HU194485B - Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances - Google Patents

Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU194485B
HU194485B HU854670A HU467085A HU194485B HU 194485 B HU194485 B HU 194485B HU 854670 A HU854670 A HU 854670A HU 467085 A HU467085 A HU 467085A HU 194485 B HU194485 B HU 194485B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoromethyl
hydrogen
nitro
formula
compound
Prior art date
Application number
HU854670A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT41606A (en
Inventor
Peter Bohus
Istvan Kueronya
Miklosne Durko
Ferenc Bihari
Lajos Sarosi
Gyula Eifert
Szilard Toeroes
Balint Heil
Jozsef Bakos
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevek filed Critical Budapesti Vegyimuevek
Priority to HU854670A priority Critical patent/HU194485B/hu
Priority to DD86296916A priority patent/DD259125A5/de
Priority to DD86302957A priority patent/DD256518A5/de
Priority to GB08628675A priority patent/GB2184120A/en
Priority to DE19863641046 priority patent/DE3641046A1/de
Priority to IT8622579A priority patent/IT1213393B/it
Priority to FR8616979A priority patent/FR2591070A1/fr
Priority to PL27108386A priority patent/PL271083A1/xx
Priority to PL1986262815A priority patent/PL262815A1/xx
Publication of HUT41606A publication Critical patent/HUT41606A/hu
Publication of HU194485B publication Critical patent/HU194485B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/36—One oxygen atom
    • C07D263/42—One oxygen atom attached in position 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű új fenoxi-benzilidén-oxazolinon-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Az (I) általános képletben X klóratom, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
Y hidrogénatomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
Z hidrogén- vagy klóratomot,
V hidrogén-, klóratomot vagy nitrocsoportot,
R, hidrogénatomot vagy nitrocsoportot és
R 2 1-4 szénatomszámú alkil-, fenilcsoportot vagy klóratommal helyettesített fenilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy az X, Y, Z és V szubsztituensek közül
a) csupán egy szubsztituens jelentése trifluor-metil-csoport és
b) a hidrogénatomtól vagy trifluor-metil-csoporttól eltérő jelentésű szubsztituensek közül azonos jelentésű legfeljebb kettő lehet és
c) a hidrogénatomok száma legfeljebb három lehet.
Az (I) általános képletű új vegyületek telítetlen azlakton származékok. Az első telítetlen azlaktont Plöchl állította elő 1883-ban, benzaldehid és hippursav ecetsavanhidridben végzett kondenzációjával. [Plöchl: Bér., 16, 2815 (1893)] A vegyületek pontos szerkezetét Erlenmeyer [Ann., 275, 1 (1983); Bér., 33, 2036 (1900)] határozta meg és a reakciót más aldehidekre is kiterjesztette [Ann., 307, 138 (1899); 316, 145 (1901); 337, 271, 283, 294 (1904); Bér., 30, 2981 (1897) Bér., 35, 384 (1902)].
Η. E. Carter részletes áttekintést ad az azlaktonok előállításáról és reakcióiról [Organic Reactions Vol.: 3. 198. old., John Wiley, London (1949)1
A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületek előállításánál használt (II) általános képletű fenoxi-benzaldehid-származékok - mely képletben X, Y, Z, V és R, a megszorításokkal az előzőekben megadott - ismertek (USP 4 306 900; DE-OS 3017 795 és 193 194 sz. magyar szabadalmi leírás).
A szintézisnél alkalmazott (III) általános képletű Nacil-glicinek
- mely képletben
Ac 2-5 szénatomszámú acil-, benzoil-, klór-benzoilcsoportot jelent - szintén ismert vegyületek.
A szubsztituált 3-fenoxi-benzaldehidekből és a szubsztituált 5-fenoxi-2-nitro-benzaldehidekből kiindulva számos további új vegyületet állítottak már elő, mint például szubsztituált fenoxi-benzaldehid-acetálokat (EP 0 064 658) és diacetátokat (DE-OS 30 44 810), szubsztituált fenoxi-fahéjsavszármazékokat (EP 0 053 321), szubsztituált fenoxi-oximokat, - karboximokat (DE-OS 30 17 795) stb. A leírások szerint ezen vegyületek mind herbicid hatásúak.
N-Acil-glicinnel végzett kísérleteink során azt találtuk, hogy könnyen kondenzálhatok szubsztituált 3-fenoxi-benzaldehidekkel, illetve szubsztituált 5-fenoxi2-nitro-benzaldehídekkel és az ily módon előállított (I) általános képletű, új vegyületeink igen jó herbicid- és/ vagy fungicid hatással rendelkeznek. Ilyenek például
- a 4-{3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén(-2-metil-oxazolin-5-on,
- a 4-(3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén)-2-fenil-oxazolin-5-on,
- a 4-(5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-metil-oxazolin-5-on,
- a 4-{5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzilidén}-2-metil-oxazolin-5-on,
- a 4-|5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidéni-2-fenil-oxazolin-5-on.
Hatékonyságukkal különösen kitűnnek a
- a 4-{5-[2-k!ór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén}-2-etil-oxazolin-5-on,
- a 4-{5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzilidén)-2-fenil-oxazolin-5-on.
A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületeket - mely képletben X, Y, Z, V, R[ és R2 jelentése a megszorításokkal az előzőekben megadott - önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, így például
a) egy (II) általános képletű fenoxi-benzaldehidszármazékot - mely képletben X, Y, Z, V, és R, a megszorításokkal az előzőekben megadott - egy (IV) általános képletű vegyülettel, - mely képletben R2 az előzőekben megadott - egy karbonsav-anhidrid, előnyösen ecetsav-anhidrid jelenlétében reagáltatjuk.
A (TV) általános képletű vegyületek azonban labilisak, nehezen izolálhatok, ezért célszerűen a (III) általános képletű N-acil-glicinekből - mely képletben Ac jelentése az előzőekben megadott - perklórsav és egy karbonsavanhidrid, előnyösen ecetsavanhidrid jelenlétében végezzük az előállításukat (dehidratálásukat). A keletkezett perklorát-só már stabil és enyhe körülmények között egy bázissal, például, trietil-aminnal deprotonálható [Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Ed. Kevint T. Potts), Pergamen Press, Oxford, New York -Toronto - Sidney - Paris - Frankfurt, Vol. 6., 4.18.4.3.4. fejezet (1984)].
b) A találmányunk szerinti (I) általános képletű, új vegyületek - mely képletben X, Y, Z, V, R, és R2 jelentése a megszorításokkal az előzőekben megadott - egy előnyös előállítási eljárása értelmében a (II) általános képletű szubsztituált fenoxi-benzaldehideket - mely képletben X, Y, Z, V, R, jelentése a megszorításokkal az előzőekben megadott - karbonsavanhidrid és kívánt esetben egy acetátsó jelenlétében 40 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten egy (III) általános képletű N-acil-glicinnel reagáltatjuk.
Acetátsóként bármely szervetlen kationt tartalmazó acetátot alkalmazhatunk, így például réz-, vagy ólomacetátot, előnyösen vízmentes nátrium-acetátot használunk.
Karbonsavanhidridek közül előnyösen ecetsavanhidridet használunk, de a kondenzációs reakciót egyéb karbonsavanhidrid jelenlétében is kedvező eredménynyel valósíthatjuk meg. Ilyen karbonsavanhidridek lehetnek például a propionsavanhidrid, butirosavanhidrid.
A reakcióidő 10 perctől 10 óráig változhat. AzN-acetilglicinnel végzett kondenzációs reakciók hosszabb reakcióidőt igényelnek, mint a hippursawal végzett reakciók.
A reakció hőmérséklete 40 °C-160 °C között változhat. Azonos reakcióidő mellett az N-acetil-glicinnel végzett kondenzáció magasabb hőmérsékletet igényel, mint a hippursawal végzett reakció. Jó termelés érhető el 90—110 °C-on, 1-3 órás reakcióidővel.
A kondenzációs reakció végrehajtható a (II) és (III) általános képletű vegyületek egy edényben való összekevertetésével és reakciójával, vagy azok bármilyen kombinációban való keverésével és adagolásával.
A reakció kivitelezhető oly módon is, hogy a (III) általános képletű N-acil-glicint a reakcióelegyben „in situ” állítjuk elő glicin és egy acilezőszer (karbonsavanhidrid, karbonsav-klorid, karbonsav-észter felhasználásával.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításához használt (II) és (III) általános képletű vegyületeket ekvimolárís mennyiségben is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha az egyiket, célszerűen a (III) általános képletű N-acil-glicint feleslegben használjuk.
