HU193707B - Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient - Google Patents

Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU193707B
HU193707B HU843999A HU399984A HU193707B HU 193707 B HU193707 B HU 193707B HU 843999 A HU843999 A HU 843999A HU 399984 A HU399984 A HU 399984A HU 193707 B HU193707 B HU 193707B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoromethyl
formula
active ingredient
substituted
compounds
Prior art date
Application number
HU843999A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36986A (en
Inventor
Christa Fest
Paul Reinecke
Gerd Haemssler
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT36986A publication Critical patent/HUT36986A/hu
Publication of HU193707B publication Critical patent/HU193707B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom

Description

A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű jód-acetamid-származékok előállítására. Az (I) általános képletű vegyületeket fungicid szerekben hatóanyagként alkalmazhatjuk.
Ismeretes, hogy egyes bróm-acetamidok vagy jód-acetamidok mint például a 4-klórjód-acetanilid, 2,4-diklór-bróm-acetanílid, jód-acetanilid vagy a 3,5-diklór-jód - acetanilid fungicid hatással rendelkeznek [lásd J. Pharm. Soc. Japan: 73, 719—721 (1953),
J. Bact. 57, 339—347 (1949); J. Pharm. Soc. Japán: 88, 1602—1609 (1968); 3,642,895 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás; Chem. Pharm. Bull. Japán: 28, 2720—2733 (1980)].
E vegyületek hatása, különösen alacsony koncentráció és alkalmazási mennyiségek mellett nem minden esetben kielégítő.
Az (I) általános képletű vegyületek kedvező fungicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben
R jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált 4—8 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxivagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált benzil-, vagy trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-, trif luor-metil-szu Ifonil-csoporttal vagy szubsztituált fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyűleteket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű klór- vagy bróm-acetamidot — a képletben X jelentése klór- vagy brómatom és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — valamely (III) általános képletű alkálifém-jodiddaI — a képletben A ® jelentése alkálifémion — adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az új jód-acetamid-származékok kedvezőbb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert bróm- és jód-acetanilidek, mint például a 4-klór-bróm-acetanilid, a 2,4-diklór-bróm-acetanilid, a jód-acetanilid vagy a 3,5-diklór-jód-acetanilid, amely vegyületek kémiai szerkezet és hatás tekintetében közelálló származékok. Az új fungicid hatású jód-acetamid-származékok így a technika állását gazdagítják.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol a képletben R jelentése szubsztituált ciklopentil-, ciklohexil-, vagy cikloheptilcsoport, továbbá egy-háromszorosan, azonosan vagy eltérően szubsztituált benzilcsoport, ahol szubsztituensként az alábbiak jöhetnek számításba: fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, metilszulfonil-, etilszulfonil-, trifluor-metil-, trif luor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, trifluor-metilszulfonil-, továbbá egy-háromszorosan, azonosan vagy eltérően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituenseknek legalább egyike metiltio-, etiltio-, metilszulfonil-, etilszulfonil-, trifluor-metoxi-, vagy trifluor-metilszulfonil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösen az alább felsorolt vegyűleteket állítjuk elő:
R R io
2- trifluor-metil-bezil4-klór-benzil3,5-diklór-benzil2,4-dimetoxi-benzil4-trif luormetil-tio-fenil 3- trif luor metoxi -fenil 20
3,5- dimet i 1 -feni 1 4-trifluormetil-ciklohexil ciklopenti 1 ciklohept il3- klór-benzil3,4-diklór-benzil 2-fluor-benzil4- trifluormetoxi-benzil2-trif luormetoxi-fenil
2,5-di (trifluormetíl) -4-metil - tio - fenil4-meti 1 -ci k lohex i 1 4-trifluormetoxi-ciklohexil2-meti 1 -ciki open til 25
Amennyiben kiindulási vegyületként például 2-metiltio-klór-acetamidot és nátrium-jodidot használunk, a találmány szerinti eljárás menetét az A reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A kiindulási anyagként alkalmazott klórés bróm-acetamidot a (II) általános képlettel írhatjuk le. E képletben R jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt jelentésekkel. X jelentése előnyösen klórvagy brómatom. A (II) általános képletű klór- vagy bróm-acetamid-származékok részben ismert vegyületek. (lásd Can. J. Chem.: 44, 1247—1258 (1966)). Az eddig még nem ismert (II) általános képletű vegyűleteket elvileg ismert módon állítjuk elő úgy, hogy valamely (IV) általános képletű klór- vagy bróm-acetilhalogenidet — a képletben X és X’ jelentése klór- vagy brómatom — valamely (V) általános képletű aminnal — a képletben R jelentése a fentiekben megadottal azonos — adott esetben egy hígítószer, mint például acetonitril és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében, mint trietil-amin —20 és 100°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
A (IV) általános képletű klór- és bróm-acetilhalogenidek a szerves kémia jól ismert vegyületei közé tartoznak.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott alkáli-fém-jodidokat a (III) általános képlettel jellemezhetjük. A (III) általános képletben A® jelentése előnyösen kálium- vagy nátriumion. Az alkáliíém-jodidok általában ismert vegyületek.
