JP2556107B2 - ２−シクロペンテノン類の製造法 - Google Patents
２−シクロペンテノン類の製造法Info
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- JP2556107B2 JP2556107B2 JP63231055A JP23105588A JP2556107B2 JP 2556107 B2 JP2556107 B2 JP 2556107B2 JP 63231055 A JP63231055 A JP 63231055A JP 23105588 A JP23105588 A JP 23105588A JP 2556107 B2 JP2556107 B2 JP 2556107B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、一般式（１） （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１であり、ｎは４〜８の整数であ
る。） で示される２−シクロペンテノン類の製造法に関する。
を示す。ｍは０または１であり、ｎは４〜８の整数であ
る。） で示される２−シクロペンテノン類の製造法に関する。
＜従来の技術＞ 上記一般式（Ｉ）で示される２−シクロペンテノン類
は医、農薬等の中間体、とりわけプロスタグランジン中
間体として極めて重要である。
は医、農薬等の中間体、とりわけプロスタグランジン中
間体として極めて重要である。
従来より、このような２−シクロペンテノン類の製造
法としては種々の方法が知られており、たとえば以下に
示される方法が例示される。
法としては種々の方法が知られており、たとえば以下に
示される方法が例示される。
しかしながら、これらの方法はいずれも出発原料が高
価である。高価な試薬を必要とする、反応工程が長い等
の問題があり、工業的な製造法としてはかならずしも満
足のいくものではない。
価である。高価な試薬を必要とする、反応工程が長い等
の問題があり、工業的な製造法としてはかならずしも満
足のいくものではない。
＜発明が解決しようとする課題＞ このようなことから、本発明者らはかかる問題点を解
決し、工業的有利に一般式（Ｉ）で示される２−シクロ
ペンテノン類を製造すべく検討の結果、本発明に至っ
た。
決し、工業的有利に一般式（Ｉ）で示される２−シクロ
ペンテノン類を製造すべく検討の結果、本発明に至っ
た。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、一般式（II）および（Ｉ） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるシクロペンテノン類の混合物か、または、一
般式（II）で示される４−シクロペンテノン類を、1,8
−ジアザ−ビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン（以下、DBUと
略記する）もしくはこの有機酸塩の存在下に加熱する
か、またはパラジウム触媒およびアルコールの存在下に
転位させることによる一般式（Ｉ）で示される２−シク
ロペンテノン類の製造法である。
般式（II）で示される４−シクロペンテノン類を、1,8
−ジアザ−ビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン（以下、DBUと
略記する）もしくはこの有機酸塩の存在下に加熱する
か、またはパラジウム触媒およびアルコールの存在下に
転位させることによる一般式（Ｉ）で示される２−シク
ロペンテノン類の製造法である。
本発明における転位反応で触媒としてDBUもしくはDBU
有機酸塩を用いる場合には、その使用量は４−シクロペ
ンテノン類またはシクロペンテノン類の混合物に対して
通常0.0005〜10重量倍、好ましくは0.001〜５重量倍で
ある。
有機酸塩を用いる場合には、その使用量は４−シクロペ
ンテノン類またはシクロペンテノン類の混合物に対して
通常0.0005〜10重量倍、好ましくは0.001〜５重量倍で
ある。
ここで、DBUをその有機酸塩として用いる場合、有機
酸としては、例えばフェノール、クレゾール等のOH基を
有する芳香族化合物、もしくはオレイン酸、オクチル酸
等の脂肪族酸が例示される。
酸としては、例えばフェノール、クレゾール等のOH基を
有する芳香族化合物、もしくはオレイン酸、オクチル酸
等の脂肪族酸が例示される。
この反応は無溶媒で実施されるが、溶媒を使用するこ
ともできる。
ともできる。
溶媒を使用する場合、反応にさしつかえなければ特に
限定されることなく使用でき、たとえばデカノール、イ
ソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、ジ−ｎ−
ブチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、メチルイソブチルケトンなど
アルコール、エーテル、ケトン、脂肪族もしくは芳香族
炭化水素等の単独または混合物が例示される。
限定されることなく使用でき、たとえばデカノール、イ
ソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、ジ−ｎ−
ブチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、メチルイソブチルケトンなど
アルコール、エーテル、ケトン、脂肪族もしくは芳香族
炭化水素等の単独または混合物が例示される。
溶媒を使用する場合、その使用量は特に制限されない
が一般には４−シクロペンテノン類またはシクロペンテ
ノン類の混合物に対して0.1〜20重量倍である。
が一般には４−シクロペンテノン類またはシクロペンテ
ノン類の混合物に対して0.1〜20重量倍である。
反応温度は20〜220℃であるが、好ましくは50〜200℃
である。
である。
次に、転位反応でパラジウム触媒とアルコールを用い
る場合について説明する。
る場合について説明する。
ここで用いられるパラジウム触媒としては、次に示す
パラジウム塩が例示される。
パラジウム塩が例示される。
塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム
等。
等。
上記のパラジウム触媒の使用量は、シクロペンテノン
類｛（II）と（Ｉ）の混合物または（II）単独｝に対し
て通常0.05〜80モルパーセント、好ましくは0.1〜20モ
ルパーセントの範囲である。
類｛（II）と（Ｉ）の混合物または（II）単独｝に対し
て通常0.05〜80モルパーセント、好ましくは0.1〜20モ
ルパーセントの範囲である。
アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール
等が例示される。その使用量は、シクロペンテノン類
｛（II）と（Ｉ）の混合物または（II）単独｝に対して
通常0.1〜20重量倍であるが、勿論これ以上の使用量で
もさしつかえない。
等が例示される。その使用量は、シクロペンテノン類
｛（II）と（Ｉ）の混合物または（II）単独｝に対して
通常0.1〜20重量倍であるが、勿論これ以上の使用量で
もさしつかえない。
この反応は、上記アルコールを溶媒として使用し、実
施できるが、上記アルコールに加え、以下のような溶媒
を使用することもできる。
施できるが、上記アルコールに加え、以下のような溶媒
を使用することもできる。
水、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジク
ロルメタン、クロロホルム、トルエン、ヘキサン、ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の脂肪族も
しくは芳香族炭化水素、エーテル、ケトン、エステル、
ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独また
は混合物が使用され、その使用量については特に制限さ
れない。
ル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジク
ロルメタン、クロロホルム、トルエン、ヘキサン、ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の脂肪族も
しくは芳香族炭化水素、エーテル、ケトン、エステル、
ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独また
は混合物が使用され、その使用量については特に制限さ
れない。
反応温度は通常、−20〜130℃、好ましくは−10〜120
℃である。
℃である。
反応時間は特に制限されない。
反応終了後、通常の分離手段、抽出、分液、洗浄、濃
縮等の操作により目的の２−シクロペンテノン類（Ｉ）
を収率よく得ることができ、これは必要に応じて蒸留、
カラムクロマトグラフィー等により精製することができ
る。
縮等の操作により目的の２−シクロペンテノン類（Ｉ）
を収率よく得ることができ、これは必要に応じて蒸留、
カラムクロマトグラフィー等により精製することができ
る。
シクロペンテノン類の混合物（II）および（Ｉ）は、
一般式（III）および（IV） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるヒドロキシシクロペンタノン類の混合物を脱
水することによりおこなわれる。脱水反応は、通常酸触
媒を用いておこなわれるが、単に加熱することによって
も実施される。
一般式（III）および（IV） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるヒドロキシシクロペンタノン類の混合物を脱
水することによりおこなわれる。脱水反応は、通常酸触
媒を用いておこなわれるが、単に加熱することによって
も実施される。
酸触媒としては、トルエンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸、酢酸、プロピオン酸、酸性樹脂、リン酸、ポリリ
ン酸、塩酸、硫酸、酸性亜硫酸カリのごとき、有機・無
機の通常、脱水反応に使用される触媒類が例示され、そ
の使用量はヒドロキシシクロペンタノン類の混合物に対
して、0.01モル〜10モルパーセントの範囲で使用される
が、勿論、その範囲外でも使用可能である。
ン酸、酢酸、プロピオン酸、酸性樹脂、リン酸、ポリリ
ン酸、塩酸、硫酸、酸性亜硫酸カリのごとき、有機・無
機の通常、脱水反応に使用される触媒類が例示され、そ
の使用量はヒドロキシシクロペンタノン類の混合物に対
して、0.01モル〜10モルパーセントの範囲で使用される
が、勿論、その範囲外でも使用可能である。
反応は通常溶媒中で実施され、かかる溶媒としては、
先にあげた転位反応で用いられる溶媒と同じものが使用
される。
先にあげた転位反応で用いられる溶媒と同じものが使用
される。
この脱水反応は、反応の進行に伴って水が生成する
が、必要に応じ、系外に除去しながら実施することもで
き、かかる面からはトルエン、キシレン、クロルベンゼ
ンのごとき水と共沸する溶媒の使用が好ましい。
が、必要に応じ、系外に除去しながら実施することもで
き、かかる面からはトルエン、キシレン、クロルベンゼ
ンのごとき水と共沸する溶媒の使用が好ましい。
反応温度は−10〜150℃３好ましくは10〜130℃の範囲
である。
である。
反応時間は特に制限されない。
反応終了後、通常の分離手段、抽出、分液、濃縮等に
よりシクロペンテノン類の混合物（II）および（Ｉ）が
得られ、必要により蒸留、カラムクロマトグラフィー等
に精製することができるが、次の転位反応へは、反応混
合物のまま使用することができる。もちろん、上記の精
製により得た４−シクロペンテノン類（II）のみを使用
することもできる。
よりシクロペンテノン類の混合物（II）および（Ｉ）が
得られ、必要により蒸留、カラムクロマトグラフィー等
に精製することができるが、次の転位反応へは、反応混
合物のまま使用することができる。もちろん、上記の精
製により得た４−シクロペンテノン類（II）のみを使用
することもできる。
ヒドロキシシクロペンタノン類の混合物（III）およ
び（IV）は一般式（Ｖ）および（IV） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合物を還
元することによって得られる。還元は通常、還元触媒を
用い、接触水添により実施される。
び（IV）は一般式（Ｖ）および（IV） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合物を還
元することによって得られる。還元は通常、還元触媒を
用い、接触水添により実施される。
還元触媒としては、通常の接触還元触媒、ラネーNi、
安定化Ni、酸化パラジウム、塩化パラジウム、パラジウ
ムブラック、パラジウム−炭素、白金−炭素、ロジウム
−炭素、ルテニウム−炭素があげられ、これらの触媒の
使用量は、原料であるヒドロキシシクロペンテノン類の
混合物に対して、0.05〜30重量倍、好ましくは0.1〜20
重量倍である。
安定化Ni、酸化パラジウム、塩化パラジウム、パラジウ
ムブラック、パラジウム−炭素、白金−炭素、ロジウム
−炭素、ルテニウム−炭素があげられ、これらの触媒の
使用量は、原料であるヒドロキシシクロペンテノン類の
混合物に対して、0.05〜30重量倍、好ましくは0.1〜20
重量倍である。
この反応で使用される溶媒としては、通常還元反応に
不活性な溶媒が使用され、かかる溶媒としては、たとえ
ば水、メタノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ−ｎ−ブチルエ
ーテル、エーテル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン等のエーテル、エステル、アルコール、芳香族または
脂肪酸炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独もしくは
混合物が例示される。かかる溶媒の使用量は特に制限さ
れない。
不活性な溶媒が使用され、かかる溶媒としては、たとえ
ば水、メタノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ−ｎ−ブチルエ
ーテル、エーテル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン等のエーテル、エステル、アルコール、芳香族または
脂肪酸炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独もしくは
混合物が例示される。かかる溶媒の使用量は特に制限さ
れない。
反応温度は通常−30〜150℃、好ましくは−10〜100℃
である。
である。
反応時間は特に制限されない。
反応終了後、触媒を別して除き、液を濃縮すれば
混合物（III）および（IV）を得ることができる。そし
て、次の反応へは、反応混合物のまま使用することもで
きる。
混合物（III）および（IV）を得ることができる。そし
て、次の反応へは、反応混合物のまま使用することもで
きる。
一般式（Ｖ）および（VI）で示されるヒドロキシシク
ロペンテノン類の混合物は、一般式（VII） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるフランカルビノール化合物を、水を主とする
溶媒中、反応液のpHを3.5〜６に維持しながら、触媒の
存在もしくは非存在下に転位することにより容易に製造
することができる。
ロペンテノン類の混合物は、一般式（VII） （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるフランカルビノール化合物を、水を主とする
溶媒中、反応液のpHを3.5〜６に維持しながら、触媒の
存在もしくは非存在下に転位することにより容易に製造
することができる。
この反応において、原料として用いられる一般式（VI
I）で示されるフランカルビノール化合物は、たとえ
ば、フランを原料とし、フリーデルークラフト反応、還
元反応により合成することができる。
I）で示されるフランカルビノール化合物は、たとえ
ば、フランを原料とし、フリーデルークラフト反応、還
元反応により合成することができる。
上記の転位反応において用いられる溶媒は水を主溶媒
とするものであって、水単独あるいは水に他の有機溶媒
が少量混入した水を主成分とする混合溶媒である。ここ
で他の有機溶媒としては、たとえばエチレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、メタノール、エタノー
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、DMF、DMSO、酢
酸エチル、酢酸、ジクロルメタン、トルエン、ジメチル
エーテル等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、アルコー
ル、脂肪酸、エーテル、エステル、ハロゲン化炭化水素
等の反応に不活性な溶媒があげられる。しかしながら、
一般には水にこれらの有機溶媒を共存させる有利さは特
にみられない。
とするものであって、水単独あるいは水に他の有機溶媒
が少量混入した水を主成分とする混合溶媒である。ここ
で他の有機溶媒としては、たとえばエチレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、メタノール、エタノー
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、DMF、DMSO、酢
酸エチル、酢酸、ジクロルメタン、トルエン、ジメチル
エーテル等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、アルコー
ル、脂肪酸、エーテル、エステル、ハロゲン化炭化水素
等の反応に不活性な溶媒があげられる。しかしながら、
一般には水にこれらの有機溶媒を共存させる有利さは特
にみられない。
この反応は触媒を必ずしも必要としないが、触媒を添
加することにより反応速度が向上し、反応率が増大する
のでその使用は有効である。
加することにより反応速度が向上し、反応率が増大する
のでその使用は有効である。
この反応で触媒を用いる場合、その触媒としては例え
ば各種金属塩、有機第４級アンモニウム塩、界面活性
剤、アルコール等があげられる。
ば各種金属塩、有機第４級アンモニウム塩、界面活性
剤、アルコール等があげられる。
各種金属塩としては、例えばナトリウム、カリウム、
マグネシウム、亜鉛、鉄、カルシウム、マンガン、コバ
ルト、アルミニウム等のリン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭
化物、酸化塩、有機脂肪酸塩、有機スルホン酸塩等があ
げられ、有機第４級アンモニウム塩の例としては、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、トリカプリルメチルアンモニウム
クロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
カプリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド等があ
げられ、界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル、高級脂肪族ア
ルコール等があげられ、アルコールとしては先に溶媒と
して例示したメタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどが触媒としても使用され、これらは単独または
混合物として使用される。
マグネシウム、亜鉛、鉄、カルシウム、マンガン、コバ
ルト、アルミニウム等のリン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭
化物、酸化塩、有機脂肪酸塩、有機スルホン酸塩等があ
