HU188068B - Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales - Google Patents

Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales Download PDF

Info

Publication number
HU188068B
HU188068B HU812081A HU208181A HU188068B HU 188068 B HU188068 B HU 188068B HU 812081 A HU812081 A HU 812081A HU 208181 A HU208181 A HU 208181A HU 188068 B HU188068 B HU 188068B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
bromo
fluoro
fluorobenzaldehyde
formula
mol
Prior art date
Application number
HU812081A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Hans-Jochem Riebel
Erich Priesnitz
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188068B publication Critical patent/HU188068B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/313—Compounds having groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/315—Compounds having groups containing oxygen atoms singly bound to carbon atoms not being acetal carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás 3-bróm-4-fluorbenzaldehid és acetáljainak előállítására.
Ismert, hogy 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehid, a peszticid hatású piretroidok egyik köztiterméke, előállítható, ha 4-fluor-3-fenoxi-benzil-bromidot hexametilén-tetraminnal reagáltatunk és a reakció termékét savval melegítjük (lásd a 2 709 264 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). A szintézis valamint a kiindulási anyag 4-fluor-3-fenoxi-toluolból és N-bróm-szukcinimidből történő előállításának a kitermelése nem kielégítő.
A 3-bróm-4-fluor-benzaldehid és acetáljai, valamint a 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehid-acetálok mint a 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehid előállításának új köztitermékei egy korábbi, nyilvánosságra nem került szabadalmi bejelentés tárgyát képezik (lásd a P 2 933 979 számú német szövetségi köztársaságbeli bejelentést).
Továbbá ismert, hogy bizonyos aromás aldehidek előállíthatok a megfelelő nitrilből hangyasavval nedves Raney-nikkel jelenlétében (lásd J. Chem. Soc. (London) 1964, 5880-1).
A találmány tárgya tehát, (1) eljárás az (I) általános képletű 3-bróm-4fluor-benzaldehid-(acetálok) előállítására, a képletben R jelentése —CHO vagy —CHÍOR1^ csoport, ahol R1 jelentése metil- vagy etilcsoport, oly módon, hogy (II) képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesav-nitrilt hangyasavval reagáltatunk katalizátor jelenlétében 0-150 ’C hőmérsékleten és adott esetben a keletkező (la) képletű aldehidet a szokásos módon acetállá alakítjuk.
(2) A kiindulási anyagként használt (II) képletű
3-bróm-4-fluor-benzoesav-nitril előállítható oly módon, hogy a (III) képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesav-amidot a szokásos módon dehidratáljuk.
(3) Az ehhez szükséges (III) képletű 3-bróm-4fluor-benzoesav-amid előállítható oly módon, hogy a (IV) általános képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesavhalogenidet, a képletben X jelentése fluor-, klór-, vagy brómatom, ammóniával reagáltatjuk adott esetben hígitószer jelenlétében.
Meglepő módon a 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehid egyszerűbb módon és jobb kitermeléssel állítható elő a találmány szerint előállított új köztitermékekből, mint az említett ismert eljárásokkal.
Az (1) pont alatt említett eljárást (1 eljárás) az A reakcióvázlat ábrázolja, ahol katalizátorként Raney-nikkelt és acetálozó szerként etanolos ortohangyasav-trietilésztert használunk.
Az (1) eljárást katalizátor jelenlétében végezzük. Használhatjuk a katalitikus hidrogénezéskor szokásos fémkatalizátorokat. Előnyös katalizátorként a Raney-nikkelt említhetjük. A katalizátorokat vízzel nedvesített állapotban használjuk.
Az (1) eljárás során a hőmérsékletet Ó—150 'C, előnyösen 50-120 ’C között tartjuk. Az eljárást normál nyomáson vagy csekély mértékben csökkentett vagy megemelt nyomáson hajtjuk végre.