A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként közömbös szerves oldószereket használhatunk. Előnyösen ketonokat, így acetont vagy alkoholokat, mint metanol vagy etanol alkalmazunk.
-2193707
A találmány szerinti eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 20 és 150°C, előnyösen 30 és 120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (II) általános képletü klór- vagy bróm-acetamidra általában 1,0-1,3 mól, előnyösen ekvimoláris mennyiségű a 1 káIifém-jodidót használunk. A reakció-komponenseket a megfelelő oldószerben több óra hosszat kevertetjük a megfelelő reakcióhőmérsékleten. A reakcióeiegy feldolgozásánál az elegyet nagy feleslegű vízbe öntjük, amikor is a kívánt (I) általános képletü célvegyületek keletkeznek; ezeket szűréssel különítjük el. A kapott anyagot szárítjuk; a vegyületeket olvadásponttal jellemezhetjük.
A találmány szerinti vegyületek erős fungicid hatást mutatnak és ezért nemkívánatos gombák ellen eredményesen alkalmazhatók. A találmány szerinti vegyületeket alkalmazhatjuk növényvédőszerek hatóanyagaként.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó fungicid növényvédőszereket Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes stb. ellen használhatjuk.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítményeket a növények jól torelálják, ezért ezek kellő mennyiségben permetezhetők fel a növények földfeletti részeire, a vetőmagra és a talajra.
A találmány szerinti növényvédőszereket eredményesen alkalmazhatjuk a gabona megbetegedések ellen, így például a Leptosphaeria nodorurn, Cochliobolus sativus, Drechslera graminea, Pyrenophora teres, Fusarium nivela és Puccinia-félék által előidézett megbetegedések ellen, továbbá a rizs-megbetegedéseknél, így a rizsfoltosodás előidézője ellen (Pyricularia oryzae), a zöldség és gyümölcsfák betegségei ellen; így például a bab-szürkelisztharmat (Botrytic cinerea) ellen vagy az almahéjfoltosodás előidézője (Venturia inaequalis) ellen, vagy az Oomycetesekkel szemben. A találmány szerinti vegyületek igen széles hatást mutatnak a micelium-növekedést ellenőrző vizsgálatoknál; ezen kívül kedvező baktericid hatással rendelkeznek.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények a védőhatás mellett kedvező szisztematikus hatást is mutatnak és a vetőmag pácolására eredményesen használhatók.
