HU188798B - Herbicide compositions containing heterocyclic pentlenes and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing heterocyclic pentlenes and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU188798B
HU188798B HU822027A HU202782A HU188798B HU 188798 B HU188798 B HU 188798B HU 822027 A HU822027 A HU 822027A HU 202782 A HU202782 A HU 202782A HU 188798 B HU188798 B HU 188798B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
alkyl
phenyl
formula
sulfur
Prior art date
Application number
HU822027A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael T Clark
Ian J Gilmore
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij Bv,Nl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij Bv,Nl filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij Bv,Nl
Publication of HU188798B publication Critical patent/HU188798B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D515/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D515/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D515/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D515/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D515/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D515/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/08—Bridged systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány tárgya herbicid készítmény, továbbá eljárás a hatóanyagként alkalmazott (1) általános képletű heterociklusos pentalének előállítására.
Az (I) általános képletben
Y jelentése kénatom, szelén- vagy telluratom,
X jelentése oxigénatom vagy abban az esetben, ha Y jelentése kénatom, akkor X jelentése kénatom is lehet,
R1 jelentése 1-4 széntomos alkil-, fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R1 és R2 együttes jelentése 1,3-propilén-csoport, amely adott esetben egy furil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)'-fenil-csoporttal vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy egy vagy két fenil- vagy két /agy három 1-4 szénatomos alkil- és fenil- vagy két vagy három 1-4 szénatomos alkil- és piridilcsoporttal lehet szubsztituálva; R1 és R2 együttes jelentése továbbá 1,3-propilén-csopott» amelyben az 1 vagy 3 helyzetben lévő szénatom adott esetben egy 1—6 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva és amely propiléncsoportban a 2 helyzetű szénatom helyett adott esetben egy kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport vagy egy > N-CH2-C6H5 képletű csoport áll.
Ismeretes, hogy bizonyos (a) általános képletű oxa-ditia-diaza- és dioxa-tia-diaza-2,5-pentaléncsoportot tartalmazó vegyületek - a képletben
Y jelentése kénatom,
X jelentése kén- vagy oxigénatom [Perrier és Vialle: Bull. Soc. Chim. Francé, II-199-208 1979, cs Beer és Poole: Tetrahedron Letters 18. szám 1835-36. 1972] előállíthatok, ha valamely β-diketon-dioximját dikén-dikloriddal vagy kén díkloriddai reagáitatnak. A reakció eredményeként az (a) képletű csoportot tartalmazó vegyületek elegyét kapják. Ismeretesek olyan dioxa-szeleno-díaza- és dioxa-telIuro-diaza-2,5-pentalénvegyületek is, ahol a képletben Y jelentése szelénvagy telluratom, továbbá X jelentése oxigén [Perrier és Vialle: Bull. Soc. Chirn. Francé, 12. szám 4591-2. 1971.]. Az irodalmi referenciák azonban nem említik, hogy ezek a vegyületek herbicid vagy egyéb hasznos biológiai tulajdonsággal rendelkeznének.
Meglepő módon azt találtuk, hogy bizonyos oxa-ditia-diaza-, dioxa-szeleno-diaza-, dioxa-telluro-diaza- vagy dioxa-tia-diaza-2,5~pentalén-sz.ármazékok igen kedvező herbicid tulajdonságokat mutatnak.
Az (I) általános képletű vegyületek közül célszerűen azokat állítjuk elő, amelyek R’ és R2 helyében egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, vagy (b) általános képletű csoport áll — a képletben R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport - vagy ahol R1 és Rz jelentése együttesen egy 1-3 szénatomos, egy heteroatom tagot tartalmazó alkiléncsoport, ahol heteroatomként szerepelhet kénatom, nitrogénatom és ahol a lánc bármely tagja adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal, egy 1—4 szénatomos alkoxi-fenil-csoporttal, piridilcsoporttal, vagy egy íurilcsoporttal lehet szubsztituálva, azzal a feltétellel, hogy a kénatom célszerűen szulfonil- vagy. szulfinilcsoport formájában van jelen.
A találmány szerinti hatóanyagok közül célszerűen azokat a vegyületeket állítjuk elő, amelyek a (II) általános képlettel jellemezhetők; a (II) általános képletben
X és Y jelentése a fentiekben megadottal azonos és abban az esetben, ha
Z és Z1 jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése kénatom, szulfinil-, szulfonilcsoport vagy egy > N-CH2-C6H5 képletű csoport, illetőleg egy metiléncsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy egy fenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-fenil- vagy íurilcsoporttal van szubsztituálva; vagy abban az esetben, ha
Z és Z1 jelentése egyaránt 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor
A jelentése metiléncsoport, vagy abban az esetben, ha
Z és Z1 csoportok közül az egyik jelentése fenilcsoport és a másik csoport jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése metiléncsoport, amely egy fenil- vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal van szubsztituálva; vagy abban az esetben, ha
Z1 jelentése piridilcsoport, Z jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metiléncsoport; vagy abban az esetben, ha
Z1 és Z csoportok közül az egyik jelentése metilcsoport, amely két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal van helyettesítve és a másik csoport jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése kénatom.
A herbicid hatás szempontjából legkedvezőbbek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyekben Z és Z1 jelentése egyaránt hidrogénatom, vagy l-3 szénatomos alkilcsoport, továbbá ahol A szubsztituens jelentése (c), (d), (e), (g), (h) vagy (i) általános képletű csoport, e képletekben
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, célszerűen metilcsoport,
Rs jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport, célszerűen metilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, célszerűen metilcsoport,
Y jelentése célszerűen kénatom,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom.
Az. (I) általános képletű vegyületek legnagyobb része új; újak azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Y jelentése kénatom, azzal a
-2188 798 feltétellel, hogy R1 és R2 közül az egyik szubsztituens jelentése metilcsoporttól eltér, ha a másik szubsztituens jelentése etoxi-karbonil-csoport; továbbá azzal a feltétellel, hogy ha R1 és R2 együttesen egy 3 szénatomos alkilénláncot képez, akkor a szénlánc legalább egy, a fentiekben célszerű szubsztituenseknél felsorolt csoporttal van helyettesítve; továbbá a középső szénatomon nem lehet két metilcsoporttal szubsztituálva, hogyha a másik két szénatom nem tartalmaz szubsztituenst.
Jó hatásúak azok a (II) általános képletű vegyületek, ahol a képletben Y jelentése kénatom, azzal a feltétellel, hogy Z és Z1 jelentése nem lehet egyidejűleg hidrogénatom, ha A jelentése egy (c) általános képletű csoport, amelyben R4 és R5 jelentése azonos: hidrogénatom vagy metilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű dioxim-vegyületet — a képletben R1 és R2 jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos dikén-dikloriddal és/vagy kén-dikloriddal reagáltatunk.
A reakció során az (I) általános képletű oxa-ditia-diaza-2,5-pentatén-vegyületek (olyan vegyületek, ahol a képletben X és Y jelentése kénatom) és az (I) általános képletű dioxa-tia-diaza-2,5-pentalén-vegyületek (a képletben X jelentése oxigénatom, Y jelentése kénatom) elegyet kapjuk. A termékben kapott két vegyület aránya változó, az arány függ a kiindulási anyagként használt dioximszármazéktól és a kén-klorid fajtájától. Abban az esetben, ha kén-dikloridot használunk dikén-diklorid helyett, a dioxa-tio-diaza-2,5-pentalén-származék hozama megnő. A reakciót célszerűen poláros szerves oldószerben végezzük; szerves oldószerként figyelembe jöhet tetrahidrofurán vagy dietil-éter, ezek az adott reakciókörülmények között közömbösek. A reakció hőmérsékleten általában —80...—20 °C között változhat. Abban az esetben, ha a reakciót szakaszosan végezzük, célszerű a kén-klorid reagenst lassan adni a dioximot tartalmazó poláros oldószerhez; a reakciót -80 és -20 °C közötti hőmérsékleten végezzük; ezt a hőmérsékletet huzamosabb ideig, így például 8—12 óra hosszat tartjuk fenn, majd a reakcióelegyet hagyjuk lassan szobahőmérsékletre (20 °C) felmelegedni. Ezt követően az elegyet 6-16 óra hosszat tartjuk ezen a hőmérsékleten. Általában a teljes reakcióidő 16 és 30 óra között változik.
Mint a fentiekben említettük, a reakciótermék általában két (I) általános képletű vegyület elegyét tartalmazza; ezek a vegyületek hasonló szerkezetűek azzal az eltéréssel, hogy X helyében kénatom vagy oxigénatom állhat. A kapott oxa-ditia-diaza-2,5-pentalén- és dioxa-tia-diaza-2,5-pentalén-származékok ismert módon választhatók szét. Egyik megoldás szerint a két komponenst kromatográfia segítségével különíthetjük el; a műveletet szilikagélen, eluálószerként petroléter/étert vagy metilén-kloridot alkalmazva végezhetjük. Elkülönítés után a két komponenst ismert módon átkristályosítással tisztíthatjuk; az átkristályosításhoz használhatunk alkoholokat, így pl. etanolt, vagy valamely szénhidrogént, így pl. hexánt, ciklohexánt, továbbá benzolt.
A (III) általános képletű dioxán-származékok általában ismert vegyületek. E vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű /3-diketont hidroxil-aminnal reagáltatunk. Ezt a műveletet úgy végezzük, hogy 1 mól diketonhoz két mól hidroxil-amint használunk. A reakció hőmérséklete 25 és 100 °C között van, a reakció ideje 10-60 perc; a műveletet poláros oldószerben végezzük.
A (!V) általános képletű /3-diketon-származékok szintén ismert vegyületek, ezek ismert megoldással állíthatók elő. így például azokat a (IV) általános képletű diketonokat, ahol a képletben R1 és R2 együttes jelentése adott esetben szubsztituált alkilénlánc, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő észtert, diésztert vagy ketoésztert metil-alkenil-ketonnal kondenzáltatjuk, majd a kapott telített ketoésztert ciklizáljuk. Másik megoldás szerint a C=C kettős kötés lehet az észtervegyületben, amikor is e vegyületet egy metil-alkil-ketonnal reagáltatják. A kondenzációt és a gyűrűzárást általában valamely bázis, így nátrium-etoxid vagy nátrium-hidrid jelenlétében végezhetjük. Azokat a diketonokat, ahol a képletben R1 és R2 együttes jelentése egy olyan adott esetben szubsztituált alkiiénlánc, amely a láncban heteroatom tagot tartalmaz, célszerűen úgy állítjuk elő, hogy valamely amino-, alkohol- vagy merkaptocsoportot tartalmazó észtert halogénezett metil-keton vegyülettel reagáltatunk; majd a kapott keto-észtert ciklizáljuk. AZ első reakciólépést valamely savmegkötő szer. így pl. nátrium-hidrogen-karbonát vagy nátrium-metoxid jelenlétében végezzük; a második reakciót valamely bázis, így pl. nátrium-hidrid jelenlétében, etanolos közegben vagy kálium-terc-butoxid jelenlétében, terc-butanolos közegben játszatjuk le.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol a képletben X jelentése oxigénatom és Y jelentése szelén- vagy telluratom, analóg eljárással állíthatjuk elő [King és Féltőn: J. Chem. Soc. 274 (1949) és Perrier és Vialle: Bull. Chim. Soc. Fr. 4517 (1970) 4591-21].
Az (1) általános képletű vegyületek kedvező herbicid tulajdonsággal rendelkeznek és nemkívánatos helyen növekedő növények, illetve gyomnövények elpusztítására használhatók. Optimális herbicid hatást kapunk abban az esetben, ha a hatóanyagot 0,02-10 kg/ha, célszerűen 0,1-5 kg/ha koncentrációban alkalmazzuk.
A készítményekben segédanyagként bármely olyan anyagot használhatunk, amely a hatóanyag alkalmazását megkönnyíti, a tárolást, szállítást vagy keverést elősegíti. A találmány szerinti készítményeket a növényekre, a vetőmagra vagy a talajra vihetjük fel. Hordozóanyagként figyelembe jöhetnek szilárd vagy folyékony hordozóanyagok, továbbá a normál körülmények között gáz halmazállapotú, de nyomás alatt cseppfolyósítható anyagok, továbbá bármely, a herbicid készítmények formálásához használható segédanyag.
A szilárd hordozóanyagok között megemlítjük a
188 798 szintetikus anyagokat és szilikátokat, így a természetes szilikátokat, mint pl. diatomaföld, magnézium-szilikátok, pl. kaolinitek, montmorillonitok és kalcium-karbonátot; kalcium-szulfátot, szintetikus, hidratált szilícium-oxidokat, szintetikus kalciumvagy alumínium-szilikátokat, elemi anyagokat, mint például szén vagy kén; természetes vagy szintetikus gyantákat, így például kumarongyantákat; poli(vinil-klorid)-okat, sztirol-polímereket és -kopolimereket; szilárd polikiór-fenolokat; bitument, viaszokat, így például méhviaszt, paraffinviaszt, klórozott ásványi viaszokat; szilárd műtrágyákat, például szuperfoszfátokat. _
A folyékony hordozóanyagok közül megemlítjük a vizet; az alkoholokat, így például az izopropanolt és a glikolokat; a ketonokat, így például az acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, továbbá a ciklohexanont; az étereket; az aromás vagy alifás szénhidrogéneket, így például benzolt, toluolt vagy xilolt; a petróleumfrakciókat, így például a kerozint és a könnyű ásványi olajokat; a klórozott szénhidrogéneket, így pl. szén-tetrakloridot, a perklór-etilént vagy a triklór-etilcnt. Alkalmazhatjuk a különféle folyadékok elegyét is.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában állítjuk elő és szállítjuk, majd ezeket a felhasználás előtt meghígítjuk. Kis menynyiségű felületaktív anyag jelenléte a hígítási folyamatot megkönnyíti; ezért a találmány szerinti készítményekhez legalább egy felületaktív anyagot használunk. A készítmények legalább két segédanyagot tartalmaznak, ezek közül legalább az egyik egy felületaktív anyag.
Felületaktív anyagként szerepelhet egy emulgeálószer, diszpergáló- vagy nedvesítőszer; nemionos vagy ionos anyagok jöhetnek figyelembe. A felületaktív anyagok közül megemlítjük a poliakrilsavak vagy ligninszulfonsavak nátrium- és kálciumsóit; a legalább 12 szénatomos zsírsavaknak, alifás aminoknak vagy amidoknak etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékeit. Figyelembe jöhetnek a glicerinnek, szorbitánnak, szacharóznak vagy pentaeritritnek zsírsavakkal képzett észterei is; e vegyületeknek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzátumai; a zsíralkoholok vagy alkil-fenolok kondenzációs termékei, így pl. p-oktil-fenolnak vagy p-oktil-krezolnak etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; továbbá e kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, alkálifém- vagy alkáliföldfém-sói, előnyösek a nátriumsók - a legalább 10 szénatomos kénsavvagy szulfonsav-észterek, így pi. a nátrium-Iauril-szulfát, a nátrium-szek-alkil-szulfátok, a szulfonát-ricinusolaj nátriumsója, a nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így pl. a nátrium-dodecil-benzolszulfonát; az etilén-oxid polimerjei és az etilén-oxid vagy a propilén-oxid kopolimerjei.
A találmány szerinti készítményeket nedvesíthető porok, granulátumok, szóróporok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok, aeroszolok formájában állíthatjuk elő. Általában ezek a készítmények 0,5-95 súly% hatóanyagot tartalmazhatnak; a maradék százalékot a vivőanyagok és/vagy felületektív anyagok teszik ki, A nedvesíthető porok általában 25, 50 és 75 s% hatóanyagot, továbbá a közömbös vivőanyag mellett 3—10 % diszpergálószert, valamint adott esetben 0-10 s% stabilizáló anyagot és/vagy egyéb segédanyagot, így pl. a felszívódást elősegítő vagy tapasztó anyagot tartalmaznak. A porokat általában porkoncentrátumok formájában készítjük el a nedvesíthető porokhoz hasonló összetétellel, de diszpergá lőszer hozzáadása nélkül, az így előállított porokat azután a mezőgazdaságban felhasználás előtt valamilyen szilárd hordozóanyag segítségével meghígítjuk, amikor is egy 0,5-10 súíy% hatóanyagot tartalmazó készítményt kapunk. A granulátumok előállításánál 1,676-152 mm átmérőjű szemcséket készítünk, a granulátumok előállításánál agglomeráció vagy impregnálás technikáját alkalmazhatjuk. A granulátumok általában 0,5—25 súly% hatóanyagot, 0—10 súly% adalékanyagot, így pl. stabilizálószert, a leadás lassítását biztosító anyagot, továbbá kötőanyagot tartalmaznak. Az emulgeálhaló koncentrátumok általában az oldószer mellett szükség esetén egy segédoldószert is tartalmazhatnak; a hatóanyag-tartalom általában 10-50 súly/térfogat%; az emulgeáló anyag tartalma 2-20 súly/ /térfogat%, ezenkívül a készítményhez 0-26 súly/ /térfogat%-ban egyéb segédanyagokat, így stabilizálószert, a penetrációt elősegítő anyagot, továbbá korróziógátló anyagot adhatunk. A szuszpenziókoncentrátumokat általában úgy állítjuk elő, hogy stabil, nem ülepedő folyékony terméket kapjunk; a készítmény általában 10-75 súly% hatóanyagot, 0,5-15 suly% diszpergálószert, 0,1-10 súly% szuszpendálószert, továbbá védőkolloidokat és tixotróp anyagokat, 0-10 súly% egyéb segédanyagot, mint habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálóanyagot, felszívódást elősegítő anyagot, ragasztóanyagot tartalmaz. A hatóanyagot vízben vagy szerves oldószerben szuszpendáljuk, a művelethez olyan folyadékot választunk, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; bizonyos szilárd szerves anyagokat vagy szervetlen sókat adhatunk oldat formájában a készítményhez a szedimentáció avagy a víz fagyásának megakadályozására.
A vizes diszperziók és emulziók szintén a találmány tárgyához tartoznak. Készíthetünk víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusú emulziókat, továbbá majonéz konzisztenciájú készítményeket.
A készítmények egyéb komponenseket is tartalmazhatnak, így például ismert herbicid, inszekticid vagy fungicid anyagokat.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik.
/. példa
a) 7,8-dihidro-6H-( 1,2,5)oxa-tiazolo(4,3,2-hi)(2.1.3) benzoxa-tiazol-3-Slv előállítása [(1) képletű vegyület]
b) 7,8-dihidro-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2.1.3) -benzoxatiazol-3-Slv előállítása [(2) képletű vegyület]
188 798
20,0 g (140,8 mmól) 1,3-ciklohexán-dioximot 750 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk. Az elegy hőmérsékletét aceton-szárazjég fürdőn keverés közben —70 °C hőmérsékletre hűtjük. 39,0 g (289 mmól) dikén-dikloridot csepegtetünk keverés közben az elegyhez, majd a hőmérsékletet további 12 óra hosszat -70 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk fölmelegedni, majd vízhez öntjük. A vizes elegyet kloroformmal extraháljuk, a kloroform-extraktumot nátrium-szulfáttal vízmentesítjük. A vízmentes elegyet szilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz kloroformot alkalmazva. Az első frakció ként tartalmaz, ezt elöntjük; a második frakció narancssárga színű; a narancs színű maradékot ciklohexánból átkristályosítva 10,6 g narancs színű tűs kristályokat kapunk, amely 44,4 %-os hozammal az a) szerinti 7,8-dihidro-6H-(l,2,5)oxa-tiazolo(4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxa-tiazol-3-SIV-t tartalmaz.
Op.: 66-67 °C.
Analízis C6H6N2O2S képletre számítva:
Számított: C42,4%; H3,5%; N 16,5 %. Talált: C42,2%; H3,6%; N 16,3 %.
Egy harmadik barna frakciót is fölfogunk, majd a kapott fekete/barna maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk; ily módon 3,5 g barna színű tűs kristályokat kapunk, ami 13,4 %-os hozammal a b) vegyületet: 7,8-dihidro-6H-(l,2,3)-ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv-t tartalmazza.
Op. 154-155 eC.
Analízis a C6H6N2OS2 képletre:
Számított: C38,7%; H3,2%; N 15,1 %. Talált: C39,0%; H3,l%; N15,0%.
2. példa
Másik megoldás az a) és b) vegyületek előállítására
5,4 g (38 mmól) 1,3-ciklohexanon-dioximot szuszpendálunk nátriummal vízmentesített tetrahidrofuránban, majd az elegy hőmérsékletét -70 °C hőmérsékletre hűtjük le aceton-szárazjég-fürdő alkalmazásával. Az elegyet erélyesen keverjük, majd —70 °C hőmérsékleten 8,0 g (77 mmól) kén-dikloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet ezután további 8 óra hosszat —70 °C hőmérsékleten keverjük, majd keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk fölmelegedni további 24 óra alatt. A reakcióelegyet ezután 500 ml hideg vízhez öntjük, majd forró toluollal extraháljuk. Az extraktumot nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk, ily módon narancssárga színű szilárd anyagot kapunk; második frakcióból egy sötét narancs színű szilárd anyag nyerhető ki, mindkét anyagot ciklo-hexánból átkristályosítjuk. 1,6 g a) vegyületet kapunk (25 %-os hozam), op.: 6566 °C, továbbá 0,1 g b) vegyület képződik (hozam 2 %; op.: 158-159 °C).
Analízis
a) vegyület C6H6N2O2S képletre:
Számított: C42,4%; H3,5%; N 16,5 %.
Talált: C42,3%; H3,6%; N16,2%.
b) vegyület C6H6N2OS2 képletre:
Számított: C38,7%; H3,2%; N 15,1 %.
Talált: C38,2%; H3,2%; N 14,6 %.
3. példa
a) 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H-(l,2,5)oxatiazolo(4,3,2-hi)(2,1,3)benzoxatiazol-3-SIV [(3) képletű vegyület] előállítása
b) 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv [(4) képletű vegyület] előállítása
25,5 g (150 mmól) dimedon-dioximot (dimedon: 5,5-ditnetil-dihidro-rezorcin) vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk, majd aceton-szárazjégfürdőn -70 és -80 °C közötti hőmérsékleten tartjuk keverés közben. Ezt követően az elegyhez keverés közben kén-monoxidot csepegtetünk, majd további 12 óra hosszat keverés közben -70 és -80 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk további 48 óra hoszszat. Ezután a reakcióelegyet 1500 ml vízhez öntjük, majd forró toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot üveggyapoton átszűrjük, ily nádon a kéntartalmú szilárd anyagot eltávolítjuk; az extraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a toluolt vákuumban ledesztiiláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk; az eluáláshoz először toluolt hsználunk, ekkor egy narancs színű szilárd anyagot kapunk; majd kloroformmal eluálva egy fekete-narancs színű szilárd anyaghoz jutunk. A narancs színű terméket hexánból átkristályosítva 8,4 g narancs színű lemezeket kapunk (hozam 28,4 %), a kapott termék 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H)- (l,2,5)oxatiazolo(4,3,2 - hi)(2,l,3)benzoxatiazol -3-SiV. Op.: 65,5 °C.
Analízis a C8H10N2O2S képletre:
Számított: C48.5%;· H5,l%; N 14,1 %.
Talált: C48,5%; H5,0%; N14,0%.
A fekete/narancs színű anyagot ciklohexánból kristályosítjuk át, ily módon 8,2 g fekete színű tűs kristályokat kapunk. Hozam: 25,6 %. A termék
7,8 dihidro - 7,7 - dimetil - 6H - (l,2,3)ditiazolo (4,5,l-hi)(2,l,3)-benzoxatiazoI-3-SIv. Op.: 97 °C.
-5188 798
Analízis a C8H10N2OS2 képletre:
Számított: C44,9%; H4,7%; N 13,1%. Talált: C44,7%; H4,5 %; N 12,8 %.
4. példa
a) 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H-(l,2,5)oxatiazolo(4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv és
b) 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H-(l,2,3)dítiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv előállítása
8,5 g (50 mmól) dimedon-dioximot szuszpendálunk 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban -60 °C hőmérsékleten. A hűtéshez aceton- és szárazjégfürdőt használunk. Az elegyhez erőteljes keverés közben 5,65 g (55 mmól) kén-dikloridot csepegtetünk, ily módon egy sárga-narancssárga színű oldat képződik. Az oldatot -60...-70 °C hőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük, majd ezután szobahőmérsékletre felmelegítjük; ezután további 36 óra hosszat keverés közben ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az oldatot vízhez öntjük, majd toluollal extraháljuk; a vizes elegy egy részét toluollal forraljuk. A toluolos extrakciókat egyesítjük, majd magnézium-szulfáttal vízmentesítjük. Ezt követően a toluolt vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk; elulószerként először toluolt, majd kloroformot használunk. A toluollal extrahált első frakció narancs színű szilárd anyagot ad, amit hexánból atkristályosítva 1,7 g a) szerinti narancssárga kristályos vegyűletet kapunk. Hozam: 17 %. Op.: 64-65 °C. A kloroformmal eluálva egy második frakciót kapunk, ebből egy sötét narancs/ /fekete színű terméket nyerünk ki; ezt ciklohexánból átkristályosítjuk. 0,6 g fekete kristályt kapunk; a kristályok a b) pont szerinti vegyületnek felelnek meg. Hozam: 5,7 %. Op.: 98 °C.
Elemanalízis:
a) vegyület aC8H,0N2O2S képletre:
Számított: C48,5%; H5,l%; N 14,1 %.
Talált: C48,5%; H5,0%; N 14,0 %.
b) vegyület a C8H1oN20S2 képletre:
Számított: C44,9%; H4,7%; N 13,1 %.
Talált: C44,7%; H4,5%; N 12,8 %.
5. példa
a) 7,8-dihidro-6,8-dimetiI-6H-(l,2,5)oxatiazoIo(4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-S!v előállítása [(5) képletű vegyület]
b) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-( 1,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv előállítása [(6) képletű vegyület] .
11,9 g (70 mmól) 4,6-dimetiI-l,3-ciklohexán-dioximot 350 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk. Az elegyei acetonnal és szárazjéggel töltött fürdő segítségével -70 °C-ra lehűtjük; ekkor 20,25 g (150 mmól) dikén-dikloridot csepegtetünk keverés közben az elegyhez. A reakcióelegyet ezután erőteljesen keverjük -60 °C hőmérsékleten egy további 12 óráig, majd az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk fölmelegedni és ezen a hőmérsékleten tartjuk 24 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután vízhez öntjük, majd forró toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz kloroformot használunk. Az első, kéntartalmú frakciót elöntjük. A második frakció színe halványsárga, ezt összegyűjtjük, majd 40-60 °C forráspontú petrol-éterből átkristályosítjuk, 0,6 g halványnarancs színű kristályokat kapunk, a kapott vegyület 7,8-dihidro-6,8-dimetil- 6H - (1,2,5)oxatiazolo(4,3,2 - hi)(2, l,3)benzoxatia zol-3-S,v; hozam: 4,4 %; op.: 92-93 °C. Elemanalízis a C8H10N2O2S képletre:
Számított: C48,5%; H5,l%; N 14,1 %. Talált: C48,3%; H5,0%; N 14,1 %.
A harmadik, sötét narancs színű frakcióból kapott anyagot cíklohexánból átkristályosítjuk. 10,9 g sötétbarna-narancs színű kristályokat kapunk; a kapott vegyület: 7,8-dihidro-6,8-dimetiI-6H(l,2,3)ditiazolo(4,5, t-hi)(2,l,3)benzoxatíazol-3S,v; hozam: 73 %; op.: 113-114 ’C.
Elemanalízis a C8Hi0N2OS2 képletre:
Számított: C44,9%; H4,7%; N 13,1 %. Talált: C44,6%; H4,9%; N 12,7 %.
6. példa ,i) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-( l,2,5)oxatiazolo(4,3,2-hi)(2,1,3)bcnzoxatiaz.ol-3-Slv vegyület és
b) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv vegyület előállítása
13,6 g (80 mmól) 4,6-dimetil-1,3-ciklohexán-dioximot vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendáiunk, majd aceton-szárazjég-fürdő segítségével keverés közben -65 °C-ra lehűtjük. 17,9 g (174 mmól) kén-dikloridot csepegtetünk a lehűtött elegyhez, majd az oldatot -65...—70 °C hőmérsékleten 18 óra hosszat kevertetjük. A reakcióelegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre fölmelegedni, majd vízhez öntjük. A vizes elegyet kloroformmal extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfáttal szárítjuk, szilikagélen kromatografáljuk, majd kloroformmal eluáljuk. Az első frakció lényegében ként tartalmaz, ezt elöntjük, a második, sárga-bama-6188 798 fekete színű frakciót összegyűjtjük, majd a kénes anyagot etanolból átkristályosítjuk. A második frakcióból 7,1 g a) vegyületet kapunk; hozam:
44,9 %; op.: 97-99 °C; a harmadik frakcióból
1,7 g b) vegyületet kapunk; hozam: 9,9 %; op.: 110-112,5 °C.
Elemanalízis
a) vegyület a C8H10N2O2S képletre:
Számított: C48,5 %; H 5,1 %; N 14,1 %.
Talált: C48,5%; H5,l%; N 14,2 %.
f>) vegyület a C8Hi0N2OS2 képletre: 15
Számított: C44,9%; H4,7%; N 13,1 %.
Talált: C44,2%; H4,6%; N12,8%.
7. példa
a) 7,8-dihidro-7-fenil-6H-(l,2,5)oxatiazoIo(4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-S'v előállítása 25 [(7) képletű vegyület]
b) 7,8-dihidro-7-fenil-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-S'v előállítása [(8) képletű vegyület]
15,3 g (70 mmól) 5-fenil-l,3-ciklohexan-dioximot
350 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk, majd az elegyet aceton-szárazjég-fürdőn le- 35 hűtjük —70 °C-ra. Keverés közben 20,25 g dikén-dikloridot (150 mmól) csepegtetünk a -70 °C hőmérsékleten tartott elegyhez. A reakcióelegyet -70 °C hőmérsékleten tartjuk további 12 óra hoszszat, majd szobahőmérsékletre hagyjuk fölmele- 4
I. Táblái gedni. A reakcióelegyet ezután vízhez öntjük és forró toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot üveggyapoton át szűrjük, ily módon a reakció során képződött ként eltávolítjuk. A leszűrt extraktumot 5 magnézium-szulfáttal vízmentesítjük. A toluolos oldatot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz metilén kloridot használunk. Az első frakcióból halványsárga színű terméket kapunk, amit benzolból 10 átkristályosítunk. 4,7 g halványsárga színű kristályos terméket nyerünk. Hozam: 27,3 %, a termék 7,8 - dihidro - 7 - fenil - 6H - (1,2,5)oxatiazolo - (4,3,2 -hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-SIV; op.: 158-160 °C. Elemanalízis a Ci2H10N2O2S képletre:
Számított: C58,5%; H4,l%; NI 1,4%.
Talált: C58,5%; H4,l%; Nll,4%.
A második frakció színe sötétnarancs; a kinyert anyagot benzolból átkristályosítva 3,4 g feketebarna színű tűs kristályokat kapunk 18,5 % hozammal. A termék 7,8-dihidro-7-fenil-6H-(l,2,3)ditiazolo (4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-SIV; op.: 168-170 °C.
Elemanalízis a Ci2H10N2OS2 képletre:
Számított: C55,0%; H3,8%; N10,7%. Talált: C54,2%; H3,6%; N 10,6 %.
8~35. példák
A fentiek szerint eljárva az 1. táblázatban felsorolt 8-31. számú vegyületet állíthatjuk elő. A 32—35. vegyületet az irodalomban leírtak szerint állítottuk elő. [J. Chem. Soc. King és Féltőn 274 (1949).]
.. Elemanalizis
félda Az. .1.) általános képletben Olvadáspont Számító 11 Talált
sor- 82£ÚSft X ll1 H* Y Op C 11 N C II N
8 s -CO2CI13 -Cll3 s 115-116 33,0 2,8 12,8 33,5 2,6 12,7
9 s -¾1½ -ch3 s 59-60 36,2 3,5 12,'1 36,0 2,9 12,3
10 s -C6II5 -C6H5 s ll!» Tonicc-spclitroei'á-Clal azonosítva 1
11 0 -ch2-ch(ch )-ch2- 5 5»*-55 65,65 '•,3 15,2 ^,7 '(,3- 15]2
12 s -ch2-cii(ch )-ch2- s 136,5 1(2,0 M 16,0 ’(2,3 I»,0 13,6
13 0 -ch2-s-ch2- s 9T-99 31,9 2,1 l'l, 9 31,9 V 11»,8
188 798
I. Táblázat folytatása
Példa sor- száma Az (I) általános képletben Olvadáspont Op 7 I Számitot t .lenaaalizie Talált H
N c H
X R1 R Y C H
' 1’· s -cii2-s-ch2- s 130-150 29, h 2,0 13,7 29,5 1,7 13,6
15 0 -CH(CgH )-CIl(C6!I5 )-CH2- s 117 67,1 Uzli 3,7 67,0 73 8,5
16 s -ch(c6h5)-ch(c6h5)-ch2- s 165-66 63,9 71 θ,3 63,9 71 8,2
17 0 (,„) képletű csuport s Ϊ19 50,8 3Λ 11,9 50,5 3/5 11,1,
18 s (in) képletű csoport s 107 17,6 3,2 11,1 1,7,1· 3/3 ημ
19 0 -cii2-ch(c6h )-ch(c6ii )- s 193-91» 63,9 71 8,3 • 63/6 70 0/7
20 s -CHtCgH )-C(CII3)2-CH2- s 122 57,9 1,,8 9,7 57,1 77 9,5
21 s .-ch2-c(cii )2-ch(c6h )- s 158 57,9 1,8 9,7 56,6 76 9,3
22 0 (n) képletű csoport s il<6 56,1 73 10,1 56,7 7Ί 10,1»
23 s (n) képletű csopoi-fc s 152-53 53,1· ’·, 1 9,6 53,’· 71 9,8
Példa sor- - az (1) általános képletben Olvadáspont Γ Ele marin. £3.3
Számított Talált
száma X R1 R2 Y 0 υρ c C H N C H N
2»* 0 § ·' -CH2-á-CIl2- s 103-81» 29,’· 2,0 13,7 29,1» 1,8 13,8
25 0 -0Η2-3Ο2-0Η2- s l6?-68 27,3 1,8 12,7 27,3 77 12,6
26 s -ch2-go2-ch2- s 185 25, <» 77. 11,9 .26,0 77 11,5
27 0 -ch [ch(ch3)2]-c-ch2- s olaj >•1,7 7'· 12,2 l»iz5 •U,5 12,0
28 3 -CH [CH(CH3)2]-S-CH2- s olaj 39,0 71 11,1, 39,0 72 10,8
29 S -CH2-S-CII[C1[(CH )21- s 76 39,0 71 11,1, 39,1 7° 11,2
3°, S (0) kóplotü csoport s 110-12 52,0 7° 15,2 51,8 71 11,,6
31 3 (p) kcpletű csoport 8 120-22 53,6 75 11», 1» 572 \D V 175
Í'J 0 -CII,,-CII.,-Cll - Se 10,-6 33,2 2,8 12,9 33,2 2,9 13,0
-8188 798
1, Táblázat folytatása
Példa sor- . széna X llz (l) általános kóplotbon Olvadáspont op C Elemanallzia ált
R1 R2 Y S'.sálai 10 c t l'uJ c
c ' H H H N
33 0 -ch2-s-ch2- Ge 9b-°6 a5/5 b7 H,9 25,6 1,7 U/9
3*» 0 -CH3 -CH3 Se T>-l6 29,3 2,9 13,7 29,f' 2,9 13,7
35 0 -ch2-ch2-ch2- Te 165-67 27,1 2,3 10,5 27,5 2,3 10,6
36. példa
Herbicid hatás vizsgálata 20
A találmány szerinti készítmények herbicid hatásának vizsgálatához a példákban leírt vegyületeket használjuk. Az alábbi növényekkel végeztünk kísérleteket: Kukorica, Zea mays (MZ); rizs, Oryza 25 sativa (R); kakasiábfű, Echinochloa erus-galli (BG); zab, Avena sativa (O); len, Linutn usitatissimum (L); mustár, Sinapsis alba (M); cukorrépa, Béta vulgáris (SB) és szójabab, Glycine max (S).
Preemergens és posztemergens vizsgálatot vég- 30 zünk: a preemergens vizsgálatnál folyékony készítményt permetezünk a talajra, miután fenti növények magjait röviddel a kezelés előtt elvetettük.
A posztemergens vizsgálatoknál a kezelést vagy a talaj átáztatásával, vagy a növények levélzetének 35 permetezésével végezzük. Előző esetben a talajt a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó fungicid készítménnyel átáztatjuk, az utóbbi vizsgálatnál a készítményeket a növények levélzetére permetezzük fel. 40
A vizsgálatokhoz használt talaj kertészeti agyag.
A vizsgálatokhoz használt készítményt vízzel való hígítás után állítjuk elő. A találmány szerinti vegyületekből acetonos oldatot készítünk, amely 0,4 súly% alkil-fenol/etilén-oxid kondenzációs termé- 45 két (TRITON-X-155) tartalmaz. Az acetonos oldatot vízzel meghígítjuk, majd a kapott készítményt 5 kg és/vagy 1 kg hatóanyag/ha dózisban 650 1/ha térfogatban permetezzük fel a talajra és a lombozatra. A hektáronként föívitt dózis értéke 10 kg/ha hatóanyag, mintegy 3000 1/ha térfogatban a talaj elárasztást kísérletekben.
A preemergens kísérleteknél kezeletlen talajt, a posztemergens kísérleteknél palántákat hordozó kezeletlen talajt használunk kontrollként.
A vizsgált vegyületek herbicid hatását 11 nappal a talaj elárasztását és a lombozat permetezését követően ellenőrizzük; a talajpermetezésnél a vizsgálati eredmények ellenőrzését 12 nappal a kezelést követően végezzük. Az eredményeket 0-9 értékű skálával adjuk meg. A 0 jelzés azt jelenti, hogy a gyomnövények növekedése a kezeletlen kontrolinál észleltekkel azonos, a 9-es jelzés a gyomnövények teljes pusztulására utal. A skálán egy érték növekedése 10 %-os hatásértéket reprezentál. A vizsgálati eredményeket a II. táblázat foglalja össze.
Formálási példa
Nedvesíthető porkészítmény
Az alábbi komponenseket alaposan elkeverjük: 95 g 13. példa szerinti vegyület (hatóanyag);
g nátrium-polimetakrilát (diszpergálószer);
g nátrium-dioktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer) ;
g elporított, száraz, természetes agyag (szilárd hordozóanyag).
A kapott készítményt kívánt mértékben meghígítjuk.
188 798
II, Táblázat
Vogyülotek (póldasorszárn) szó- Talaj elárasztás 10 kg/ha bózi s kg/ha Lombozat so bepcrinotezé- Preemergens
rint Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L H SB s Hz R BG 0 L M SB s
la 6 7 9 7 9 9 7 5 5 5 ' 5 8 6 9 9 9 8 3 7 9 3 lt 5 5 2
1 . 3 3 6 3 6 7 7 6 0 lt 5 2 2 2 0 0
lb 3 3 I» 3 6 7 8 5 5 2 5 6 3 9 9 9 7 2 3 1* 0 2 3 6 2
1 1 3 1* 2 8 9 9 6 0 0 0 0 0 0 0 0
3a 5 2 3 3 2 5 5 1 5 3 5 9 6 9 9 9 7 2 5 7 0 3 3 7 2
1 2 1 8 1 1* 6 6 5 0 0 2 0 0 0 lt 0
3b 0 lt 0 0 9 7 6 0 5 5 7 7 6 9 9 9 9 0 0 5 5 lt 2 3 u r
1 3 l* 1* 2 7 8 9 9 0 0 0 0 0 0 0 lt
5a 9 8 9 7 9 9 9 9 5 6 6 9 7 8 9 9 8 1* 8 8 3 lt 7 9 6
1 2 0 5 3 6 8 8 1* 1 2 2 0 0 2 3 0
5b 0 0 2 0 6 1* .8 0 1 1 1. 7 6 5 9 9 9 8 0 0 6 0 6 lt 7 2
1 0 5 5 1* 8 9 9 7 0 0 2 0 0 0 0 0
7a 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 3 0 3 3’ 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0
1 1 0 0 1 0 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
XI. Táblázat (folytatás)
Vegyülő Le (pcldaso !szára) sze- rint í Mz Talaj eláraszt ás 10 kg/ha s )ózls kg/ha Lombozat bopcrmotozése Preemergens
R BG 0 L M SB Mz H BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB s
7b 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 2 3 0 lt 3 lt 3 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 3 2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
8 -
1 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
9 0 0 0 0 0 0 0 0 5 2 5 6 lt 8 9 8 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 2 1 lt lt 1* 5 0 0 0 0 0 0 0 0
10 -
1 0 0 1 0 1| 5 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0
11 7 7 6 6 8 9 9 3 5 5 ’t 9 6 8 9 9 8 5 0 7 3 lt 6 3 lt
1 lt 3 8 lt 7 8 8 5 0 0 3 0 0 3 ,0 2
Suffix 0 3080000' 5 oo 077428 2 6 275220 ismert, összehasonlításhoz Ι 0 0 07 7307 0 4 042100 használt kereskedelmi forgalomban levő herbicid+ hatóanyaga: N-benzoi1-N-(3,4-diklór-fenilj-D,L-alanin-etil-e sz tér /benzoilprop-eti 1/
-101
188 798
II. Táblázat (folytatás)
Vegyületek (példasor- l'aLaj elárasztás 10 kg/ha Uózis J.oiuboza t b ep ennetozóso Px-eenerge&s
szzua szó- kg/ha
rint
Mz R BG 0 b M SB s Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 b M SB s
12 0 0 2 0 2 3 9 0 5 6 7 9 5 9 9 9 9 0 0 7 0 5 0 6 0
1 ll 5 6 2 7 8 9 7 0 0 0 0 0 0 0 ö
13 8 9 9 8 9 9 9 9 5 8 9 9 8 9 9 9 9 8 - 9 7 7 9 9 8
- 1 5 8 9 6 8 9 9 8 5 8 5 5 8 8
l*t 0 0 0 0 0 0 0 0 5 3 6 8 ll 9 9 9 6 3 - 3 0 0 3 ll 0
1 1 5 7 li 9 9 9 5 0 - 0 0 0 1 2 0
15 0 ó 0 0 0 5 0 0 3 1 ll 6 1» 3 0 0 0 0 0 0 0 0
0 . o 0
1 0 0 0 0 1 li 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
lő 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 6 2 7 7 6 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 li 3 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0
17 0 0 0 0 0 0 0 0 -
1 0 0 7 2 3 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
18 0 0 0 0 0 0 0 0 5 ll 3 7 1| 8 9 9 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1 2 1 5 2 8 8 7 6 0 0 0 0 0 0 0 0
Ili Táblázat (folytatás)
Vegyületek (példasor— :>-.;áhi) szó- rint Tala.i elárasztás 10 kg/ha Uózis kg/ha Lombozat bepOrmetozé se Preemergens
Mz R BG 0 L M SB s Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB s
19 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 3 2 ll 2 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0
5 3 0 6 3 8 9 Ii 2 0 0 0 0 0 0 0 0
20 0 0 0 0 0 0 0 0
1 1 0 Ii 1 7 8 2 1 0 0 0 9 0 0 0 0
21 0 0 0 0 0 0 0 0 5 ll 0 6 li 7 9 li 8 0 0 0 0 0 0 0. 0
1 2 0 6 1 6 8 2 6 0 0 0 0 0 0 0 0
22 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 5 3 2 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
23 0 0 0 0 0 0 0 0 -
1 0 0 0 0 6 6 li 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-111
188 798 tT.Táblúzu fc . (folytatás)
v'o<yyülotok (póldusor- száin) szerint l’aluj eláraszt 10 kg/ha ás Bózl s kg/ha 3 omlioza t bcp ci iuo tczésn Pre«a«rganjB
Mz. R BG 0 L M SB s Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB s -
2U 7 8 9 7 9 9 9 9 5 8 9 9 8 9 9 9 9 8 - 9 7 6 8 8 0
1 6 7 9 5 7 9 9 8 6 - 9 5 2 5 h 0
25 8 5 6 8 7 9 0 9 5 7 8 5 8 9 9 9 9 3 - 7 3 1» 7 0 0
1 1» 6 6 6 8 9 5 7 3 - 5 2 0 3 0 0
2ű 0 0 0 0 0 0 0 0 5 3 0 2 2 5 5 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 1 0 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0
27 8 6 9 8 9 9 9 8 5 7 6 9 8 9 9 9 9 5 7 9 7 9 8 8 1»
1 2 2 8 5 7 9 8 8 3 3 8 3 6 6 6 3
-28 0 0 2 0 li 0 3 2 5 1» 9 6 6 8 9 9 9 · 0 0 0 0 0 0 0 0
1 2 !» 1» 3 7 9 9 8 0 0 0 0 0 0 0 0
Szabadalmi igénypontok

Claims (7)

1. Herbicid készítmény, amelyben szilárd hordozóanyagként célszerűen őrölt agyag, folyékony 3θ hígítószerként célszerűen xilol és ciklohexanon, továbbá adott esetben felületaktív anyagként célszerűen nátrium-polimetakrilát van, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,1-95 térfogat%-bán hatóanyagként (I) általános képletű heterociklusos pentalén-származékot tartalmaz - a képletben
Y jelentése kén-, szelén- vagy telluratom,
X jelentése oxigénatom, vagy abban az esetben, ha Y jelentése kénatom, akkor X jelentése kénatom is lehet,
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karboníl-csoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil- 45 csoport,
R1 és R2 együttes jelentése 1,3-propilén-csoport, amely adott esetben egy furil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-fenil-csoporttal vagy egy vagy két 1-4 széntomos· alkil- vagy egy vagy két 50 fenil- vagy két vagy három 1-4 szénatomos alkil- és fenil- vagy két vagy három 1-4 szénatomos alkil- és piridilcsoporttal lehet szubsztituálva; R1 és R2 együttes jelentése továbbá 1,3-propilén-csoport, amelyben az 1 vagy 3 55 helyzetben levő szénatom adott esetben egy
1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva és amely propiléncsoportban a 2 helyzetű szénatom helyett adott esetben egy kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport vagy egy 60 5 N-CH2-C6H5 képletű csoport áll.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként vala- 65 mely, az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (11) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben
X és Y jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos és abban az esetben, ha
Z és Z’ jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése kénatom, szulfinil-, szulfonilcsoport vagy egy >N-CH2-C6H5 képletű csoport, illetőleg egy metiléncsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy egy fenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-fenil- vagy furilcsoporttal van szubsztituálva, vagy abban az esetben, ha
Z és Z1 jelentése egyaránt 1-4 szénatomos alkilcsoport, akkor
A jelentése metiléncsoport vagy abban az esetben, ha
Z és Z1 csoportok közül az egyik jelentése fenilcsoport és a másik jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése metiléncsoport, amely egy fenil- vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal van szubsztituálva vagy abban az esetben, ha
Z1 jelentése piridilcsoport, Z jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metiléncsoport vagy abban az esetben, ha
Z’ és Z csoportok közül az egyik jelentése metilcsoport, amely két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal van helyettesítve és a másik jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése kénatom.
3. Az I. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R’ jelentése
-121
188 798 metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, fenil- vagy metilcsoport és R2 jelentése metil- vagy fenilcsoport, miközben X és Y jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jel- 5 lemezve, hogy a készítmény olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 jelentése metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- vagy metilcsoport,
R2 jelentése metilcsoport vagy R1 és R2 jelentése egyaránt fenilcsoport, miközben X és Y jelentése 10 az 1. igénypontban megadottal azonos.
5. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény olyan (II) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében 1—4 szénatomos alkilcsoportként metilcsoport áll. 15
6. Az 1. és 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény olyan (I) vagy (II) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében Y jelentése kénatom.
Ί. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jel- 2° lemezve, hogy a készítmény olyan (I) vagy (II) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében X jelentése oxigénatom, R1 és R2 jelentése -CH2-S-CH2-csoport.
8. Eljárás az (I) általános képletű heterociklusos pentalén-származékok előállítására — a képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1, R2, továbbá R1 és R2 együttes jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos,
Y jelentése kénatom, azzal a feltétellel, hogy R2 nem jelenthet metilcsoportot, ha R1 jelentése etoxi-karbonil-csoport, továbbá azzal a feltétellel, hogy ha R1 és R2 együttes jelentése 1,3-propilén-csoport - amely adott esetben egy furil- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-fenil-csoporttal vagy egy vagy két 1—4 szénatomos alkilvagy egy vagy két fenil- vagy két vagy három 1-4 szénatomos alkil- és fenil- vagy két vagy három 1-4 szénatomos alkil- és piridilcsoporttal lehet szubsztituálva ; R1 és R2 együttes jelentése továbbá 1,3-propilén-csoport, melyben az 1 vagy 3 helyzetben lévő szénatom adott esetben egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, de a kettes helyzetű szénatom nem tartalmazhat két metilcsoportot szubsztituensként, ha a másik két szénatom szubsztituálatlan,
A, Z és Z1 jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű dioxim-vegyületet, a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, dikén-dikloriddal és/vagy kén-dikloriddal reagáltatunk, majd a kapott X helyében az oxigén- vagy kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a reakcióelegyből elkülönítjük.
HU822027A 1981-06-24 1982-06-23 Herbicide compositions containing heterocyclic pentlenes and process for producing the active agents HU188798B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8119403 1981-06-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188798B true HU188798B (en) 1986-05-28

Family

ID=10522764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822027A HU188798B (en) 1981-06-24 1982-06-23 Herbicide compositions containing heterocyclic pentlenes and process for producing the active agents

Country Status (17)

Country Link
US (2) US4441911A (hu)
EP (1) EP0068557B1 (hu)
JP (1) JPS58987A (hu)
AT (1) ATE31310T1 (hu)
AU (1) AU557533B2 (hu)
BR (1) BR8203658A (hu)
CA (1) CA1251216A (hu)
DE (1) DE3277815D1 (hu)
DK (1) DK159130C (hu)
EG (1) EG16712A (hu)
GR (1) GR76835B (hu)
HU (1) HU188798B (hu)
MA (1) MA19511A1 (hu)
NZ (1) NZ201055A (hu)
PT (1) PT75105B (hu)
TR (1) TR21692A (hu)
ZA (1) ZA824451B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4450217A (en) * 1983-03-15 1984-05-22 Eastman Kodak Company Chalcogenopentalene compounds in electrophotography
GB8518213D0 (en) * 1985-07-19 1985-08-29 Shell Int Research Heterocyclic pentalenes
JPS6266936A (ja) * 1985-09-19 1987-03-26 Tokyo Kikai Seisakusho:Kk 写真植字機
US7201019B2 (en) * 2004-11-19 2007-04-10 Praxair Technology, Inc. Light gas component separation from a carbon dioxide mixture

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE632072A (hu) * 1962-05-09
US4179441A (en) * 1977-12-30 1979-12-18 Chevron Research Company Fungidal and herbicidal 2-substituted-3-oxa-3aλ4, 4-dithia-6-halo-1,5-diazapentalene
US4289524A (en) * 1979-10-01 1981-09-15 Velsicol Chemical Coporation Herbicidal 3-(tetrahydrobenzothiazol-2-yl)tetrahydro-1,3,5-oxadiazin-4-ones

Also Published As

Publication number Publication date
DK159130C (da) 1991-03-25
EP0068557B1 (en) 1987-12-09
PT75105A (en) 1982-07-01
MA19511A1 (fr) 1982-12-31
AU8514882A (en) 1983-01-06
ATE31310T1 (de) 1987-12-15
TR21692A (tr) 1985-03-04
ZA824451B (en) 1983-04-27
EG16712A (en) 1989-01-30
BR8203658A (pt) 1983-06-21
GR76835B (hu) 1984-09-04
DE3277815D1 (en) 1988-01-21
EP0068557A1 (en) 1983-01-05
US4441911A (en) 1984-04-10
DK282982A (da) 1982-12-25
JPH0565515B2 (hu) 1993-09-17
NZ201055A (en) 1985-05-31
US4440564A (en) 1984-04-03
DK159130B (da) 1990-09-10
CA1251216A (en) 1989-03-14
PT75105B (en) 1984-05-25
AU557533B2 (en) 1986-12-24
JPS58987A (ja) 1983-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2040522C1 (ru) Способ получения замещенных фталидов или гетероциклических фталидов
JP4215824B2 (ja) Ｎ―（［１，２，４］トリアゾロアジニル）ベンゼンスルホンアミド及びピリジンスルホンアミド化合物及び除草剤としてのそれらの利用
KR100229087B1 (ko) 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물
US5840654A (en) Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines
US4474599A (en) 1-(Pyridyl)-1H-1,2,3-triazole derivatives, and use as herbicidal agents
EP0238711B1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
US5071468A (en) Triazolopyrimidine herbicides
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
US4116669A (en) Herbicidal tetrahydrofuran derivatives
GB2192877A (en) Herbicidal imidazolinyl compounds
HU188798B (en) Herbicide compositions containing heterocyclic pentlenes and process for producing the active agents
EP0139612B1 (de) Herbizide Mittel
PL170635B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
GB2277930A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
US3780053A (en) Phosphorus derivatives of triazolin-5-ones and thiones
KR920005411B1 (ko) 치환된 테트라졸의 제법
EP0280367B1 (en) Glycine compounds
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
EP0306095B1 (en) Diphenyl ether herbicides
EP0431707A2 (en) Heterocyclic compounds
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
KR940008920B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
US4000149A (en) Herbicidal amide derivatives
US4935528A (en) Thiophenesulfonamide compounds, herbicidal compositions containing them, and process for their production
WO1993024468A1 (en) Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee