HU193456B - Process for producing optically active derivatives of propionic acid - Google Patents

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletü új propionsavszármazékok balra forgató enantiomerjeinek az előállítására.

A találmány szerint előállított vegyületek kiindulási vegyületek a herbicid hatású (IV) általános képletü optikailag aktív fenoxi-propionsav-származékok előállításánál.

Az (I) általános képletben — Z jelentése tozil- vagy mezilcsoport, — Y jelentése oxigén- vagy kénatom, — R² jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, — n értéke 1 vagy 2, és — R³ hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent.

Az (I) általános képletü vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletü hidroxil-vegyületet — a képletben R², R³ Y jelentése és n értéke a már megadott — (III) általános képletü tejsavszármazék balra forgató enantiomerjével — a képletben Z jelentése a már megadott — reagáltatjuk, adott esetben savakceptor és adott esetben hígítószer jelenlétében.

Az (I) általános képletü propionsavszármazék balra forgató enantiomerjének — a képletben R², R³, Y jelentése és n értéke a már megadott — előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (II) általános képletü vegyületek — a képletben R², R³, Y jelentése és n értéke a már megadott — ismertek vagy ismert eljárásokkal egyszerűen előállíthatok. Az eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott (III) általános képletü tejsavszármazékok balra forgató enantiomerjei — a képletben Z jelentése a már megadott — szintén ismert vegyületek vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő.

A találmány szerinti eljárást előnyösen hígítószerben folytatjuk le.

Hígítószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószert alkalmazhatunk. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás — adott esetben halogénezett — szénhidrogének — így a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin, a ligroin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, a klór-benzol és az o-diklór-benzol —, az éterek — így a dietiléter, a dibutil-éter, a glikol-dimetil-éter, a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán —, a ketonok — így az aceton, a metiletil-keton, a metil-izobutil-keton és a metilizopropil-keton —, az észterek — így a metil-acetát és az etil-acetát —, a nitrilek — így az acetonitril és a propionitril —, az amidok — így a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid és az N-metil-pirrolidon —, valamint a dimetil-szuifoxid, a tetrametil-szulfon és a hexametil-foszforsav-triamid.

Savakceptorként a találmány szerinti eljárásban a hasonló reakcióknál alkalmazott savmegkötőszereket alkalmazhatjuk. így előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-hidroxidok és alkálifém-oxidok — így a nátrium-hidr'oxid, a kálium-hidroxid, a kalcium-hidroxid, a kalcium-oxid —, az alkálifém-karbonátok és alkálifém-alkoholátok — így a nátrium-karbonát, a kálium-karbonát, a nátrium-metilát, a kálium-metilát, a nátrium-etilát és a káliumetilát —, valamint az alifás, az aromás vagy a heterociklusos aminok — így a trietil-amin, a rimetil-amin, a dimetil-anilin, a dimetil-benζΠ-amin, az 1,5-diazabiciklo [4,3,0] non-5-én (I)BN), az 1,8-diazabiciklo [5,4,0] undec-7-én (DBU) és a piridin.

A találmány szerinti eljárásnál a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -20°C és I60°C közötti, előnyösen -10°C és 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.

A találmány szerinti reakciót általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is.

A találmány szerinti eljárásban a kiindulási vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Alkalmazhatjuk azonban az egyik komponenst feleslegben is. A reakciót általában higítószerben, savakceptor jelenlétében folytatjuk le és a reakcióelegyet több órán át keverjük a kívánt hőmérsékleten. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. Általában a reakcióelegyet vízzel elegyítjük, többször vízzel kevésbé elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és az oldószert lepároljuk.

A találmány szerinti vegyületek előállítását a következő példákkal mutatjuk be.

1. példa (1-1) képletü vegyület előállítása

5,25 g (0,02 mól) tejsav-klorid-tozilát balra forgató enantiomert, 20°C hőmérsékleten, keverés közben hozzáadunk 3,32 g (0,02 mól) etilénglikol-monobenzil-éter, 2 g (0,02 mól) trietil-amin és 50 ml toluol elegyéhez. A reakcióelegyet 14 órán át keverjük 70°C hőmérsékleten, majd feldolgozzuk, melynek során a reakcióelegyet 100 ml vízzel elegyítjük, többször toluollal extraháljuk,, az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és az oldószer csökkentett nyomáson történő lepárlásával bepároljuk. így 6,3 g (80,5%) 2-(tozil-oxi)-propionsav-[2-(benzil-oxi)-etil]-észter balra forgató enantiomert kapunk.

Forgatási érték: [α]„=-10,2° (1 mólos kloroformos oldat, a küvetta hossza 10 cm).

Az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő a következő vegyületeket:

-2193456

4 . táblázat (I) általános képletű'vegyületek

A vegyület Forgatási száma Z R² η Y R³ R¹* érték fd] ²⁴

1-2	tozil	H	1
1-3	tozil	H	2
1-4	tozil	ch3	1
1-5	tozil	H	1
1-6	tozil	H	1

0	2-F	H	-9,7
0	H	H	-10,3
0	H	H	4,1
0	4-C1	H	7,6
s	H	H	-10,9

Az 1. példában leírtak szerint tejsav-klorid-tozilát helyett ekvivalensnyi mennyiségű tejsav-klorid-meziláttal végezve a reakciót, hasonló kitermeléssel, megfelelő tisztaságú 20 2- (mezil-oxi) -propionsav- [2- (benzil-oxi) -etil]-észter balra forgató enantiomerjét kapjuk.

Claims (1)

1. Eljárás olyan propionsavszármazékok bal- 25 ra forgató enantiomerjeinek az előállítására, amelyeknek (I) általános képletében — Z jelentése tozil- vagy mezilcsoport, — Y jelentése oxigén- vagy kénatom, — R² jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, — n értéke 1 vagy 2, és — R³ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képlet hidroxil-vegyületet — a képletben R², R³, jelentése és n értéke a tárgyi körben megadott — (III) általános képletű tejsavszármazék balra forgató enantiomerjével — a képletben Z jelentése a tárgyi körben megadott — reagáltatunk, adott esetben savakceptor és adott esetben hígítószer jelenlétében.