A találmány szerinti hatóanyagokat szokásos módon alakíthatjuk készítménnyé, oldatokat, emulziókat, szóróport, szuszpenziót, porokat, porozószert, habokat, pasztákat, oldható porokat, granulátumot, aeroszolt, szuszpenzió-emulzió koncentrátumot, vetőmagport, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokat vetőmag számára, polimer anyagokkal és bevonószerekkel készült finomkapszulákat, éghető rudakat, füstpatronokat,
-dózisokat vagy -spirálokat, továbbá ULV hideg és meiegködkészítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, így például a hatóanyagot segédanyaggal, például folyékony oldószerrel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gáz/vagy szilárd vivőanyaggal elegyítjük adott esetben felületaktív szert alkalmazva; utóbbiak közül említjük meg az emulgeálószereket és/vagy diszpergáló szereket és/vagy habképző anyagokat. Abban az esetben, ha segédanyagként vizet alkalmazunk az oldás elősegítésére szerves oldószert is használunk. Az oldószerek közül az alábbiak jöhetnek számításba: aromás vegyületek, mint például xilol, toluol és alkáli-naftalin; klórozott aromás vegyületek vagy klórozott alifás szénhidrogének, mint például klór benzol, klór-etilén vagy metilénklorid; alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolajfrakciók; alkoholok, mint butanol vagy glikol, továbbá ezek észterei vagy éterei; ketonok, mint aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószere, mint dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid; továbbá víz. A cseppfolyósított gázok és hordozóanyagok közül azokat a segédanyagokat említjük meg, amelyek normál nyomás és hőmérséklet mellett gáz halmazállapotúak, például az aeroszol hajtógázok, mint például halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és szen-dioxíd. A szilárd hordozóanyagok közül az alábbiak alkalmazhatók: természetes kőzetzúzalékok, így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorrilonit, diatomaföld továbbá kőzetzúzalék, mint nagy-diszperzitású szilícium-dioxid, alumínium-oxid és szilikátok, a granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként az alábbiak jöhetnek számításba: például zúzott és frakcionált természetes kőzetek, így kalcit, márványkő, habkő, szepiolit, dolomit; továbbá anorganikus és organikus zúzalékokból előállított szintetikus granulátumok, például fürészporból, kákuszdió héjából, kukorica csutkából, a dohány növény törzséből előállított zúzalék; emulgeáló és/vagy habképző anyagként az alábbiak jöhetnek számításba: nem ionos és anionos emulgeátorok, például polioxi-etilén-zsírsav-észterek, polioxietilén-zsíralkohol-éterek, így például aIkil-ari 1-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, a I ki I - szu I f á tok, aril-szulfátok, továbbá fehérje-hidrolizátumok; diszpergálószerként az alábbiak például használhatók a lignin-szulfitlúgok és metil-cellulóz.
A készítményekhez kötőanyagként karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés, vagy látex-alakú polimerek, mint például gumiarabikum, po1 ivinil - a 1 koho 1, poli vini 1 -acetát, továbbá foszfolipidek, mint kefalin vagy lecitin és szintetikus foszfolipidek használhatók. További 3
-3193707 adalékanyagként szerepelhet ásványi vagy növényi olaj.
Színezéshez szervetlen pigmenteket, mint például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrocián-kéket, szerves színezékeket, mint alizarin azoés fémftalo-cianin-színezékeket, nyomelemeket, mint vas-, mangán-, bőr-, réz-kobalt, molibdén- és cinksókat alkalmazhatunk.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg%> előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben, illetőleg egyéb alkalmazási formákban más egyéb hatóanyaggal is összekeverhetjük, így fungicidekkel, baktericid anyagokkal, herbicidekkel, madarak elleni védőanyagokkal, növekedést szabályozó szerekkel, növényi tápanyagokkal és talaj-javítószerekkel elegyítve alkalmazhatjuk őket.
A hatóanyagokat készítményeik formájában vagy ezekből készült hígítások alakjában kész oldatként, emulzióként, szuszpenzióként, porként, pasztaként, vagy granulátumként használhatjuk. A felhasználás szokásos módon történhet, igy például öntéssel, merítéssel, permetezéssel, befujással,ködképzéssel, elpárologtatóssal, injektálással, iszapolással, kenéssel, porzással, szórással, száraz, nedves, vizes vagy iszapos pácolással, továbbá inkrusztálással.
A növényi részek kezelésénél a hatóanyag koncentrációja a különféle alkalmazási formáknál széles tartományban változhat. A koncentráció általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001% között van.
A vetőmag kezelésénél a hatóanyag menynyisége általában 0,001—50 g/kg, előnyösen 0,01 —10 g/kg vetőmag.
A talaj kezelésénél a hatóanyag koncentrációja 0,00001 és 0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001 és 0,02 tömeg% között van.
A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
Eőállítási példák
1. példa (1) képletü vegyület előállítása
21,6 g (0,1 mól) 2-metil-tio-klór-acetanilidet 150 ml alkoholban oldunk és 16 g (mintegy 0,1 mól) nátrium-jodidot adunk hozzá, az elegyet 12 óra hosszat 50°C hőmérsékleten melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet 500 ml vízhez öntjük, az elegyet keverjük, majd a kicsapódó terméket leszűrjük és mossuk. Szárítás után a kapott anyagot átkris5 tályosítjuk.
Ily módon 12,5 g (41 %-os hozam) 2-metil-tio-jód-acetanilidet kapunk. O.p.: 176°C.
Kiindulási vegyület előállítása [(11-1) képletü vegyület előállítása]
83.4 g (0,3 mól) 2-metil-tio-anilint 500 ml acetonitrilben oldunk, majd szobahőmérsékleten 33,9 g (0,3 mól) klór-acetilkloriddal reagáltatjuk. Az exoterm reakció lefutása után az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 1,5 1 vízhez öntjük, mossuk és szárítjuk. 38,6 g (60%-os hozam) 2-metiLtio-klór-acetanilidet kapunk. O.p.:57°C
2. példa (2) képletü vegyület előállítása
24.4 g (0,1 mól) N-(3-trifluor-metil-ciklohexil)-klór-acetamidot 150 ml etanolban oldunk majd az oldathoz 15 g (0,1 mól) nát25 rium-jodidot adunk. A reakcióelegyet 12 óra hosszat 50°C hőmérsékletre melegítjük, majd az elegyet lehűlése után 1 1 vízhez öntjük, ezután az elegyet kevertetjük. A kicsapódó anyagot leszűrjük, mossuk és szárítjuk, majd ezt követően izopropanolból átkristályosítjuk.
Ily módon 17 g (51 %-os hozam) N- (3-trifluor-metil-ciklohexil) - jód-acetamidot kaptunk. O.p.: 132°C.
Kiindulási vegyület előállítása (11-2) képletü vegyület előállítása
94,2 g (0,3 mól) 3-trifluor-metil-ciklohexil-amint 500 ml acetonitrilben oldunk, majd szobahőmérsékleten 33,9 g (0,3 mól) klór-acetilkloridot adunk az oldathoz. Az exoterm reakció lefutása után az elegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át tovább kevertetjük, majd ezután mintegy 2 liter jeges vízhez önt45 jük. A reakcióterméket keveréssel elkülönítjük, leszűrjük, mossuk és szárítjuk. A kapott anyagot izopropanolból átkristályosítjuk.
Ily módon 27 g (74%-os hozam) N-(3-trif luor-meti 1-ciklohexil) -klór-acetamidot ka50 púnk. O.p.: 111 °C.
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az
1. táblázatban felsorolt vegyületeket.
táblázat (i) általános képletü vegyületek jellemzői
Példa R Op, (°C) száma
4-metil-szulfonil-fenil- 196
4-triluor-metoxi-fenil- 140
3-trifluor-metil-4-metil-tio-fenil- 118
3-metil-5-dímet:Íl-ciklohexil 198
-4193707
1. táblázat (folyt.)
Példa száma R Op.