げられ、有機第４級アンモニウム塩の例としては、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、トリカプリルメチルアンモニウム
クロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
カプリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド等があ
げられ、界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル、高級脂肪族ア
ルコール等があげられ、アルコールとしては先に溶媒と
して例示したメタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどが触媒としても使用され、これらは単独または
混合物として使用される。
触媒を用いる場合、その使用量は通常一般式（VII）
で示されるフランカルビノール化合物に対して1/200〜
５倍重量の範囲であるが、この範囲外でも適用可能であ
る。
で示されるフランカルビノール化合物に対して1/200〜
５倍重量の範囲であるが、この範囲外でも適用可能であ
る。
ここで用いた触媒は、反応終了後、回収して再使用す
ることができる。
ることができる。
反応pHは3.5〜６の範囲が好ましいが、更に好ましく
は3.5〜5.5の範囲である。
は3.5〜5.5の範囲である。
かかるpHを維持するために使用される酸としては、た
とえば塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、酢酸、プロピオン
酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の通常の
無機酸、有機酸があげられ、アルカリとしてはたとえば
苛性ソーダ、炭酸カリ、炭酸水素ナトリウム、リン酸１
水素カリ、有機アミン類等の通常の無機塩基、有機塩基
があげられる。
とえば塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、酢酸、プロピオン
酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の通常の
無機酸、有機酸があげられ、アルカリとしてはたとえば
苛性ソーダ、炭酸カリ、炭酸水素ナトリウム、リン酸１
水素カリ、有機アミン類等の通常の無機塩基、有機塩基
があげられる。
あるいはまた、上記酸−塩基の組合せによる緩衝溶液
があげられ、たとえばリン酸１水素カリ−リン酸、酢酸
ソーダー酢酸、酢酸ソーダーリン酸、フタル酸−炭酸カ
リ、リン酸１水素カリ−塩酸、リン酸２水素カリ−炭酸
水素カリ、コハク酸−炭酸水素ナトリウム等が例示され
る。
があげられ、たとえばリン酸１水素カリ−リン酸、酢酸
ソーダー酢酸、酢酸ソーダーリン酸、フタル酸−炭酸カ
リ、リン酸１水素カリ−塩酸、リン酸２水素カリ−炭酸
水素カリ、コハク酸−炭酸水素ナトリウム等が例示され
る。
一般には、pH調整用に使用する酸あるいはアルカリは
塩酸、臭化水素酸等の強酸や苛性ソーダ、苛性カリ等の
強アルカリを避けるほうがより好ましい。
塩酸、臭化水素酸等の強酸や苛性ソーダ、苛性カリ等の
強アルカリを避けるほうがより好ましい。
反応温度は０〜200℃で任意であるが、好ましくは20
〜160℃である。
〜160℃である。
このようにして得られた反応混合物から、抽出、分
液、濃縮、蒸留等の操作により、一般式（Ｖ）および
（VI）で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合
物が収率よく得られ、この混合物はそのまま次の還元反
応に供することができる。
液、濃縮、蒸留等の操作により、一般式（Ｖ）および
（VI）で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合
物が収率よく得られ、この混合物はそのまま次の還元反
応に供することができる。
＜発明の効果＞ かくして、本発明の方法によれば、目的とする一般式
（Ｉ）で示される２−シクロペンテノン類を工業的有利
に製造することができ、また、一般式（VII）で示され
るフランカルビノール化合物から一般式（Ｖ）および
（VI）で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合
物を得る反応、次に該混合物を還元し、一般式（III）
および（IV）で示されるヒドロキシシクロペンタノン類
の混合物を得る反応、さらに該ペンタノン類を脱水して
シクロペンテノン類の混合物（Ｉ）および（II）を得る
反応さらに、この混合物を転位して、該混合物から一般
式（Ｉ）で示される２−シクロペンテノン類を得る反応
工程を結合することにより、フランカルビノール化合物
から２−シクロペンテノン類を工業的有利に製造するこ
とができる。
（Ｉ）で示される２−シクロペンテノン類を工業的有利
に製造することができ、また、一般式（VII）で示され
るフランカルビノール化合物から一般式（Ｖ）および
（VI）で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合
物を得る反応、次に該混合物を還元し、一般式（III）
および（IV）で示されるヒドロキシシクロペンタノン類
の混合物を得る反応、さらに該ペンタノン類を脱水して
シクロペンテノン類の混合物（Ｉ）および（II）を得る
反応さらに、この混合物を転位して、該混合物から一般
式（Ｉ）で示される２−シクロペンテノン類を得る反応
工程を結合することにより、フランカルビノール化合物
から２−シクロペンテノン類を工業的有利に製造するこ
とができる。
＜実施例＞ 以下、本発明により本発明を説明する。
実施例１ 撹拌装置、温度計を装着した四ッ口フラスコに２−
（１−ヒドロキシ−７−メトキシカルボニルヘプチル）
フラン114gおよび4560gの水と3.8gのリン酸１水素カリ
とリン酸にてpH4.2に調整した緩衝水溶液を仕込み、窒
素気流下に100℃にて原料がなくなるまで撹拌を続け
る。
（１−ヒドロキシ−７−メトキシカルボニルヘプチル）
フラン114gおよび4560gの水と3.8gのリン酸１水素カリ
とリン酸にてpH4.2に調整した緩衝水溶液を仕込み、窒
素気流下に100℃にて原料がなくなるまで撹拌を続け
る。
反応終了後、反応混合物を冷却し、メチルイソブチル
ケトン600mlにて２回抽出し、分液し、得られた有機層
からメチルイソブチルケトンを留去して、３−ヒドロキ
シ−２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−４−シ
クロペンテノン（Ｖ−１）および４−ヒドトキシ−２−
（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２−シクロペン
テノン（VI−１）を混合物として92g得た（収率80.7
％）。
ケトン600mlにて２回抽出し、分液し、得られた有機層
からメチルイソブチルケトンを留去して、３−ヒドロキ
シ−２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−４−シ
クロペンテノン（Ｖ−１）および４−ヒドトキシ−２−
（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２−シクロペン
テノン（VI−１）を混合物として92g得た（収率80.7
％）。
上記混合物24gにメタノール100mlおよびラネーニッケ
ル1.2gを加え40〜50℃にて常圧水添する。反応終了に３
時間を要する。反応終了後、触媒を別し、液を濃縮
する。
ル1.2gを加え40〜50℃にて常圧水添する。反応終了に３
時間を要する。反応終了後、触媒を別し、液を濃縮
する。
３−ヒドロキシ−２−（６−メトキシカルボニルヘキ
シル）−４−シクロペンタノン（III−１）と４−ヒド
ロキシ−２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２
−シクロペンタノン（IV−１）の混合物を23.7g（収率9
8.0％）得た。
シル）−４−シクロペンタノン（III−１）と４−ヒド
ロキシ−２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２
−シクロペンタノン（IV−１）の混合物を23.7g（収率9
8.0％）得た。
次に、上記混合物12.1g、トルエン50mlおよびｐ−ト
ルエンスルホン酸0.2gを加え、減圧下、80〜85℃にて１
時間、共沸脱水する。反応終了後、反応液を水、３％炭
酸ソーダ水、水にて順次洗浄する。有機層は減圧にて濃
縮し、２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２−
シクロペンテノン（Ｉ−１）および２−（６−メトキシ
カルボニルヘキシル）−４−シクロペンテノン（II−
１）の混合物10.96g（収率97.9％）を得た。
ルエンスルホン酸0.2gを加え、減圧下、80〜85℃にて１
時間、共沸脱水する。反応終了後、反応液を水、３％炭
酸ソーダ水、水にて順次洗浄する。有機層は減圧にて濃
縮し、２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２−
シクロペンテノン（Ｉ−１）および２−（６−メトキシ
カルボニルヘキシル）−４−シクロペンテノン（II−
１）の混合物10.96g（収率97.9％）を得た。
次に、上記混合物10gにDBU0.1gを加え、120℃にて５
時間加熱撹拌する。反応終了後、反応混合物にトルエン
20mlを加え、1N−塩酸水、水、３％炭酸ソーダ水、水に
て順次洗浄する。有機層は減圧に濃縮し、得られる残渣
を蒸留する。２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロペンテノン（Ｉ−１）9.4g（収率94％）を
得た。
時間加熱撹拌する。反応終了後、反応混合物にトルエン
20mlを加え、1N−塩酸水、水、３％炭酸ソーダ水、水に
て順次洗浄する。有機層は減圧に濃縮し、得られる残渣
を蒸留する。２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロペンテノン（Ｉ−１）9.4g（収率94％）を
得た。
b.p.125〜130℃/0.2〜0.3mmHg 実施例２ 実施例１で得た（Ｖ−１）および（VI−１）の混合物
24gをメタノール50mlと酢酸エチル50mlに溶解し、５％
パラジウム−炭素1.2gを加え、水素圧5kg/cm2にて40
℃、４時間還元する。反応終了後、触媒を別して除
き、液を濃縮すれば３−ヒドロキシ−２−（６−メト
キシカルボニルヘキシル）−４−シクロペンタノン（II
I−２）と４−ヒドロキシ−２−（６−メトキシカルボ
ニルヘキシル）−２−シクロペンタノン（IV−２）の混
合物を23.6g（収率97.5％）得た。
24gをメタノール50mlと酢酸エチル50mlに溶解し、５％
パラジウム−炭素1.2gを加え、水素圧5kg/cm2にて40
℃、４時間還元する。反応終了後、触媒を別して除
き、液を濃縮すれば３−ヒドロキシ−２−（６−メト
キシカルボニルヘキシル）−４−シクロペンタノン（II
I−２）と４−ヒドロキシ−２−（６−メトキシカルボ
ニルヘキシル）−２−シクロペンタノン（IV−２）の混
合物を23.6g（収率97.5％）得た。
次に、上記混合物12.1gをトルエン50mlに溶解し、加
熱撹拌する。反応中、副生する水は共沸にて除く。以
下、実施例１に準じて後処理、精製し、２−（６−メト
キシカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン（Ｉ
−２）および２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）
−４−シクロペンテノン（II−２）の混合物11.02g（収
率98.3％）を得た。
熱撹拌する。反応中、副生する水は共沸にて除く。以
下、実施例１に準じて後処理、精製し、２−（６−メト
キシカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン（Ｉ
−２）および２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）
−４−シクロペンテノン（II−２）の混合物11.02g（収
率98.3％）を得た。
次に、上記混合物10gをメタノール30mlに溶解し、塩
化パラジウム0.5gを加え、20〜30℃にて６時間撹拌す
る。反応液を氷水中にあけ、トルエン50mlにて抽出す
る。有機層は水洗いののち、濃縮する。残渣はさらに蒸
留にて精製し、目的とする２−（６−メトキシカルボニ
ルヘキシル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−２）9.1g
（収率91％）を得た。
化パラジウム0.5gを加え、20〜30℃にて６時間撹拌す
る。反応液を氷水中にあけ、トルエン50mlにて抽出す
る。有機層は水洗いののち、濃縮する。残渣はさらに蒸
留にて精製し、目的とする２−（６−メトキシカルボニ
ルヘキシル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−２）9.1g
（収率91％）を得た。
実施例３ 実施例１で用いたと同様にフラスコに２−（１−ヒド
ロキシ−７−エトキシカルボニルヘプチル）フラン18g
および水720gを仕込み、反応系のpHを4.2〜4.5に調整し
