HU193335B - Process for preparing halogenated aroyl-acetic ester-derivatives - Google Patents

Process for preparing halogenated aroyl-acetic ester-derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU193335B
HU193335B HU852749A HU274985A HU193335B HU 193335 B HU193335 B HU 193335B HU 852749 A HU852749 A HU 852749A HU 274985 A HU274985 A HU 274985A HU 193335 B HU193335 B HU 193335B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ketone
formula
chloride
carried out
process according
Prior art date
Application number
HU852749A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT38603A (en
Inventor
Klaus Grohe
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT38603A publication Critical patent/HUT38603A/hu
Publication of HU193335B publication Critical patent/HU193335B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás halogénezett aroil-ecetsav-észterek előállítására, amelyek értékes közbenső termékek a nagyhatékonyságú antibakteriális gyógyszerek szintézisénél.
Felismertük, hogy a (I) általános képletű halogénezett aroil-ecet-észtereket — a képletben
R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy fluoratom,
XI jelentése hidrogénatom, halogénatom, előnyösen fluoratom,
X2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy fluoratom és
X3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előnyösen fluoratom — állítjuk elő, ha a (II) általános képletű benzoil-kloridot — a képletben X, X1, X2 és X3 jelentése a már megadott — a (III) képletű diklór-etilénnel vízmentes alumínium-klorid jelenlétében a (IV) általános képletű aril-triklór-etilén-ketonná alakítjuk — a képletben X, X1, X2 és X3 jelentése a már megadott —, és ezt hidrogénnel hasítjuk és a (V) általános képletű aril-diklór-vinil-ketonná alakítjuk — a képletben X, X1, X2 és X3 jelentése a már megadott — és ezt a vegyületet alkoholáttal, majd vizes savval kezeljük. A reakció lefolyását a „A reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásnak sok előnye van. Így például nem szükséges a (IV) általános képletű ketonokat tisztítani és a nyers termékeket közvetlenül termikusán, adott esetben katalitikus mennyiségű trifenil-íoszfin jelenlétében,vagy sztöchiometrikus mennyiségű trietil-aminnal a (V) általános képletű vegyületté dehidroklórozhatjuk.Ezután a (V) általános képletű vegyületet desztillálással nagy vákuumban tisztítjuk.
Ismert, hogy az aroil csoportban halogénezett aroil-ecetésztert állíthatunk elő, ha a megfelelő halogénezett aroil-halogenidet malon-észterrel magnézium-etilát jelenlétében aroil-malonészterré alakítjuk és ezt egy alkoxi-karhonil-csoport szelektív hasításával az aroil-ecetészterré szappanosítjuk és dekarboxilezzük (3 142 854 sz. NSZK-beli közzétételi irat).
Ennek az eljárásnak azonban hátrányai is vannak, fgy például további szappanosítással és dekarboxilezéssel több — kevesebb acetofenon képződik.
Ha kiindulási anyagként az (1) képletű
2,4-diklór-5-fluor-benzoil-kloridot alkalmazzuk, akkor a reakció menetét a B reakcióvázlat szemlélteti.
A (4) képletű aroil-ecetészter közbenső termékként szolgál az antibakteriális széles kemoterápiás hatású ciprofloxacin előállításához (3 142 854 sz. NSZK-beli közzétételi irat), amelyet a C reakcióvázlat szerint állítunk elő.
A (I) általános képletben R előnyös jelentése metilcsoport vagy etilcsoport.
A találmány szerint alkalmazható fluorés klórtartalmú benzoil-kloridok vagy a meg2 felelő karbonsavak ismertek, így például a.
142 856 sz. NSZK-beli közzétételi iratból.
Példaként a következő vegyületeket soroljuk fel:
2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid,
2.4.5- trifluor-benzoil-klorid,
2.3.4.5- tetrafluor-benzoil-klorid,
2.4.5- triklór-benzoil-klorid,
2.3.4.5- tetraklór-benzoil-klorid,
2.4.5- trifluor-3-klór-benzoil-klorid.
A (II) általános képletű halogénezett benzoil-kloridnak a (III) képletű diklór-etilénnel a (IV) általános képletű vegyületté történő átalakítását előnyösen közömbös hígítószerben folytatjuk le. fgy például metilén-klorid- és szén dioxidban.
Az átalakítást 10—40°C előnyösen 20— 30°C hőmérsékleten folytatjuk le. Előnyösen normál nyomáson dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás lefolytatásakor 1 mól (II) általános képletű karbonsav-kloridhoz 1 mól vízmentes alumínium-kloridot adagolunk. Előnyös 5—10%-os felesleg1 mól (II) általános képletű benzoil-kloridhoz 1 mól (III) képletű diklór-etilén-szükséges. Előnyös, ha 1 mól (II) általános képletű vegyülethez 1,5—3 mól diklór-etilént alkalmazunk.
Dehidroklórozáskor a (IV) általános képletű aril-triklór-etil-ketonokat katalitikus mennyiségű (kb. 100 g nyerstermékhez 0,1 g) trifenil-foszfinnal hevítjük 80—180°C, előnyösen 120—150°C hőmérsékleten, addig, amíg a gázfejlődés befejeződik. Ezután az elegyet közvetlenül nagy vákuumban ledesztilláljuk, amikor is a (V) általános képletű aril-diklór-vinil-ketonokat nagy kitermeléssel és nagy tisztaságban állítjuk elő.
A sósav lehasítását sztöchiometrikus menynyiségű tercier bázissal, így például trietil-aminnal, oldószerben, így például metilén-kloridban vagy toluolban is elvégezhetjük. A már szobahőmérsékleten lezajló reakció befejeződése után vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után a (V) általános képletű vinil-ketont vákuumban történő desztil tálassal szárítjuk.
A (V) általános képletű aril-diklór-vinil-ketonnak az alkoholáttal történő átalakításához két g-atom nátriumot vagy 2 mól nátrium-alkoholátot feloldunk vízmentes alkoholban, előnyösen metil- vagy etil-alkoholban. Ezután erős hűtés közben 1 mól diklór-vinil-ketont hozzáadunk. Amikor az exoterm reakció befejeződik, az elegyet kb. 1 ófán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, és az alkoholt vákuumban eltávolítjuk. Metilén-kloridban feloldjuk, higítoft kénsavval összerázzuk, az aroil-ecetésztert elválasztjuk és vákuumban történő desztillálással tisztítjuk.
1. példa
Az (1) képletű vegyület előállítása
2,4-diklór-5-fluor-benzoiI-ecetsav-etil-észter
-2193335
4,6 g nátriumot feloldunk 80 ml abszolút etanolban és hűtés közben (jég/metanol) és keverés közben 0—5°C hőmérsékletén apránként hozzáadunk 28,8 g (0,1 mól) 2,2-diklór-vinil- (2,4-diklór-5-fíuor-fenil) -ketont. Az exoterm reakció befejeződése után az elegyet még 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, az oldószert vákuumban leszivatjuk, és a maradékot 100 ml metilén-kloridban feloldjuk. Az elegyet 100 ml 2n kénsavoldattal jól összerázzuk, választótölcsérben elválasztjuk a metilén-kloridos oldatot, és 3 x 50—50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az összeöntött metilén-kloridos oldatokat 100 ml telített konyhasó oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A barna olajos maradék állás közben kikristályosodik. Vákuum desztillálással 22,3 g (79,9%) 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-ecetsav-etil-észtert állítunk elő, amelynek forráspontja 125—126°C/ 16 Pa. A színtelen kristályok olvadáspontja 44—45°C.
A kiindulási anyagként alkalmazott 2,2-diklór-vinil- (2,4-diklór-5-fluor-fenil) -ketont a következőképpen állítjuk elő:
A (2) képletű vegyület előállítása g vízmentes alumínium-kloridot szuszpendálunk 300 ml metilén-kloridban és jeges hűtés közben és keverés közben egymás után cseppenként hozzáadagolunk 136,5 g (0,6 mól)
2,4-diklór-5-fluor-benzoil-kloridot és 97 g (1 mól) 1,1 -diklór-etilént, amikor is a 30°C hőmérsékletet nem lépjük túl. A szuszpenziót szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük és egy kb. 600 g jégből és 60 ml tömény sósavból készített elegyre öntjük, majd a szerves fázist elválasztjuk és háromszor extraháljuk 100 ml metilén-kloriddal. A metilén-kloridos oldatot 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot (218,8 g) 0,34 g trifenil-foszfinnal hevítjük egészen addig, amíg a 130—140°C hőmérsékleten lezajló élénk sósavgáz fejlődés (kb. 3/4 óra) befejeződik. Vákuumban végzett desztiílálással 167,1 g (96,4%) 2,2-diklór-vinil- (2,4-diklór-5-fluor-fenil)-ketont állítunk elő, amelynek forráspontja 121 — 123°C/13 Pa, olvadáspontja 64—65°C.
2. példa
A (3) képletű vegyület előállítása
2,4-diklór-5-fluor-benzoil-ecetsav-metil -észter előállítása
9,2 g nátriumot feloldunk 100 ml abszolút etanolban és hűtés közben (jég/metanol) és keverés közben 0—10°C hőmérsékleten apránként hozzáadagolunk 57,6 g (0,2 mól) 2,2-diklór-vinil-(2,4-diklór-5-f Íuor-fenil) -ketont. A narancsos-barna szuszpenziót 40 percig szobahőmérsékleten keverjük és ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot kb. 200 ml metilén-klorid és 100 ml 2n kénsav oldatban felvesszük, majd jól öszszerázzuk, a fázisokat elválasztjuk és a kénsavas oldatot 80—80 ml metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. Az összeöntött diklór-metános oldatokat 50 ml telített konyhasó oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákumban a metilén-kloridot leszivatjuk. Így 53 g barna szilárd terméket állítunk elő, amelynek olvadáspontja 78— 83°C. A vákuumban végzett desztiílálással 48 g (90,6%) 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-ecetsav-metil-észtert állítunk elő, amelynek forráspontja 134—137°C/ 15—17 Pa. A színtelen kristályok olvadáspontja 77—79°C. (A desztillációs maradék: 4,1 g sötétbarna részben kikristályosodott olaj). A nyerstermék tisztítása könnyűbenzin tonsil keverékkel is lehetséges.
3. példa
A (4) képletű vegyület előállítása
2,4,5-trifluor-benzoil-ecetsav-etil - észter előállítása
3,85 g nátriumot feloldunk 65 ml abszolút etanolban és állandó hűtés közben (jég/metanol) és keverés közben 5—10°C hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 21,2 g 2,2-diklór-vinil- (2,4,5-trifÍuor-fenil)-ketont. Az exoterm reakció befejeződése után az elegyet még 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban leszivatjuk és a maradékot 100 ml metilén-kloridban feloldjuk. Az elegyet 50 ml 2n kénsav oldattal jól összerázzuk, a metilén-kloridos fázist választótölcsérben elválasztjuk és ezt 50—50 ml metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. Az összeöntött diklór-metános oldatokat 100 ml telített konyhasó oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláíjuk és az olajos maradékot enyhe vákuumban frakciónáljuk. így 16,8 g (82,2%)
2,4,5-trifluor-benzoil-ecetsav-etil-észtert állítunk elő, amelynek forráspontja 98—100°C/ 15 Pa. Az olvadáspont 63—64°C.
A kiindulási anyagként alkalmazott 2,2-diklór-vinil-(2,4,5-trifluor-fenil)-ketont a következőképpen állítjuk elő:
(5) képletű vegyület előállítása
18,5 g vízmentes alumínium-kloridot szuszpendálunk 75 ml szárított metilén-kloridban és a szuszpenzióhoz cseppenként hozzáadunk 10 ml metilén-kloridban feloldott 21 g 2,4,5-trifluor-benzoil-kloridot és 37,5 g 1,1-diklór-etilént, amikor is a hőmérséklet a 15°C-t nem lépheti túl. Az elegyet 2 órán keresztül keverjük kb. 15°C hőmérsékleten, majd egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az elegyet 150 g jég és 15 ml tömény sósavra öntjük. A szerves fázisokat elválasztjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A metiién-kloridos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és a hígítószert vákuumban tedesztilláljuk. A maradékot (44 g) 0,1 g trifenil-foszfinrial hevítjük egészen addig, amíg a 130—140°C hőmérsékleten az élénk gázfejlődés befejeződik (kb. 45 perc). A vákuumban végzett desztiílálással 23,8 g'(72,8%), 2,2-diklór-vinil-(2,4,5-trif lu3
-3193335 or-fenil)-ketont állítunk elő, amelynek forráspontja 132—134°C/1400 Pa.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletü halogénezett aroil-ecet-észterek előállítására — a képletben
    R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy fluoratom,
    XI jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előnyösen fluoratom,
    X2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy fluoratom és
    X3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, előnyösen fluoratom —, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü benzoil-kloridot — a képletben X, X1, X2 és X3 jelentése a tárgyi körben megadott — vízmentes alumínium-klorid jelenlétében diklór-etilénnel reagáltatjuk, a képződő (IV) általános képletü aril-triklór-etil-ketont dehidroklórozzuk és a keletkező (V) általános képletü aril-diklór-vinil-ketont R csoportot tarttalmazó alkoholáttal és ezt követően vizes savval kezeljük.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a benzoil-kloridnak a diklór-etilénnel történő reagáltatását 10—40°C, előnyösen 20—30°C hőmérsékleten folytatjuk le.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a benzoil-kloridnak a diklór-etilénnel történő reagáltatását 1 mól benzoil-kloridra számítva 1 mól vízmentes alumínium-klorid jelenlétében folytatjuk le.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 5 jellemezve, hogy a benzoil-kloridnak a diklór-etilénnel történő reagáltatását 1 mól benzoil-kloridra számítva 1,5—3 mól diklór-etilén alkalmazásával folytatjuk le.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 10 jellemezve, hogy az aril-triiklór-etilén-keton dehidroklórozását katalitikus mennyiségű trifenil-foszfin jelenlétében folytatjuk le.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aril-triklór-etil-keton de15 hidroklórozását sztöchiometrikus mennyiségű tercier bázis jelenlétében oldószerben folytatjuk le.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 2θ jellemezve, hogy az aril-diklór-vinil-ketont vízmentes alkoholban 2 mól nátrium-alkoholáttal és ezt követően hígított vizes kénsavval kezeljük.
  8. 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal 25 jellemezve, hogy a dehidroklórozást 80—
    180°C hőmérsékleten folytatjuk le.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletü karbonsav-kloridhoz l mól vízmentes
    30 alumínium-kloridot adagolunk.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót szén-diszulfidban vagy metilén-kloridban folytatjuk le.
HU852749A 1984-07-18 1985-07-17 Process for preparing halogenated aroyl-acetic ester-derivatives HU193335B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3426482A DE3426482A1 (de) 1984-07-18 1984-07-18 Verfahren zur herstellung von halogenierten aroylessigestern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT38603A HUT38603A (en) 1986-06-30
HU193335B true HU193335B (en) 1987-09-28

Family

ID=6240967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU852749A HU193335B (en) 1984-07-18 1985-07-17 Process for preparing halogenated aroyl-acetic ester-derivatives

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4611080A (hu)
EP (1) EP0168732B1 (hu)
JP (1) JPS6136246A (hu)
KR (1) KR910008372B1 (hu)
AT (1) ATE35980T1 (hu)
DD (1) DD237503A5 (hu)
DE (2) DE3426482A1 (hu)
DK (1) DK325885A (hu)
ES (1) ES8604482A1 (hu)
HU (1) HU193335B (hu)
IL (1) IL75810A (hu)
ZA (1) ZA855388B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4788320A (en) * 1986-01-20 1988-11-29 Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. Benzoylacetic acid ester derivatives and process for their preparations
EP0449445A3 (en) * 1990-03-27 1993-08-25 Pfizer Inc. Preparation of beta-ketoesters useful in preparing quinolone antibiotics

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2848459A (en) * 1957-04-25 1958-08-19 Olin Mathieson Carbamic acid esters
US3818072A (en) * 1971-12-01 1974-06-18 Richardson Merrell Inc Alkyl substituted-benzoylacetates antilipemic agents
DE2536977A1 (de) * 1975-08-20 1977-03-03 Bayer Ag Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2537047A1 (de) * 1975-08-20 1977-03-03 Bayer Ag Vinylthionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE3142854A1 (de) * 1981-10-29 1983-05-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7-piperazino-chinolin-3-carbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel
DE3142856A1 (de) * 1981-10-29 1983-05-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoylchlorid
DE3248505A1 (de) * 1982-12-29 1984-07-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7(4- (oxoalkyl)-1-piperazinyl/-3-chinolincarbonsaeuren und ihre derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel

Also Published As

Publication number Publication date
ES8604482A1 (es) 1986-02-01
ES545080A0 (es) 1986-02-01
HUT38603A (en) 1986-06-30
IL75810A (en) 1988-12-30
DE3426482A1 (de) 1986-01-30
EP0168732B1 (de) 1988-07-27
ZA855388B (en) 1986-02-26
US4611080A (en) 1986-09-09
DK325885A (da) 1986-01-19
IL75810A0 (en) 1985-11-29
EP0168732A3 (en) 1987-03-25
ATE35980T1 (de) 1988-08-15
DD237503A5 (de) 1986-07-16
EP0168732A2 (de) 1986-01-22
JPS6136246A (ja) 1986-02-20
DE3563962D1 (en) 1988-09-01
KR910008372B1 (ko) 1991-10-12
DK325885D0 (da) 1985-07-17
KR860001046A (ko) 1986-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7208621B2 (en) Malonic acid monomethyl derivatives and production process thereof
JPH10506626A (ja) ２，６−ジイソプロピルフェノールの精製方法
KR101715047B1 (ko) (2,4-디메틸비페닐-3-일)아세트산, 그의 에스테르 및 중간체의 제조방법
JPH06219987A (ja) α−フルオロ−β−ジカルボニル化合物の製造方法
HU193335B (en) Process for preparing halogenated aroyl-acetic ester-derivatives
GB2081714A (en) Cyclohexylcarboxylic acid derivatives
HU204512B (en) New process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives
JPS5949207B2 (ja) ジエンの製造方法
HU199777B (en) Process for production of alpha-naphtil propionamids
JP2000327603A (ja) プロピオン酸誘導体の製造方法
JP2682687B2 (ja) 新規チオフエン化合物およびそれらの製造
HU216093B (hu) Eljárás 2,4,6-trimetil-fenil-ecetsav előállítására
KR960001703B1 (ko) β-플루오로아실-β-할로비닐 에틸 에테르 및 이의 제조방법
KR950001026B1 (ko) 페니실란산 유도체의 개선된 제조방법
US3828074A (en) Process for the production of 3-thienylacetic acid
EP0017264B1 (en) Bicyclic lactams and a process for their preparation
HU182688B (en) Process for preparing esters of4-cyano-4-halo-3,3-dimethyl-butyric acid
HU195758B (en) Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates
JP2000344722A (ja) ４−ヒドロキシメチル−１−アミノシクロペント−２−エン誘導体の製造方法
JP2720934B2 (ja) ３‐（２‐クロロ‐２‐（４‐クロロフエニル）‐ビニル）‐２，２‐ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法
JP2581186B2 (ja) ４−置換−２−シクロペンテノンエステル誘導体の製造法
KR930004651B1 (ko) 신규한 사이프로플록사신 중간체 및 이의 제조방법
HU186048B (en) Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives
JP2655668B2 (ja) テトラヒドロチオナフテン誘導体の製法
JP4064645B2 (ja) 多置換シクロアルケン類の新規製造法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628