7 3,5-di-(trifluor-metil)-ciklohexil- 179
8 3-met il-ciklohexil- 106
9 3-trifluor-metil-tio-fenil- 101
10 4-(trifluor-metil-szulfonil)- -fenil- 130
11 3-metil-tio-fenil- 88
12 4-metoxi-benzil- 130
13 4-fluor-benzil- 130
14 2-klor-benzil- 120
15 4-(trifluor-metil)-benzil 125
16 2-metoxi-benzil- 127
17 3-metoxi-benzil- 99
18 3,4-dimetoxi-benzil- 130
19 3,4,5-trimetoxi-benzil- 123
20 (a) képletéi csoport 127
21 3-(trifluor-metil)-4-klor-benzil- 137
22 4-(trifluor-metoxi)-benzil- 90
23 3-klór-4-trífltor-metil-benzil- 127
24 4-trifluor-meti1-tio-benzil- 138
25 3-trifluor-metj1-benzil- 83
26 4-metoxi-fenil- 146
Alkalmazási példák
Az alább következő alkalmazási példáknál összehasonlító vegyületként az (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) és (J) képletű vegyületeket alkalmazzuk.
A példa
Pyricularia vizsgálat (rizs) /védőhatás vizsgálata
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poli (gli kol-éter) tömegrész találmány szerinti vegyületet fent megadott mennyiségű oldószerrel elegyítjük, majd a koncentrátumot fent megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
A.
A védöhatás vizsgálatánál fiatal rizspalántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre.
bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóra -szuszpenziójával fertőzzük. Ezt követően a növényeket 100% relatív nedvesség tartalmú, 25°C hőmérsékletű növényházba állítjuk. 4 nappal a fertőzést követően vizsgáljuk a növények fertőzőttségét.
A 4, 7, 8, 11 és 13. példák szerinti vegyiileteket tartalmazó készítmények lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyűleteket tartalmazó készítmények. A számszerű eredményeket az A táblázat foglalja össze.
tablazat
Pyricularia-vizsgálat (rizs) / vedohatas
Hatóanyag
Hatóanyagkoncentráció %-ban
Fertoze's %-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (B) képletíí ismert vegyület 0,025 100 (A) képletíí ismert vegyület 0,025 100
-5193707
10
A. tablazat (folyt.)
Hatóanyag Hatóanyag- koncentráció %-ban Fertőzés %-ban a a kezeletlen kontroli- hoz viszonyítva
4. példa szerinti ve- -
gyület 7. példa szerinti ve- 0,025 13
gyület 8. példa szerinti ve- 0,025 10
gyület 11. példa szerinti ve- 0,025 0
gyület 13. példa szerinti ve- 0,025 0
gyiilet 0,025 20
B. példa
Botrytis vizsgálat (bab)/védőhatás vizsgálata
Oldószer: ,4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész a I kil - a r il - pol i (gl ikol-éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat fenti készítménnyel harmat-nedvesre bepermetezzük. A permetlé leszáradása után minden levélre 2 kis darab, Botrytis cinerea20 val fertőzött agardarabkát helyezünk. A fertőzött növényeket sötét, nedves, 20°C hőmérsékletű térbe helyezzük. 3 nappal a fertőzést követően ellenőrizzük a levelek fertőzöttségének mértékét.
A találmány szerinti 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 és 17. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek.
B. táblázat
Botrytis-vizsgalat (bab) / védchatás
Hatóanyag Fertőze's %-ban 250 ppm hatóanyagkoncentrácio, esetén
(A) kepletu ismert vegyület 65
10. példa szerinti vegyület 15
11. példa szerinti vegyület 25
12. példa szerinti vegyület 0
13. példa szerinti vegyüle-t 0
14. példa szerinti vegyület 0
15. példa szerinti vegyület 0
16. példa szerinti vegyület 13
17. példa szerinti vegyület 1
C példa
Drechslera graminea vizsgálat (árpa)/ /vetőmagkezelés (syn. Helminthosporium gramineum)
Á találmány szerinti hatóanyagokat száraz pácolószer formájában készítjük el. A hatóanyagot finomra őrölt kőzetliszttel elegyítjük, a finom port a vetőmag felületén egyenletesen eloszlatjuk.
A fertőzött vetőmagot 3 percig zárt üvegedényben rázzuk.
Ezt követően a vetőmagot átszitált, nedves standardföldbe ágyazzuk, és zárt Petri-csészében hűtőszekrényben 4°C hőmérsék6 létén tartjuk 10 napig. Ez idő alatt az árpa és adott esetben a gombaspórák csírázása megkezdődik. Ezt követően az előcsíráztaíott árpamagokból 2x50 magot 3 cm mélyen standard földbe vetünk, majd növényházban 18°C hőmérsékleten csíráztató szekrénybe helyezzük; a vizsgálati anyag naponta 15 óra hosszat fényt kap.
A vetést követően mintegy 3 hét elteltével végezzük a növények fertőzöttségének vizsgálatát.
A találmány szerinti 8. és 10. példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint θ5 a technika állásából ismert vegyületek.
-6193707
11 12
C. táblázat
Drechslera graminea-vizsgálat (árpa) / vetőmag
kezeles (syn. Helminthosporium gramineum)
Hatóanyag Hatóanyag Károsodott
mennyisége növények %-ban
mg/kg a kikelt nö-
vetőmag venyek számához viszonyítva
kezeletlen — 18,1
(B) képletíí ismert vegyület 500 15,2
(C) ke'pletű ismert vegyület 500 19,1
8. példa szerinti vegyület 500 1,2
10. példa szerinti vegyület 500 1,3
D példa
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/ /védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész aIkil-áriI-poli (gl ikol -éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum spóraD,
Leptosphaeria nodorum - víz
-szuszpenziójával fertőzzük. A növényeket 48 óra hosszat 20°C hőmérsékletű és 100% re25 latív nedvesség-tartalmú inkubátorban tartjuk.
Ezután a növényeket mintegy 15°C hőmérsékletű és 80% relatív nedvességtartalmú térbe állítjuk.
3θ 10 nappal a fertőzés után végezzük az értékelést.
A 9, 12, 13, 14, 15 és 17. példák vegyületeit tartalmazó készítmények lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek.
táblázat gálát (búza) / védohatas
Hatóanyag Hatóanyagkoncentrácio a permetleben tömeg%-ban Fertőzés %-ban a kezeletlen kontrollhoz viszonyítva
(B) képletű ismert vegyület 0,025 100
(D) képletű ismert vegyület 0,025 100
12. példa szerinti vegyület 0,025 19,9
13. pe'lda szerinti vegyület 0,025 37,7
14. példa szerinti vegyület 0,025 31,7
15. példa szerinti vegyület 0,025 37,7
17. példa szerinti vegyület 0,025 37,7
9. példa szerinti vegyület 0,025 50,0
E példa
Botrytis vizsgálat (bab)/védőhatás Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poli (glikol-éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegQ gyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezzük. A permetlé leszáradása után minden 65 egyes levélre 2—2 darab Botrytis cinereaval
-7193707 fertőzött agardarabkát helyezünk. A fertőzött palántákat 20°C hőmérsékletű sötét kamrába helyezzük.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést, a leveleken észlelhető fertőzött felület nagysága alapján.
A számszerű értékeket az E táblázat foglalja össze.
E. táblázat
Botrytis vizsgálat (bab) / ve'dőhatás
Hatóanyag Fertőzés %-ban 250 ppm hatóanyag koncentráció esete'ben
(E) képletű ismert vegyület 79
10. példa szerinti vegyület 15
(F) képletű ismert vegyület 94
14. példa szerinti vegyület 0
(G) ke'pletu ismert vegyület 98
17. példa szerinti vegyület 1
F. példa
Venturia vizsgálat (alma)/védőhatás Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poli (glikol -éter) tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és .emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket Venturia inaequalis (az alma varasodás előidézője) vizes spóra-szuszpenziójával fertőzzük, majd 1 napig 20°C hőmérsékletű 100% relatív nedvességtartalmú térbe helyezzük.
Ezt követően a növényeket 20°C hőmérsékletű, 70% relatív nedvességtartalmú növényházban tartjuk.
nappal a fertőzést követően végezzük áz értékelést.
A számszerű eredményeket az F táblázat foglalja össze.
F, táblázat
Venturia vizsgálat (alma) / védőhatas
Hatóanyag
Fertőzés %-ban 25 ppm hatóanyag koncentráció eseteben (H) képletíí ismert vegyület , 81
26. példa szerinti, R helyeben 4-metoxi-fenil-csoportot tartalmazó találmány szerinti vegyület 20 (F) képletű ismert végyület 39
14. példa szerinti vegyület 18 (G) képletű ismert vegyület 42
17. példa szerinti vegyület 10 (J) képletíí ismert vegyület 52
7. példa szerinti vegyület 23
-8193707
Formálási példák
1. példa
Porzószer
0,5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 tömegrész termézetes kőzetliszttel elegyítünk és porfinomságúra őrölünk. Az így kapott készítményt a növényekre, illetőleg ezek életterére felszórjuk.
2. példa
Szórópor (diszpergálható porkészítmény)
Szilárd hatóanyag formálása tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész d ibuti In afta linsz u lfon átta l, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval továbbá 37 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a készítményt vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
3. példa
Emulgeálható koncentrátum tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Ezután emulgeátorként 10 tömegrész dodecilbenzol-szulfonsav-kalcium és nőni 1 fenol-poliglikol-éter tartalmú elegyet adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot kívánt mértékben vízzel meghígítjuk.
4. példa
Granulátum előállítása
Szilárd hatóanyag formálása (5. példa szerinti vegyületből) tömegrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokot 2 tömegrész orsóolajjal, majd ezután 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyag eleggyel keverünk össze; ez utóbbi 75 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Az elegyet mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, könnyen gördülő, nem porzó granulátumot nem kapunk. A kapott granulátumot a növényekre és ezek életterére kívánt menynyiségben felhordjuk.
5. példa
ULV készítmény tömegrész 25. példa szerinti hatóanyaghoz 3 tömegrész polietilénoxidot adunk emul16 geátorként; az elegyet melegen 7 tömegrész aromás ásványolajfrakcióban oldjuk. Ezt az oldatot ULV eljárással a kezelendő területre permetezzük.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicidszer, amelyben szilárd hordozóanyagként célszerűen nagydiszperzitású
    10 kovasav, folyékony hígítóanyagként célszerűen xilol és ciklohexanon, adott esetben felületaktív anyagként előnyösen dodecilbenzolszulfonsav-kaicium és nonilfenol-poli(glikol-éter) van, azzal jellemezve, hogy a készít15 mény hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletü jód-acetamid-származékot — a képletben
    R jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált 4—8
    20 szénatomos cikloaíkilcsoport, halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált benzil-, vagy trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifíuor-metil-tio-, 1—4 szénatomos alk25 oxi-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-, trifluor-metil-szül főni 1-csoporttal szubsztituált fenilcsoport — tartalmaz.
  2. 3Q 2. Eljárás az (I) általános képletü jód-acetamid származékok előállítására, a képletben
    R jelentése I—4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált 4—8 szénatomos cikloalkil-, halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metoxi-, trif luor-metil-tio-, trifluor-metil- vagy dioxo-metilén-csoporttal szubsztituált fenil-(1—3 szénatomos aIkiI)-csoport, (1—4
    40 szénatomos alkil)-szulfonil-, trifluor-met' oxi-, trifluor-metil-, (trifluor-metil)-tio-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (trifluor-metil)-szulfonil- vagy (1—4 szénatomos alkil)-tio-csoporttal szubsztituált fenilcsoport.
    45 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletü klór- vagy bróm-acetamidot — a képletben X jelentése klór- vagy brómatom és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — valamely (III) általános képletü alká50 lifém-jodiddal — a képletben A® jelentése alkálifémion — adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
HU843999A 1983-10-29 1984-10-26 Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient HU193707B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833339351 DE3339351A1 (de) 1983-10-29 1983-10-29 Iodacetamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36986A HUT36986A (en) 1985-11-28
HU193707B true HU193707B (en) 1987-11-30

Family

ID=6213077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843999A HU193707B (en) 1983-10-29 1984-10-26 Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0140271A3 (hu)
JP (1) JPS60112748A (hu)
KR (1) KR850003387A (hu)
AU (1) AU3481184A (hu)
BR (1) BR8405453A (hu)
DE (1) DE3339351A1 (hu)
DK (1) DK513784A (hu)
ES (1) ES537129A0 (hu)
GR (1) GR80789B (hu)
HU (1) HU193707B (hu)
IL (1) IL73339A0 (hu)
PT (1) PT79386B (hu)
ZA (1) ZA848378B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA853997B (en) * 1984-05-28 1986-01-29 Ciba Geigy Ag Composition for protecting culture plants from the phytotoxic action of herbicidally active chloracetanilides
EP0163607B1 (de) * 1984-05-28 1989-11-08 Ciba-Geigy Ag Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden
MX9605196A (es) * 1994-04-29 1997-12-31 Sanofi Winthrop Inc Halometilamidas como inhibidores de la proteasa il-1b.
JP4934371B2 (ja) * 2006-08-11 2012-05-16 愛知機械工業株式会社 潤滑装置

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3007786A (en) * 1960-02-25 1961-11-07 Monsanto Chemicals Use of cyclohexyl substituted alphachloroacetamides as herbicides
GB1145544A (en) * 1966-07-16 1969-03-19 Polichimica Sap S P A New tetrahydroindazoles
US3642895A (en) * 1969-08-22 1972-02-15 Monsanto Co 2 5-disubstituted alpha-iodoacetanilides

Also Published As

Publication number Publication date
BR8405453A (pt) 1985-09-03
AU3481184A (en) 1985-05-02
ES8601107A1 (es) 1985-10-16
EP0140271A2 (de) 1985-05-08
EP0140271A3 (de) 1986-11-20
GR80789B (en) 1985-02-20
DK513784A (da) 1985-04-30
JPS60112748A (ja) 1985-06-19
DE3339351A1 (de) 1985-05-09
PT79386A (en) 1984-11-01
KR850003387A (ko) 1985-06-17
ES537129A0 (es) 1985-10-16
IL73339A0 (en) 1985-01-31
HUT36986A (en) 1985-11-28
PT79386B (en) 1986-09-08
DK513784D0 (da) 1984-10-26
ZA848378B (en) 1985-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS241078B2 (en) Microbicide for plants&#39; diseases suppression and method of active substances production
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
US4521420A (en) Oxoquinazoline carbamates
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
JP2525731B2 (ja) 軟体動物駆除剤組成物及び駆除方法
EP0103537A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
JPH0421672B2 (hu)
PL141650B1 (en) Biocide and method of manufacture of novel n-alkyl derivatives of 3-phenyl-4-cyanopyrrole
HU193707B (en) Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
US4747865A (en) Substituted phenoxyalkanecarboxylic acid esters
JPS58219149A (ja) アイオドプロパルギルアンモニウム塩類、それらの製造方法、および害虫防除剤としてのそれらの使用
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
US4626273A (en) Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonyl-benzene-sulfonylureas
JPS58213758A (ja) ヘテロアリ−ルチオビニル化合物、その製造法およびその農薬としての使用
JPH1017566A (ja) １，２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体及び植物病害防除剤
US4529735A (en) N-sulphenylated pyranopyrazole derivative protection agents
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
JPH0247993B2 (hu)
JPH06220017A (ja) 置換ヒドロキシアルキルピリジン類
JPH02202875A (ja) スルホニルアミノアジン類、その製造法およびそれを含有する除草剤
JPS6325590B2 (hu)
HU180674B (en) Fungicide composition and process for producing oxasolidine-2,4-dion derivatives as active agents
JPH0625168A (ja) 殺菌性ベンジルピリジン類
HU190663B (en) Selective fungicides against botrytis-fungi containing as active substance derivatives of 1-/2,4-dichlor-phenyl/-1-/2,6-dihalogene-benzil-oxamino/-2-/1,2,4-triazole-1-il/ ethan