ながら100℃にて原料がなくなるまで撹拌を続ける。以
下、実施例１と同様に後処理して３−ヒドロキシ−２−
（６−エトキシカルボニルヘキシル）−４−シクロペン
テノン（Ｖ−３）および４−ヒドロキシ−２−（６−エ
トキシカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン
（VI−３）を混合物として14.36g得た（収率79.8％）。
ロキシ−７−エトキシカルボニルヘプチル）フラン18g
および水720gを仕込み、反応系のpHを4.2〜4.5に調整し
ながら100℃にて原料がなくなるまで撹拌を続ける。以
下、実施例１と同様に後処理して３−ヒドロキシ−２−
（６−エトキシカルボニルヘキシル）−４−シクロペン
テノン（Ｖ−３）および４−ヒドロキシ−２−（６−エ
トキシカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン
（VI−３）を混合物として14.36g得た（収率79.8％）。
この混合物12gにトルエン40mlおよびラネーニッケル
0.6gを加え、90〜100℃、水素圧5kg/cm2にて２時間還元
する。
0.6gを加え、90〜100℃、水素圧5kg/cm2にて２時間還元
する。
触媒を別すれば３−ヒドロキシ−２−（６−エトキ
シカルボニルヘキシル）−４−シクロペンタノン（III
−３）と４−ヒドロキシ−２−（６−エトキシカルボニ
ルヘキシル）−２−シクロペンタノン（IV−３）の混合
物のトルエン溶液41gを得る。（III−３）および（IV−
３）の生成量は11.61g（収率96％）である。
シカルボニルヘキシル）−４−シクロペンタノン（III
−３）と４−ヒドロキシ−２−（６−エトキシカルボニ
ルヘキシル）−２−シクロペンタノン（IV−３）の混合
物のトルエン溶液41gを得る。（III−３）および（IV−
３）の生成量は11.61g（収率96％）である。
次に、上記トルエン溶液38gに、酸性亜硫酸カリ0.2g
を加え、減圧下、80〜85℃にて共沸脱水する。反応終了
後、反応混合物を水洗いし、有機層を分液する。次に、
有機層を約1/2まで濃縮すれば、２−（６−エトキシカ
ルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−３）
および２−（６−エトキシカルボニルヘキシル）−４−
シクロペンテノン（II−３）の混合物のトルエン溶液18
gを得る。（Ｉ−３）および（II−３）の混合物は9.82g
（収率98.2％）であった。
を加え、減圧下、80〜85℃にて共沸脱水する。反応終了
後、反応混合物を水洗いし、有機層を分液する。次に、
有機層を約1/2まで濃縮すれば、２−（６−エトキシカ
ルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−３）
および２−（６−エトキシカルボニルヘキシル）−４−
シクロペンテノン（II−３）の混合物のトルエン溶液18
gを得る。（Ｉ−３）および（II−３）の混合物は9.82g
（収率98.2％）であった。
上記トルエン溶液15gにDBU0.16gを加え、６時間加熱
撹拌する。反応終了後、反応液を冷却し、1N−塩酸水、
水、３％炭酸ソーダ水、水にて順次洗浄する。有機層
は、さらに濃縮、蒸留し、目的とする２−（６−エトキ
シカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン7.65g
を得た（収率93.5％）。
撹拌する。反応終了後、反応液を冷却し、1N−塩酸水、
水、３％炭酸ソーダ水、水にて順次洗浄する。有機層
は、さらに濃縮、蒸留し、目的とする２−（６−エトキ
シカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン7.65g
を得た（収率93.5％）。
b.p.140〜145℃/0.4mmHg 実施例４ 撹拌装置および温度計を装着した４ッ口フラスコにα
−（７−ヒドロキシヘプチル）フルフリルアルコール4
2.5g（0.2モル）、これに対して40倍重量部（1700g）の
水および1/30倍重量部（1.4g）のリン酸１水素カリウム
とリン酸にてpH4.2に調整した緩衝水溶液を仕込み、窒
素雰囲気下に100℃にて原料がなくなるまで加熱撹拌を
続ける。
−（７−ヒドロキシヘプチル）フルフリルアルコール4
2.5g（0.2モル）、これに対して40倍重量部（1700g）の
水および1/30倍重量部（1.4g）のリン酸１水素カリウム
とリン酸にてpH4.2に調整した緩衝水溶液を仕込み、窒
素雰囲気下に100℃にて原料がなくなるまで加熱撹拌を
続ける。
反応終了後、反応混合物を冷却し、メチルイソブチル
ケトン300gにて２回抽出、分液し、得られた有機層から
メチルイソブチルケトンを留去して３−ヒドロキシ−２
−（７−ヒドロキシヘプチル）−４−シクロペンテノン
（Ｖ−４）と４−ヒドロキシ−２−（７−ヒドロキシヘ
プチル）−２−シクロペンテノン（VI−４）の混合物3
1.4g（収率74％）を得た。
ケトン300gにて２回抽出、分液し、得られた有機層から
メチルイソブチルケトンを留去して３−ヒドロキシ−２
−（７−ヒドロキシヘプチル）−４−シクロペンテノン
（Ｖ−４）と４−ヒドロキシ−２−（７−ヒドロキシヘ
プチル）−２−シクロペンテノン（VI−４）の混合物3
1.4g（収率74％）を得た。
次に、上記混合物21.2g、メタノール100mlおよびラネ
ーニッケル2.1gを加え、40℃にて４時間、常圧水添す
る。反応終了後、触媒を別し、液を濃縮する。３−
ヒドロキシ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）−４−シ
クロペンタノン（III−４）と４−ヒドロキシ−２−
（７−ヒドロキシヘプチル）−２−シクロペンタノン
（IV−４）の混合物20.7g（収率96.5％）を得た。
ーニッケル2.1gを加え、40℃にて４時間、常圧水添す
る。反応終了後、触媒を別し、液を濃縮する。３−
ヒドロキシ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）−４−シ
クロペンタノン（III−４）と４−ヒドロキシ−２−
（７−ヒドロキシヘプチル）−２−シクロペンタノン
（IV−４）の混合物20.7g（収率96.5％）を得た。
次に、上記混合物10.4g、ベンゼン30mlおよび硫酸0.1
gを加え、共沸脱水下に１時間反応する。反応終了後、
反応液を水、３％炭酸ソーダ水、水にて順次洗浄する。
gを加え、共沸脱水下に１時間反応する。反応終了後、
反応液を水、３％炭酸ソーダ水、水にて順次洗浄する。
得られる有機層を濃縮すれば、２−（７−ヒドロキシ
ヘプチル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−４）と２−
（７−ヒドロキシヘプチル）−４−シクロペンテノン
（II−４）の混合物9.47g（収率96.5％）を得た。
ヘプチル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−４）と２−
（７−ヒドロキシヘプチル）−４−シクロペンテノン
（II−４）の混合物9.47g（収率96.5％）を得た。
次に、上記混合物9gにDBU0.2gを加え、110〜120℃に
て３時間撹拌する。反応終了後、反応混合物にメチルイ
ソブチルケトン20mlを加え、以下、実施例１に準じて後
処理、精製する。２−（７−ヒドロキシヘプチル）−２
−シクロペンテノン8.28g（収率92％）を得た。
て３時間撹拌する。反応終了後、反応混合物にメチルイ
ソブチルケトン20mlを加え、以下、実施例１に準じて後
処理、精製する。２−（７−ヒドロキシヘプチル）−２
−シクロペンテノン8.28g（収率92％）を得た。
b.p.135〜140℃/0.1〜0.2mmHg 実施例５ 実施例４で用いたと同様のフラスコに水1700gおよび
リン酸１水素カリウム1.4gを仕込み、リン酸にてpH4.2
に調整する。窒素雰囲気下、100℃にてα−（５−ヒド
ロキシペンチル）フルフリルアルコール42.5g（0.23モ
ル）を10時間を要して滴下する。滴下終了後、さらに５
時間反応を続ける。
リン酸１水素カリウム1.4gを仕込み、リン酸にてpH4.2
に調整する。窒素雰囲気下、100℃にてα−（５−ヒド
ロキシペンチル）フルフリルアルコール42.5g（0.23モ
ル）を10時間を要して滴下する。滴下終了後、さらに５
時間反応を続ける。
反応終了後、実施例４に準じて後処理、精製して３−
ヒドロキシ−２−（５−ヒドロキシペンチル）−４−シ
クロペンテノン（Ｖ−５）と４−ヒドロキシ−２−（５
−ヒドロキシペンチル）−２−シクロペンテノン（VI−
５）の混合物34.4g（収率81％）を得た。
ヒドロキシ−２−（５−ヒドロキシペンチル）−４−シ
クロペンテノン（Ｖ−５）と４−ヒドロキシ−２−（５
−ヒドロキシペンチル）−２−シクロペンテノン（VI−
５）の混合物34.4g（収率81％）を得た。
上記混合物18.4g、メタノール70mlおよび５％パラジ
ウム−炭素1gを水素圧5kg/cm2、40℃、３時間の条件に
て還元する。以下、触媒を別して除き、液を濃縮す
る。３−ヒドロキシ−２−（５−ヒドロキシペンチル）
−４−シクロペンタノン（III−５）と４−ヒドロキシ
−２−（５−ヒドロキシペンチル）−２−シクロペンタ
ノン（IV−５）の混合物17.86g（収率96％）を得た。
ウム−炭素1gを水素圧5kg/cm2、40℃、３時間の条件に
て還元する。以下、触媒を別して除き、液を濃縮す
る。３−ヒドロキシ−２−（５−ヒドロキシペンチル）
−４−シクロペンタノン（III−５）と４−ヒドロキシ
−２−（５−ヒドロキシペンチル）−２−シクロペンタ
ノン（IV−５）の混合物17.86g（収率96％）を得た。
次に、上記ペンタノンの混合物9.3g、トルエン30mlお
よびトルエンスルホン酸0.1gを加え、80〜85℃にて減圧
共沸脱水を行う。反応終了後、実施例４に準じて後処
理、精製する。２−（ω−ヒドロキシペンチル）−２−
シクロペンテノン（Ｉ−５）および２−（５−ヒドロキ
シペンチル）−４−シクロペンテノン（II−５）の混合
物8.15g（収率97％）を得た。
よびトルエンスルホン酸0.1gを加え、80〜85℃にて減圧
共沸脱水を行う。反応終了後、実施例４に準じて後処
理、精製する。２−（ω−ヒドロキシペンチル）−２−
シクロペンテノン（Ｉ−５）および２−（５−ヒドロキ
シペンチル）−４−シクロペンテノン（II−５）の混合
物8.15g（収率97％）を得た。
次に、上記混合物8g、メタノール20mlおよび塩化パラ
ジウム0.4gを30〜40℃にて３時間撹拌する。以下、実施
例２に準じて後処理、精製すれば目的とする２−（５−
ヒドロキシペンチル）−２−シクロヘンテノン（Ｉ−
５）7.36g（収率92％）を得る。
ジウム0.4gを30〜40℃にて３時間撹拌する。以下、実施
例２に準じて後処理、精製すれば目的とする２−（５−
ヒドロキシペンチル）−２−シクロヘンテノン（Ｉ−
５）7.36g（収率92％）を得る。
実施例６ 撹拌装置、温度計を装着した４ツ口フラスコにα−
（４−メトキシカルボニルブチル）フルフリルアルコー
ル57.0g（0.268モル）、これに対して50倍重量部（2850
g）の水および1/10倍重量部（5.7g）の酢酸ナトリウム
と酢酸にてpH4.5に調整した緩衝水溶液を仕込み、窒素
雰囲気下に100℃にて原料がなくなるまで加熱撹拌を続
ける。
（４−メトキシカルボニルブチル）フルフリルアルコー
ル57.0g（0.268モル）、これに対して50倍重量部（2850
g）の水および1/10倍重量部（5.7g）の酢酸ナトリウム
と酢酸にてpH4.5に調整した緩衝水溶液を仕込み、窒素
雰囲気下に100℃にて原料がなくなるまで加熱撹拌を続
ける。
反応終了後、反応混合物を冷却し、メチルイソブチル
ケトン500gにて２回抽出、分液し、得られた有機層から
メチルイソブチルケトンを留去して３−ヒドロキシ−２
−（４−メトキシカルボニルブチル）−４−シクロペン
テノン（Ｖ−６）と４−ヒドロキシ−２−（４−メトキ
シカルボニルブチル）−２−シクロペンテノン（VI−
６）の混合物を43.6g（収率76.5％）得た。
ケトン500gにて２回抽出、分液し、得られた有機層から
メチルイソブチルケトンを留去して３−ヒドロキシ−２
−（４−メトキシカルボニルブチル）−４−シクロペン
テノン（Ｖ−６）と４−ヒドロキシ−２−（４−メトキ
シカルボニルブチル）−２−シクロペンテノン（VI−
６）の混合物を43.6g（収率76.5％）得た。
次に、上記混合物21.2gにメタノール100mlおよびラネ
ーニッケル1.2gを加え、40〜50℃にて常圧水添する。反
応終了後、触媒を別し、液を濃縮すれば、３−ヒド
ロキシ−２−（４−メトキシカルボニルブチル）−４−
シクロペンタノン（III−６）と４−ヒドロキシ−２−
（４−メトキシカルボニルブチル）−２−シクロペンタ
ノン（IV−６）を得る。収量20.8g（収率97.3％） 次に、上記混合物10.7g、トルエン50mlおよびトルエ
ンスルホン酸0.1gを加え、80〜85℃にて、１時間、減圧
下に共沸脱水を行う。
ーニッケル1.2gを加え、40〜50℃にて常圧水添する。反
応終了後、触媒を別し、液を濃縮すれば、３−ヒド
ロキシ−２−（４−メトキシカルボニルブチル）−４−
シクロペンタノン（III−６）と４−ヒドロキシ−２−
（４−メトキシカルボニルブチル）−２−シクロペンタ
ノン（IV−６）を得る。収量20.8g（収率97.3％） 次に、上記混合物10.7g、トルエン50mlおよびトルエ
ンスルホン酸0.1gを加え、80〜85℃にて、１時間、減圧
下に共沸脱水を行う。
以下、実施例１に準じて後処理、精製し、２−（４−
メトキシカルボニルブチル）−２−シクロペンテノン
（Ｉ−６）および２−（４−メトキシカルボニルブチ
ル）−４−シクロペンテノン（II−６）の混合物9.55g
（収率97.5％）を得る。
メトキシカルボニルブチル）−２−シクロペンテノン
（Ｉ−６）および２−（４−メトキシカルボニルブチ
ル）−４−シクロペンテノン（II−６）の混合物9.55g
（収率97.5％）を得る。
次に、上記混合物9gにDBU0.2gを加え、120℃にて３時
間、加熱撹拌する。反応終了後、実施例１に準じて後処
理、精製すれば、２−（４−メトキシカルボニルブチ
ル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−６）8.37g（収率93
％）を得る。
間、加熱撹拌する。反応終了後、実施例１に準じて後処
理、精製すれば、２−（４−メトキシカルボニルブチ
ル）−２−シクロペンテノン（Ｉ−６）8.37g（収率93
％）を得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 45/66 Ｃ０７Ｃ 45/66 45/67 45/67 49/493 49/493 49/753 9049−4Ｈ 49/753 Ａ 51/353 51/353 59/82 59/82 67/333 67/333 69/738 9546−4Ｈ 69/738 Ａ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 51/36 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 51/36 51/373 9450−4Ｈ 51/373 51/377 51/377 59/215 59/215 59/90 59/90
Claims (5)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１であり、ｎは４〜８の整数であ
る。） で示される４−シクロペンテノン類を、1,8−ジアザ−
ビシクロ〔5,4,0〕ウンデセンもしくはこの有機酸塩の
存在下に加熱するか、またはパラジウム触媒およびアル
コールの存在下に転位させることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示される２−シクロペンテノン類の製造法。 - 【請求項２】一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で示されるシクロペンテノン類の混合物を、1,8−ジア
ザ−ビシクロ〔5,4,0〕ウンデセンもしくはこの有機酸
塩の存在下に加熱するか、またはパラジウム触媒および
アルコールの存在下に転位させることを特徴とする一般
式 （式中、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示される２−シクロペンテノン類の製造法。 - 【請求項３】一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で示されるヒドロキシシクロペンタノン類の混合物を脱
水して、一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で示されるシクロペンタノン類の混合物を得る請求項２
に記載の２−シクロペンテノン類の製造法。 - 【請求項４】一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で示されるヒドロキシシクロペンタノン類の混合物を、
還元して一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で示されるヒドロキシシクロペンタノン類の混合物を得
る請求項８に記載の２−シクロペンテノン類の製造法。 - 【請求項５】一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１であり、ｎは４〜８の整数であ
る。） で示されるフランカルビノール化合物を、水を主とする
溶媒中、触媒の存在もしくは非存在下に転位して、一般
式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を示す。ｍは０または１を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で示されるヒドロキシシクロペンテノン類の混合物を得
る請求項４に記載の２−シクロペンテノン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63231055A JP2556107B2 (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ２−シクロペンテノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63231055A JP2556107B2 (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ２−シクロペンテノン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0278645A JPH0278645A (ja) | 1990-03-19 |
| JP2556107B2 true JP2556107B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=16917583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63231055A Expired - Lifetime JP2556107B2 (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ２−シクロペンテノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2556107B2 (ja) |
-
1988
- 1988-09-14 JP JP63231055A patent/JP2556107B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0278645A (ja) | 1990-03-19 |
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