Az (1) eljárás során a hangyasavat reaktánsként és hígitószerként egyaránt felhasználjuk, és ennek megfelelően nagy feleslegben, előnyösen 10-50 mol/1 mól (II) képletű kiindulási anyag mennyiségben alkalmazzuk.
Az (1) eljárás előnyös kivitelezési módja, ha a katalizátort a hangyasavban szuszpendáljuk és ehhez a szuszpenzióhoz adagoljuk a (II) képletű
3-bróm-4-fluor-benzoesav-nitrilt, majd a reakcióelegyet több órán keresztül melegítjük. A feldolgozást a szokásos módon végezzük, például a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, szűrjük, a szűrletet vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel, például toluollal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szüljük és a szűrletet csökkentett nyomáson desztilláljuk, miközben a 3-bróm-4-fluor-benzaldehidet színtelen folyadék formájában kapjuk meg.
A 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-dimetil- illetve -dietil-acetált eddig nem írták le. Ezek a találmány szerinti eljáráson kívül a szokásos eljárásokkal is előállíthatok. Eőállithatók, ha például 3-bróm-4fluor-benzaldehidet ortohangyasav-trimetilészterrel, illetve -trietilészterrel reagáltatunk hígítószer, így toluol és metanol, illetve etanol jelenlétében és adott esetben katalizátorként ioncserélő jelenlétében 0-100 ’C, előnyösen 10-80 ’C hőmérsékleten. A feldolgozást itt is a szokásos módon végezzük, például szűréssel, a szűrlet hígított kálium-karbonát oldattal történő mosásával és desztillációval csökkentett nyomáson.
Az (1) eljárás során kiindulási anyagként használt (II) képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesav-nitril előállítható (III) képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesav-amidból az önmagában ismert dehidratálási eljárásokkal (lásd Methodicum Chimicum, Bánd 6 (1974), 654-656 oldalt).
A (II) képletű nitril előállítható, ha például
3-bróm-4-fluor-benzoesav-amidot 25 ’C hőmérsékleten feleslegben vett tionil-kloridhoz adagoljuk és az elegyet a gázképződés befejeződéséig visszafolyatás közben forraljuk és desztilláljuk.
Az új (III) képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesavamid előállítható, ha (IV) általános képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesav-halogenidet ammóniával reagáltatunk önmagában ismert módon (lásd Methodicum Chimicum Bánd 6 (1974), 686 oldalt).
A (III) képletű amid megkapható, ha például 3-bróm-4-fluor-benzoesavfluoridot (és/vagy -kloridot és/vagy -bromidot) lassan 30-60 ’C hőmérsékletűre melegített vizes ammónia oldathoz adagolunk és az elegyet néhány órán keresztül kevertetjük. A (III) képletű termék kikristályosodik és szűréssel izolálható.
A (IV) általános képletű 3-bróm-4-fluor-benzoesav-halogenidek, melyeket kiindulási anyagként használtunk, egy a technika nyilvánosságra került állásához nem tartozó szabadalmi bejelentés tárgyai (lásd a P 2 915 738 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést).
A 3-bróm-4-fluor-ljenzoesav-fluorid és -bromid keveréke például előállítható ha 4-klór-benzoilkloridot kálium-fluoriddal 4-fluor-benzoil-fluoriddá alakítunk és ez utóbbit végül brómozzuk.
A 4-klór-benzoil-kloridot kálium-fluoriddal például tetrametil-szulfonban 200-220 ’C hőmérsékleten reagáltatjuk és a reakcióelegyet desztillációval feldolgozzuk. Ily módon 4-fluor-benzoil-fluoridot kapunk, forráspontja 53 ’C/20 mBar (törésmutató: n* = 1,4792).
A 4-fluor-benzoil-fluoridot elemi brómmal rea-21
188 068 gáltatjuk 1% vas (Ill)-klorid jelenlétében 70-75 ’C hőmérsékleten. 1 mól kiindulási anyagból a desztilláció után 40 g változatlan kiindulási anyagot és 182 g, 3-bróm-4-fluor-benzoil-fluoridból (forráspont: 82-83 ’C/15 mBar, törésmutató:
n^D = 1,5315, olvadáspont: 32-34 ’C) és 3-bróm4-fluor-benzoil-bromidból (forráspont: 123 ’C/15 mBar, olvadáspont: 35-37 °C) álló keveréket kapunk.
Az (I) általános képletű 3-bróm-4-fluor-benzaldehid illetve acetáljai felhasználhatók az inszekticidek köztitermékeként alkalmazott 3-fenoxi-4fluor-benzaldehid (lásd a 2 709 264 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot) előállítására.
A 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid előállítható például 3-bróm-4-fluor-benzaldehid dietilacetálból kálium-fenoláttal és egy ezt követő savas, például sósavas acetálhasitással. A reakciót a B reakcióvázlat szemlélteti.
Az eljáráshoz használhatunk alkáli- vagy foldalkáli-fenolátokat, így például nátrium-, kálium- és magnézíum-fenolátot.
Katalizátorként rezet vagy rézvegyületet használunk, például rezet, réz(I)-oxidot, réz(II)-oxidot, réz(I)-kloridot vagy réz(I)-bromidot.
Hígítószerként előnyösen aprotikus poláros oldószereket használunk, például dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot, N-metil-pirrolidont, dimetil-szulfoxidot, tetrametil-szulfont, hexametil-foszforsav-triamidot vagy bisz-(2-metoxi-etil)-étert. Az utóbbi a legelőnyösebb.
A reakcióhőmérsékletet 100-200 ’C, előnyösen 130-170 ’C között tartjuk. Az eljárást általában normál nyomáson hajtjuk végre.
Egy mól 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-acetálra 1-2 mól, előnyösen 1,2-1,8 mól fenolátot, 0,01-0,5 mól, előnyösen 0,1-0,5 mól rézkatalizátort és 100-500 ml hígítószert számítunk.
A 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehid-acetálok fent leírt előállításának egyik előnyös kivitelezése az, amikor a fenolátot és a rézkatalizátort a fent említett hígítószerek egyikében felmelegítünk a reakció hőmérsékletére. Ezutána hozzácsepegtetjük a 3bröm-4-fluor-benzaldehid-acetált és a reakcióelegyet néhány órán keresztül kevertetjük. Az elegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot toluolban oldjuk, szűrjük, a szűrletet hígított nátronlúggal mossuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon a 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid-acetált színtelen folyadék formájában kapjuk meg.
Az acetálok elszappanosítását 3-fenoxi-4-fluorbenzaldehiddé a szokásos módon végezzük. Előnyös eljárás az, ha az acetálokat hígított ásványi savval, például sósavval vagy kénsavval elegyítjük és több órán keresztül 20-60 ’C közötti hőmérsékleten kevertetjük. A feldolgozáshoz egy vízzel gyakorlatilag nem elegyedő oldószerrel, például toluollal extraháljuk, az extraktumot nátrium-hidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk és csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítjuk az oldószert. Az eljárás során a 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid olajos maradék formájában marad vissza.
Kiviteli példák
1. példa
3-bróm-4-fluor-benzaldehid
17,0 g 50%-os lúgos Raney-nikkel szuszpenziót nitrogénatmoszférában leszűrünk és semlegesre mossuk. Az így kapott Raney-nikkelt 150 ml hangyasavban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 20,0 g (0,1 mól) 3-bróm-4-fluor-benzoesav-nitrilt adunk. Az elegyet 3-5 órán keresztül 80-90 ’C hőmérsékleten melegítjük, lehűtjük és a reakcióelegyet 300 ml vízre öntjük. Szűrés után 200-200 ml toluollal extraháljuk. A toluolos fázist nátriumszulfáton szárítjuk és beszűkítjük. Ily módon 17,2 g (az elméleti 85%-a) (la) képletű terméket nyerünk, melynek forráspontja 63-65 ’C/0,399 mBar.
2. példa
3-bróm-4-fluor-benzaldehid-dimetilacetál
101,5 g (0,5 mól) 3-bróm-4-fluor-benzaldehidet 200 ml toluolban oldunk és 1,5 g levegőn szárított SPC118 jelű (hidrogénformájú kationcserélő, erősen savanyú, makroporózus) ioncserélőt, 16 g (0,5 mól) metanolt és 58,5 g (0,55 mól) órtohangyasavtrimetilésztert adunk hozzá, majd 1 órán keresetül hidegen és 2 órán keresztül 50 ’C hőmérékleten kevertetjük. A reakcióelegyet lehűtjük, az ioncserélőt leszűrjük és 200 ml 5%-os kálium-karbonát oldattal mossuk. Ezután az oldószert leszívatjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 118 g (az elméleti 95%-a) (1) képletű terméket kapunk színtelen folyadék formájában, melynek forráspontja 68 ’C/0,133 mBar.