A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületeket a reakcióeiegyből ismert módon nyerhetjük ki, így például a reakcióelegy hűtése után, egyszerű szűréssel. A reakcióelegyet önthetjük jeges vízre, amikor az ecetsavanhidrid hidrolizál, majd a terméket szűréssel nyerjük. Víz helyett alkalmazhatunk metil-alkoholt, etil-alkoholt, izopropil-alkoholt. A terméket megfelelő oldószerben (metil-alkohol, izopropil-alkohol, benzol, petroléter, etil-acetát való kristályosítással tisztíthatjuk.
A találmányunk szerinti eljárással előállított vegyületeket (hatóanyagokat) ismert módon dolgozzuk fel készítményekké, így például nedvesíthető porokká (WP), szuszpenzió koncentrátumokká (SC), emulzióképző koncentrátumokká (EC), adott esetben ultralow-volume (ULV) formákká. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat vagy azok keverékeit szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segédanyagokkal keverjük.
Ilyen segédanyagok lehetnek például a felületaktív anyagok, mint amilyenek a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, az emulgeátorok, a csomósodási, az összetapadást gátló anyagok (anti-caking), a tapadást elősegítő, a lepergést gátló szerek (spreader), a behatoló képességet fokozó anyagok, illetve a biológiai hatást fenntartó, vagy növelő anyagok, a habzásgátlók stb. Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív ásványi anyagok, mint amilyenek a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomafold vagy nagydiszperzitású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, a kalcinált magnézium-oxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium-foszfát, Fuller-foldek. Alkalmas szilárd hígító- és hordozóanyagok lehetnek a dohánylevélszár-őrlemény, a faliszt.
Alkalmas folyékony hordozók, hígító- és oldószerek például a víz, a szerves és/vagy vizes szerves oldószerelegyek, mint amilyen a metanol, az etanol, az n- és ipropanol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; a glikolok, mint az etilén-, a dietilén-, atrietilénglikol, a propilénglikol, ezek észterei, mint amilyen a metil-celloszolv, a bituldiglikol; a ketonok, mint amilyenek a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon, az észterek, mint amilyen az etil-acetát, az n- és i-propil-acetát, a n- és ibutil-acetátok, az amil-acetát, az izpropil-mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozén, a gazolin, a benzol, a toluol, a xilolok, a tetralin, a dekalin; az alkil-benzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének, mint amilyenek a triklór-etán, a diklór-metán, a perklór-etilén, a diklór-propán, a klór-benzol, a laktonok, mint amilyen a ő-butirolakton; a laktámok, mint amilyen az N-metil-pirrolidon, az N-ciklohexil-pirrolidon, a savamidok, mint amilyen a dimetil-formamid; a növényi és az állati olajok, mint amilyen a napraforgómag-, a len-, a repce-, az olíva-, a szója-, a ricinus- és a spermaolaj.
Az alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó, a lepergést gátló anyagok lehetnek ionosak vagy nemionosak. Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak sói; az alifás, aromás, alifásaromás szénhidrogének szulfonátjai; az alkil-, az aril-, aralkil-alkoholok szulfátjai; savak, az alkil-, az aril-, az aralkil-észterek, éterek szulfonátjai; a fenol, a krezol, a naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjai; a szulfátéit növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az aralkil foszfátészterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel, vagy szerves bázisokkal - mint amilyenek a különböző aminok, alkanolaminok - képzett sói. így például a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-2-etil-hexil-szulfát; a dodecil-benzolszulfonsav nátrium-, etanol-amin-, dietanol-amin-, trietanol-amin, izopropil-amin sója; a nátrium monoés diizopropil-naftalinszulfonát; a naftalinszulfonsav nátriumsója; a nátrium-diizooktil-szulfoszukcinát, a nátrium-xilolszulfonát; a petróleum-szulfonsav nátrium- vagy kálciumsója; a kenőszappanok; a kálium-, a nátrium-, a kálcium-, alumínium-, magnézium-sztearát. A foszfátészterek lehetnek foszfatált alkil-fenolok, vagy zsíralkoholok poliglikollal képzett észterei, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinát, a nátrium-N-oleil-N-metil-taurid, valamint a különböző ligniriszulfonátok.
Alkalmas nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek lehetnek az etilén-oxid 10-20 szénatomszámú alkoholokkal képzett éterei, mint amilyen; a sztearil-poli(oxi-etilén), az oleil-poli(oxi-etilén); az alkil-fenolokkal képzett éterek, mint amilyenek a t-butil-, az oktil-, a nonil-fenolokkal képzett poli(glikol-éterek); a különböző szerves savakkal képzett észterek, mint amilyen a sztearinsavnak és a mirisztinsavnak polietilénglikollal képzett észtere, vagy a polietilénglikololeát; az etilén-oxid, propilén-oxid bíokkpolimerizátumok; a zsír és olajsavak hexitanhidridekkel képzett részleges észterei, mint amilyen a szorbitnak olajsavval vagy sztearinsavval képzett észterei; illetve az ilyen típusú vegyületek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; a tercier glikolok, mint amilyenek a 3,6-dimetil-4-oktin-3,6-dioI vagy a 4,7-dimetil-5-decin-4,7diol; a polietilénglikol-tioéterek, mint amilyen a dodecil-merkaptánnak polietilénglikollal képzett étere. Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém-szappanok, a szulfoborostyánkősav-észter sók, a természetes és a mesterséges vízoldható makromolekulák, mint amilyen a kazein, a keményítő, a növényi gumik, az arab mézga, a cellulóz-éterek, a metil-cellulóz, a hidroχί-etil-cellulóz, a polivinil-pirrolidon a poli(vinil-alkohol). Alkalmas habzásgátlók lehetnek a kis molekulasúlyú poli(oxi-etilén), a poli(oxi-propilén) blokkpolimerizátumok; az oktil-, nonil-, fenil-poli(oxi-etilén) [etilén-oxid egységek száma >5]; a hosszúláncú alkoholok, mint például az oktil-alkohol stb.; a speciális szilikonolajok.
Megfelelő adalékanyag alkalmazásával érhetjük el, hogy a formált készítmények kolloidkémiailag kompatibilisek különféle műtrágyarendszerekkel. Szükség szerint a formálás során ismert peszticidek és/vagy tápanyagok is keverhetők a találmány szerinti készítményekkel.
Nedvesíthető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyago(ka)t, valamint a segédanyago(ka)t, felületaktív anyago(ka)t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd őröljük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyag és a szilárd hígítóanyag felületére visszük.
Vizes diszperziós közegű emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot, úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok és emujgeátorok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátum vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé-emulziót képez, amely hosszabb állás után sem változik meg.
Vízzel elegyedő oldatkoncentrátum (SL) oly módon állítható elő, hogy a hatóanyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permetlé állítható elő.
A hatóanyag vizesoldat koncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett invert emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan készítményeket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való összekeverés hatására olyan akár molekulárisán - diszpergált rendszereket hoznak létre, amelyek hosszabb idő után sem változnak meg.
Szuszpenciókoncentrátum (SC) előállításához víz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) keverékében, szükség szerint melegítéssel feloldjuk a nedvesítőés diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljunk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (por alakú vagy kristályos) hatóanyago(ka)t, majd szükség szerint anti-caking komponenst (pl. Aerosil 200) keverünk be. Az így kapott szemcse-folyadékrendszert (zagy) nedvesőrlő-berendezésekkel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában a tárolási stabilitás érdekében legfeljebb 5 mikrométer szemcseátmérőt jelent. Őrlést követően szükség szerint habzásgátló, illetve sűrítő komponenst (pld. Kelzan S) keverünk be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék). A szilárd hatóanyag mellett kombinációs partnerként használhatók folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagok is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék formájában is emulgeátor nélkül vagy emulgeátorral összekeverve. Az ULV-készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC-szerekhez) hasonlóan készíthetők.
Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével.
A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozóüstben kötőanyag alkalmazásával.
A készítményekből ismert módon vízzel vagy inért szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg°/o-nál kisebb, előnyösen 1-0,01 tömeg0/!). Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.
Találmányunkat az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk. A jobb áttekinthetőség céljából az I. táblázatba foglaltuk a példáinkban leírt vegyületek szubsztituenseit, valamint fizikai adataikat.
I. táblázat
Pél- da- szán X Y z V R1 R2 Op. f C)
1 Cl cf3 H H H ch3 89- 92
2 no2 cf3 Cl H H ch3 141-148
3 Cl cf3 H Cl H ch3 115-125
4 cf3 H H H H c6h5 146-148
5 Cl cf3 H H H c6h5 146-150
6 no2 cf3 Cl H H c6h5 162-164
7 no2 cf3 H no2 H c6h5 228-231
8 Cl cf3 H Cl H C6H5 182
9 cf3 no2 H no2 H c6h5 142-152
10 Cl cf3 H H no2 ch3 145-146
11 Cl cf3 H Cl no2 ch3 121-130
12 Cl cf3 H H no2 c2h5 145-146
13 Cl cf3 H H no2 c6h5 172-176
14 no2 cf3 H H no2 c6h5 193-195
15 no2 cf3 H no2 no2 c6h5 196-201
16 Cl cf3 H Cl no2 c6h5 167-169
17 cf3 no2 H no2 NOj c6h5 166-167
18 Cl cf3 H H no2 3-C1-C6Hs 172-173
I. példa
4-(3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén}-2metil-oxazolin-5-on il. sz. vegyület)
5,5 g (0,018 mól 3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxilbenzaldehidet, 3,21 g (0,027 mól) N-acetil-glicint, 1,05 g (0,013 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 4,67 g (0,048 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. Az Erlenmeyer-lombik nyakába vattát teszünk. A reakcióelegyet 100 °C-os olajfurdőn kevertetjük 3 órán át. A kevertetés során fokozatosan sárga kristályok válnak ki az oldatból, a reakcióidő végén az egész oldat sűrű szuszpenzióvá alakul át. A szuszpenziót egy éjszakán át állni hagyjuk, ezután 80 ml vízzel és 100 g jéggel alaposan kevertetjük, majd a csapadékot leszűrjük. A terméket 150 ml vízzel, 40 ml pentánnal és hideg alkohollal mossuk, szárítjuk. Hozam: 6,0 g, 87,5%.
Összegképlete (számított): C^HnCn^NOj
Molekulatömeg: 381
Szín és forma: sárgásbarna kristály
Olvadáspont: 89-92 °C
A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r. i.) = 381( 300) = F3C(C1)C„H3OC6H4CHC (CO)N(O)CCH3
291( 600) = F2C(C1)C6H3OC6H4CHCN 43(1000) = CH3CO
A Ή-NMR spektrum jellemző sávjai: <Sch3 = 2,30(s), az aromás protonok komplex multiplettet (4 = 6,9-7,87 ppm) adnak.
Az IR spektrum jellemző sávjai: yC = O = 1790, 1770 cm-', yC = N = 1660 cm’1, //as C-O-C = 1320 cm-1.
2. példa
4-(3-[5-klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro-fenoxi}-benzilidén(-2-metil-oxazolin-5-on (2. sz. vegyület)
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-[5-klór-4-(trifluor-metil)2-nitrO'fenoxiJ-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 82,9%.
Összegképlete (számított): C18Hi0C1F3N2O5
Molekulatömeg: 426
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 141-148 °C
A tömegspektrum a megadott szerkezetet azonosítja.
m/e (r. i.) = 426( 320) = F.CfNOjClQHíOCJF CHC(CO)N(O)CCH3
224( 250) = F3C(NO2)C1C6H2 43(1000) = CH3CO
A Ή-NMR spektrumon a CH3-proton (<5 = 2,28 ppm) és a H3-as aromás proton szingulettje (ő = 8,25) jól azonosítható, a többi aromás proton komplex multiplettet ad ö = 7,0-9,87 ppm között.
Az IR spektrumon 1805 és 1775 cnr'-nél kettő, közel egyenlő intenzitású yC = O sáv jelenik meg. A yC = N sác is egymással átfedő dublett jelet ad (1650 cm'1). A yas C-O-C (1300 cm'1) felhasadása kettő izomer jelenlétére utal.
3. példa
4-{3-Í2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén}- 2-metil-oxazolin-5-on (3. sz. vegyület)
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 90%.
Összegképlete (számított): C18HioC12F3N03
Molekulatömeg: 415
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 115-125 °C
A vegyület tömegspektruma a két klóratomot tartalmazó vegyületekre jellemző fragmenseket adja. m/e (r. i.) = 419( 110) - F3C(C1)2C6H2OC6H4CHC (CO)N(O)CCH3
418( 110) = F3C(C1)2C6H2OC„H4CHC(CO)N(O)CCH3
417( 580) = F3C(C1)2C6H2OC6H4CHC(CO)N(O)CCH3
416( 180) = F3C(C1)2C6H2OC6H4CHC(CO)N(O)CCH5
415( 850) = FjC(CI)2C6H2OC6H4CHC(CO)N(O)CCH3
43(1000) = CH3C0
A Ή-NMR spektrum jellemző sávjai: öcu3 = 2,25 (s), <53S = 7,625 (s), ör = 7,62 (d, J2.6. = 3 Hz), öy = 7,25 (d, J56. = 9 Hz), δύ· = 6,85 ppm (dd, J65- = 9 Hz, J6,.= 3Hz).
Az IR spektrum jellemző sávjai: yC = O = 1770 és 1800 cm-1, yC = N = 1650 cm'1, yas C-O-C = 1320 cm1, ys C-O-C = 1125 cm1.
4. példa
4-{3-[2-(Trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén)-2-feniloxazolin-5-on (4. sz. vegyület)
8,0 g (0,0276 mól), 3-[2-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehidet 4,95 g (0,0276 mól) hippursavat és 2,26 g (0,0276 mól) vízmentes nátrium-acetátot Erlenmeyerlombikba mérünk, majd a bemért anyagokhoz 4,22 g (0,0414 mól) ecetsavanhidridet adunk. A szuszpenziót 2 órán át forró vízfürdőn kevertetjük. A melegítés során homogén oldatot kapunk, majd lassan sárga kristályok kezdenek kiválni. A reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az így kapott terméket 20 ml absz. etanolban szuszpendáljuk, szűrjük, a csapadékot hideg etanollal mossuk. Hozam: 8,9 g 79%.
Összegképlete (számított): C23H,4F3NO3
Molekulatömeg: 409
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 146-148 °C
Az anyagról készült tömegspektrum sávokban igen szegény. A molekulaion mellett csak a benzoil- és fenilcsoport jelenik meg értékelhető intenzitással, m/e (r. i.) = 409(270) = F3CC„H4OC6H4CH(CO) . N(O)C(C,HS)
105(1000) = C6H3CO 77(210) = C6H5
A vegyület IR spektrumán a yC = O sáv 1780 cm1, a ym C-O-C sáv 1320 cm'1, a ys C-O-C sáv 1130 cm1, a yC — N sáv 1650 cm1 körül jelenik meg.
5. példa
4-(3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén}-2fenil-oxazolin-5-on (5. sz. vegyület)
A 4. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxij-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 78,2%.
Összegképlete (számított): C23H|3C1F3NO3
Molekulatömeg: 443
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 146-150 °C
A vegyület tömegspektruma igen sávszegény, m/e (r. i.) = 443( 120) = FACljCAOCJLCHC (CO)N(O)(C6H5)
105(1000) = C6HSCO 77( 220) = C6H5
A Ή-NMR spektrum az aromás protonokra komplex multiplettet ad.
Az IR spektrumon a jím C-O-C (1320 cm'1), a y3 C-O-C (1110 cm ’) a yC = N (1650 cm1), a yC = O (1780 cm ’) sáv jól felismerhető.
6. példa
4-{3-[5-Klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro-fenoxi]-benzilidén|-2-fenil-oxazoli-5-on
194 485 (6. sz. vegyület)
6.9 g 0,02 mól 3-[5-klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro-fenoxi]-benzaldehidet, 3,6 g (0,02 mól) hippursavat, 1,65 g (0,02 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 10,3 g (0,1 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakcióelegy már 60 °C-on kristályos masszává áll össze. A szuszpenziót 2 órán át forró vízfürdőn melegítjük, majd hűtés után 20 ml etanolt adunk hozzá és hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kivált terméket szűrjük, először hideg, majd 50 °C-os vízzel mossuk. Hozam: 6,4 g, 65,3%.
Összegképlete (számított): C23H12C1F3N2O5
Molekulatömeg: 488
Szín és forma: világossárga kristály
Olvadáspont: 162-164 °C
A tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 488( 170) = F3C(NO2)(C1)C6H2OC6H4
CHC(CO)N(O)(C6H5) 105(1000) = C6H5CO 77( 220) = C6H5
A Ή-NMR spektrumon az aromás protonok 7,0 és 8,0 ppm közötti tartományban komplex multiplettet adnak, egyedül a H3 proton szingulettje ismerhető fel könnyedén (<S = 8,25 ppm).
Az IR spektrumon a következő jellemző sávok találhatók: pC = O = 1790 cm-1, pC = N = 1650 cm1.
7. példa
4-{3-[4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-fenoxi]-benzilidén)-2-fenil-oxazolin-5-on (7. sz. vegyület)
8.9 g (0,025 mól) 3-[4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-fenoxij-benzaldehidet, 4,5 g (0,025 mól) hippursavat, 2,05 g (0,025 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 16 g (0,158 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakciót és a termék feldolgozását a 6. példában leírt módon végezzük. Hozam: 8,8 g, 70,6%.
Összegképlete (számított): C23H,2F3N3O7
Molekulatömeg: 499
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 228-231 °C
A1H-NMR spektrumon a legintenzívebb jói azonosítható jelet a H3 és H5 protonok adják (8,45 ppm), a többi aromás proton 7,0 és 8,0 ppm között komplex multiplett jelet ad.
Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: pCO = 1780 cm1, pC = N = 1650 cm-1, p3S NO2 — 1530 cm1, pai C-O-C = 1310 cm1, p, C-O-C = 1130 cm1.
8. példa
4-<3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén}- 2-fenil-oxazolin-5-on (8. sz. vegyület)
8,5 g (0,0257 mól) 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metiI)-fenoxij-benzaldehidet 4,6 g (0,0257 mól) hippursavat, 2,1 g (0,0256 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 16 g (0,157 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A szuszpenziót forró vízfürdőn 1 órán át kevertetjük. Hűtés után kristályos masszát kapunk, amit vízzel szuszpendálunk és szűrés után a csapadékot vízzel mossuk. Etanolban végzett átkristályosítás után csillogó világossárga kristályokat kapunk. Hozam: 9,8 g, 81%.
Összegképlete (számított): C23H12C12F3NO3
Molekulatömeg: 477
Szín és forma: világossárga kristály
Olvadáspont: 182 °C
A minta tömegspektruma a két klóratomot tartalmazó vegyületekre jellemző fragmenseket adja. m/e (r. i.) = 480( 15) = F3C(C1)C6H2OC6H4CHC (CO)N(O)C(C6H5)
479( 80) = F3C(C1)C6H2OC6H4CHC (CO)N(O)C(C6H5)
478( 30) = F3C(C1)C6H2OC6H4CHC (CO)N(O)C(C6H5)
477( 100) = F3C(C1)C6H2OC6H4CHC (CO)N(O)C(C6H5)
105(1000) = C6H5CO 77( 230) = C6H5
Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: pC = O = 1780 cm1, pC = N = 1640 cm1, C-O-C = 1310 cm1, ps C-O-C = 1120 cm1.
A Ή-NMR spektrumon a 6,87 és 8,0 ppm között megjelenő komplex multiplettből a H3 és Hs proton szingulettje (ő = 7,63 ppm) könnyen azonosítható.
9. példa
4-{3-[2-(trifluor-metil)-4,6-dínitro-fenoxí]-benzíIidén}-2-fenil-oxazolin-5-on (9. sz. vegyület)
8,9 g (0,025 mól) 3-[2-(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi]-benzaldehidet, 4,5 g (0,025 mól) hippursavat, 2,05 g (0,025 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakciót és a termék feldolgozását a 6. példában leírt módon végezzük. Hozam: 9,0 g, 72%.
Összegképlete (számított): C23HI2F3N3O7
Molekulatömeg: 499
Szín és forma: barnássárga színű kristály
Olvadáspont: 148-152 °C
A tömegspektrumról, a korábbiaknál valamivel változatosabb fragmentálódási mechanizmust olvashatunk le, megjelennek az éterkötés felhasadásából származó fragmensek.
m/e (r. i.) = 499( 110) = F3C(NO2)2C6H2OC6H4 CHC(CO)N(O) C(C6H5)
307( 180) = F2C(NO2)2C6HOC6H4 235( 120) = F3C(NO2)2C6H2 105(1000) = C6H5CO
77( 280) = C6H5
A Ή-NMR spektrumon jól elkülönül a H5 és H, proton dublettje (ös = 8,98 (d, J53 = 3 Hz), ö3 = 8,80 ppm (d, J35 = 3 Hz), a többi aromás proton 6,9-7,85 ppm tartományban komplex multiplettet ad.
Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: pCO = 1780 cm'1, pC - N = 1535 cm'1, ps C-O-C — 1140 cm'1.
70. példa
4-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi}-2-nÍLro-benzilidén( -2-metil-oxazolin-5-on (10. sz. vegyület)
34,5 g (0,1 mól) 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzaldehidet, 17,5 g (0,15 mól) N-acetil-glicint,
5,7 g (0,07 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 25,5 g (0,25 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A lombik nyakába vattát helyezünk és a reakcióelegyet 1 órán át 100 °C-os olajfurdőn kevertetjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. A sűrű szuszpenziót 80 ml hideg izopropil-alkoholban kevertetjük és szűrjük. Hozam: 34,0 g, 79,6%.
Összegképlete (számított): CigH10ClF3N3Os
-611
Molekulatömeg: 426
Szín és forma: sárgásbarna por
Olvadáspont: 145-146 °C
A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r. i.) = 426(280) = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO2)CHC(CO)N(O)CCH3
413(600) = FjCOCJFOQHjÍNOJCH 43(1000) = CH3C0
A Ή-NMR spektrum jellemző sávjai: <5CH3 = 2,25 ppm, az aromás protonok 6,9-8,12 ppm között komplex multiplett jelet adnak.
Az IR spektrum jellemző sávjai :μ€ = 0 = 1795,1765 cm1, /tC=N = 1650 cm-1, pas C-O-C=1320 cm'1, μ, CC-O-C = 1150 cm1.
11. példa
4-{5-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzilidén)-2-metil-oxazolin-5-on (11. sz. vegyület)
6,0 g (0,0158 mól) 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzaldehidek 2,8 g (0,0237 mól) N-acetil-glicint, 0,9 g (0,0111 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 4,0 g (0,0395 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakcióelegyet 100 °C-os olajfurdőn kevertetjük 2 órán át, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az olvadékszerű anyagot 50 ml CCl,-ban oldjuk, a szerves fázist 2x100 ml vízzel mossuk, MgSO4- on szárítjuk, majd a terméket hexánnal kicsapatjuk. A kivált kristályokat szűrjük, hexánnal mossuk. Hozam: 6,0 g, 82,5%.
Összegképlete (számított): CiaH,Cl2F3N,O2
Molekulatömeg: 460
Szín és forma: zöldessárga kristály
Olvadáspont: 121-130 °C
A Ή-NMR spektrum azonosítható jelei: <5CH3 = 2,25 (s), <535 = 7,68 (s), ö2, = 7,60 (d, 3 Hz), <5S, = 8,06 (d, J,5)6 = 9 Hz), <56, = 6,96 ppm (dd, J6,s = 9 Hz), J6,2 = 3 Hz),
Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: pC=O = 1805 és 1760 cm'',//C=N = 1650 és 1645 cm~',p„s C-O-C = 1320, C-O-C = 1130 cm'1.
12. példa
4-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-etil-oxazolin-5-on (12. sz. vegyület)
A 10. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy N-acetil-glicin helyett N-propionil-glicint alkalmazunk. Hozam: 72%.
Összegképlete (számított): Ci9Hi2C1F3N2O5
Molekulatömeg: 440
Szín és forma: sárga por
Olvadáspont: 145-146 °C
A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r. i.) = 440( 300) = F3CfCl)C(,H3OC6H3(NO2)CHC(CO)N(O)CC2H5
313( 580) = F3C(C1)QH3OC6H3(NO)CH 57(1000) = C,HSCO
A Ή-NMR spektrum azonosítható jelei: 6CH3 = 1,25 (tr, 7 Hz), <5CH2 = (q, 7 Hz), az aromás protonok 7,0-8,07 ppm között komplex multiplettet adnak.
Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: //C=O = 1780 cm'1, /tC=N = 1650 cm'1, //as C-O-C = 1320 cm'1, //SC-O-C = 1150 cm1.
13. példa
4-(5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxil]-2-nitro-benzilidén}-2-fenil-oxazolin-5-on (13. sz vegyület)
6,9 g (0,02 mól) 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzaldehidet 3,6 g (0,02 mól) hippursavat, 1,44 g (0,02 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 10,3 g (0,1 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakcióelegyet forró vízfürdőn melegítve 2 órán át kevertetjük, majd hűtés után 20 ml absz. etanolban szuszpendáljuk és egy éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. Ezután a szuszpenziót szűrjük, a csapadékot hideg etanollal mossuk. Hozam: 7,5 g, 76,8%.
Összegképlete (számított): C23H12C1F3N2OS
Molekulatömeg: 488
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 172-176 °C m/e (r. i.) = 488( 90) = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO2)CHC(CO)N(O)C(C6H5)
313( 500) = F3C(C1)CsH3OC6H3CH(NO)
285( 60) = F3C(Cl)C6H3OC6H4N 250( 110) = F3CC6H3OC6H4N 105(1000) = c6h5co
77( 550) = C6H5
A Ή-MNR spektrumon az aromás protonok komplex multiplettet adnak (4=7-8,1 ppm).
Az IR spektrum jellemző sávjai: pC=O=1790 cm''(dublett), //C=N=1650 cm'1 (dublett), μΛί NO2= 1520 cm'1, pas C-O-C=1330 cm1, μ, C-O-C=1170 cm1. Az egyes sávok felhasadása dublettre kettő izomer jelenlétével magyarázható.
14. példa
4-{5-[4-(trifluor-metil)-2-nitro-fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-fenil-oxazolin-5-on (14. sz. vegyület)
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[4-(trifluor-metil)-2-nitrofenoxi]-2-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 70%.
Összegképlete (számított): C23Hi2F3N3O7
Molekulatömege: 499
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 193-195 °C
A tömegspektrum jellemző fragmensei a következők:
m/e (r. i.) = 499( 20) = F3C(NO2)C6H3OC6H3(NO2) CHC(CO)N(O)C(C6H5)
324(120)=F3C(NO2)C6H3OC6H3CH (NO)
134(500)=C6H3(CH)NO2 105(1000)=C6H5CO 77( 320)=C6H5
Az Ή-NMR spektrumon komplex multiplett látható az aromás protonok tartományában (<5=7,5-8,76 ppm).
Az IR spektrumon a //C=O (1780, 1790 cm'1) és a pC=N (1650,1645 cm'1) érdekes felhasadása figyelhető meg, ami a C=C körüli cisz, transz izomerek jelenlétével magyarázható.
15. példa
4-{5-[4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-fenoxi]-2-nitrobenzilidén}-2-fenil-oxazolin-5-on
-713
194 485 (15. sz. vegyület)
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-fenoxi]-2-nltro-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 49,3%.
Összegképlete (számított): CüHuF^O,
Molekulatömeg: 544
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 196-201 °C
A tömegspektrumon a vegyülettípusra megismert fragmentálódási mechanizmust találjuk, m/e (r. i.) = 544(210) = F3C(NO2)2C6H2OC6H3(NO2)
CHC(CO)N(O)C(C6Hj 405(470) = F3CC6H3OC6H3CHC(CO)N(O)C(C6H5)
369(720) = F3C(NO2)2OC6H3CH(NO) 134(35) = C6H3(CH)NO2
105(1000) = C„H5CO
Az IR spektrumon a pC=O = 1790 cm'-nél, a pC= N = 1650 cnr'-nél található. A három nitrocsoport jelenléte miatt 1550,1330 és 1150 cm'1 körüli igen intenzív széles sávok jelennek meg.
76. példa
4-{5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzilidén]-2-fenil-oxazolin-5-on (16. sz. vegyület)
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-métilj-fenoxiÁ-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 79%.
Összegképlete (számított): C23H,IC12F3N2O5
Molekulatömeg: 522
Szín és forma: sárgásbarna színű kristály
Olvadáspont: 167-169 °C
A tömegspektrum jellemző fragmensei a következők:
m/e (r. i.) = 522(70) = F3C(C1)2C6H2OC6H3(NO2) CHC(CO)N(O)C(C„H5)
347(320) = F3C(C1)2C6H2OC6H3CH(NO) 105(1000) = C6H5 77( 530) = C6H5
Az Ή-NMR spektrumon azonosítható jelek: ő35 = : 7,55 (s), őr = 7,5 (d, j2.6, = 2 Hz), őy = 8,15 (d, J5V = 9 Hz), ő« = 7,2 (dd, J6,. = 9 Hz, J67. = 2 Hz), <5C[) = 7,5 <5C6H5 = 7,9 ppm (komplex multiplett).
Az IR spektrum jellemző sávjai: pC=O = 1800 cm1, //C=N = 1660 cm', pas C-O-C = 1320 cm'1, μ, C-O-C =1150 cm1.
17. példa
4-{5-[-2(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi]-2-nitro-benzilidén]-2-fenil-oxazolÍn-5-on (17. sz. vegyület)
A 7. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[2-(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi] -2-nitro-benzaIdehidet alkalmazunk. Hozam: 31%.
Összegképlete (számított):
Molekulatömeg: 544
Szín és forma: barna, porszerű
Olvadáspont: 166-167 °C
A tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 544( 130) = F3C(NO2)2C6H2OC6H3(NO2)
CHC(CO)N(O)(C6H5)
369( 760) = F3C(NO2)2C6H2OC6H3CH(NO)
134( 330) = C„H3(CH)NO2 105(1000) = C6H5CO 77( 500) = C6H5
A Ή-NMR spektrumon a H3 és H5 proton dublettet ad (ő3 = 8,8, ö5 = 9,08, J35 = 3 Hz), a többi proton 7,0-8,2 ppm tartományban komplex multiplettet ad.
Az IR spektrum jellemző sávjai: pC=O = 1800 cm1, //CasNÖ2=1520 és 1540 cm1. N = 1660 cm1, μ.Λί C-O-C = 1150 cm1,
18. példa
4-i 5 -(2-klór-4-(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi]-2nitro-benzilidén}-2-fenil-oxazolin-5-on (18. sz. vegyület)
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy hippursav helyett N-(3-klór-benzoil)-glicint alkalmazunk. Hozam: 75,6%.
Összegképlete (számított): C22HhC12F3N2O5
Molekulatömeg: 522
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 172-173 °C
A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r. i.) = 522( 100) = F3(C1)C6H3OC6H3(NO2) CHC(CO)N(O)CC6H4C1
313( 450) = F3C(C1)C6H3OC6H3CH(NO) 139(1000) = C1C6H4CO
111( 539) = C6H4C1
A Ή-NMR spektrumon az aromás protonok 7,1-8,3 ppm tartományban komplex multiplettet adnak.
Az IR spektrum jellemző sávjai: pC=O=1705,1780 cm1, pC=N=1640, 1645 cm', p„ C-O-C=1310,1320 cm1.
19. példa
Kis hatóanyagot tartalmazó granulátum (G)
1. sz. vegyület 0,011%
Diaperi SÍ 99,991%
A Diaperi SÍ gyöngy-kovafold szemcsés, nagy szorpciós kapacitású hordozóanyag.
A vegyüíetből kis hatóanyagtartalmú szilárd, granulátumszerű, víz nélkül kijuttatandó kompozíciót állítunk elő. A hatóanyagból metilén-klorid oldószer felhasználásával 2 t% töménységű oldatot készítünk 2,3 g technikai hatóanyag és 97,7 g metilén-klorid összemérésével. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 g, diatomaföldből kalcinálással készítendő savas karakterű olyan gyöngy-kovafóld hordozót helyezünk, amelynek szemcséi a 0,5-2 mm átmérőjű szemcsefrakciót képviselik. 5 g/ perc adagolási sebességgel Tee-Jet 10080 szórófejen keresztül 20 g hatóanyagpremixet (2 t°/o töménységű oldat) poriasztunk a granulátumhordozóra, miközben a Lödige típusú keverőben a keverést 50 ford/perc sebességgel fenntartjuk. A szorpciós típusú granulátumot végül csomagoljuk. A hatóanyag-premix elkészítésére alkalmazott metilénklorid az előállítás során gyakorlatilag elpárolog.
20. példa t% hatóanyagmennyiséget tartalmazó, vízben diszpergálható granulátum (WG)
18. sz. vegyület 49 t%
Cab-O-Sil M5 5 t%
Atlox 4862 3 t%
Polifon O 6t%
Geropon IN 5t%
Kaolin 32 t%
-815
Dörzsmozsárban összekeverünk 123 g 18. sz. vegyületet, 12,5 g Cab-O-Sil M5 amorf szilícium-dioxiddal,
7,5 g Atlox 4862 diszpergálószerrel (naftalinszulfonát és formaldehid kondenzátuma), 12,5 g Geropon IN nedvesítőszerrel (izopropil-naftalinszulfonát) és 80 g kaolinnal. Az őrlést JMRS-80 típusú örvénysugármalomban végezzük el, úgy, hogy 44 mikrométernél durvább szemcseátmérőjű frakció mennyisége 0,5 t°/o-nál több ne legyen. A port ezután Werner típusú gyúrógépben összekeverjük 15 g Polifon 0 (nátrium-ligninszulfonát) és 35 g víz felhasználásával készült kötőanyagoldattal, majd Alexanderwerke típusú extrudáló berendezés 1 mm-es körlyukú betétét használva extrudált granulátumot állítunk elő, majd 60 °C-on levegőáramban szárítást végzünk.
21. példa
Permetezhető por (WP)
2. sz. vegyület 96 t%
Cab-O-Sil M5 1 t%
Dispergiermittel 1494 3 t°/o
Előzetesen forgókéses malomban a 2. sz. vegyület 240 g-ját dörzsmozsárban összekeverjük 2,5 g Cab-OSil M5 amorf szilícium-dioxiddal, mint vivőanyaggal és
7,5 g Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel, amely szulfonált krezol és formaldehid kondenzátumának nátriumsója. A por alakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS-80) 5 bar injektor-levegőnyomás és 4,5 bar őrlő levegőnyomás mellett 250 g/óra betáplálási sebességgel megőröljük. Az előállított permetezhető por - annak ellenére, hogy külön nedvesítőszert nem tartalmaz - jól nedvesedik, maximális szemcseátmérő 20 mikrométer, levegősebesség 10 g/1 töménységű permetlében 30 perc után 30 °C-on:
84% CIPAC standard D vízben, és
91% CIPAC standard A vízben.
22. példa
Permetezhető por (WP)
13. sz. vegyület 77,3 t%
Cab-O-Sil M5 6 t%
Geropon IN 3 t%
Polifon O 5 t%
Kaolin 8,71%
Lödige M-20 típusú örvényáramú keverőbe bemérünk 330 g Cab-O-Sil M5 amorf szilícium-dioxidot, 480 g kaolint, 4250 g 13. sz. vegyületet - melyet előzetesen kalapácsos malomban előaprítottunk - és 5 perces keveréssel a hatóanyagot a vívőanyagokkal homogenizáljuk. Ezután 165 g Geropon IN nedvesítőszert (izopropil-naftalinszulfonát) és 275 g Polifon O diszpergálószert (nátrium-ligninszulfonát) mérünk be és újabb 5 perces keverést alkalmazunk. Végül Alpine Z-160 verőcsapos malomban úgy őröljük meg a por alakú keveréket, hogy a 44 mikrométernél durvább szemcseátmérőjű frakció mennyisége legfeljebb 0,1 t% legyen.
23. példa
ULV-készítmény
3. sz. vegyület 27,5 t%
Izoforon 301%
2-Etoxi-etanol 101%
Szójaolaj (vagy napraforgóolaj) 32,5 t%
Vízmentes, zománcozott autoklávba bemérünk 7500 g izoforon és 2500 g 2-etoxi-etanol oldószereket. Kalapácsos malomban előzetesen előaprított 3. sz. vegyületből 6875 g-ot az oldószerelegyhez mérünk és a keverést egyidejűleg elindítjuk, a hőmérsékletet 45-50 °C-ra emeljük az autokláv köpenyfűtésének bekapcsolásával. 1 óra múlva - miután meggyőződtünk arról, hogy a hatóanyag feloldódott - az autoklávba mérünk 8125 g szójaolajat (vagy napraforgóolajat) további 20 percig a keverést folytatjuk, miközben a hőmérsékletet 20 °C-ra visszahűtjük. Az ULV-készítményt víz hozzáadása nélkül hígítatlan formában juttatjuk ki.
24. példa ULV-készítmény
10. sz, vegyület 10,3 t%
Ciklohexanon 25 t%
Solvesso 200 12,5 t%
Napraforgóolaj 52,21%
Ciklohexanon és Solvesso 200 aromás oldószer 2:1 arányú elegyével a 10. sz. vegyületből 221% töménységű oldatot készítünk a komponensek összemérésével és keverésével. Az oldatot napraforgómag-olajjal 101% hatóanyag-tartalmúra hígítjuk úgy, hogy 478 g vegyülethez 522 g olajat keverünk.
25. példa
Olajos szuszpenziókoncentrátum (FO)
6. sz. vegyület 32,7 t%
Kozmetikai vazelinolaj 48,8 t%
Tensiofix AS 4 t%
Sapogenat T-080 4,5 t%
Etilénglikol 10 t%
Silicon SRE 0,5 t°/o
A 80 °C-on megolvasztott 13,5 g Sapogenat T-080 emulgeátort (etoxilezett tributil-fenol) és a legfeljebb 60 °C-on előzetesen megolvasztott, homogenizált 12 g Tensiofix AS emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát és etoxilezett nonil-fenol n-butanolos oldata), 145 g 60 °C-ra melegített kozmetikai vazelinolajhoz keverjük a Molinex 075 laboratóriumi gyöngymalom őrlőedényében. A tenzid-olaj keverékhez 30 g etilénglikolt mérünk, 10 perces keveréssel a komponenseket homogenizáljuk. Ezután a dörzsmozsárban előzetesen finomra tört 6. sz. vegyület 98,1 g-ját a folyékony elegyhez öntjük. 5 perc keverés után 1500 ford./ perc fordulatszám mellett 1 mm-es átmérőjű üveggyönggyel (350 g őrlőtest) az őrlést 2 órán át folytatjuk, majd 1,5 g Silicon SRE (dimetil-szilikon olaj 30%-os emulziója) habzásgátló szert oszlatunk el az olajos szuszpenzióban 3 perces keveréssel.
26. példa
Porozószer (DP)
8. sz. vegyület 1,15 t%
Ultrasil VN-3 3 t%
Kaolin 15,851%
Talkum 80 t°/o literes szalagkeverőben összekeverünk 9510 g kaolint, 1800 g Ultrasil VN-3 szintetikus nátrium-alumínium-szilikáttal, majd e keverékhez 690 g, előzetesen kalapácsos malomban előaprított 8. sz. vegyületet adagolunk és 30 percen át a keverést tovább folytatjuk. Ezután Ultraplex 250 típusú malomban 20 kg/óra betáplálási sebességgel a hatóanyagpremixet úgy őröljük, hogy a 44 mikrométernél durvább szemcseátmérőjű frakció hányada legfeljebb O,5°/o legyen. Az őrlést követően Lödige-300 típusú örvényáramú keverőben a hatóanyag-premixet 1:4 arányban talkummal keverjük össze 10 perces keverést alkalmazva.
27. példa
Emzulzióképző koncentrátum (20 EC)
12. sz. vegyület 20,4 t%
-917
2-Etoxi-etanol 10 t°/o
Ciklohexanon 35 t°/o
Emulsogen EL-360 7 t%
Tensiofix CD-5 3 t%
Xilol 24,61%
500 literes zománcozott, keverővei ellátott autoklávba bemérünk 37 kg 2-etoxi-etanol, 129,5 kg ciklohexanon és 91 kg xilol oldószereket, amelyek elegyében feloldunk 25 kg Emulsogen EL-360 (etoxilezett ricinusolaj) emulgeátort és 11,1 kg Tensiofix CD-5 (etoxilezett kókuszalkohol) emulgeátort. Az emulgeátorok beadagolását kiolvasztott állapotban (60-70 °C-on) végezzük. Utolsó lépésként 75,5 kg 12. sz. vegyületet mérjük be és a keverést 2 órán át folytatjuk, hogy tiszta átlátszó oldatot kapjunk.
28. példa
Emulzióképző koncentrátum (35 EC)
15. sz. vegyület 35,7 t%
Ciklohexanon 10 t°/o
Tensiofix CG-21 2 t%
Tensiofix B-7453 8 t%
Xilol 44,3 t% g ciklohexanon és 133 g xilol elegyében feloldunk 6 g Tensiofix CG-21 emulgeátort (etoxilezett zsíralkohol, valamint etoxilezett nonil-fenol és foszfátjaik keveréke) és 24 g Tensiofix B-7453 emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát, etoxilezett nonil-fenol és etoxilezett-propoxilezett nonil-fenol n-butanol oldószeres oldata), majd utolsó lépésként 107 g 15. sz. vegyületet adagolunk és oldunk fel a tenzideket tartalmazó folyadékban.
29. példa
Herbicid hatékonyságvizsgálata
A találmányunk szerinti új vegyületek herbicid hatékonyságvizsgálatát különböző hatóanyagokból a 28. példa szerint előállított emulzióképző koncentrátum formájú készítményekkel végeztük, maximálisan 100
1/ha vízmennyiség felhasználásával. A megfelelő dózishoz és kijuttatáshoz szükséges oldatok, illetve hígítások elkészítését követően azonnal kipermetezzük a készítményeket az előkészített és magokkal vagy kikelt növényekkel rendelkező tenyészedényekre. A pree10 mergens kezeléseket közvetlenül a magvak elvetése és takarása után, a posztemergens kezeléseket a kelés után 10 nappal végeztük. A kezelt (permetezett) tenyészedényeket üvegházban 20-25 °C hőmérséklet intervallumban tartottuk és szükség szerint a talajt ön15 töztük. A preemergens kezelést követően 3 héttel, a posztemergens kezelést követően 1 héttel megállapítottuk a növények károsodásának mértékét egy 0-10-ig terjedő lineáris skála szerint, ahol 0 jelenti a kezeletlen kontrollnak megfelelő állapotot, míg a 10 a teljes nö20 vénypusztulást.
A hatékonysági szint értékelésének eredményeit a II. táblázatba foglaltuk. A fejléc jelmagyarázata az alábbi:
A = preemergens; B = posztemergens 25 I = Sinapis arvensis (vadrepce)
II = Amaranthus retroflexus (szőrös disznóparéj)
III = Setaria italica (olasz muhar)
IV = Echinochloa crusgalli (közönséges kakaslábfu)
V= Bab
VI = Szója
VII = Földimogyoró Vili = Lucerna
IX = Napraforgó
II. táblázat
A vegyületek herbicid hatékonysága, illetve szelektivitása
A példa szerinti vegyület száma
Növényfajok és kezelésmódok
Adag-kg/ha I Π III IV V VI VII VIII IX
AB AB AB AB AB AB AB AB AB
0 0 6 6 10
2 0
5 0
10 0
2 3
7 7 8
9 10 10
0 0
0 0
2 2
-1019
A II. táblázat folytatása
A példa szerinti vegyület száma Adag kg/ha Növényfajok és kezelésmódok
A I. B II. III. IV. V. VI. VII. VIII. IX.
A B A B A B A B A B A B A B A B
3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
7 6 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 2 4 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 0 4 0 0 0 2 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
8 6 2 5 4 5 1 3 0 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 3 9 6 8 2 8 2 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
9 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 2 2 2 2 3 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 3 3 5 6 3 3 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
10 6 10 8 10 10 10 10 9 6 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
12 10 10 10 10 10 10 10 10 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3
3 3 2 4 5 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
11 6 6 7 6 6 5 8 3 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
12 • 0 10 9 9 10 10 9 8 7 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
••3 5» 4 6 8 5 5 3 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 6 e9 8 10 10 8 8 6 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
U 10 10 10 10 10 10 9 8 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
3 2 2 3 3 4 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
13 6 4 3 5 6 5 4 4 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
12 7 5 8 7 9 6 8 8 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
14 6 0 3 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 7 7 5 8 4 4 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
15 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 2 3 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 3 6 3 8 3 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
16 6 6 8 5 9 5 8 3 4 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0
12 9 9 7 10 8 9 6 8 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0
3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
17 6 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 2 6 2 2 2 4 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
18 6 2 5 3 3 1 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12 7 8 7 9 8 7,5 5 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Fluorodifén 3 0 3 3 4 1 3 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
6 3 5 5 6 6 6 5 7 0 2 0 2 0 2 0 2 0 2
(standard) 12 9 8 7 8 9 9 7 8 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3
A II. táblázatból kitűnik, hogy a találmány tárgyát képező új vegyületeink közül az (I/b) általános képletűek kiemelkednek herbicid hatásukkal. Az (I) általános képletű vegyületek tehát általánosságban, az (I/b) általános képletűek pedig különösen jó herbicid hatásúak és eltérő hatékonysággal ugyan, de károsítják a gyomokat.
Herbicid hatékonyságvizsgálatai során megállapí60 tottuk, hogy a gyomok fejlődésével összefüggésben legalkalmasabb kezelési időpont a csírakor, a szikleveles, vagy a néhány leveles állapot. A készítmények kijuttathatok a kultúrnövény vetése után és kelése előtt (preemergensen), vagy a kultúrnövény kelése után (posztemergensen), vagyis a talaj felületére szórva a
-1121 még kelésben lévő gyomok ellen, vagy gyomállományra szórva, vagyis a már kikelt gyomok irtására különösen ajánlhatók azok a készítmények, amelyek víz segítsége nélkül, vagy csekély vízmennyiséggel is kijuttathatok, úgymint a LV vagy ULV típusú készítmények. Az új hatékony herbicid vegyületeink ugyanakkor számos kultúrnövényt nem károsítanak, így pl. szelektíven alkalmazhatók a hüvelyesek rendjébe tartozó termesztett növények gyomirtására.
Vizsgálataink során azt is megállapítottuk, hogy a találmányunk szerinti vegyületek egy része a kultúrnövények gombakártevői ellen is hatékony (1. 30. példa).
30. példa
Fungicid hatékonyságvizsgálat
- Agarlemezt készítünk oly módon, hogy 100 mm átmérőjű Petri-csészékben 2% dextrózt tartalmazó burgonya-agar táptalajt öntünk és hagyjuk megdermedni.
- Előkészítjük a vizsgálandó vegyületek permetezőszereiből a 2000,200, 20 ppm hatóanyagot tartalmazó törzsoldatokat.
- A vizsgálatokban szereplő gombaizolátumok megfelelő spórát tartalmazó szuszpenzióját olyan hígításban készítjük el, hogy a vízben diszpergált spóraszuszpenzió 1 cseppjét tárgylemezre téve, 100-160szoros nagyítás mellett, 5-10 látómező átlaga alapján, 25-30 spóra legyen egy látómezőn.
- A kész spóraszuszpenziókból 1 ml-t pipettázunk az előkészített vizsgálandó vegyület hígítási sorainak mindegyikének 1 ml-éhez és így nyerjük a vizsgálni kívánt 1000-, 100-, 10 ppm töménységű fungicid hatóanyag-koncentrációkat és spóraszuszpenziót tartalmazó oldatot és ezt 30 percig állni hagyjuk, majd egy steril kémcsőaljat mártunk a fungicid és spóraszuszpenzió keverékbe és ezzel csíkot húzunk az előkészített agarlemezen, ezután inokuláljuk a tenyészetet. Amikor a kontroll kezelésekben jól kifejlődtek a gombák, elvégezzük az értékelést a mérgezett gombatelepnek a kontroll gombatelephez viszonyított növekedésgátlása alapján. Az eredményeket a III. táblázatba foglaltuk kaptán standard mellett.
III. táblázat Fungicid hatékonyság
A példa szerinti vegyületek száma Koncentráció ppm-ben Aspergillus niger elleni fungicid Fusarium oxysporum hatás %-ban
8. 1000 65 100
100 35 75
10 5 15
11. 1000 100 100
100 80 95
10 40 50
12. 1000 100 100
100 95 100
10 45 50
18. 1000 90 95
100 70 80
10 40 20
kaptán 1000 90 100
standard 100 65 80
10 35 30
A táblázatból megállapítható, hogy a találmányunk szerinti vegyületek igen jó fungicid hatással is rendelkeznek herbicid tulajdonságuk mellett (kivételt képez a 16. sz. vegyületünk, amely csupán herbicid).

Claims (15)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid és fungicid készítmények, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg°/o mennyiségben (I) általános képletű, fenoxi-benzilidén-oxazolinon-származékot tartalmaz,
    - a képletben
    X klóratomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Y hidrogénatomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Z hidrogén- vagy klóratomot,
    V hidrogén-, klóratomot vagy nitrocsoportot,
    R, hidrogénatomot vagy nitrocsoportot és
    R2 1-4 szénatomszámú alkil-, fenilcsoportot vagy klóratommal helyettesített fenilcsoportot jelent azzal a megszorítással, hogy az X, Y, Z és V szubsztituensek közül
    a) csupán egy szubsztituens jelentése trifluor-metilcsoport és
    b) a hidrogénatomtól vagy trifluor-metil-csoporttól eltérő jelentésű szubsztituensek közül azonos jelentésű legfeljebb kettő lehet és
    c) a hidrogénatomok száma legfeljebb három lehet, egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag
    - előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye, vagy inért szerves oldószer adott esetben felületaktív anyag(ok) - előnyösen anionos vagy nemionos emulgeáló - és/vagy diszpergálószer - mellett.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szőkébb körébe tartozó (I/a) általános képletű vegyületet tartalmaz - mely képletben X, Y, Z, V és R2 jelentése a megszorításokkal az 1. igénypont szerinti.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (I/b) általános képletű vegyületet tartalmaz - mely képletben X, Y, Z, V és R2 jelentése a megszorításokkal az 1. igénypont szerinti.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (I/b) általános képletű vegyületet tartalmaz - mely képletben X, Y, Z és V jelentése a megszorításokkal az 1. igénypont szerinti és R2 1-4 szénatomszámú alkilcsoport.
  5. 5. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-{3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén(-2-metil-oxazolin-5-ont tartalmaz.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-(3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)- fenoxi]-benzilidén) -2-fenil-oxazolin-5-ont tartalmaz.
  7. 7. A 3. igénypont szerinti készítmény azzaljellenezve, hogy hatóanyagként 4-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-metil-oxazolin-5-on-t tartalmaz.
  8. 8. A 3. vagy 4. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-|5-[2,6-diklór-4-(tri-1223 fluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-metil-oxazolin-5-on-t tartalmaz.
  9. 9. A 3. vagy 4. igénypont szerinti készítmény azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 4-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzilidén}2-etil-oxazolin-5-on-t-tartalmaz.
  10. 10. A 3. igénypont szerinti készítmény azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 4-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén) -2-fenil-oxazolin-5-on-t tartalmaz.
  11. 11. A 3. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-)5-(2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidéni-2-fenil-oxazolin-5on-t tartalmaz.
  12. 12. Eljárás az (I) általános képletű, fenoxi-benzilidén-oxazolinon-származékok előállítására
    - a képletben
    X klóratomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Y hidrogénatomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Z hidrogén- vagy klóratomot,
    V hidrogén-, klóratomot vagy nitrocsoportot,
    R, hidrogénatomot vagy nitrocsoportot és
    R2 1-4 szénatomszámú alkil-, fenilcsoportot vagy klóratommal helyettesített fenilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy az X, Y, Z és V szubsztituensek közül
    a) csupán egy szubsztituensjelentése trifluor-metilcsoport és
    b) a hidrogénatomtól vagy trifluor-metil-csoporttól eltérő jelentésű szubsztituensek közül azonos jelentésű legfeljebb kettő lehet és
    c) a hidrogénatomok száma legfeljebb három lehet, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - mely képletben
    X klóratomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Y hidrogénatomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Z hidrogén- vagy klóratomot,
    V hidrogén-, klóratomot vagy nitrocsoportot és R, hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelent -, azzal a megszorítással, hogy az X, Y, Z és V szubsztituensek közül
    a) csupán egy szubsztituensjelentése trifluor-metilcsoport és
    b) a hidrogénatomtól vagy trifluor-metil-csoporttól eltérő jelentésű szubsztituensek közül azonos jelentésű legfeljebb kettő lehet és
    c) a hidrogénatomok száma legfeljebb három lehet,
    5 azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet
    - mely képletben
    X klóratomot, nitro- vagy trifluor-metil-csoportot,
    Y hidrogénatomot, nitro- vagy trifluor-metil-cso10 portot,
    Z hidrogén- vagy klóratomot,
    V hidrogén-, klóratomot vagy nitrocsoportot és R, hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelent -, azzal a megszorítással, hogy az X, Y, Z és V 15 szubsztituensek közül
    a) csupán egy szubsztituensjelentése trifluor-metilcsoport és
    b) a hidrogénatomtól vagy trifluor-metil-csoporttól eltérő szubsztituensek közül azonos jelentésű legfel20 jebb kettő lehet és
    c) a hidrogénatomok száma legfeljebb három lehet egy acetát, előnyösen vízmentes nátrium-acetát és egy karbonsavanhidrid, előnyösen ecetsavanhidrid jelenlétében 40 °C - a reakció forráspontja közötti hő25 mérséklet-tartományban 0-1 mól feleslegben egy (III) általános képletű N-acil-glicinnel
    - mely képletben
    Ac 2-5 szénatomszámú acil-, benzoil-, klór-benzoilcsoportot,
    30 jelent - reagáltatunk, majd a kapott terméket a reakcióelegyből ismert módon kinyerjük.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az acetátot, előnyösen a vízmentes nátrium-acetátot 0,5-1,5 mól mennyiségben alkalmazzuk a (II) ál35 talános képletű vegyület 1 móljára vonatkoztatva.
  14. 14. A 12. vagy 13. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a karbonsavanhidridet, előnyösen az ecetsavanhidridet 1-10, előnyösen 2-7 mól mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű vegyület 1
    40 móljára vonatkoztatva.
  15. 15. A12-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a reakciót 80-120°C hőmérsékleten 0,5-3 óra alatt hajtjuk végre.
HU854670A 1985-12-06 1985-12-06 Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances HU194485B (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU854670A HU194485B (en) 1985-12-06 1985-12-06 Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances
DD86296916A DD259125A5 (de) 1985-12-06 1986-12-01 Pestizide mittel
DD86302957A DD256518A5 (de) 1985-12-06 1986-12-01 Verfahren zur herstellung von neuen azlactonen
GB08628675A GB2184120A (en) 1985-12-06 1986-12-01 Novel azlactone derivatives, process for the preparation thereof and pesticides containing these compounds as active ingredient
DE19863641046 DE3641046A1 (de) 1985-12-06 1986-12-01 Neue azlactone, verfahren zu ihrer herstellung und die diese verbindungen enthaltenden pestiziden mittel
IT8622579A IT1213393B (it) 1985-12-06 1986-12-04 Derivati di azlattoni, processo per la loro preparazione e pesticidi contenenti questi composti come ingrediente attivo.
FR8616979A FR2591070A1 (fr) 1985-12-06 1986-12-04 Nouveaux derives d'azlactone non satures, procede pour leur preparation et compositions pesticides les comprenant
PL27108386A PL271083A1 (en) 1985-12-06 1986-12-05 Method of obtaining novel azo lactones
PL1986262815A PL262815A1 (en) 1985-12-06 1986-12-05 A pesticide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU854670A HU194485B (en) 1985-12-06 1985-12-06 Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41606A HUT41606A (en) 1987-05-28
HU194485B true HU194485B (en) 1988-02-29

Family

ID=10968622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854670A HU194485B (en) 1985-12-06 1985-12-06 Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances

Country Status (7)

Country Link
DD (2) DD259125A5 (hu)
DE (1) DE3641046A1 (hu)
FR (1) FR2591070A1 (hu)
GB (1) GB2184120A (hu)
HU (1) HU194485B (hu)
IT (1) IT1213393B (hu)
PL (2) PL271083A1 (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111518047B (zh) * 2019-02-01 2024-05-24 鲁南制药集团股份有限公司 Magl抑制剂及制备方法和用途
CN111518049B (zh) * 2019-02-01 2024-05-03 鲁南制药集团股份有限公司 Magl抑制剂、制备方法及用途
CN111518048B (zh) * 2019-02-01 2024-04-30 鲁南制药集团股份有限公司 Magl抑制剂、制备方法和用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1095833B (de) * 1954-05-29 1960-12-29 Hans Behringer Dipl Chem Dr Verfahren zur Herstellung von Azlactonen
GB818186A (en) * 1956-07-20 1959-08-12 Shell Res Ltd Biologically active compositions containing dihydro-oxazolones
JPS60215657A (ja) * 1984-04-10 1985-10-29 Mitsui Toatsu Chem Inc Ｎ−アシルフエニルアラニン類の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
IT1213393B (it) 1989-12-20
PL271083A1 (en) 1988-09-15
GB2184120A (en) 1987-06-17
HUT41606A (en) 1987-05-28
DE3641046A1 (de) 1987-06-11
PL262815A1 (en) 1988-07-21
IT8622579A0 (it) 1986-12-04
DD259125A5 (de) 1988-08-17
GB8628675D0 (en) 1987-01-07
FR2591070A1 (fr) 1987-06-12
DD256518A5 (de) 1988-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3326663A (en) Herbicidal phenylureas
US3799760A (en) Method for inhibiting plant growth
KR840000521B1 (ko) 시클로헥산-1,3-디온유도체의 제조방법
JPH08504781A (ja) ４−ベンゾイルイソオキサゾール誘導体及び除草剤としてのその使用
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
HU194485B (en) Herbicides and fungicides containing as active substance derivatives of new phenoxi-benziliden-oxazolinon and process for production of the active substances
US3933894A (en) N-arylsulfonyl carbamates
US3423420A (en) Herbicidal 1-substituted 2,4,5-tribromoimidazoles
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
US3629250A (en) Fungicidal benzothiadiazine-2 3-dioxides
US2553773A (en) N-(trichloromethylthio) omicron-sulfo benzimide and fungicidal compositions containing it
US3409424A (en) Propynones as defoliants
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
EP0151744A1 (de) 1-Acylimidazolinone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
US3799964A (en) Urea derivatives,a method of producing them and preparations which contain the new substances as active ingredients
JPS60231602A (ja) 殺菌組成物およびその使用方法
US3714252A (en) Substituted acid anilides
US3830641A (en) 1,2,3-thiadiazol-5-ylcarbamate herbicide compositions
US4017297A (en) Phosphonates for the control of bindweed
US3632333A (en) N-acylsubstituted-n{40 -hydroxyguanidines as herbicides
US3719467A (en) Herbicidal 3-(substituted ureido)crotonamides
JP2531195B2 (ja) インタ―ゾ―ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JP2618639B2 (ja) シクロヘキセノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US3775402A (en) 3,5-dinitrosulfanilamides
KR820000778B1 (ko) N-에틸 카바닐산(3-메톡시카보닐아미노)-페닐에스테르의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee