DE2536977A1 - Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents
Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizideInfo
- Publication number
- DE2536977A1 DE2536977A1 DE19752536977 DE2536977A DE2536977A1 DE 2536977 A1 DE2536977 A1 DE 2536977A1 DE 19752536977 DE19752536977 DE 19752536977 DE 2536977 A DE2536977 A DE 2536977A DE 2536977 A1 DE2536977 A1 DE 2536977A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tri
- alkyl
- active ingredient
- thiophosphorus
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 2
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 ester amides Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 47
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 18
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 7
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 6
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 5
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 4
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 241000084475 Delia antiqua Species 0.000 description 3
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- YKYIFUROKBDHCY-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one Chemical group CCO\C=C\C(=O)C(F)(F)F YKYIFUROKBDHCY-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 241001510109 Blaberus giganteus Species 0.000 description 2
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 2
- 241001221118 Cecidophyopsis ribis Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465977 Coccoidea Species 0.000 description 2
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 2
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 2
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- 241001396980 Phytonemus pallidus Species 0.000 description 2
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 2
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 241001177161 Stegobium paniceum Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001143309 Acanthoscelides obtectus Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241000600972 Agriotes fuscicollis Species 0.000 description 1
- 241000218475 Agrotis segetum Species 0.000 description 1
- 241001414900 Anopheles stephensi Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000238788 Blaberus craniifer Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000907225 Bruchidius Species 0.000 description 1
- 241001664260 Byturus tomentosus Species 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241001107116 Castanospermum australe Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241000254137 Cicadidae Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241001479447 Coccus hesperidum Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000456565 Cryptolestes pusillus Species 0.000 description 1
- 241001094913 Cryptomyzus Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001581006 Dysaphis plantaginea Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241001221110 Eriophyidae Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241001675057 Gastrophysa viridula Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241000652697 Henschoutedenia flexivitta Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- ZJMSXVSGTCVBQK-UHFFFAOYSA-N I.I.I.I.I.I.I Chemical compound I.I.I.I.I.I.I ZJMSXVSGTCVBQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADLSWZDEMJETGK-UHFFFAOYSA-N I.I.I.I.I.I.I.I.I.I.I Chemical compound I.I.I.I.I.I.I.I.I.I.I ADLSWZDEMJETGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001631692 Lasiocampa quercus Species 0.000 description 1
- 241000948337 Lasius niger Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241000920471 Lucilia caesar Species 0.000 description 1
- 241000721715 Macrosiphum Species 0.000 description 1
- 241000721714 Macrosiphum euphorbiae Species 0.000 description 1
- 241000255685 Malacosoma neustria Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000332345 Myzus cerasi Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000961933 Nephotettix virescens Species 0.000 description 1
- WLJVALVVTPNBKD-UHFFFAOYSA-N OC(CC(C(C=C(C(I)=C1)I)=C1I)=O)=O Chemical compound OC(CC(C(C=C(C(I)=C1)I)=C1I)=O)=O WLJVALVVTPNBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 description 1
- 201000009859 Osteochondrosis Diseases 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241000257186 Phormia regina Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 241000952063 Polyphagotarsonemus latus Species 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 235000014441 Prunus serotina Nutrition 0.000 description 1
- 241000722238 Pseudococcus maritimus Species 0.000 description 1
- 241001509967 Reticulitermes flavipes Species 0.000 description 1
- 241000722249 Rhodnius prolixus Species 0.000 description 1
- 241000125167 Rhopalosiphum padi Species 0.000 description 1
- 241001510241 Rhyparobia Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 235000001537 Ribes X gardonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001535 Ribes X utile Nutrition 0.000 description 1
- 235000016919 Ribes petraeum Nutrition 0.000 description 1
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 1
- 241001412173 Rubus canescens Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 244000235659 Rubus idaeus Species 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241001065719 Tetranychus ludeni Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241001414831 Triatoma infestans Species 0.000 description 1
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 1
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003152 Yellow Fever Diseases 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000015241 bacon Nutrition 0.000 description 1
- 235000021279 black bean Nutrition 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- CPPKAGUPTKIMNP-UHFFFAOYSA-N cyanogen fluoride Chemical compound FC#N CPPKAGUPTKIMNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 235000020044 madeira Nutrition 0.000 description 1
- 201000004792 malaria Diseases 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 208000007656 osteochondritis dissecans Diseases 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2412—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of unsaturated acyclic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
253697?
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
Ia
19. Aug. 1975
Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor(phosphon)-säureester bzw.
-esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Vinyl(di- bzw. tri)-thiophosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide, welche insektizide und akarizide Eigenschaften haben, sowie ein
Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß Vinyl(thiono)-phosphorsäureester,
z. B. OjO-Dimethyl-O-^i-iS^^-trichlorphenylJ-a-chlor-vinyl^-
phosphor- bzw. -0-/~1-(4-nitrophenyl)-2-carbäthoxy-vinyl__7-thionophosphorsäureester
eine insektizide und akarizide Wirkung besitzen (vgl. bekanntgemachte Japanische Patentanmeldung
18.736/62 und US-Patentschrift 3 1o2 842).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Vinyl(di- bzw. tri)-thiophosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide der Formel
Le A 16 6o1 - 1 -
709809/1196
R ν S
P-O-C=C(R1)CO2R (T)
in welcher
R und
R4 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit jeweils 1 bis
6 Kohlenstoffatomen,
R1 Wasserstoff oder Methyl,
Rp Cyan, Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit
jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylrest bzw. Phenyl,
R^ Alkyl, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis
6 Kohlenstoffatomen bzw. Phenyl, und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, während
η für null oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht,
sich durch eine starke insektizide und akarizide V'irksamkeit
auszeichnen.
Die allgemeine Formel (i) schließt dabei die entsprechenden
eis- und trans-Tsomeren der Konstitution (TT) und (TTT) sowie
die Mischungen dieser Komponenten ein:
/ p-o \ /Ri / P-o-c=c
R4X 1 C\ b
ύ C02R2 7
(R2)n " (R2>n
(IT)
Le A 16 6o1 - 2 -
Le A 16 6o1 - 2 -
709809/1196
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen V1nyl(di- bzw. tri)-t.
>iioT)>iosT)hor(pbosphon)-sMureester
bzw. -esteramide der Formel Ct") erhalten werden, wenn man (Di- bzw. Tri)Thiophosphor-(phosphon)-säureester-
bzw. -esteramidhalogenide der Formel
^ /P-HaI (IV)
R4X7
in welchp-p
P,, R, und X die oben angepebene Bedeutung· hahen und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
mit Ben^o^lessip-säurealkylesterderivaten der Formel (V) bzw.
deren F.r>olforin
OM ηΗ_πθ-^Λ\
(V) (V a)
in welchen Formeln
R, R1, R^ und η die oben angegebene Bedeutung haben und
R, R1, R^ und η die oben angegebene Bedeutung haben und
M für Wasserstoff oder ein Alkali-, Erdalkali
oder Ammoniumäquivalent steht,
lls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebe
nenfalls in Anwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungs mittels umsetzt.
Le. A "16 6o1 - 3 -
709809/1196
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Vinyl(di- bzw.
tri)-thiophosphor(phosphon)-sä"ureester bzw. -esteramide eine
bessere insektizide und akarizide Wirkung als die entsprechenden aus dem Stand der Technik vorbekannten Vinyl (thiono ")-phosphorsäureester
analoger Konstitution \wa gleicher Wirkungsrichtung.
Die Produkte gemäß vorliegender Frfinduno· stellen somit eine echte Bereicherung de^ Technik dar.
Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-N-n-proOvlthionophosphorsäureesteramidchlorid
und ?,/<,^-T^irblorbe^^ovlessigsaure-r·-
als AuRP-anp-Rmaterialie^, so ka^n d^r Reaktionsverdurch
das folg°J'0de Formel schema wi
P-Cl + Cl-// X)-Cn-PH9-Cn-OC H7-n
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (TV),
(V) bzw. (V a) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für p;eradkettifres oder verzweigtes Alkvl mit 1 bis 3,
R für p;eradkettifres oder verzweigtes Alkvl mit 1 bis 3,
P^ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
R2 für Cyan, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Phenyl, Methyl, Äthyl,
Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Äthylthio,
Le A 16 6o1 - 4 -
709809/ 1 196
R, für Phenyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl,
Alkylthio bzw. Monoalkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
je Alkylrest,
X für Sauerstoff und
η für null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3.
Die als Ausgangsprodukte benötigten (Di- bzw. Tri)-Thiophosphor-(phosphon)-säureester-
bzw. -esteramidhalogenide (IV) sind bekannt und können nach üblichen Verfahren hergestellt werden.
Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
Ο,^-ΤΉmethyl-, 0,:S-Diäthvl - , O, S-ni-n-Oropyl-, O.^-Di-iso-•ητνρνί-,
Π, .q-Di-n-butyl-, ^, s-Hi -iso-butyl-, 0, S-Di-tert.-butvl-,
0-Ä'thyl-S-M-propyl-, O-Äthvl-^-iso-propyl-, O-Sthyl-S-
-, O-Ät^yl-S-sec. -butvl-, O-n-Propvl-S-äthvl-, 0-n-
-ίβο-ΌΓορνΙ-, O-n-Butyl-S-n-propyl- und O-sec.-Butyl-S-äthylthioltbionophosphorsäurediesterChlorid,
außerdem O-Methvl-, O-Ä'tbvl-, O-n-ProOvl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-,
O-iso-Butyl-, O-sec.-Butyl-, O-tert.-Butvl-, O-ri-Pentylmethan-
bzw. -äthan-, -n-propan-, -iso-propan-, -n-butan-,
-iso-buta71-, -tert.-butan-, -see.-butan-, -n-pentan- bzw.
-phenylthionoOhosphonsäureesterchlorid, ferner
O-Methyl-N-methyl-, O-Ätbyl-N-methyl-, O-n-Propvl-N-methyl-,
O-iso-Propyl-N-methyl-, O-n-Butvl-N-methyl-, O-see.-Butyl-N-methyl-,
O-Methyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-,
O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-n-Butyl-N-Mtbyl-, O-sec.-Butyl-N-äthyl-,
O-Methyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-,"
O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-n-butyl-, O-iso-Propyl-N-Mthyl-,
0-iso-Propyl-N-n-butyl- und O-tert.-Butyl-N-äthylthionophosphorsäureesteramidchlorid
und
Le A 16 6o1 - 5 -
709809/1 196
S-Methyl-, S-Äthyl-, S-n-Propyl-, S-iso-Propyl-, S-n-Butyl-,
S-sec.-Butyl-, S-iso-Butyl-, S-tert.-Butyl- und S-n-Pentylmethan-
bzw. -äthan-, n-propan-, -iso-propan-, -n-butan-, -iso-butan-, -sec.-butan-, -tert.-butan-,-phenyl-thiolthionphosphonsäureesterchlorid,
ferner S-Methyl-N-methyl-, S-Äthyl-N-äthyl-,
S-n-Propyl-N-äthyl-, S-iso-Propyl-N-äthyl-, S-n-Propyl-N-n-propyl-thiolthionphosphorsäureesteramidchlorid.
Die als Ausgangsprodukte zu verwendenden Benzoylessigsäurealkylesterderivate
(V) bzw. (Va) sind ebenfalls größtenteils in der Literatur beschrieben und können nach den üblichen Methoden hergestellt
werden (vgl. z. B. deutsche Offenlegungsschrift 2 343 974, US-Patentschrift 2 4o7 942 und 2 367 632), die betreffenden
öC-Benzoylpropionsäureester sind nach literaturbekannten
Verfahren aus den Natriumsalzen der entsprechenden Benzoylessigsäurealkylester durch Methylierung zugänglich.
Als Beispiele seien im einzelnen genannt: 4-Cyan-, 4-Phenyl-, 4-Chlor-, 4-Brom-, 4-Fluor-, 4-Jod-,
4-Äthylthio-, 4-Methylthio-, 4-Methoxy-, 4-Äthoxy-, 4-Methyl-,
4-Äthyl-, 2-Chlor-, 2-Brom-, 2-Jod-, 2-Fluor-, 2-Methyl-,
2-Äthyl-, 2-Methoxy-, 2-Äthoxy-, 2-Methylthio-, 2-Äthylthio-,
2-Cyan-, 2,4-Dichlor-, 2,4-Dibrom-, 2,4-Difluor-, 2,4-DiJOd-,
2,4-Dimethyl-, 2,4-Diäthyl-, 2,5-Dimethyl-, 2,5-Diäthyl-,
2,4,5-Trichlor-, 2,4,5-Tribrom-, 2,4,5-Trijod-benzoylessigsäuremethyl-
bzw. -äthyl-, -n-propyl- und -iso-propylester,
ferner öC-/"4-Cyan-, 4-Phenyl-, 4-Chlor-, 4-Brom-, 4-Fluor-,
4-Jod-, 4-Äthylthio-, 4-Methylthio-, 4-Methoxy-, 4-Äthoxy-, 4-Methyl-, 4-Äthyl-, 2-Chlor-, 2-Brom-,
2-Jod-, 2-Fluor-, 2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2-Methoxy-, 2-Äthoxy-, 2-Methylthio-, 2-Äthylthio-, 2-Cyan-, 2,4-Dichlor-,
2,4-Dibrom-, 2,4-Difluor-, 2,4-Dijod-, 2,4-Dimethyl-,
2,4-Diäthyl-, 2,5-Dimethyl-, 2,5-Diäthyl-, 2,4,5-Tr!chlor-,
2,4,5-Tribrom-, 2,4,5-Trijod-benzoyl_7-propionsäuremethyl-
bzw. -äthyl-, -n-propyl- und -iso-propylester.
Le A 16 6o1 - 6 -
709809/1196
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemä'ßen Verbindungen
wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- bzw.Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch
alle inerten organischen. Solventien infrage. Hierzu p-ehören insbesondere alrohatische und aromatische, gegebenenfalls
chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methyl enchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Chlo-rbf^TOl, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dihutyläther, Dioxan,
fe-rr-er Ketone, bei smelswei se Axeton, Methyläthyl-, Methyliso-■nropvl-
und M^thvlisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto-
und Pto"D1 onit^i Ί .
^aureak^enteren körnen alle übliche^ Säurehindemittel
dnncr finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate
und -alkoholpte, wie Natrium- und Kaliumcarbonat,
-methylat bzw. -äthylat, Kalium-tert.-butylat, ferner
nl.iiDhatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise
Triäthylamin, Trimethylamin, Oimethylanilin, DnmethylbenzylaTnin
und Pyridin.
Die Reaktionstemüeratur kann innerhalb eines größeren Bereichs
variiert werden. Tm allgemeinen arbeitet man zwischen ο und
12o, vorzugsweise bei 4o bis 7o C.
Die Umset^unp- läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man das Thiophosphorsäureesterhalogenid (IV) und das Benzoylessigsäureesterderivat (V)
bzw. (Va) vorzugsweise im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Meist wird die Umsetzung in Gegenwart eines
Lösungsmittels und eines Säureakzeptors durchgeführt. Nach beendeter Reaktion bei den angegebenen Temperaturen fügt man ein
organisches Lösungsmittel, z. B. Toluol, zu der Lösung
Le A 16 6o1 - 7 -
709809/1196 ·
und arbeitet die organische Phase wie üblich durch V/a sch en,
Trocknen und Abdestillation des Lösungsmittels auf.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von ÖD en an, die sich rum T1^iI nicht xmzersetzt destillieren lassen, .jedoch durch
sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen
unter vermindertem Druck auf mäßis; erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise prereinift werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient
der Brechungsindex.
unter vermindertem Druck auf mäßis; erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise prereinift werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient
der Brechungsindex.
vie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsp-emäßpn
Vinylfdi- bzw. tri )-thiophosühor(phosphon)-säureester
b'w. -esteramide durch eine hervorragende insektizide und
akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken freien Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine ernte Wirkuner gegen sauecende als auch fressende
Insekten und Milben.
akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken freien Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine ernte Wirkuner gegen sauecende als auch fressende
Insekten und Milben.
Ans diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor
als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Le A 16 6o1 - 8 -
709809/119
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphididae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae),
die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoflellaus (Macrosiphum
solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus
arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die
Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium
hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und
Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius
prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen
(Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter
(Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule
(Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler
(Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta
padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),
Le A 16 6o1 - 9 -
709809/11SS
Weiterhin zahlen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria),
Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes
aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes
frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus
zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis),
aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die
Deutsche (BlatteHa germanica), Amerikanische (Periplaneta
americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae),
Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia
flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes
flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila
melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis
capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege
(Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber-
(Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi)o
Le A 16 6o1 - 1o -
709809/1196
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben
(Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi),
Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis)
und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus);
schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge,
besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung
auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Le A 16 6o1 - 11 -
709809/1 196
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen
übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in
bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln,
unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der
Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infra
ge: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine,
z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon,
Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln
oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig
sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische
Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende
Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate,
Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Le A 16 6o1 - 12 -
709809/ 1 196
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0r5 und
90 %.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie
gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben,
Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen
können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise
zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren
(ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 %-igen Wirkstoff
allein auszubringen.
Le A 16 6o1 - 13 -
709809/1 196
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkst off zubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica
oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet
wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoff konzentrat ionen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Le A 16 6o1 - 14 -
709809/1196
Tabelle (Myzus-Test)
Af
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad
in % nach
1 Tag
CHCl
(bekannt)
H-CO-OCH
0-P 0,1
1oo
C2H5 0,1
99
H-CO-OCH 0,1
loo
'SC
S OC0H1-
k
0,1
loo
Le A 16 60I
- 15 -
709809/ 1
Tabelle 1 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
Abtötungsgrad in % nach Tag
CH,
CO-OC2H5
CO-OC2H5
SC3H7T-Il
0,1
I00
CH-CO-OC2H5
0-P
0,1
I00
CH-CO-OC2H5 \ S OC0I
SC3H7 -n I00
CH-CO-OC2H5
\ S /OC0 \ II/ 2
O-P
I00
CH-CO-OC2H5 0,1
1oo
Le A 16 60I
- 16 -
709809/ 1
Tabelle 1 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
Abtotungsgrad
in % nach
Tag
Cl 0-P'
1oo
H-CO-OCoHc
Cl
0-
^C2H5
1oo
1 CH-CO-OC^H
fi
25
0-P.
1oo
1 CH-CO-OC2H5
Cl
0-P
C0H,
0,1
I00
H-CO-OCoH, 2
S CH
0,1
I00
Le A 16 60I
- 17 -
709809/1 196
Tabelle 1 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
AbtÖtungsgrad in % nach 1 Ta*
CH-CO-OC2H5 C
OC2H5
SC3H7 -η 99
CH-CO-OC2H5
OCH(CH3)2
CH-CO-OC2H5
0-P
CH,
CH, 0,1
loo
I00
3 -(
CH-CO-OC2H5
\ S17OC2H5
0-P
^SC3H7-n
I00
CH3S -f X)-C
0-P. 1oo
Le A 16 60I
- 18 -
709809/1196
Tabelle 1 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
Abtötungsgrad
in % nach
Tag
C Π
H-CO-
0-P
H-CO-OC H 2
C2H5
99
1oo
CH 1oo
CH-CO-OC2H5
Vs c
CH I00
RH-CO-OC2H5
CH3-/ \y_c
CH, I00
Le A 16 60I
- 19 -
7 09809/1196
40
Tabelle 1 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
Abtötungsgrad
in % nach
Tag
CH-CO-OC2H5
I00
\ |/0CH3
CH 0-F I00
3-/
CH-CO-OC2H5
H3 -0-P1
I00
CH.
CH-CO-OC2H C
\-P
-C2H5 I00
Le A 16 60I
- 2o -
709809/ 1196
Beispiel B
Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen
sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 16 6o1 - 21 -
709809/1 196
Tabelle 2
(Tetranychus-Test / resistent)
(Tetranychus-Test / resistent)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen
RHC1
c ο
NO,
(bekannt)
CH-CO-OC0H, H
(bekannt) CH3
CO-OCH
0-P loo
CH-CO-OCH,
=/ \ g/°C2H5
0-P
0 TO-OCH, loo
-η
Le A 16 6o1
- 22 -
709809/ 1 1 96
83
Tabelle 2 (Fortsetzung) (Tetranychus-Test / resistent)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
Abtotungsgrad
in % nach
Tagen
^H-CO-OCEL
S OC0H,-0-F
0-
OC2H5 I00
0-F
I00
CH-CO-OC2H5
S 0CoH
Y
2
O-
I00
OC2H
CH-CO-OC2H5
\ I O
0-P
SC
0,1
I00
Le A 16 60I
- 23 -
709809/1196
Tabelle 2 (Fortsetzung) (Tetranychus-Test / resistent)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
in %
Abtötungsgrad
in % nach
Tagen
0-P
1oo
? V- c
H-CO-OC2H5
Cl
0-
SCE7 -n
99
CH-CO-OC2H5
0-P CH,
I00
CH-CO-OC2H5
rw 0-P CH, CH3 ^
CH, 0,1
I00
jf- | (jjH-CO-OC | 60I | 0-P | 2H5 | |
CH- | { | ||||
D | \= | < \ | OCH3 | ||
CH, | |||||
j | C2H5 | ||||
Le A | 16 |
I00
709809/ 1196
Tabelle 2 (Fortsetzung) (Tetranychus-Test / resistent)
Wirkstoff Wirkstoff- Abt ö" tungs gr ad
konzentration in % nach in % 2 Tagen
CH-CO-OC2H5
™3 Vl""
TT _/ Vv_C Oj1 95
Le A 16 6o1 - 25 -
709809/1198
Beispiel C
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten I Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator
zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konz ent rat i on.
Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung
praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoff gewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche
in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad
des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist
100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er
ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 3 hervor:
Le A 16 60I - 26 -
709809/1196
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten I (Phorbia antiqua-Maden im Boden)
Wirkstoff
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von
5 ppm ___
0-P(0CH3)2
CH-CO-OC2H5
(bekannt)
OC2H5
CH-CO-OC2H5 loo
C=ClI-C-OC0H1
I .^C9H1
2"5
Ö-P
2"5
S 0C2% I00
? OC2H5
pC
C2H5 I00
Cl-
W \ ρ OC2H5
I00
Le. A 16 60I
- 27 -
709809/1196
Tabelle $ (Fortsetzung) Grenzkonzentrationstest / Bodenlnsekten I
(Phorbia antiqua-Maden im Boden)
Wirkstoff
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von ppm
CH
3/OCH3
/°~PN: η
^CH-CO-OC2H5
IOO
• CH-CO-OC2H5
IOO
/ \V_ C=CH-CO-OC2H
2H5 100
// ^ U "C^H1
2H5
CO-OC2H5 I00
CH,
■2 - CH3
CH CH-COOC2H5
I00
Le A 16 60I
- 28 -
709809/1196
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten II Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator
zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.
Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein
die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche
in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad
des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt, per Wirkungsgrad ist
100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind? er
ist 0 %, wenn noch genau so viel® festinsekten leben wie
bei der unbehandelten Kontrolle,
Wirkstoffe. Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 4 hervor:
Le A 16 60I - 29 -
7G9809/1193
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten II
(Tenebrio molitor-Larven im Boden)
Wirkstoff
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
S j)-P(OCH3)2
(bekannt)
CO-OC2H5
1oo
I00
Le A 16 60I
- 3o -
709809/1 196
2536377
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1; CpH5O-CO-CH=Cr S CH
0-P \" 3
OC2H5
Zn einer Mischung aus 22 g (o,l Mol) 2,4-Dimethylbenzoylessissäm-eäthyl
ester, 12,3 g (o,ll Mol) Kalium-tert.-butylat und
25o ml Acetonitril tropft man ohne Kühlung 15,8 p; (o,1 Mol)
O-Äthylrnethanthionophosphonsäureesterchlorid. Dann erwärmt man
das Reaktionsgemisch auf 600C und rührt es 3 Stunden bei dieser
Temperatur. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 4oo ml Toluol zugegeben. Dann schüttelt man den Ansatz 3mal mit Je 2oo
ml Wasser aus, trocknet die Toluol-Lösung über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Der
Rückstand wird andestilliert. Man erhält 26 g (76 % der Theorie) O-Äthyl-O-(jL-(2,4-dimetbylphenyl)-2-carbäthoxyvinyl] methanthionoühosphonsäureester
in Form eines braunen Öles mit dem Brechungsindex η~°: I,f>4o3.
W-:
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen der
Formel
PO-CO(P1) C=C S
XR4
hergestellt werden:
Le A 16 60I - 31 -
709809/1196
K)
H β
co 2
•Γ-. ϋ
to (U
>■ f-.
ft
CV
VO LT,
LO
to ir, in
ir.
ο | if | χ | no | ir | lfi | cv | O | CV | in | O | σ* | C | σ. |
ι—' | C | H | CNi | ι—ι | t-~ | O | er. | tO | as | O | cv | ||
O | IX^ | OC | VC | to | CV | ts | o- | VC | ro | σ. | co | ||
IT | ir. | ιί'-. | ir | in | tr | in | in | in | in | in | lf\ | in | in |
K--
CV
I CU •H -H
α; ρ CC Ul
o<f>i-iif\<f44>fi<%· rc- ro <f ro ro ro ro
CVPCX'QCVOCVCCVPCVPCVPCVPCVPCVCCM PC\- P CVQCVPCVQCVQCVC
O | O | ac | (S | IX | CV. | ,—ι | CN | CN; | vC | ,—ι | I | S | IS | IS | ί | σ-. | c- | ro | I | H | |
CC | <f- | Lf | Lf. | C | IX | ί- | VC | -^ | If | rc | CTv | ο | IX· | O | m | ||||||
C | O | O | C | O | C | O | Ο | C | C | C | S | O | O | O | co | O | in | ||||
O | O | •rl | |||||||||||||||||||
CQ | ir | co | S | ||||||||||||||||||
•H | ir | S | m | •H | O | «. | |||||||||||||||
ir | Lf | ir | ir·. | I IS |
CV | Lf | If | Lf. | ir | ir | CN: | in | in S CNJ |
CV | ro | I | ir S CV |
CV | |||
O | cv | CN | CV | fC | C | CV | CV | CV | CV | CV | CN | O | CV | O | U | O | |||||
C | C,; | O | C | O | I | C | C- | C> | U | rc, | ο | I | 1 | I | 1 | ||||||
I | I | I | I | I | I | I | I | I | I | I | I | S | |||||||||
C | O | ||||||||||||||||||||
ω | CO | S | |||||||||||||||||||
•Η |
•H
■ |
CN. | |||||||||||||||||||
C | ^ | O | |||||||||||||||||||
S | I | I | S | I | CT- | ||||||||||||||||
ro | in | Ε | ro | is | sT, | rc, | H | ||||||||||||||
LT | C | S | in | S | in | Κ | LfN | C- | S | CNI | ro | S | |||||||||
I | rc | S | ro | CV | ro | S | ι , | res | O ' | ! |] | S | ϋ I |
|||||||||
CV | c· | CV | S | O | CV [ | O | CN! | O | I | O | |||||||||||
c> | s5 | cc | O | O | I | ο * | W | O | W | I | |||||||||||
I | I | I | I | I | I | T | I | I | I | 1 | ro | ||||||||||
S | ro | to | |||||||||||||||||||
rc, | to, | ϋ | S | S , | sS U | ||||||||||||||||
[T] | S | is | O | U | O | ||||||||||||||||
C | O | H | H | H | I | O | O l | <ί | |||||||||||||
C | O | I | O | O | O | I | I | ro | |||||||||||||
I | I | I | I | I | ro | <t | S | ||||||||||||||
<i | S | S | S | <f | ro | S | S | S | S | m | to | α | |||||||||
S | ro | to | IO | rc | ro | ro | ϋ | S | S | ||||||||||||
C | S | S | S | S | S | S | in | ϋ | ϋ | m | |||||||||||
tr. | S | te | S | S | C | u | C" | C | C | O | S | in | in | S | |||||||
If. | ir | ir | LT. | ro | ir. | ir | in | CNJ | S | S | O | ||||||||||
ix. | S | S | S | S | S | ro | ro | rc | S | S | S | α | CNl | CV | co | ||||||
CV | CV | CV | CV: | CV | O | S | S | S | CV | CV! | CNJ | in | O | ϋ | H | ||||||
c- | c- | C | C | C | C- | C- | O | C | O | H | VO | IS | |||||||||
O | r-i | cn: | <r | H | H | ||||||||||||||||
CN | ro | <t | tr | VC | CG | σ | I-* | ,—ι | ,—j | ||||||||||||
Le A 16 60I
- 32 -
709809/1196
Bei-
L1 spiel
Nr. R
■ο
ο
co
0%
O
-V
KtI
KM
2 o C0H1-21
C2H5
pp ft TT
23 CII3
24 CpH5
25 C2H5
2 5
27 C2H5
27 C2H5
2β CpHt
29 C2H5-
30 CpH5-
31 CH^
36 C2H5
37 COHC
H H H H H H H H H H H H H H H
33 C2H5
34 C2H5
35 C2H5 H
2,4,5-Cl -C2H5 4-SCH3 -C2H5
4-SCH3 ~<^3
4-F -CpHp;
2,4,6-Cl -C2H5
2,4-CH3 -C2H5
2,5-Cl -C2H1,
2,4..CH3 -CH3
ο /.pn * Γ Τι
2,4-CH3
2.4-CH^
4-Cl
4-Cl
2,4-Cl
2.4-Cl
4-CH3
A-Cl
4-Cl -SC
-C2H5
-SC3H7-H
-SC3H7-Ti
Ausbeute Phys i.kal. Pater
( % der (BrechurJiTs-X Theorie) index)
3H7
"C2H5 | 0 | 44 | njf: | 1,5594 |
-C2H5 | 0 | 7o | nD : | 1,5663 |
-C2H5 | 0 | 42 | n24· "D * |
I,6o78 |
-C2H5 | 0 | 60 | 1,5327 | |
-CpH5 | 0 | 83 | n?5' | 1,5544 |
-C2HR | 0 | 87 | "Γ! | I,53o5 |
-C2H5 | 0 | IU | 1,5460 | |
.-C3H7-ISO | 0 | 79 | 1,5357 | |
-CH3 | η | 77; | 1,5455 | |
-C3E7-T, | η | 84 | 4°: | 1,54oo |
-C2H5 | 0 | 69 | nD?: | I,57o2 |
-C2H5 | 0 | 84 | 1,5529 | |
-C2H5 | 0 | 59 | nD : | 1,5533 |
-C2H5 | 0 | 73 | 4e- | 1,5426 |
"C2H5 | 0 | 61 | l,556o | |
-C2H5 | ο | 42 | 1,5631 | |
-C2H5 | 0 | 84 | 1,5513 | |
"C2H5 | 0 | 57 | 1,5518 | |
CD
cn
σ»
ο
ο
-P-I
Beispiel
Nr. R
Nr. R
38 C2H5
39 C2H5
40 C2H5
41 C2H5
42 C2H5
43 C2H5
44 C2H5
45 C2H5
46 C2H5
48 C2H5
4Q C2H5
«>o C2H5
4Q C2H5
«>o C2H5
51 C2H5
52 C2H5
H H H H H H H H H H H H H H H
Ausbeute Physikal. Daten ( % der (Brecrnmffs-X
Theorie) index)
2,5-CH, -CH,
2,5-CH3
2,5-CH3
4-Br
4-Br
4-Br
2,5-CH3
2,5-CH3
4-J
2,5-CH3
4-Br
4-J
4-J
4-J
4-Br
-C2H5
-SC3H7-Ti
-CH3
-SC3H7-Ti
-CH3 -CH3
mmCi TJ .OOP
V^4XIg-OWO .
-CH, 5
-CH3
C4Hg-SeC. | S | 84 |
C2H5 | O | 71 |
C2H5 | O | 86 |
C4Hg-SeC. | S | 75 |
C2H5 | O | 88 |
C2H5 | O | 88 |
C2H5 | O | 74 |
C2H5 | O | 89 |
C4H9-SeC. | S | 98 |
C2H5 | O | 98 |
C,H„-iso 9 ' |
O | 89 |
C3H7-ISo | O | 94 |
C2H5 | O | 9o |
C2H5 | O | 74 |
C2H5 | O | 99 |
23. D ' 22. D ' 24, D " 21.
24 D : 24
21, D ' 21 D ;
21, D
1,553ο 1,5481 1,5486 1,5513 1,5483 1,5545 1,5561 1,5521 1,5362
1,5461 1,551ο 1,577ο 1,56ο2 1,6141 1,588ο
Die im folgenden aufgeführten, als Au^gangsprodukte benötigten
Benzoylessigsäurealkylesterderivate der Formel (Vb) werden
nach den in der· Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt
(vergleiche ?.B. Deutsche Offenlemxn^sschrift 2.343.974).
(/, V)-CO-CH2-CO-OR (V b)
Verbin dung Nr. R |
°2H5 | R2 | Phvikal. Daten (Siedepunkt 0C/ Torr; Schmelz punkt °C) |
Ausbeute ( % der Theorie) |
1 | C2H5 | H | 115-12o/l,5 | 87 |
? | C2H5 | 4-OCH3 | 17o-178/l,o | 85 |
3 | CH3 | 4-CN | I4o/o,l | 84 |
4 | C2H5 | 4-Cl | 113/o,3 | 87 |
5 | C2H5 | 4-Cl | 125/0,ι | 86 |
6 | CH, 3 |
4-C2H5 | 82 | 87 |
7 | C2H5 | 4-F | II5/0,o5 | 52 |
8 | C2H5 | 4-J | 18o/o,5 | 32 |
9 | C2H5 | 4-Br | 165/0,2 | 58 |
Io | C2H5 | 4-SCH3 | 173/o,l | 51 |
11 | C2H5 | 4-CH3 | 148/1,0 | 76 |
12 | C2H5 | 2,5-Cl | l49/o,l | 28 |
13 | C2H5 | 2,4-Cl | 155-165/0,3 | 3o |
14 | C2H5 | 2,5-CH3 | 122-125/o,o5 | 76 |
15 | C2H5 | 2,4-CH3 | 130/0,o5 | 74 |
16 | A 16 6o1 | 2,4,5-Cl | 18o-19o/o,5 | 32 |
Le | - 35 - |
709809/1196
Physikal.Daten Ausbeute
(Siedepunkt °C/Torr; ( % der Nr. R R2 Fchmelztnmkt 0C) Theorie)
17 C2H5 2,3,4-Cl I6o-17o/o,l
18 OH3 2,4,6-Cl 134/o,o5
Die<£-Benzoylpropionsäureester der Formel (V c) werden durch
Methylierung der Natriumsalze der entsprechenden Benzoylessigsäureesterderivate
nach literaturbekannten Verfahren gewonnen.
Verbin dung |
R |
Nr. | |
19 | C2H^ |
?o | CH3 |
21 | C2H, |
?2 | C2H, |
23 | C2H5 |
24 |
/^V)-CO-CH-CO-OR (γ c)
Physikal.Daten Ausbeute (Siedepunkt °C/Torr; ( % der
C) Theorie^
R2 | Il4/o,l | ,1 |
H | 118-12o/o | ,o5 |
4-Cl | 69: IQ5/0 | ,6 |
4-C6H5 | l43-l44/o | |
4-0CH^ | 146/o,6 | |
4-CN | 125/0,o5 | |
2,4-CH, | ||
83 75 80 86 63 52 25 C2H5 2.,5-CH3 122/0, o5 52
Le A 16 60I - 36 -
709809/ 1 1 96
Claims (6)
1. Vinyl(di- bzw. tri)-thiophosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide der Formel
in welcher
R und R, gleiche oder verschiedene Alkylreste mit
jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R1 Wasserstoff oder Methyl,
R2 Cyan, Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio
mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je
Alkylrest bzw. Phenyl, R, Alkyl, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils
1 bis 6 Kohlenstoffatomen bzw. Phenyl, und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, während
η für null oder eine ganze Zahl von 1 bis 5
steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Vinyl(di- bzw. tri)-
thiophosphor(phosphon)-säureestern bzw. -esteramiden,
dadurch gekennzeichnet, daß man (Di- bzw. Tri)Thiophosphor-(phosphon)-säureester-
bzw. -esteramidhalogenide der Formel
R3 f\
^P-HaI y
in welcher
R^, R^ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
Le A 16 6o1 - 37 -
709809/1196
mit Benzoylessigsäurealkylesterderivaten der Formeln
OM 7
bzw. (R2)n
in welchen Formeln
R, R1, R2 und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
M für Wasserstoff oder ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumäquivalent steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungs- oder
Verdünnungsmittels umsetzt.
3. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf
die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6. Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen
gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
Le A 16 6o1 - 38 -
V <
709809/1196
Priority Applications (22)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752536977 DE2536977A1 (de) | 1975-08-20 | 1975-08-20 | Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
US05/709,994 US4088758A (en) | 1975-08-20 | 1976-07-30 | O-(1-Phenyl-2-carbalkoxy-vinyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and method for combatting insects |
SU762387272A SU604459A3 (ru) | 1975-08-20 | 1976-08-16 | Инсектоакарицидное средство |
AU16857/76A AU1685776A (en) | 1975-08-20 | 1976-08-16 | Vinyl thiophosphoric (phosphonic) acid esters and amides |
PT65490A PT65490B (fr) | 1975-08-20 | 1976-08-17 | Proces par la preparation de esther amides ou estheres de acide vinil (di- ou tri)- tiofosforique (fosfonique) avec effet insecticide et acaricide |
IL50286A IL50286A0 (en) | 1975-08-20 | 1976-08-17 | Vinyl (di- or tri-) thiophosphoric and-phosphonic acid esters and ester-amides their preparation and their use as insecticides and acaricides |
GR51495A GR60793B (en) | 1975-08-20 | 1976-08-18 | Vinyl(di-or tri)-thiophosphor(phosphon)-esters,esteramides,preparation process and use thereof as insecticides |
DD194377A DD127335A5 (de) | 1975-08-20 | 1976-08-18 | |
JP51097828A JPS5225756A (en) | 1975-08-20 | 1976-08-18 | Vinyl*diiorrtri*thiolinate*phosphonate* esters and esteramides and insecticide and antiitick agent |
LU75615A LU75615A1 (de) | 1975-08-20 | 1976-08-18 | |
ES450805A ES450805A1 (es) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Procedimiento para preparar esteres y esteres de amidas de acidos vinil-di y tritiofosforicos y fosfonicos. |
DK374776A DK374776A (da) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Vinyl-(di- eller tri)thiophosphor (phosphon)-syreestere eller -esteramider, fremgangsmade til deres fremstilling og deres anvendelse som insecticider og acaricider |
SE7609226A SE7609226L (sv) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Vinyl(di-resp tri-)tiofosfor(fosfon)-syraestrar till anvendning som insekticider och akaricider och sett for deras framstellning |
PL1976191902A PL98626B1 (pl) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy |
ZA764989A ZA764989B (en) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Vinyl(di or tri)thophosphoric(phosphonic)acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
GB34605/76A GB1529077A (en) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Substituted vinyl(di-or tri)thiophosphoric(phosphonic)acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
BE169918A BE845326A (fr) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Nouveaux esters et esteramides vyniliques d'acide (di-ou tri-) thiophosphorique (phosphonique), leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides |
BR7605438A BR7605438A (pt) | 1975-08-20 | 1976-08-19 | Processo para a preparacao de ester amidas ou esteres de acido vinil(di-ou tri)tiofosforico(fosfonico)e composicoes inseticidas e acaricidas a base destes |
NL7609304A NL7609304A (nl) | 1975-08-20 | 1976-08-20 | Vinylthiofosfor (fosfon) zuuresters en -ester- amiden en insecticide en acaricide middelen alsmede werkwijze voor het bereiden daarvan. |
AT619276A AT343141B (de) | 1975-08-20 | 1976-08-20 | Verfahren zur herstellung von neuen vinyl (di- bzw. tri) thiophosphor (phosphon)-saureestern bzw. -esteramiden |
FR7625275A FR2321499A1 (fr) | 1975-08-20 | 1976-08-20 | Nouveaux esters et esteramides vinyliques d'acide (di- ou tri-) thiophosphorique (phosphonique), leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides |
TR18930A TR18930A (tr) | 1975-08-20 | 1976-08-20 | Vinil(di-veya tri-)tiofosforik(fosfonik)asit esterleri ve ester-amidleri,bunlarin hazirlanisina ait usul ve bunlarin ensektisidler ve akarisidler olarak kullanilmalari |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752536977 DE2536977A1 (de) | 1975-08-20 | 1975-08-20 | Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2536977A1 true DE2536977A1 (de) | 1977-03-03 |
Family
ID=5954350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752536977 Pending DE2536977A1 (de) | 1975-08-20 | 1975-08-20 | Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4088758A (de) |
JP (1) | JPS5225756A (de) |
AT (1) | AT343141B (de) |
AU (1) | AU1685776A (de) |
BE (1) | BE845326A (de) |
BR (1) | BR7605438A (de) |
DD (1) | DD127335A5 (de) |
DE (1) | DE2536977A1 (de) |
DK (1) | DK374776A (de) |
ES (1) | ES450805A1 (de) |
FR (1) | FR2321499A1 (de) |
GB (1) | GB1529077A (de) |
GR (1) | GR60793B (de) |
IL (1) | IL50286A0 (de) |
LU (1) | LU75615A1 (de) |
NL (1) | NL7609304A (de) |
PL (1) | PL98626B1 (de) |
PT (1) | PT65490B (de) |
SE (1) | SE7609226L (de) |
TR (1) | TR18930A (de) |
ZA (1) | ZA764989B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4611080A (en) * | 1984-07-18 | 1986-09-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of halogenated aroylacetic acid esters |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE563003A (de) * | 1956-10-25 | |||
US3644601A (en) * | 1969-05-07 | 1972-02-22 | American Cyanamid Co | Control of isomer ratio in reaction products prepared by phosphorylation of enolate ions |
US3784589A (en) * | 1970-09-21 | 1974-01-08 | Stauffer Chemical Co | 2-carbomethoxy-1-methylvinyl ethyl phosphonothioates |
-
1975
- 1975-08-20 DE DE19752536977 patent/DE2536977A1/de active Pending
-
1976
- 1976-07-30 US US05/709,994 patent/US4088758A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-16 AU AU16857/76A patent/AU1685776A/en not_active Expired
- 1976-08-17 PT PT65490A patent/PT65490B/pt unknown
- 1976-08-17 IL IL50286A patent/IL50286A0/xx unknown
- 1976-08-18 GR GR51495A patent/GR60793B/el unknown
- 1976-08-18 DD DD194377A patent/DD127335A5/xx unknown
- 1976-08-18 JP JP51097828A patent/JPS5225756A/ja active Pending
- 1976-08-18 LU LU75615A patent/LU75615A1/xx unknown
- 1976-08-19 PL PL1976191902A patent/PL98626B1/pl unknown
- 1976-08-19 DK DK374776A patent/DK374776A/da unknown
- 1976-08-19 ES ES450805A patent/ES450805A1/es not_active Expired
- 1976-08-19 ZA ZA764989A patent/ZA764989B/xx unknown
- 1976-08-19 SE SE7609226A patent/SE7609226L/xx unknown
- 1976-08-19 GB GB34605/76A patent/GB1529077A/en not_active Expired
- 1976-08-19 BE BE169918A patent/BE845326A/xx unknown
- 1976-08-19 BR BR7605438A patent/BR7605438A/pt unknown
- 1976-08-20 TR TR18930A patent/TR18930A/xx unknown
- 1976-08-20 FR FR7625275A patent/FR2321499A1/fr not_active Withdrawn
- 1976-08-20 NL NL7609304A patent/NL7609304A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-20 AT AT619276A patent/AT343141B/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4611080A (en) * | 1984-07-18 | 1986-09-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of halogenated aroylacetic acid esters |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2321499A1 (fr) | 1977-03-18 |
ZA764989B (en) | 1977-07-27 |
NL7609304A (nl) | 1977-02-22 |
PL98626B1 (pl) | 1978-05-31 |
SE7609226L (sv) | 1977-02-21 |
JPS5225756A (en) | 1977-02-25 |
AU1685776A (en) | 1978-02-23 |
BR7605438A (pt) | 1977-08-16 |
BE845326A (fr) | 1977-02-21 |
DK374776A (da) | 1977-02-21 |
US4088758A (en) | 1978-05-09 |
IL50286A0 (en) | 1976-10-31 |
LU75615A1 (de) | 1977-04-21 |
PT65490A (fr) | 1976-09-01 |
ATA619276A (de) | 1977-09-15 |
TR18930A (tr) | 1977-12-20 |
GB1529077A (en) | 1978-10-18 |
PT65490B (fr) | 1978-02-13 |
GR60793B (en) | 1978-08-30 |
ES450805A1 (es) | 1977-08-16 |
DD127335A5 (de) | 1977-09-21 |
AT343141B (de) | 1978-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2219484A1 (de) | 0-pyrazolo(thiono)-phosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2144392A1 (de) | 0-pyrimidyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2302273A1 (de) | 0-aethyl-s-n-propyl-0-vinyl-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
IL47958A (en) | Pyrimidinylthionophosphonic acid esters process for their preparation and insecticidal acaricidal and nematicidal compositions containing them | |
DE2132938A1 (de) | 0-pyrazolothionophosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2528996A1 (de) | 1-fluor-2-halogen-aethyl-phosphor (phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide | |
DE2523324A1 (de) | Pyrimidin(4,6)diyl-bis-(thiono) (thiol)phosphor-(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2220629B2 (de) | Benzisoxazolo(thiono)phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2304062C2 (de) | 0-Aryl-thionoalkanphosphonsäureesterimidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide | |
DE2049695A1 (de) | 1 Phenyl 2 cyano 2 methylvmyl thionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Aka nzide | |
DE2537047A1 (de) | Vinylthionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2340080A1 (de) | 0-phenyl-thionophosphor(phosphon)-saeureesteramid- bzw. -imidderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2410311A1 (de) | Bromhaltige chinoxalyl-(thiono)-(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2534893A1 (de) | (thiono)(thiol)pyridazinonalkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2360548C3 (de) | 2-Cyanophenyldithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2216552B2 (de) | Disubstituierte N- [Aminomethyliden] - thiol-(thiono)-phosphorsäureesterimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE1942561A1 (de) | Pyrazolo-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2536977A1 (de) | Vinyl(di- bzw. tri)thiophosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2403711C2 (de) | O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2409462A1 (de) | 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2049813A1 (de) | Pyndazinothionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide | |
DE2424571A1 (de) | S-triazolopyridinmethyl-thiolo(thion)phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2223025A1 (de) | 3,4-dihydro-4-oxo-chinazolino(thiono)phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2241395B2 (de) | 0-Pyrazolopyrimidin-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2521400A1 (de) | O-triazolyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHN | Withdrawal |