3. példa
3-bróm-4-fluor-benzaldehid~dimetilacetéd g mosott Raney-nikkelből, 500 ml hangyasavból és 100 g (0,5 mól) 3-bróm-4-fluor-benzoesavnitrilből álló keveréket 24 órán keresztül 90-100 ’C hőmérsékleten kevertetünk védőgázatmoszféra (nitrogén vagy argon) alatt. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után 1 liter vízzel elegyítjük és 300-300 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített toluolos fázisokat 200 ml vízzel, 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és ismét 200 ml vízzel mossuk és ledesztillálással szárítjuk. Ezután az oldatot 1,5 g levegőn szárított SPC118 jelű ioncserélővel, 16 g (0,5 mól) metanollal és 58,5 g (0,55 mól) ortohangyasav-trimetilészterrel elegyítjük és 1 órán keresztül hidegen, majd 2 órán keresztül 50 ’C hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet lehűtjük, az ioncserélőt leszűrjük és 200 ml 5%-os kálium-karbonát oldattal mossuk. Ezután az oldószert leszívjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 93 g (az elméleti 75%-a) (1) képletű terméket kapunk színtelen folyadék formájában, melynek forráspontja 67-68 ’C/O,133 mBar.
-3188 068
4. példa
3-bróm~4-fluor~benzoesav-nitril
765 g (3,5 mól) 3-bróm-4-fluor-benzoesavamidot 1150 g (9,7 mól) tionil-kloridhoz adagolunk 25 ’C hőmérsékleten és az elegyet 85-90 ’C közötti hőmérsékleten visszafolyatás közben kevertetjük amíg a gázképződés gyakorlatilag megszűnik. Ezután a felesleges tionil-kloridot ledesztilláljuk és a maradékot egy rövid oszlopon frakcionáljuk. Ily módon 639 g (az elméleti 91%-a) (II) képletű terméket nyerünk, melynek forráspontja 115-116 ’C/
26,6 mBar.
5. példa
3-bróm-4-fluor-benzoesav-amid
800 g (3,6 mól) 3-bróm-4-fluor-benzoesav-fluoridot Ί&) g 25%-os, vizes ammónia oldat (11 mól NH3) és 760 ml víz elegyéhez adagolunk úgy, hogy az enyhén exoterm reakció közben a belső hőmérsékletet 40-50 ’C között tartjuk. Az elegyet 30 percen keresztül kevertetjük, majd a kristályos terméket leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 765 g (az elméleti 97%-a) (III) képletű terméket kapunk, melynek olvadáspontja 131-133 ’C.
6. példa
3-fenoxi-4-fluor~benzaldehid-dimetilacetál ml dietilén-glikol-dimetil-étert 0,4 g réz(I)bromiddal és 43,5 g (0,375 mól) nátrium-fenoláttal elegyítünk. Eközben az elegy höméréklete körülbelül 80 ’C-ra emelkedik. Vízmentesítés érdekében normál nyomáson ledesztillálunk 15 ml dietilglikol-dimetil-étert (forráspont 160 ’C).
Ezután 150-155 ’C hőmérsékleten 10 perc alatt
57,3 g (0,23 mól) 3-bróm-4-fluor-benzaldehiddimetilacetált csepegtetünk hozzá és az elegyet 7 órán keresztül 155 ’C. hőmérsékleten kevertetjük. Ekkorra a gázkromatográfiás vizsgálatok szerint minden kiindulási anyag átalakult. Végül 40 ’C/
13,3 mBar-on ledesztilláljuk az oldószert, a maradékot 300 ml toluolban oldjuk és 10 g Celite 545 segédanyag hozzáadása után leszűrjük a szervetlen anyagoktól. A szűrletet 100-100 ml 5%-os nátronlúggal mossuk, az oldószert vákuumban leszívjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily mó10 dón 45,5 g (az elméleti 75%-a) (2) képletű terméket kapunk színtelen olaj formájában, melynek forráspontja 128-130 ’C/0,133 mBar.
10 7. példa
3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid
100 ml 20%-os kénsavból és 52,4 g (0,2 mól)
3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid-dimetilacetálból álló 20 elegyet 4 órán keresztül 45-50 ’C közötti hőmérsékleten kevertetünk, majd szobahőmérsékletre hűtjúk. Az aldehidet felvesszük 100 ml toluolban és 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 100 ml vízzel mossuk. Ezután az oldószert telje25 sen ledesztilláljuk. Visszamarad 42 g (az elméleti 97%-a) (3) képletű tennék, melynek tisztasága gázkromatográfiás analízis alapján 96,6%.

Claims (1)

  1. Szabadalmi igénypont
    Eljárás az (I) általános képletű 3-bróm-4-fluorbenzaldehid(-acetál)-származékok előállítására, a képletben R jelentése —CHO vagy —CHíOR1^ 35 csoport, ahol R1 jelentése metil- vagy etilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 3-bróm-4-fluorbenzoesav-nitrilt hangyasavval reagáltatunk katalizátorjelenlétében 0-150 ’C közötti hőmérsékleten és adott esetben a képződő (la) képletű aldehidet 40 a szokásos módon acetállá alakítjuk.
HU812081A 1980-07-16 1981-07-16 Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales HU188068B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803026959 DE3026959A1 (de) 1980-07-16 1980-07-16 Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzaldehyd-(-acetalen) und neue zwischenprodukte hierfuer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188068B true HU188068B (en) 1986-03-28

Family

ID=6107345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812081A HU188068B (en) 1980-07-16 1981-07-16 Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4383949A (hu)
EP (1) EP0044002B1 (hu)
JP (1) JPS5767532A (hu)
BR (1) BR8104540A (hu)
DE (2) DE3026959A1 (hu)
DK (2) DK155596C (hu)
HU (1) HU188068B (hu)
IL (1) IL63294A (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2933979A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzaldehydacetale und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung.
DE3363655D1 (en) * 1982-02-23 1986-07-03 Sumitomo Chemical Co Process for producing benzaldehydes
US5124487A (en) * 1991-08-05 1992-06-23 Occidental Chemical Corporation Catalytic reduction of nitriles to aldehydes
WO2010086876A2 (en) * 2009-01-09 2010-08-05 Aditya Birla Science & Technology Co. Ltd. Ether synthesis
CN108623491B (zh) * 2017-03-24 2020-12-22 联化科技股份有限公司 一种卤代苯甲酰胺化合物的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB397124A (en) * 1932-02-15 1933-08-15 Ici Ltd Improvements in the manufacture of aromatic aldehydes
GB920987A (en) * 1959-07-02 1963-03-13 Shell Int Research A process for the production of nitriles
US3518305A (en) * 1967-08-14 1970-06-30 Dean E Welch Nitro-trifluoromethylbenzamides
DE2732227A1 (de) * 1977-07-16 1979-02-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung aromatischer aldehyde
JPS64380A (en) * 1987-06-23 1989-01-05 Toshiba Corp Scroll blade

Also Published As

Publication number Publication date
DK155596C (da) 1989-10-23
DK155596B (da) 1989-04-24
DK68188A (da) 1988-02-10
DK155731B (da) 1989-05-08
DK316081A (da) 1982-01-17
IL63294A (en) 1985-08-30
JPS5767532A (en) 1982-04-24
US4383949A (en) 1983-05-17
JPH029566B2 (hu) 1990-03-02
BR8104540A (pt) 1982-03-30
DE3026959A1 (de) 1982-02-04
IL63294A0 (en) 1981-10-30
EP0044002B1 (de) 1983-07-20
EP0044002A1 (de) 1982-01-20
DK68188D0 (da) 1988-02-10
DE3160651D1 (en) 1983-08-25
DK155731C (da) 1989-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4626601A (en) Preparation of 4-fluoro-3-phenoxy-benzal-dehyde acetals and intermediates therefor
US4326087A (en) 3-Bromo-4-fluoro-benzyl derivatives
JP3334952B2 (ja) Ｅ，ｚ−ブテンジアール−ビス−ジアルキルアセタールの製造方法
HU188068B (en) Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales
CA2021328C (en) Stereoselective preparation of z-1,2-diarylallyl chlorides and the conversion thereof into azolylmethyloxiranes and novel intermediates
US4992577A (en) Preparation of 3-vinyl-substituted 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acids and esters and intermediates therefor
KR100697737B1 (ko) 5-[(4-클로로페닐)메틸]-2,2-디메틸시클로펜탄온의 제조방법
CA1181095A (en) Process for the preparation of 1-aryloxy-methyl ketones
US4271319A (en) Phenyl beta-chloro-alpha-hydroxy-beta-(3-trifluoromethylphenyl)ethyl ketone and process for its production
HU192144B (en) Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives
JP2974327B2 (ja) ポリアルキル―２―アルコキシ―７―ヒドロキシクロマンの製造方法
JPH11171802A (ja) アルキルビフェニル誘導体の製造法およびその中間体
JPH0229062B2 (hu)
JP4979170B2 (ja) ５−［（４−クロロフェニル）メチル］−２，２−ジメチルシクロペンタノンの製造方法
US4229378A (en) Process for the production of 1-phenyl-3-(3-trifluoromethylphenyl)-2-propanone
US4212999A (en) 1-Phenyl-3-(3-trifluoromethylphenyl)-1,2-propane diol and process for its production
US4228085A (en) Phenyl-alpha,beta-epoxy-beta-(3-trifluoromethylphenyl)ethyl ketone and process for its production
JPH09183749A (ja) ３，３−ジオキシ−４，４，４−トリフルオロ酪酸誘導体
US4997989A (en) Tert-butylalkynols
JP2556107B2 (ja) ２−シクロペンテノン類の製造法
HU180441B (en) Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives
JPH0121137B2 (hu)
JPH053859B2 (hu)
CN117342931A (zh) 一种5-烷基间苯二酚类化合物的制备方法
HU190939B (en) Process for preparing cyanohydrines

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee