HU188281B - Process for purifying esters of permetrinic acid with selective partial hydrilysis - Google Patents
Process for purifying esters of permetrinic acid with selective partial hydrilysis Download PDFInfo
- Publication number
- HU188281B HU188281B HU81445A HU44581A HU188281B HU 188281 B HU188281 B HU 188281B HU 81445 A HU81445 A HU 81445A HU 44581 A HU44581 A HU 44581A HU 188281 B HU188281 B HU 188281B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid ester
- impurities
- pae
- saponified
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Stauffer Chemical Company, Westport, Connecticut, US (54) ELJÁRÁS PERMETRINSAVÉSZTEREK TISZTÍTÁSÁRA SZELEKTÍV PARCIÁLIS
ELSZAPPANOSlTÁSSAL (57) KIVONAT
Eljárás elszappanosítható szennyező alkil-maleátok és alkil-fumarátok eltávolítására elszappanosítható szennyező anyagokat és diazoacetát és pentadién reakciójából nyert (I) általános képletű permetrinsavésztert - a képletben
R 1-5 szénatomos alkilcsoport,
X1 és X2 pedig halogénatom, előnyösen klóratom tartalmazó elegyből.
Az elszappanosítási szerves oldószeres közegben, vizes alkálifém-hidroxid-, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát-oldattal végzik, amely az elszappanosítandó szennyező anyagokra számított legalább mólegyenértéknyi, előnyösen 1-1,1 mólnyi mennyiségben van jelen, majd a permetrinsavésztert ismert módon elkülönítik a vizes-lúgos oldatból.
I
C-OR
CH5-C— -CH
CHj
- CH=C (I)
188 281
A találmány permetrinsavészterek szelektív parciális elszappanosítással történő tisztítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Közelebbről a permetrinsavészterek tisztítása abban áll, hogy az előállításuk során keletkező melléktermékeket elszappanosítással eltávolítjuk.
- _ A permetrinsavészterek nagyon fontos ipari nyersanyagok, mivel felhasználásukkal könnyen lehet előállítani nagy aktivitású, inszekticid hatású 1 vegyületeket. Ismeretes például, hogy a permetrinsa vésztemek (PAE) cianohidrin-észterrel, így meta-fenoxi-benzaldehid-cian-hidrin-acetáttal való reakciója hatásos inszekticid hatású terméket, NRDC-149 vegyületet, eredményez. A folyamatot az A/ reakcióvázlat szemlélteti. A reakció átészterező katalizátor jelenlétében játszódik le.
Általában kívánatos, hogy a permetrinsavészterek akár inszekticid hatású vegyületek előállítására, akár más célra használják őket, szennyező anyagoktól viszonylag mentesek legyenek. A permetrinsavészterek azonban gyakran szennyeződnek melléktermékekként képződő vegyületekkel.
így például a Pesticide Science (1974.) 5., 791-799. oldal irodalmi helyen látható, hogy az etil-diazoacetát és l,l-diklór-4-metil-penta-l,3dién közötti reakció réz-szulfát jelenlétében nemcsak a kívánt etil-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karboxilátot eredményezi, hanem a termékben egészen 20%-ig terjedő mennyiségben etil-fumarát és -maleát szennyező anyagok is vannak jelen.
Ezeket a szennyező anyagokat nagyon nehéz eltávolítani, mivel együtt desztillálnak át a főtermékkel.
Andre T. Hubert a Synthesis, 1976., 600. oldal irodalmi helyen leítja, hogy oszlopkromatográfiás vagy gázfolyadék-kromatográfiás úton el lehet különíteni a maleát és fumarát szennyező anyagoktól a kívánt terméket és így tiszta közbenső termékhez lehet jutni.
Az ilyen módszerek azonban ipari méretekben gyakorlatilag nem valósíthatók meg.
Megvan tehát az igény a permetrinsavészterek tisztítására alkalmas, iparilag megvalósítható gyakorlati módszer kidolgozására.
Azt tapasztaltuk, hogy a permetrinsavésztereket oly módon választhatjuk el a bennük levő szennyező anyagoktól, hogy részlegesen elszappanosítjuk a permetrinsavészter és az elszappanosítható szenynyező anyagok elegyét olyan körülmények között, amely az elszappanosítható szennyező anyagok szelektív elszappanosítását teszi lehetővé.
Abban az esetben, ha a szennyezett permetrinsavésztert korlátozott mennyiségű bázissal érintkeztetjük ellenőrzött és szabályozott pH- és hőmérsékleti viszonyok között, akkor lényegében az öszszes elszappanosítható szennyező anyag reakcióba hozható a bázissal, miközben a permetrinsavészterre a bázis nem vagy csak kis mértékben gyakorol hatást.
A találmány szerinti eljárás során eltávolítjuk az elszappanosítható szennyező alkil-maleátot és alkil-fumarátot az ezeket a szennyezőket és a permetrinsavésztert tartalmezó elegyből. A permetrinsavészter az (I) általános képlettel ábrázolható. A kép2 letben R 1-5 szénatomos alkilcsoport, X1 és X2 pedig egymástól függetlenül halogénatom, előnyösen klóratom. Az eljárásra az jellemző, hogy az elszappanosítást oldószeres közegben, vizes alkálifém-hidroxid-, -karbonát- vagy -hidrogén-karbonát-oldattal végezzük, amely az elszappanosítandó szennyező anyagokra számított legalább mólegyenértéknyi, előnyösen 1-1,1 mólnyi mennyiségben van jelen, majd a permetrinsavésztert ismert módon elkülönítjük a vizes-lúgos oldatból.
A találmány szerinti eljárás, amely a permetrinsavészterek tisztítására alkalmas, elsősorban nagytisztaságú permentrin savésztereket eredményez. Ezeket a permetrinsavésztereket úgy állítjuk elő, hogy diazoacetátot, így etil-diazoacetátot diénnel, így l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiénnel reagáltatunk. Az ily módon előállított vegyületek több, mint 20 súly% elszappanosítható szennyező anyagot tartalmaznak. Ezek a szennyező anyagok maleátok és fumarátok, amelyek a reakció során melléktermékként keletkeznek. A találmány szerinti eljárás általánosan alkalmazható olyan permetrinsavészterek tisztítására., amelyek még fenti elszappanosítható szennyező anyagot tartalmaznak.
A kezelés megkönnyítése érdekében a permetrinsavésztereket feloldhatjuk valamely közömbös oldószerben, így etanolban.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módjánál olyan permetrinsavésztert tisztítunk, amely olyan (I) általános képletnek megfelelő vegyület, ahol R etil-csoport, X1 és X2 pedig egyaránt klóratom.
A jelenlevő és a találmány szerinti eljárással eltávolítható szennyező anyagok főként az R maleátés fumerátészterek.
A találmány szerinti eljárás során alkalmazásra kerülő bázis bármely ismert szervetlen bázis lehet. Ilyen bázisok közül - nem korlátozó jelleggel - a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát és a kálium-karbonát vizes oldatát említjük meg, bár a nátrium-hidroxid ezek közül a legelőnyösebb.
A vizes oldat megnevezésen olyan híg, vizes bázis-oldatot értünk, amelynek a báziskoncentrációja 0,1 súly” és 10 súly% tartományban van, az előnyös koncentrációtartomány azonban 0,3 súly %-tól 3 súly %-ig terjed.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában az alkalmazott bázist a sztöchiometrikus mennyiségű vagy annál nagyobb mennyiségben használjuk az elszappanosítható szennyező anyagokra számítva. Ennek oka az, hogy a. permetrinsavészter kis menynyisége is elszappanosodik és ez bizonyos mennyiségű bázist fogyaszt.
Jóllehet a szükséges, körülbelüli bázismennyiség számítható, ha az elszappanosítható szennyező anyagok természete és mennyisége ismert, mégis előnyös, ha pH-mérés útján meghatározzuk a ténylegesen szükséges mennyiséget. Ezt úgy végezzük, hogy előnyösen addig adunk bázis-oldatot az elegyhez, amíg egy meghatározott pH-végpontot el nem érünk.
Az a pH-tartomáiny, amelynél a találmány szerinti eljárást kivitelezzük általában 8 és 11,5 között
188 281 van. Kisebb pH-nál a reakciósebesség a kívántnál lassúbb és a reakció lejátszódásának a mértéke a kívántnál kisebb lesz. Magasabb pH-η a szennyező anyagok elszappanosodnak ugyan, ahogy kívánatos, de felesleges mennyiségű permetrinsavészterek is elszappanosodnak.
Előnyösen, körülbelül 10 súly%-nál több permetrinsavészter nem szappanosodhat el.
