CS257752B2 - Insecticide and method of its production - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká insekticidního prostředku, jeho přípravy a jeho aplikace.

Zejména se týká nové a zvláště vhodné formy přípravku obsahujícího phosalon.

Phosalon je již dlohou dobu známým insekticidem vzorce

OC2H5

chemického názvu: S-6-chlor-2,3-dihydro-2-oxobenzoxazol-3-ylmethyl-0,0-dlethylfosfodithioát.

Až do současné doby se phosalon vyrábí v· různých formách přípravků, zejména ve formě emulgovatelných koncentrátů nebo smáčitelných prášků nebo ve formě roztoků v oleji nemísitelném s vodou.

Tyto různé přípravky však vykazují nevýhody, zejména v tom, že emulgovatelné koncentráty a roztoky obsahují jedno- nebo více organických rozpouštědel a/nebo olejů. Výsledkem je, že u emulgovatelných koncentrátů a roztoků phosalou vzniká během skladování a během transportu nebezpečí vzniku ohně. Dále se časté a podstatné zvyšování cen ropy a produktů z ní odvozených odráží v cenách přípravků phosalonu, které obsahují rozpouštědla a/nebo oleje odvozené z ropy.

Smáčitelné prášky také vykazují různé nevýhody. Hlavní nevýhodou je vznik disperze prášku v atmosféře během manipulace s tímto smáčitelným práškem bud během balení, nebo během ředění vodou krátce před aplikací na rostliny, tedy během přípravy suspenze. Z důvodů přítomnosti tohoto rozprášení v atmosféře se manipulace se smáčitelnými prášky považuje za nepříjemnou nebo i dokonce nebezpečnou operaci.

Je proto třeba nalézt takové přípravky phosalonu, které by neměly tyto nevýhody známých přípravků.

Účelem předloženého vynálezu je tedy připravit přípravky phosalonu, které by byly vhodné pro použití, manipulace s nimi by nebyla nebezpečná a byly by ekonomické. Výhody předloženého vynálezu jsou zřejmé z dalšího popisu.

Předmětem předloženého vynálezu je insekticidní prostředek obsahující phosalon, který se vyznačuje tím, že obsahuje 50 až 550 g/litr této účinné látky v suspenzi pevných Částeček, z nichž 95 % má průměr menší než 20 μιη, jako zahušťovadlo obsahuje hydrofilní biopolymer heteropolysacharidového typu, vzniklý bakteriální fermentací bakteriemi druhů Xanthomonas, a to 0,01 až 2 hmot. °/o tohoto biopolymeru a jako povrchově aktivní přísadu tristyrylfenolpolyethoxylfosfát.

Phosalon je obecně přítomen ve směsích podle vynálezu v množství 50 až 550 g/litr, s výhodou v množství 200 až 500 g/litr, přičemž poslední hodnoty jsou zejména vhodné pro skladování a prodej.

V prostředcích podle vynálezu je phosalon přítomen ve formě pevných částeček, z nichž 95 % má průměr menší než 20 a je s výhodou mezi 0,05 až 10 μπι. Průměr, který se uvažuje podle vynálezu, Je průměr, který je možno měřit například mikroskopickým pozorováním největšího rozměru částic.

V těchto vodných suspenzích se phosalon může mísit s jinými účinnými složkami, které jsou schopné míšení s phosaionem, .zejména s lindanem nebo DDT (dichlordifenyltrichlorethan).

Zahušťovadla používaná podle vynálezu jsou látky, které jestliže se přidají do' vody nebo vodných roztoků nebo supenzí, poskytují jim pseudoplastické vlastnosti.

Zahušťovadla používaná podle vynálezu mohou být minerální nebo organická.

Použitelnými zahušťovadly minerálního typu jsou attapulgtty, bentonity, laponity a koloidní křemičitany.

Jako zahušťovadla organického typu je možno uvést algináty a zejména hydrofilní biopolymery heteropolysacharidového typu, přičemž tyto biopolymery jsou výhodnými zahušťovadly podle vynálezu.

Množství zahušťovadla v prostředku podle vynálezu je obvykle mezi 0,01 a 15 °/o hmot, a s výhodou se pohybuje mezi 0,05 a 10 °/o hmot. V případě, že zahuštovadlem je heteropolysacharidový hydrofilní biopolymer je množství zahušťovadla mezi 0,05 a 0,5 % hmot.

Hydrofilní biopolymery heteropolysacharidového typu použitelné podle vynálezu jsou sloučeniny známé. Mají molekulární hmotnost větší než 200 000 a s výhodou větší než 1000 000, mají pseudoplastické vlastnosti a obvykle se získají působením (např. fenmentací] bakterií druhů Xanthomonas na sacharidy. Tyto biopolymery se někdy také označují jinými dosti rozličnými výrazy .jak© hydrofilní koloidy Xanthomonas, heteropolysacharido.vé gumy, xanthanové gumy nebo mimobuněčné heteropolysacbaridy vznikající z Xanthomonas nebo z bakterií rodu Pseudomonadaceae. Výraz .hiopolymer se používá, protože se jedná o polymery .produkované biologickým postupem .(v tomto případě bakteriální fermentacíj..

Bakterie používané pro přípravu těchto biopolymerů jsou nejčastěji Xanthomonas campestris, je však ale také možno použít i ostatní druhy Xanthomonas, jako jsou Xanthomonas carotae, Xanthomonas Incanae, Xanthomonas begoniae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas vesicatoría, Xanthomonas translucens nebo Xanthomonas

vasculorum. Vhodnými sacharidy pro fermentaci za pomoci bakterií Xanthomonas jsou glukóza, sacharóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, škrob, bramborový škrob a podobně.

Podle výše uvedených údajů, Insekticidní prostředky podle vynálezu zahrnují povrchově aktivní přísady vykazující emulgační vlastnosti při vyšší teplotě (50 °C) a disperzní vlastností pří teplotě místnosti (20 °C).

Pro stanovení, zda povrchově aktivní přísada vykazuje emulgační vlastnosti se používá test stability podle metody MT 36.1.1 ( v modifikaci uvedené níže) popsané v CTPAC Handbook, díl 1, publikované Raw, 1970, str. 910 až 913.

Podle tohoto testu se tavený phosalon (50 gramů) a povrchově aktivní přísada (5 g) přidají při 50 °C к množství vody, které je dostatečné к tomu, aby objem směsi byl 100 mililitrů. Směs se pak míchá tak, aby se získala homogenní emulze a tato se pak nechá stát 30 minut při 50 °C v odměrném válci, přičemž množství olejovité fáze, která se může oddělit (a tak vytvořit kapalnou fázi) nesmí být menší než 20 ml.

Pro stanovení zda povrchově aktivní přísada má disperzní vlastnosti se vodná suspenze (100 ml) obsahující phosalon (50 g) ve formě pevných částeček o průměru mezi 1 a 10 μΐΏ a povrchově aktivní přísada (5 gramů) se nechá stát 30 minut při 20 °C v kalibrovaném válci. Po stání se 9/10 (devět desetin) objemu suspenze z vrchní části suspenze odejme bez míchání a měří se pevný podíl (zbytek po odpaření vody) zbylé desetiny. Obsah pevných podílů nesmí převyšovat 12 % hmot, pevných podílů 100 ml suspenze, se kterou byl test proveden.

Vlastnosti, které byly definovány výše, jsou vlastnosti určené celkem pro povrchově aktivní složky prostředku podle vynálezu a rozumí se, že povrchově aktivní přísady obsažené v těchto prostředcích mohou být jednosložkové nebo směsí a tudíž vlastnosti definované výše pro (povrchově aktivní přísadu jsou buď takové pro jeden povrchově aktivní produkt, nebo pro směs povrchově aktivních produktů.

Povrchově aktivní přísady, které jsou vhodné pro vynález jsou obecně a dodatečně rozpustné ve vodě a v organické fázi, jako je tavený phosalon.

Prostředky podle vynálezu obvykle obsahují 20 až 120 g/litr, s výhodou 40 až .80 g/ /litr povrchově aktivního činidla.

(Podle tohoto postupu se phosalon, voda a povrchově aktivní přísada nebo přísady smísí za míchání při teplotě, která je větší než, nebo stejná jako je .teplota tání ₍phosalonu (první stupeň se provádí v kapalné fázi), horká emulze získaná v prvém stupni postupu se pak současně .chladí a mele a chlazením vzniká suspenze (phosalon během chlazení krystaluje nebo, alespoň tuhne), načež se pak přidá к vodné suspenzi během druhého stupně zahušťovadlo.

Během prvého -stupně postupu podle vynálezu se phosalon, voda ia povrchově aktivní přísada smísí za míchání, s výhodou ee tavený phosaton naleje do míchaného hořkého roztoku pmrctevě -aktivní přísady ve vodě.

Teplota, při které se tento první stupeň provádí je nad teplotou tání phosalonu a menší než 100 °C. Výhodnou teplotou je teplota o 1 °C vyšší, než je teplota tání phosalonu a nižší než 60 ^?C. Teplota tání phosalonu je 48 °C v případě čistého phosalonu a může být nižší a dosáhnout 42 T v případě technického nebo nečistého· phosalonu.

Po prvém stupni míšení při vyšší teplotě za míchání v kapalné fázi se takto získaná směs současně chladí a mele. Toto mletí umožňuje získat velmi homogenní suspenzi jemně rozptýlených částeček, chlazení se provádí na teplotu pod teplotou tání pho- salonu a s výhodou na teplotu pod 35 °C (a nad bod tuhnutí směsi). Během tohoto chlazení jemné kapalné částečky phosalon u zhutnou a obvykle zkrystalují. Toto mletí se provádí za použití běžných způsobů známých zejména z kulových mlýnů.

Aby se chlazení provádělo současně s mletím, je výhodné použití mlýnů opatřených chladicím systémem, například typů, opatřených pláštěm s cirkulující kapalinou.

Prostředek podle vynálezu se může aplikovat na rostliny tak, aby se docílilo pesticidní, zejména dnsdktřcidní ošetření, na které je známo, že phosalon je účinný.

Nejčastěji se koncentrované pesticidní prostředky použijí pro skladování a transport a tyto prostředky se pak ředí před použitím.

Zředěné prostředky, které se pak nanášejí přímo na rostliny se obvykle získávají zředěním prostředků podle vynálezu v 50 až 300 litrech -vody.

Při manipulaci s prostředkem podle vynálezu nevzniká prach, prostředek není nebezpečný z hlediska hořlavosti a nepoužívají se při něm rozpouštědla odvozená od petroleje. Phosalon aplikovaný jato prostředek podle vynálezu je velmi rezistentní vůči smytí deštěm.

Předložený vynález je blíže objasněn v následujících příkladech, které jej však v žádným způsobem neomezují.

Příklad '1

Do kádinky udržované na 52 °C se umístí horká voda (575 ml), ethylenglykol (činidlo proti zamrzávání (50. g) a ^povrchově aktivní činidlo (směs monofosfátu a difosfátu tristyrylfenolu substituovaného polyoxyethylenovým řetězcem obsahujícím asi 18 oxyethylenových, opakujících se jednotek, neutralizovaného trtethanoiaminem, produkt prodávaný pod názvem Soprophor FL] 50 g.

Povrchově aktivní přísada odpovídá fyzikálním icharakteristikám definovaným obecně pro vynález výše.

Při testu pro stanovení emulgačních vlastností je objem olejové vrstvy, která se odděluje, 9 ml.

Při testu pro stanovení disperzních vlastností pevné podíly obsahují spodní objem (jedna desetina celkového množství] mají 10,3, °/o hmot, obsahu pevných podílů v celkovém objemu.

Směs se intenzívně míchá a přidá se tavený phosalon (500 g).

Připraví se tak emulze taveného phosalonu v horké vodě.

Emulze se pak mele v kulovém mlýně s pláštěm, který umožňuje rychlé mletí.

Z kulového mlýna se pak získá směs teploty 25 °C obsahující phosalonové částice s průměrem mezi 0,5 a 10 wm (90 % částic má průměr mezi 2 a 5 μπι).

Pak se přidá biopolymer heteropolysacharidového typu (1,5 g) připravený fermentací Xanthomonas campestris na sacharidy (produkt prodávaný pod názvem Rhodopol XB 23).

Získá se tak 1 1 stabilní vodné suspenze: během skladování 3 měsíců při 20 °C nedochází к usazování a nebyla pozorována žádná změna ve fyzikálních vlastnostech vodné suspenze.

Suspenze se udržuje 3 měsíce při 35 °C a ke konci této doby nebyla pozorována podstatná změna v chemické degradaci. Tyto výsledky jsou zejména pozoruhodné, protože podle dosavadního stavu techniky se i pro testování vodných formulací s phosalonem uvádělo, že phosalon je citlivý к vodě. Podle Mekh. Deistviya Gerbits. Sint. Regul. Rosta Rast. Ikh Sud‘ba Biosfere, Mater. Mezhudunar Simp. Stran-Chlenov SEV, lOth, rok

1975, 2, str. 96 — 98, citace podle Ghemical

Abstracts, 88, 165 462, se během méně než dnů více než 90 % phosalonu ztratilo.

Příklady 2 — 4

Tyto příklady objasňují výsledky získané ošetřením rostlin suspenzí (vodná suspenze, jak je použitá během aplikace na rostliny) získanou zředěním suspenze popsané v příkladu 1 dostatečným množstvím vody pro dosažení koncentrace phosalonu uvedené níže.

Pro srovnání byla provedena analogická ošetření za pomoci suspenzí připravených zředěním emulgovatelného koncentrátu phosalonu vodou (to je roztoku phosalonu a emulgátoru v organickém rozpouštědle v podstatě sestávajícího z xylenu, jako emulgační činidlo se užívá směs polyethoxyalkylfenolu a alkylarylsulfonátu vápenatého).

Příklad 2

Pro stanovení selektivity prostředku podle vynálezu vůči růžovým keřům se použije varieta „Madame Meillant“ stáří 6 let. Keře se ošetří suspenzí obsahující 60 nebo 120 g phosalonu na 100 litrů.

Účinek na růžové keře se hodnotí podle procenta zežloutlých listů.

Pro suspenzi obsahující 60 g/100 1 phosalonu byly získány následující výsledky. T znamená den ošetření.

procento zežloutlých listů

T 4- 2 dny T + 7 dnů T 4- 14 dnů suspenze připravená z prostředku podle vynálezu 15 10 6 emulgovatelného koncentrátu 36 23 19

Pro' suspenzi obsahující 120 g/100 1 phosalonu byly získány následující výsledky: T znamená den ošetření.

procento zežloutlých listů

T 4- 2 dny T 4- 7 dnů T 4- 14 dnů

21 19

44 44 /100 1 phosalonu a v množství odpovídající 1 500 1/ba. Tyto suspenze se připraví zředěním phosalonu vodou na prosředek podle vynálezu nebo na emulgovatelný koncentrát (kontrola).

Účinnost se měří počtem uhynulých mšic ve srovnání s neošetrenou kontrolou, T znamená den ošetření:

suspenze připravená z prostředku podle vynálezu emulgovatelného koncentrátu

Prosředek podle vynálezu umožňuje zlepšení selektivity.

Příklad 3

Rostliny brambor (varieta „Bintje“) stáří 2 měsíce se infikuje mšicemi (Myzus persicae, Macrosiphum euphorbiae a Aphis nasturtii) a ošetří se suspenzí obsahující 60 g/ účinnost

Т + 2 dny

T + 7 dnů suspenze připravená z prostředek podle vynálezu 85· 87 emulgovatelný koncentrát 92 65

Prostředek podle vynálezu umožňuje zlepšení persistence.

Příklad 4 kují Leptinotarsa decemlineata. T znamená den ošetření. Třináctý den se rostliny znovu Příklad 3 se opakuje, ale rostliny se infi- kontaminují škůdcem.

účinnost

	T + 1 den	T + 8 dnů	T + 16 dnů
suspenze připravená z prostředek
podle vynálezu	98	96	90
emulgovatelný
koncentrát	98	93	86
Prostředek podle vynálezu vede к zlepšení persistence.
Obdobných výsledků jako v předchozích	aktivního činidla a 580 ml	(místo 575 ml)
příkladech lze dosáhnout s prostředky, ob-	vody nebo 70 g	(místo 50 g) povrchově ak-
dobnými prostředkům z příkladu 1, které	tivního činidla	a 555 (místo 575') ml vody.

však obsahují 45 g (místo 50 g) povrchově

Claims (3)

1. pRedmět vynalezu

   1. Insekticidní prostředek obsahující S-6-chlor-2,3-dihydro-2-oxobenzoxazol-3-ylmethyl-O,O-diethylfosfodithioát, vyznačující se tím, že obsahuje 50 až 550 g/litr této účinné látky v suspenzi pevných částeček, z nichž 95 % má průměr menší než 20 μΐη, jako zahušťovadlo obsahuje hydrofilní biopolymer heteropolysacharidového typu, vzniklý bakteriální fermentací bakteriemi druhů Xanthomonas, a to 0,01 až 2 hmot. % tohoto biopolymeru a jako povrchově aktivní přísadu tristyrylfenolpolyethoxyfosfát.
2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 200 až 500 g/litr účinné látky s 95 % pevných částeček o· průměru mezi 0,05 až 10 μΐη a 0,05 až 0,5 % hmot, biopolymeru.
3. 3. Způsob výroby prostředku podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se za míchání smísí S-6-chlor-2,3-dihydro-2-oxobenzoxazol-3-ylmethyl-0,0-diethylfosfodithioát, voda a povrchově aktivní činidlo při teplotě větší nebo rovné teplotě tání účinné látky, načež se současně chladí a mele horká emulze získaná v prvním stupni a pak se přidá zahušťovadlo.