HU189970B - Aquous insecticide suspensions containing phosalon as active agent - Google Patents

Description

Á találmány hatóanyagként foszalont tartalmazó új, vizes rovarölő szuszpenz.ióra vonatkozik.

A foszalon régóta ismert rovarölő hatóanyag: kémiailag a (1) képletű S-(6-klór-2-oxo-benzoxazolin-2-il>metil-dimetil-foszforotiolo-tionát (1.005.372. számú Egyesült Királyság-beli szabadalmi leírás).

A múltban és jelenleg is a foszalont különböző készítményekké dolgozták fel, elsősorban emulgeálható koncentrátummá, nedvesíthető porrá vagy vízzel nem elegyedő olajjal oldattá.

Az 1.534.055. számú francia szabadalmi leírás olyan rovarölő készítményeket ismertet, amelyek hatóanyagot és naftalint tartalmaznak, a készítmények azonban csak szerves oldószerrel hígíthatok.

A Chem. Abstr. 82. 27 155 ( közlemény a foszalont tartalmazó híg, vizes diszperziókhoz — közvetlenül a felhasználás előtt — polimetakrilát hozzáadását javasolja. A megoldás nem alkalmas tömény, vizes szuszpenziók előállítására.

Az ismert készítményeknek hátrányaik vannak. Az emulgeálható koncentrátumok és az oldatok egy vagy több szeres oldószert és/vagy olajat tartalmaznak. Ennek következtében a foszalont tartalmazó emulgeálható koncentrátumok és oldatok a tárolás és szállítás alatt tűzveszélyt jelentenek. Továbbá az ásványolaj és származékai drágulása növeli az ásványolajból származó oldószereket és/vagy olajokat tartalmazó foszalon készítmények árát.

A nedvesíthető porok fő hátránya az, hogy kezelésük közben az atmoszférában por diszpergálódik (csomagolásnál vagy a növények kezelését megelőző, vízzel való hígításnál, azaz a zagy készítése közben). A pornak a belélegzett levegőben való jelenléte következtében a nedvesíthető porok kezelése kehemetlen, sőt veszélyes műveletnek tekinthető.

Igény mutatkozott olyan foszalon készítményekre, amellyel ki lehet küszöbölni az ismert készítmények hátrányos tulajdonságait.

A találmány szerint ezt a szükségletet elégítjük ki olyan foszalon készítménnyel, amely kényelmesen alkalmazható, nem veszélyes és amelynek alkalmazása gazdaságos. A találmány szerinti megoldás további előnyei a leírásból kitűnnek.

Olyan rovarölő készítményt dolgoztunk ki, amely a foszalon vizes szuszpenziója, továbbá sűrítőanyagot és olyan felületaktív adalékot tartalmaz, amely magas hőmérsékelten (50 °C) emulgeáló tulajdonságú, szobahőmérsékleten (20 C) diszpergáló tulajdonságú.

A találmány szerinti készítményekben a foszalon általában 50-550 g/liter - előnyösen 200-500 g/ /liter — mennyiségben van jelen, ez utóbbi értékek különösen tárolásra és forgalombahozatalra alkalmas készítményekre vonatkoznak.

A találmány szerinti készítményekben a foszalon szilárd részecskék alakjában van jelen, és a részecskék 95%-ának átmérője kisebb, mint 20 μ, az átmérő előnyösen 0,05-10 μ. (A leírásban az „átmérő” átlagos átmérőt jelent.)

A vizes szuszpenziókban a foszalon más, vele öszszeférhetö hatóanyagokkal együtt is alkalmazható, elsősorban a lindantésa DDT-t (diklór-difenil-triklór-etán) említhetjük meg.

A találmány szerint alkalmazott sűrítőanyagok olyan termékek, amelyek vízhez vagy kártevőirtószerek vizes oldatához vagy szuszpenziójához adva, az utóbbiaknak pszeudo-plasztikus tulajdonságokat kölcsönöznek.

Az ásványi eredetű sűrítőanyagok közül megemlíthetjük az attapulgitot, a bentonitot, a laponitot és a kolloid szilikátokat.

A szerves eredetű sűrítőanyagok közül megemlithejük az alginátokat és különösen a heteropoliszacharid jellegű hidrofil biopolimereket, a találmány szerint ezek a biopolimerek az előnyös sűrítőanyagok.

A találmány szerinti készítményben a sűrítőanyag mennyisége általában 0,01-15 $%, előnyösen 0,05-10 s%, ha a sűrítőanyag heteropoliszacharid hidrofil biopolimer, akkor mennyisége általában 0,01-2 s%, előnyösen 0,05—0,5 s%.

A találmány szerinti készítményben alkalmazható heteropoliszacharid jellegű hidrofil biopolimerek ismert termékek. Molekulasúlyuk nagyobb, mint 200.000, előnyösen nagyobb, mint 1.000.000. Pszeudo-plasztikus tulajdonságaik vannak és általában a Yantbomonas fajba tartozó baktériumok hatására — azaz fermentálással — szénhidrátokból állíthatók elő. Ezeket a biopolimereket gyakran más, különböző kifejezésekkel is jelölik, például a Xanthomonas hidrofil kolloidjai, heteropoliszacharid gumi, xantángyanta vagy xanthomonasból vagy a Pseudomonadaceae családba tartozó baktériumból származó extracelluláris heteropoliszacharidok. Biopolimeren biológiai eljárással — jelen esetben baktériumos fermentációval — előállított polimert értünk.

A biopolimerek előállításához alkalmazott baktérium leggyakrabban Xanthomonas Compestrís, de használható például Xanthomonas carotae, Xanthomonas incanea, Xanthomonas begonie, Xanthomonas malvacearu, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas translucens vagy Xanthomonas vasculorum. A fermentációhoz felhasználható szénhidrát glükóz, szukróz, gyümölcscukor, malátacukor, tejcukor, galaktóz, keményítő, burgonyakeményítő és hasonló lehet.

A korábbi meghatározás értelmében a találmány szerinti rovarölő készítmény magas hőmérsékleten (50 °_oC) emulgeáló tulajdonságú, szobahőmérsékleten (20 °C) diszpergáló tulajdonságú felületaktív adalékot tartalmaz.

Annak megállapítására, hogy egy felületaktív adaléknak emulgeáló tulajdonságai vannak-e, a CIPAC Handbook, 1. kötet (Raw, 1970) 910—913. oldala szerinti stabilitási vizsgálat módosított változatát használjuk.

A vizsgálat szerint olvasztott foszalont (50 g) és felületaktív adalékot (5 g) adunk 50 °C-on olyan mennyiségű vízhez, hogy az elegy térfogata 100 ml legyen, az elegyet addig keverjük, amíg homogén emulziót kapunk, és ezt mérőhengerben 30 percig 50 “’Con állni hagyjuk. A kiváló olajos réteg (amely különálló folyékony fázist képez) mennyiségének 20 minél kevesebbnek kell lennie.

Annak megállapítására, hogy egy felületaktív adaléknak van-e diszpergáló tulajdonsága, 1-10 μ átmérőjű szilárd részecskékből álló foszalont (50 g) és felületaktív adalékot (5 g) tartalmazó vizes szuszpenziót (100 ml) mérőhengerben 20 °C-on 30 percig állni hagyjuk, ezután keverés nélkül a szuszpenzió felső részéből 9/10 térfogatnyi részét eltávolítjuk, majd a visszamaradó 1/(0 részben meghatározzuk — a víz elpárologtatása után — a szárazanyag menynyiségét, a szárazanyag-tartalom nem haladhatja meg a vizsgálathoz felhasznált 100 ml-nyi szuszpenzió szárazanyag-tartalmának 12 s%-át.

A fent meghatározott tulajdonságok a találmány szerinti készítmények felületaktív adalékaira általánosan megállapítható ismérvek. A készítményekben alkalmazható felületaktív adalék egyetlen anyag vagy több anyag elegye lehet.

A találmány szerint felhasználható felületaktív adalékok általában vízben és szerves fázisban, így olvasztott foszalonban oldódnak.

A fenti meghatározásnak megfelelő és ennélfogva -a találmány szerint alkalmazható felületaktív adalékként megamlíthetjük polietoxilezett trisztiril-fenol•foszfátok sóit, előnyösen aminsóit.

A találmány szerinti készítmény általában 20-120 g/liter, előnyösen 40-80 g/liter felületaktív adalékot tartalmaz,

A találmány szerinti készítmény bármely ismert, a komponensek összekeverésére alkalmas eljárással előállítható. Az alábbiakban ismertetjük az előnyös eljárást.

Az eljárás szerint a foszalont, a vizet és a felületaktív adalékot vagy adalékokat keveréssel elegyítjük olyan hőmérsékelten, amely nagyobb, mint a foszalon olvadáspontja, vagy azonos a foszalon olvadáspontjával (ezt a műveletet folyékony fázisban hajtjuk végre), az első műveletben kapott folyékony, forró emulziót egyidejűleg hűtjük és őröljük, így a hűtés révén szuszpenziót kapunk (a hűtés közben a foszalon kikristályosodik vagy legalábbis megszilárdul) a második műveletben kapott vizes szuszpenzióhoz hozzáadjuk a sűrítőanyagot.

A találmány szerinti eljárás első műveletében a foszalont, a vizet és a felületaktív adalékot keveréssel elegyítjük, előnyösen megolvasztott foszalont öntünk a felületaktív adalék vízzel készült, forró, kevert oldatába.

Az első lépésben a műveleti hőmérséklet a foszalon olvadáspontja fölött és 100 °C alatt van. Előnyös a foszalon olvadáspontjánál 1 °C-kal magasabb hőmérsékleten dolgozni.

A foszalon olvadáspontja 48 °C tiszta foszalon esetében, de alacsonyabb — akár 40 °C — is lehet, ipari minőségű vagy szennyezett foszalon esetén.

A magas hőmérsékleten folyadékfázisban keverés közben való elegyítés után a kapott elegyet egyidejűleg hűtjük és őröljük. Az őröléssel finoman eloszlatott részecskék nagyon homogén szuszpenzióját kapjuk, a hűtést a foszalon olvadáspontja alatt, előnyösen 35 °C alatt végezzük (az elegy olvadáspontja fölött). A hűtés közben a foszalon apró folyékony cseppecskéi megszilárdulnak, és általában kristályosodnak. Az őrlést bármely ismert berendezéssel végrehajthatjuk, elsősorban golyósmalom alkalmazható.

Annak érdekében, hogy a hűtést az őrléssel egyidejűleg végezzük, előnyös hűtőrendszerrel felszerelt malmot használni, például köpenyben cirkuláló folyadékhűtést alkalmazni.

A találmány szerinti készítményt növények kezelésére alkalmazzuk a foszalonnak ismert kártevőírtó, előnyösen rovarirtó hatásának kifejtésére. Általában a koncentrált kártevőirtó készítményeket tároljuk és szárítjuk, majd ezeket a készítményeket a felhasználás előtt hígítjuk.

A hígított készítmények, azaz permetlevek a találmány szerinti készítményeknek 50—300 liter vízzel való hígításával állíthatók elő.

A találmány szerinti készítménye^ feldolgozásánál nem képződik por, a készítmények nem tűzveszélyesek és nem tartalmaznak ásványolajból származó oldószereket, A találmány szerinti készítmény rendkívül ellenáll az esőnek.

A következő példák — korlátozási szándék nélkül - mutatják be a találmányt és gyakorlati alkalmazását.

1. példa

575 ml forró vizet, 50 g etilénglikolt (fagyásgátló) és 50 g anionos felületaktív adalékot (trietanol-aminnal semlegesített, 18 ismétlődő etilénoxi-egységet tartalmazó poli(oxi-etilén)-láncot tartalmazó trisztinil-fenol-monofoszfát és -difoszfát elegyét Soprophor Fl-t) 52 °C-on tartályba töltünk.

A felületaktív adalék fizikai jellemzői megegyeznek a leírás általános részében foglaltakkal.

Az emulgeáló tulajdonság meghatározására végzett vizsgálatban a kivált olajos réteg térfogata 9 ml.

A diszpergáló tulajdonság meghatározására végzett vizsgálatban az alsó fázis (az összes tizede) szárazanyag-tartalma a teljes térfogat szilárdanyag-tartalmának 10,3%-a.

Az elegyet élénken keveijük és hozzáadunk 500 g olvasztott foszalont.

így az olvasztott foszalon forró vízzel alkotott emulzióját kapjuk.

Ezt az emulziót gyors hűtésre alkalmas, köpenynyel felszerelt golyösmalomban őröljük.

A malomból távozó elegy 25 °C-on 0,5 és 10 μ közötti átmérőjű (a részecskék 90%-ának átmérője 2-5 μ) foszalon részecskéket tartalmaz.

Az elegyhez ezután hozzáadunk a Xanthomonas campestris szénhidráton való fermentálásával kapott 1,5 g heteropoliszacharid-biopolimert (Rhodopol XB 23). Egy liter stabil, vizes szuszpenziót kapunk.

A vizes szuszpenziót 3 hónapig 20 °C-on tárolva üledék nem képződött és a fizikai jellemzők nem változtak, a szuszpenziót 3 hónapig 35 °C-on tárolva sem tapasztaltunk lényeges kémiai változást. Ez az eredmény több, mint említésre méltó, mivel az ismert műszaki szint alapján határozottan elvetették a foszalon vizes készítményként való alkalmazását és vizsgálatát vízre való érzékenysége miatt, a foszalon több, mint 90%-a 10 nap alatt elbomlik a Chemical Abstracts, 88. 165462. referátuma szerint,

2-4. példák

Ezek a példák bemutatják az 1. példában ismertetett szuszpenzió vizes hígításával előállított, különböző koncentrációjú foszalon szuszpenziókkal növényeken végzett kezelés eredményeit.

összehasonlító vizsgálatokat is végeztünk azonos körülmények között, de a kezelést a foszalon emulgeálható koncentrátumának [azaz a foszalon és egy emulgeálószer (polietoxilezett alkíl-fenol és alkil-aril-szulfonát-kalciumsó elegye) xilol oldószerrel készült oldatának] vízzel való hígításával kapott permetlével hajtottuk végre.

2. példa

Rózsabokrokat kezeltünk a találmány szerinti készítménynek a növényekkel szembeni szelektivitásának meghatározására. A rózsabokor „Madame Meillant”-fajta volt és kora 6 év. A kezelést 60 vagy 120 g foszalont hektoliterenként tartalmazó permetlével végeztük.

A rózsabokrokon kifejtett hatást a levelek sárgulásának %-os mértéke alapján határoztuk meg.

A 60 g/hl foszalont tartalmazó permedével való kezelésnél a következő eredményeket kaptuk (T a kezelés időpontja).

Levelek %-os sárgulása (T+2)nap (T+7)nap (T+14)nap

A találmány szerinti készítményből készült permetlé 15 10 6

Emulgeálható koncentrátumból készült permetlé 36 23 19 (ismert)

A 120 g/hl foszalon tartalmazó permedével való kezelésnél a következő eredményeket kaptuk (T a kezelés időpontja):

Levelek %-os sárgulása

	(T+2)nap (T+7)nap (T+14)nap
A találmány szerinti készítményből készült permetlé	29	21	19
Emulgeálható koncentrátumból ké-
szült permetlé (ismert)	51	44	40

A találmány szerinti készítménnyel a szelektivitás fokozható.

3. példa

Kéthónapos, levéltetűvel (Myzus persicae, Macrosiphum euphorbiae és Aphis nasturtii) fertőzött burgonynnövényeket (,,Bintje”-fajta) 60 g/hl foszalont tartalmazó permedével kezeltünk 1.500 1/ha mennyiségben. A permetlevet a foszalont tartalmazó készítmények vízzel való hígításával kaptuk.

A kezelés hatásosságát az elpusztult atkák számából határoztuk meg kezeletlen kontroll növényekkel összehasonlítva (T a kezelés időpontja),

Hatékonyság (T*2)nap (T+7)nap

A találmány szerinti készítményből készült permetlé 85 87

Emulgeálható koncentrátumból készült permetlé 92 65 (ismert)

A találmány szerinti készítmény fokozta a perzisztenciát.

4. példa

A 3. példában leírt módon jártunk el, de a vizsgálatot Leptinotarsa decemlineata kártevővel fertőzött növényeken végeztük. A 13. napon a növényeket Ismét megfertőztük a kártevővel. Az eredményeket a következő táblázatban ismertetjük (T a kezelés időpontja).

Hatékonyság (T+l)nap (T+8)nap (T+16)nap

A találmány szerinti készítményből készült permetlé 98 96 90

Emulgeálható koncentrátumból készült permetlé 98 93 86 (ismert)

A találmány szerinti készítmény fokozza a perzisztenciát.

A példákban közölt eredményeket kapjuk, ha az 1. példa szerinti készítményben 45 g felületaktív adalékot és 58 ml vizet, illetve 70 g felületaktív adalékot és 555 ml vizet alkalmazunk.

Claims (6)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Foszalon hatóanyagú rovarölő vizes szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy 50—550 g/liter, 95%-ban 20 μ-nál kisebb részecskeméretű foszalon mellett Xanthomonas fajba tartozó mikroorganizmus szénhidráton való fermentálásával kapott 0,01—15 t% hidrofil heteropoliszacharid biopolimer sűrítőanyagot és 20—120 g/liter, 50 °C-on emulgeáló tulajdonságú és 20 °C-on diszpergáló tulajdonságú felületaktív adalékot - előnyösen polietoxilezett trisztiril-fenol-foszfátsót - tartalmaz.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti szuszpenzió azzal jellemezve, hogy 200—500 g/liter foszalont tartalmaz.
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy 0,01—21% hidrofil heteropoliszacharid biopolimert tartalmaz.
4. 4. A 3. igénypont szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy O,O5-O,5t% hidrofil heteropoliszacharid biopolimert tartalmaz.
5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti szuszpenzió azzal jellemezve, hogy a foszalon részecskék 95%-ának részecskemérete 0,05-10 μ.
6. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy 40—80 g/liter felületaktív adalékot tartalmaz.