A különösen előnyös pH-tartomány 9,5 és 10,5 között van. Ezt a pH-tartományt szokásosan pH(lakmusz) papírral mérhetjük, amely előnyös módszer a találmány szerinti gyakorlatban.
A bázis-oldatot olymódon kell hozzáadni az elegyhez, hogy a keletkező reakcióelegy a megadott pH-határok közötti kémhatású legyen. A hozzáadást például cseppenként, folyamatosan vagy adagokban meghatározott időszakaszban végezzük. A bázist előnyösen folyamatosan vagy félfolyamatosan adjuk az elegyhez és a reakciósebességet úgy állítjuk be, hogy az elegy pH-ját a kívánt határok között tartsuk. A kívánt reakció befejeződését a megadott tartományban pH-végpontmeghatározással jelezzük. Pontosabban a reakció teljessé válását akkor éqük el, ha a pH-t körülbelül 5 percig a kívánt tartományban tudjuk tartani bázis hozzáadása nélkül.
A hőmérséklettartomány, amelyben a reakciót kivitelezzük, előnyösen körülbelül 20 °C-tól 45 ’Cig terjed. Efelett a hőmérséklettartomány felett az elszappanosodó permetinsavészter mennyisége jelentősen megnövekszik és ez a kívánt termék veszteségeként jelentkezik. A megadott hőmérséklettartomány alatt a reakciósebesség a kívántnál jóval kisebb lesz.
A különösen előnyös hőmérséklettartomány körülbelül 25 ’C és 35 ’C között van.
A reakció kissé exoterm, de ez olyan kis mértékű, hogy viszonylag jelentéktelen.
Mihelyt a reakció teljessé vált, amelyet a pH jelez, a reakcióelegyet ülepedni hagyjuk, így egy vizes és egy nem-vizes fázis képződik.
A nem-vizes fázis tartalmazza a tisztított permetrinsavésztert, míg a vizes fázis a bázis vizes oldatát és az elszappanosított szennyező anyagok sóit tartalmazza.
A nem-vizes fázist dekantálással különíthetjük el a vizes fázistól.
A következő példák a találmány szerinti eljárás közelebbi bemutatására szolgálnak, de a találmány köre nem korlátozódik csupán a bemutatott megoldásokra, a példák csupán tájékoztató jellegűek.
1. példa
Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba, amely keverővei, melegítő és hűtő eszközökkel van felszerelve, bemérünk 20 g permetrinsavésztert (PAE) [(1) általános képletű vegyület, amelyben R etilcsoportot, X1 és X2 klóratomot jelent], amely 95%-os tisztaságú, 50 ml etanolban oldva és néhány csepp fenolftaleint. Az edény tartalmát 45-50 ’C-on tartjuk addig, ameddig 3 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk lassú ütemben és vörös színű tartós végpontot el nem érünk. Megfigyeltük, hogy az edény tartalma tejszerűvé válik a nátriumhidroxid hozzáadásának a vége felé.
Az edény tartalmát állni ha;?yjuk, az elegy vizes fázisra és szerves fázisra válik szét, amelyeket azután szétválasztunk.
ml vizet adunk a vizes fázishoz, amelynek hatására további szerves anyag válik ki. Ezt a szerves anyagot elkülönítjük és a kezdetben kinyert szerves anyaggal egyesítjük.
A vizes fázist ezután 50 ml metilén-kloriddal elegyítjük annak érdekében, hogy a szerves anyagot kivonjuk belőle, utána a metilén-kloridot eltávolítjuk és elöntjük.
A vizes fázist megsavanyítjuk, amelynek hatására a nyomokban jelenlévő szerves anyag kiválik az oldatból.
A szerves fázist 106 ml vízzel mossuk és utána vákuumban (10 Hgmm) 70 ’C-on eltávolítjuk az oldószert. Ilymódon 16,5 g végterméket kapunk, amely az eredetileg bevitt anyag 82,5%-a.
Az eredeti permetrinsavésztert és a tisztított permetrinsavésztert megelemezzük gáz-folyadék kromatográfiával és így a következő eredményekhez jutunk.
| , Eredeti | Termék | |
| permetrinsavészter (cisz) | 41,1% | 42,1% |
| permetrinsavészter (transz) | 54,0 | 56,2 |
| fuirarát | 0,42 | 0,1 |
| maleát | 0,06 | 0,01 |
| ismeretlen | 2,6 | 0,8 |
| összes súly ^20,0 g | 16,5 g | |
| összes permetrinsavészter %-ban | 95,1% | 98,3% |
| összes permetrinsavészter súlyban 19,0 g | 16,2 g | |
| kinyert permetrinsavészter %-ban | - | 85,3 % |
Ez a példa azt mutatja, hogy a permetrinsavészter tisztasága 95%-ról 98,3%-ra növekedett.
2. példa
Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba, amely keverővei, melegítő és hűtő eszközökkel van felszerelve, beviszünk 25 g szennyezett permetrinsavésztert 50 ml etanolban oldva és 3 csepp fenolftaleint. A lombik tartalmának a hőmérsékletét 25 ’C-ra állítjuk be. Ezután 35 súly%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk adagonként 1 Vi óra leforgása alatt a lombikba mindaddig, amíg a lombik tartalmának a színe tartósan vörös nem marad.
A reakcióelegyet ezután 75 ml vízzel hígítjuk és állni hagyjuk, hogy vizes fázisra és szerves fázisra váljon szét. Ezután a két fázist elkülönítjük egymástól.
Ezt követően a szerves fázist metilén-kloriddal extraháljuk annak érdekében, hogy további szerves anyagot vonjunk ki belőle.
A vizes fázist ezután savval kezeljük, de opálosodást nem észlelünk és csapadék sem képződik.
Az egyesített szerves anyagot (így a fázisok szétválasztásánál kapott és a vizes fázisból extrahált anyagot) magnézium-szulfát felett szárítjuk és a szerves anyagot kiűzzük belőle. A végtermék 24 g.
188 281
A permetrinsavészter elemzése kísérlet előtt és után, amelyet gáz-folyadék kromatográfiás úton végzünk, a következő eredményeket mutatja.
| Előtt | Után | |
| cisz PAE | 41,1 | 41,5 |
| transz PAE | 54,0 | 56,3 |
| fumarát | 0,42 | 0,09 |
| maleát | 0,06 | 0,03 |
| ismeretlen | 2,6 | 0,26 |
| összes súly | 25 g | 24 g |
| összes PAE %-ban | 95,1 | 97,8 |
| összes PAE súlyban | 23,8 g | 23,5 g |
| kinyer PAE %-ban | — | 98,7% |
Ez a példa azt mutatja, hogy a permetrinsavésztemek a találmány szerinti eljárással történő tisztításakor 25 ’C-on az eredeti anyag 98,7%-át nyerjük vissza.
3. példa
Lényegében a 2. példában leírt módon járunk el, 25 g szennyezett permetrinsavésztert (PAE) tisztítunk és a következő eredményekhez jutunk.
| Előtt | Után | |
| cisz PAE | 40,91 | 42,7 |
| transz PAE | 52,26 | 55,2 |
| fumarát | 0,14 | 0,12 |
| maleát | 0,16 | 0,07 |
| ismeretlen | 5,2 | 0,6 |
| összes súly | 25 g | 23 g |
| összes PAE %-ban | 93,17 | 97,9 |
| összes PAE súlyban | 23,29 | 22,52 |
| kinyert PAE %-ban | — | 96,7 |
4. példa
A 3. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy kevésbé tiszta permetrinsavésztert (PAE) használunk. A nátrium-hidroxidot a 12-es pH végpont eléréséig adjuk az elegyhez (a fenolftalein végpontot körülbelül 9-es pH-ra becsüljük). Ebben az esetben 6 súly%-os nátrium-hidroxidoldatot használunk 3%-os oldat helyett. Az eredményeket az alábbiakban adjuk meg.
| Előtt | Után | |
| cisz PAE | 46,3 | 57,2 |
| transz PAE | 30,3 | 37,0 |
| fumarát | 5,1 | 0,08 |
| maleát | 6,9 | 3,1 |
| ismeretlen | 6,3 | 1,0 |
| összes súly | 25 g | 19 g |
| összes PAE %-ban | 76,6 | 94,2 |
| összes PAE súlyban | 19,15 | 17,89 |
| kinyert PAE %-ban | - | 93,5% |
Ez a példa azt mutatja, hogy abban az esetben, ha az elszappanosítási 12 pH-η végezzük, akkor a termékkinyerés 93,5%-ra csökken.
5. példa
Egy 250 ml-es háromnyakú gömblombikba, amely keverővei, melegítő és hütő eszközökkel van ellátva, beviszünk 25 g szennyezett permetrinsavésztert (PAE) 50 ml etanollal együtt. Ezután 25 ml vizes nátrium-hidroxid-oldatot, amely 4 súly%-os töménységű, adunk az oldathoz és az elegyet keverés közben 30 percig 30-35 ’C-on tartjuk.
Ezután 100 ml vizet és 25 ml etilén-dikloridot adunk az elegyhez keverés közben. Ezután a lombikot állni hagyjuk annak érdekében, hogy vizes fázisra és szerves fázisra váljon szét, amelyeket elkülönítünk egymástól. A vizes fázis pH-ját lakmuszpapírral mérve körülbelül 9 értékűnek találjuk.
Etilén-kloriddal további szerves anyagot vonunk ki a vizes fázisból, amelyet azután a szerves fázishoz adunk.
Az egyesített szerves fázist 25 ml vízzel mossuk és utána a szerves oldószert 65 ’C/5 Hgmm-en lehajtjuk, így 22,3 g tisztított terméket kapunk.
Az eredményeket az alábbiakban táblázatosán összefoglaljuk.
| Előtt | Után | |
| cisz PAE | 48,8 | 52,2 |
| transz PAE | 39,2 | 41,8 |
| fumarátok | 0,6 | 0,01 |
| maleátok | 1,2 | - |
| ismeretlen | 3,45 | 0,01 |
| összes súly | 25 g | 22,3 g |
| összes PAE %-ban | 88 | 94 |
| összes PAE súlyban | 22 | 21,0 |
| kinyert PAE %-ban | — | 95,3% |
6. példa
Nátrium-hidroxid-oldatot készítünk olymódon, hogy 6,3 g 50 súly%-os nátrium-hidroxidot adunk 50 ml vízhez.
Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba, amely keverővei, valamint melegítő és hűtő eszközökkel van ellátva, beviszünk 26,8 szennyezett permetrinsavésztert 30 ml etanollal együtt. A lombik tartalmát 30-35 °C-on tartjuk, miközben egy óra hosszat hozzáadjuk a nátrium-hidroxid-oldatot. A nátriumhidroxid-oldat hozzáadása után meghatározzuk az elegy pH-ját, amelyet lakmuszpapírral 9 és 10 közöttinek találunk.
Az edény tartalmát választótölcsérre visszük, ahol 100 ml vízzel és 25 ml etilén-dikloriddal hígítjuk. Ezután az elegyet vizes fázisra és szerves fázisra hagyjuk szétválni, majd a szerves fázist elkülönítjük.
További szerves fázist extrahálunk a vizes fázisból 25 ml etilén-dikloriddal, amelyet a szerves fázishoz adunk.
A szerves fázisból ezután az oldószer 70 °C/5 Hgmm-en kinyerjük és így 14,5 g végterméket kapunk.
Az eredményeket, amelyeket gáz-folyadékkromatográfiás úton határozunk meg, a következő táblázatban foglaljuk össze.
188 281
| Előtt | Után | |
| cisz PAE | 36,5 | 56,4 |
| transz PAE | 22,1 | 34,7 |
| fumarátok | 13,4 | 0,02 |
| maleátok | 19,2 | 0,08 |
| ismeretlen | 0,7 | 0,02 |
| összes súly | 26,8 | 14,5 |
| összes PAE %-ban | 58,6 | 91,1 |
| összes PAE súlyban | 15,7 | 13,2 |
| kinyer PAE %-ban | — | 84,1% |
7. példa
Etil-diazo-acetát előállítására 1 1-es, 3-nyakú lombikot használtunk, mely keverővei, adagolótölcsérrel és hőmérőhöz, illetve visszafolyató hűtőhöz kapcsolódó Y-csővel volt ellátva.
A lombikba az alábbi anyagokat mérjük: 20 glicin-etil-észter-hidroklorid 139,6 g(l,0 m) víz 119,0 g jégecet 15,0 g nátrium-acetát 2,5 g
1,2-diklór-etán 125,0 g(100 ml) 25
A fenti elegyet 2±2 ’C hőmérsékletre hűtjük, és jéggel történő hűtéssel ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk, miközben 4 órán át erős keverés közben
73,3 g (1,06 mól) nátrium-nitrit 123 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet ezután egy 30 további órán át lassan keverjük.
Ezután az elegyet 11-es választótölcsérbe öntjük, és a fázisokat 20 perc elteltével elválasztjuk. A vizes fázist 10 ml 1,2-diklór-etánnal extraháljuk. Az alsó szerves fázist 500 ml-es, 5 g vízmentes nátrium- 35 karbonátot tartalmazó háromnyakú lombikba öntjük. Az elegyet 10-15 percen át 5± 5 ’C hőmérsékleten keverjük, majd a szervetlen anyagot kiszűrjük. Ily módon 235 g (200 ml) kívánt szerves oldatot kapunk. Az így kapott 1,2-diklór-etános etil- 40 -diazo-acetát-oldatot használjuk fel a következő lépésben a permetrinsav-etil-észter (PAE) előállítására.
A permetrinsav-etil-észter (PAE) előállítására az előző lépésben használt készüléket alkalmazzuk. 45
A lombikba 178g l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadién-t (a továbbiakban: „dién*) mérünk. Éhhez 7,8 g réz-bronz-katalizátort (pigment-finomság) adunk.
A fenti elegyet 115-120 ’C hőmérsékleten melegítjük, és közben 235 g előzőleg elkészített oldatot 50 adunk hozzá, mely az előző lépésben leírt etildiazo-acetátot tartalmazza. Az adagolást 2 óra alatt végezzük el, majd a lombik hőmérsékletét csökkentjük alacsony forráspontú (84 ’C) 1,2-diklór-etán adagolásával, és a keletkezett nitrogéngáz elvezetésével:
| Időpont | Hőmérséklet Megjegyzés | |
| 0 perc | 115’-120’ | nincs forrás |
| 45 perc | 115’ | enyhe forrás (reflux) |
| 90 perc | 104’ | enyhe forrás (reflux) |
| 120 perc | 102’ | enyhe forrás (reflux) |
Az elegyet további enyhe visszafolyatás közben a teljes adagolás befejezése után még 5-10 percen át melegítjük. A nitrogén-fejlődés befejeződik, és az oldatot dekantáljuk a réz-bronz katalizátorról.
Az elegyet vákuum-desztillációnak vetjük alá 0,305 m Vigreaux-oszlopon, 3:1 reflux-arány mellett. Az 5., 116-127 ’C forrásponton 13 mbar nyomáson átdesztilláló frakció a kívánt termék. Kitermelés: 112,5 g, a termék tisztasága: 93%, és 40,9% cisz-PAE-t és 52,3% transz-PAE-t tartalmaz.
Szabadalmi igénypontok
Claims (3)
1. Eljárás elszappanosítható szennyező alkilmáleátok és alkil-fumarátok eltávolítására elszappanosítható szennyező anyagokat és diazoacetát és pentadién reakciójából nyert (I) általános képletű permetrinsavésztert - a képletben
R 1-5 szénatomos alkilcsoport,
X1 és X2 pedig halogénatom, előnyösen klóratom tartalmazó elegyből, azzal jellemezve, hogy az elszappanosítási szerves oldószeres közegben, vizes alkálifém-hidroxid-, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát-oldattal végezzük, amely az elszappanosítando szennyező anyagokra számított legalább mólegyenértéknyi, előnyösen 1-1,1 mólnyi mennyiségben van jelen, majd a permetrinsavésztert ismert módon elkülönítjük a vizes-lúgos oldatból.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vizes alkálifém-hidroxid-oldatként vizes nátrium-hidroxid-oldatot alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vizes nátrium-hidroxid-oldatként 0,1-10 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot használunk. *
1 oldal rajz
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877359/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató
-5188 281
NSZO4: C 09 C 69/743
I
C-OR
I ^CH
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/123,879 US4288610A (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Purification of pyrethroid intermediate compounds by selective partial saponification |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT35006A HUT35006A (en) | 1985-05-28 |
| HU188281B true HU188281B (en) | 1986-03-28 |
Family
ID=22411452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU81445A HU188281B (en) | 1980-02-25 | 1981-02-24 | Process for purifying esters of permetrinic acid with selective partial hydrilysis |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4288610A (hu) |
| EP (1) | EP0034875B1 (hu) |
| JP (1) | JPS56133245A (hu) |
| BR (1) | BR8101050A (hu) |
| DE (1) | DE3160671D1 (hu) |
| DK (1) | DK161640C (hu) |
| HU (1) | HU188281B (hu) |
| IL (1) | IL62057A (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU185030B (en) * | 1981-02-20 | 1984-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing isomere mixtures of pure dichloro-vinyl-cyclopropane-carboxylic acids |
| CA1192218A (en) * | 1981-09-16 | 1985-08-20 | Zeneca Ag Products Inc. | Isomer enrichment process for cyclopropanecarboxylates |
| HU192247B (en) * | 1983-10-10 | 1987-05-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for separation of cyclopropan carbonic esthers from their secondary products |
| IL73187A0 (en) * | 1983-10-11 | 1985-01-31 | Lilly Co Eli | Purification of esters of alkanoic acids |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2876250A (en) * | 1957-05-13 | 1959-03-03 | Olin Mathieson | Process for purification of crude pyrethrum extracts |
| US3652652A (en) * | 1962-12-21 | 1972-03-28 | Rhone Poulenc Sa | 3-methallyllevulinates and preparation thereof |
| GB1005722A (en) * | 1963-04-23 | 1965-09-29 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing trans-chrysanthemic acid esters |
| JPS5612625B2 (hu) * | 1972-09-07 | 1981-03-23 | ||
| JPS533386B2 (hu) * | 1972-11-13 | 1978-02-06 |
-
1980
- 1980-02-25 US US06/123,879 patent/US4288610A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-02-03 IL IL62057A patent/IL62057A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-02-20 BR BR8101050A patent/BR8101050A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-02-23 JP JP2534681A patent/JPS56133245A/ja active Granted
- 1981-02-24 HU HU81445A patent/HU188281B/hu unknown
- 1981-02-24 DK DK082281A patent/DK161640C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-02-24 DE DE8181200230T patent/DE3160671D1/de not_active Expired
- 1981-02-24 EP EP81200230A patent/EP0034875B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK82281A (da) | 1981-08-26 |
| EP0034875A1 (en) | 1981-09-02 |
| IL62057A0 (en) | 1981-03-31 |
| EP0034875B1 (en) | 1983-07-27 |
| HUT35006A (en) | 1985-05-28 |
| JPH0128009B2 (hu) | 1989-05-31 |
| IL62057A (en) | 1983-09-30 |
| US4288610A (en) | 1981-09-08 |
| DK161640C (da) | 1992-01-13 |
| DE3160671D1 (en) | 1983-09-01 |
| DK161640B (da) | 1991-07-29 |
| JPS56133245A (en) | 1981-10-19 |
| BR8101050A (pt) | 1981-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2640972A1 (hu) | ||
| IE46063B1 (en) | Process for producing 2,4,6-tri-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzyl) mesitylene | |
| HU188281B (en) | Process for purifying esters of permetrinic acid with selective partial hydrilysis | |
| JPH05301833A (ja) | ２，４−ジクロロフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JP3777408B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| US1993713A (en) | Chlorination of propionic acid | |
| JPH05271143A (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| JP3959777B2 (ja) | カルボン酸クロリドの製造方法 | |
| EP0074162B1 (en) | Process for producing p-cresol | |
| JP4418048B2 (ja) | １３−シス−レチノイン酸の製造方法 | |
| CN114728879B (zh) | 2,3,5,6-四氯-1,4-苯二甲酸二甲酯的制造方法 | |
| JPH1112208A (ja) | １，３−ジクロロプロパノールの精製法 | |
| JP2001039904A (ja) | ブロモアルキルナフタレンの製造方法 | |
| JP3823385B2 (ja) | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヨ−ド安息香酸およびそのエステル類の製造方法 | |
| EP0478417B1 (fr) | Procédé de synthèse de monohalogénoalkylferrocènes | |
| JP4271278B2 (ja) | シクロアルケンの塩素化方法 | |
| JPS59110649A (ja) | α−ビニルプロピオン酸エステルの製法 | |
| EP0282914B1 (en) | Process for preparing chlorinated olefins | |
| JPS6316371B2 (hu) | ||
| EP0504069A2 (fr) | Procédé de préparation de l'acide (E)-propyl-2 pentène -2 oique et composés intermédiaires | |
| JP3036661B2 (ja) | ２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの製造法 | |
| US6500978B2 (en) | Process for producing cyclopropanecarbonitrile | |
| JP4120715B2 (ja) | ２−ブロム及び／又は２，５−ジブロムテレフタル酸ジアルキル化合物の製造方法 | |
| US3338973A (en) | Purification of unsymmetrical tetrahaloacetones | |
| SU1432050A1 (ru) | Способ получени 3-бром-2-метилпропилацетата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |