HU187563B - Process for preparing n-/halogen-methyl/-acyl-amides - Google Patents
Process for preparing n-/halogen-methyl/-acyl-amides Download PDFInfo
- Publication number
- HU187563B HU187563B HU82277A HU27782A HU187563B HU 187563 B HU187563 B HU 187563B HU 82277 A HU82277 A HU 82277A HU 27782 A HU27782 A HU 27782A HU 187563 B HU187563 B HU 187563B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- preparation
- alkyl
- chloroacetanilide
- radical
- Prior art date
Links
- 0 CC(c1c(*)nc(*)[n]1*)O Chemical compound CC(c1c(*)nc(*)[n]1*)O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
előállítására - a képletben
X jelentése halogénatom,
R jelentése trifluor-metil-, 1-6 szénatomos al ki 1vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és
Rl jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, oly módon, hogy valamely (II) általános képletű N-(alkoxi-metil)-halogén-acetanilid-származékot Lewis-sav katalizátor jelenlétében tionil-kloriddal vagy tionil-bromiddal reagáltatnak.
187 563
A találmány tárgya eljárás N-(klór-metil)-halogén-acetanilid-származékok, különösen N-(klórmetil)-2-klór-acetamidok előállítására.
Általában az N-(klór-metil)-2-halogén-acetamidok ismert vegyületek. Ezeket herbicidként vagy számos más N-metilén-éter-szubsztituált 2-halogén-acetamidok előállításánál intermedierkért használják, lásd például a 3 442 945; 3 630 716; 3 637 847; 3 574 746 és 3 586 496 számú amerikai, valamint a 2 648 008 számú NSZK-beli szabadalmi leírást. Más irodalmi adatok szerint az N-metilénéter-szubsztituált 2-halogén-acetamid származékok olyan fenti N-(halogén-metiI) intermedierekből állíthatók elő, ahol az N-(halogén-metil) csoport halogénatomját alkoxi-, polialkoxi-, aril-, heterociklikus- stb. csoportokkal helyettesítik.
Az N-(halogén-metil)-2-halogén-acetamidok előállítására szolgáló ismert eljárások közül a lég fontosabb az, melynél egy primer aromás amint formaldehiddel reagáltatnak és így a megfelelő fenil-azometint nyerik, ezután ezt halogénacetilezik és így a kívánt N-halogén-metil vegyületet állítják elő, mint például a már említett 3 630 716 és 3 637 847 számú amerikai szabadalmi leírásban.
A 779 917 számú kanadai szabadalmi leírás alternatív eljárásokat ismertet az N-(klór-metil)-2halogén-acetamidok előállítására. Az egyik változat szerint egy primer vagy szekunder amint formaldehiddel reagáltatnak és az így kapott megfelelő hexahidrotriazint, ezután klór-acetil-kloriddal reagáltatva nyerik a megfelelő N-(klór-metil)-2lór-acetamidot. A másik változat szerint egy primer amint klór-acetil-kloriddal, ezután formaldehiddel reagáltatnak és az így kapott megfelelő Nmetilol-2-klór-acetamidot foszfor-pentakloriddal reagáltatva nyerik a megfelelő N-(klór-metil)-2klór-acetamidot.
A fenti eljárások mindegyike bizonyos korlátokkal rendelkezik, miáltal a kívánt intermedierek előállítása is korlátozott. így a savkloridoknak monomer vagy trimer azometinekhez történő adagolása a gyakorlatban csak akkor alkalmazható, ha ez utóbbi vegyületek elektron-gazdag aminoknak vagy anilineknek formaldehiddel való kondenzációja útján könnyen és jó kitermelésben képződnek. Bár az N-(hidroxi-metil)-amidoknak foszforpentakloriddal, tionil-kloriddal vagy bromiddal vagy halogén-savakkal való átalakítása megfelelő lenne, de az eljárást nagymértékben korlátozzák a formaldehid és szelektált imidek vagy amidok reakciójával keletkezett anyagok, a metilol vegyület előállításánál; anilideknél és számos más amidnál nem könnyű az N-meíilollá való átalakítás.
Az N-(halogén-metil)-amidok előállítására szolgáló, általánosabban alkalmazható eljárás kifejlesztése szempontjából előnyösen felhasználható az a haladás, amely az amidoknak, különösen fázistranszfer körülmények között végbemenő N-alkilezésében tapasztalható. Az N-(alkoxi-metil)-acilamidoknak szekunder acil-amidokból és halogénmetil éterekből történő előállítása könnyen kivitelezhető, különösen ami a savasabb szubsztrátokat, így a szec-anilideket és 1-enamideket illeti; nem várt módon ezek és más N-(alkoxi-metil)-amidok adják a szubsztrátot az alábbi N-(halogén-metil)amid előállítására szolgáló új, általános eljáráshoz.
Az eddigi irodalmi adatok szerint N-(halogénmetil)-acil-amidot egy N-metilén-éter-szubsztituált acil-amidnak tionil-kloriddal vagy bromiddal Lewis sav katalizátor jelenlétében történő reakciójával, ahogyan azt részletesen az alábbiakban leírjuk, még nem állítottak elő.
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek
O
R előállítására, mely eljárás során valamely (II) általános képletű vegyületet
O
R tionil-kloriddal vagy tionil-bromiddal Lewis-sav katalizátor jelenlétében reagáltatunk, ahol a képletekben
X jelentése halogénatom,
R jelentése trifluor-metil-, 1-6 szénatomos alkilvagy 1-6 szénatomos a lkoxicsoporttai szubsztituált fenilcsoport, és
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A találmány szerinti eljárással előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, melyeknél X jelentése klóratom és R jelentése valamely szubsztituált fenilcsoport.
A találmány szerinti eljárás kivitelezését alkalmas módon szobahőmérsékleten végezzük, előnyösen refluxálási hőmérsékleten, de legelőnyösebb, ha 20 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
A reakciónál alkalmazott Lewis-sav, mely az Nmetilén-éter-csoportnak tionil-kloriddal történő hasítását katalizálja, lehet például kénsav, hidrogén-klorid, fluor-hidrogénsav, bór-trifluorid, alumínium-triklorid stb. A. jelen reakciónál az előnyös Lewis-sav katalizátor a bór-trifluorid-éterát, BF3.O(C2H5)2.
Á jelen találmány egy edülálló és nem kézenfekvő jellegét mutatja, hogy a valószínűnek tartott reakciók elmaradnak, ha az N-(alkoxi-metil)-acil-amidokat tionil-kloriddal a találmány szerinti eljárás szerint reagáltatjuk. Például, a kiindulási N-(alkoximetil)-2-halogén-acetanilidekben, melyek az anilid gyűrűn szubsztituensként alkoxi- vagy alkoxi-alkilcsoportokat tartalmaznak, két olyan éter kötés van, amely kicserélődhet a reagens halogeniddel. Azonban a találmány szerinti eljárásnál csak az N-metilén-éter éterkötése változik, az anilidszubsztituált éter kötés érintetlen marad. Bár az alkoholok és tionil-halogenidek reakciója során keletkező alkilhalogenid képzés ismert, ezeknek a halogenideknek éterekkel való reakciója nem ismert;
187 563 az ilyen típusú reakció csak az előzőekben már ismertetett Lewis-savak jelenlétében mehet végbe.
A találmány szerinti eljárás egyik előnye, hogy a tionil-klorid és tionil-bromid vízmegkötőszer így a végterméknek a reakciónál jelen lévő vagy a reakció során keletkezett víz hatására történő hidrolízise elkerülhető.
A tionil-klorid és tionil-bromid további előnye, hogy jól felhasználhatók a hidrogén mágneses rezonancia ('Hmr) spektroszkópiánál, mely megfelelő és bizonyos esetekben szükséges analitikai eljárás az N-halogén-metil-amidok vizsgálatára, mivel a gáz-folyadék kromatográfiás eljárás hőmérsékletén ez a típusú reagens gyakran elbomlik.
1. példa
Ez a példa a találmány szerinti eljárás egy változatát szemlélteti, melynél a szubsztrát vegyület Nmetilén-éter csoportjának hasítását metanol és tionil-klorid (SOC12) reakciójával in situ előállított Lewis-sav hidrogénklorid katalizátor alkalmazásával végezzük. Ennél az eljárásváltozatnál metanol jelenléte nélkül tionil-kloriddal, bár elektrofil reagens, az említett éter csoport nem hasítható.
Ha 10,0 g 2',6'-dietiI-N-(metoxi-metil)-2-klóracetanilidet („alachlor”) 60 ml SOClj-dal 12-24 órán át refluxálunk, akkor a kívánt termék a 2',6'dietíl-N-(klór-metil)-2-klór-acetanilid („CMA”) kis mértékű képződése figyelhető meg.
A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és 1-2% metanolt (0,3ml) adunk hozzá; az elegyet körülbelül 12 órán át állni hagyjuk. NMR analízis jelentős mennyiségű CMA jelenlétét mutatja, mely melegítés hatására nem növekszik. Szobahőmérsékleten körülbelül 3 napig tartó állás után a kiindulási anyag teljes egészében CMA-vá alakul.
Ennél az eljárás-változatnál a SOC12 alkohollal (metanollal) reagál, így HCl képződik, mely protonálja az éter oxigént, és ez katalizálja a karbonium ion képződést. Ily módon indukálja a SOC12 a reakciót. A reakcióelegy refluxálása nem sietteti a reakciót, de gátolja a kiindulási anyagnak CMA-vá való átalakulását. Ennek a rendellenességnek a katalizátor csökkenés az oka, mivel refluxáláskor a HCl könnyen eltávozik. Eszerint az előnyös eljárásváltozatoknál egy nem könnyen illő Lewis-sav katalizátort kell alkalmaznunk, mely katalizátor a reakció sebesség szempontjából fontos refluxálási művelet alatt nem távozik el a reakcióelegyböl. Ilyen katalizátor a BF3.éterát, melynek alkalmazását az alábbi példákban ismertetjük.
2. példa
Ez a példa a CM A-nak az 1. példához hasonlóan alachlorból történő előállítását szemlélteti, azzal a különbséggel, hogy itt más sav katalizátor rendszert használunk.
10,0 g alachlort feloldunk 0,20 ml BF3 · O(C2H5)2-t tartalmazó 60 ml SOCl2-ban. A reakcióelegyet 6 órán át refluxáljuk, mely idő után, az oldat NMR analízis szerint, az alachlor teljes egészében CMAvá alakult. A SOCl2-ot az elegyböl kihajtjuk, toluolt adunk hozzá, majd az elegyet vákuumban újból bepároljuk és így a CMA-t több mint 90%-os kitermelésben nyerjük.
3. példa
Négy csepp BF3 O(C2H5)2-t tartalmazó 100 ml SOCl2-hoz hozzáadunk 5,7 g 2'-szek-butil-6'-etilN-(metoxi-metil)-2-klór-acel:anilidet és az elegyet egy órán át refluxáljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és a SOCl2-ot párologtatással eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot CH2Cl2-ban felvesszük, 37%-os HCl-val mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Ily módon 3,1 g (52%-os kitermelés) sírga olajat nyerünk, melynek forráspontja 122 °C 0,14 mbar-nál (Kugelrohr).
Elemanalízis a C15H2,C12NO képlet alapján számított: C 59,61; H 7,00; Cl 23,46% mért: C 59,06; H 7,04; Cl 22,96%.
A termék a 2'-szek-butil-6'-etil-N-(klór-met’!)-2klór-acetanilid.
4. példa
6,6 g 2'-(trifluor-metil)-6'-(n-propil)-N-(metoximetil)-2-klór-acetanilidet feloldunk 100 ml SOC12ban, amelyhez négy csepp BF3 · O(C2H5),-ot adunk; az elegyet refluxálási hőmérsékletre melegítjük és körülbelül 18 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Az NMR analízis szerint a reakció teljesen végbement. Ezután a SOCl2-ot az elegyböl kihajtjuk, a maradékot hexánban felvesszük, majd az elegyet újból bepároljuk. A maradékhoz étert adunk és 10%-os HCl-val mossuk. A fázisok elkülönítése után a szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó anyaghoz étert és hexánt adunk, miáltal lehűlés után 5,5 g fehér szilárd anyagot nyerünk (82%-os kitermelés). A termék a 2'-(trifluor-metil)6'-(n-propil)-N-(klór-metil)-2-klór-acetanilid.
5. példa
14,8 g 2'-(trifluor-metil)-6 -etil-N-(metoxi-metil)2-klór-acetanilidet 100 ml SOCl2-ban feloldunk és körülbelül négy csepp BF3 · O(C2H5)2-ot adunk hozzá, majd a reakcióelegyet körülbelül 24 órán át refluxáljuk. A SOCl2-t az elegyböl kihajtjuk, CH2Cl2-t adunk hozzá és az elegyet vákuumban újból bepároljuk. Ezután CH2Cl2-t adunk hozzá, az elegyet 37%-os HCl-val mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó anyagot hexán/éter oldatban felvesszük és átkristályositjuk és így 11,7 g szilárd fehér anyagot nyerünk (78%-os kitermelés), melynek olvadáspontja 46-50 °C.
Elemanalízis a C12H,2C12F3NO képlet alapján számított: C 45,88; H 3,85; N 4,46% mért: C 45,89; H 3,89; N 4,45%
A termék a 2'-(trifluor-metil)-6'-etil-N-(klórnetil)-2-klór-acetanilid.
187 563
6. példa
Lényegileg az 5. példában leírt eljárást követjük, de kiindulási anyagként 2'-(trifluor-metil)-6'-metilN-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidet alkalmazunk és így sárga olajként a megfelelő N-klór-metil vegyületet nyerjük, η^5: 1.5076.
Elemanalízis a CnH10Cl2F3NO képlet alapján számított: C 44,02; H 3,36; N 4,67% mért: C 44,82; H 3,43; N 4,74%
7. példa
A fentiekhez hasonlóan állítjuk elő a 2'-(trifluormetil)-N-(klór-metil)-2-klór-acetanilid vegyületet, mely fehér kristályos anyag és amelynek olvadáspontja 63-65 °C.
Elemanalízis a C10H8C12F3NO képlet alapján számítotf.C 53,90; H 6,33; Cl 21,21; N 4,19% mért: C 53,79; H 6,36; Cl 21,15; N 4,15%.
Tionil-kloriddaí Lewis-sav katalizátor jelenlétében, inkább az amid nitrogénatomon mint az anilid gyűrűn végbemenő éter-csoport szelektív lehasítását az alábbi 8-10. példák mutatják.
8. példa
6,35 g 2'-(n-butoxi)-6'-etil-N-(metoxi-metil)-2klór-acetanilidet 100 ml SOCl2-ban, mely négy csepp BF3 · O(C2H5)2-t tartalmaz, két órán át refluxáljuk. A SOCl2-ot elpárologtatjuk, majd toluolt adunk hozzá és az elegyet újból bepároljuk. A maradékhoz toluolt adunk, a kapott elegyet 10%-os HCl-val mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és 140 °C/0,14 mbar nyomáson bepároljuk (Kugelrohr). így 4,6 g sárga olajat nyerünk (72%os kitermelés), Πρ·2: 1.5334.
Elemanalízis a C15H2,C12NO2 képlet alapján számított: C 56,61; H 6,65; Cl 22,28; N 4,40% mért: C 56,48; H 6,68; Cl 22,20; N 4,37%.
A termék a 2'-(n-butoxi)-6'-etil-N-(klór-metiI)-2klór-acetanilid.
9. példa
100 ml SOCl2-hoz hozzáadunk 5,0 g 2'-izobutoxi-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidet és négy csepp BF3 · O(C2H5)2-ot és az elegyet 1,5 órán át refluxáljuk. A SOCl2-ot az elegyből kihajtjuk, toluolt adunk hozzá, majd az összes SOC12 eltávolítása céljából újból bepároljuk. A maradékot éterben felvesszük, 10%-os HCl-val mossuk, szárítjuk, bepároljuk és így 5,0 g sárga olajat nyerünk (86%), melynek forráspontja 137 °C 0,2 mbar-nál (Kugelrohr).
Elemanalízis a Cl3H17Cl2NO2 képlet alapján számított: C 53,81; H 5,91; Cl 24,43; N 4,83% mért: C 53,85; H 5,95; Cl 24,34; N 4,83%.
A termék a 2'-izobutoxi-N-(klór-metil)-2-klóracetanilid.
10. példa
Lényegileg a fenti eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2'-(izöpropoxietoxi)-6'-metil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetaniíidet használunk, az elegyet 2,5 órán át refluxáljuk és így 5,3 g ámbra színű olajat nyerünk (kitermelés 84%). Ennek forráspontja 138 ‘C 0,68 mbar-nál (Kugelrohr); tig·2 1,5311 j
Elemanalízis a C,,H21C12NO3 képlet alapján számított: C 53,90; H 6,33; Cl 21,21; N 4,19% mért: C 53,79; H 6,36; Cl 21,15; N 4,15%.
A tennék 2'-(izopropoxi-etoxi)-6'-metil-N-(klórmetiI)-2-klór-acetanilid.
Mint a fentiekben már említettük, ^Találmány szerinti eljárással előállítható N-(klór-metil)-2klór-acetanilidek általában ismert vegyületek, melyek közül számos gyomirtó aktivitással rendelkezik. A leírásban ismertetett összes N-halogén-metilvegyület gyomirtó aktivitással rendelkező vegyületek előállításánál intermedierként felhasználható, lásd például a fenti irodalmi hivatkozásokat. Továbbá a találmány szerinti eljárással előállított N(klór-metil)-2-klór-acetanilidek új N-(azolil-metil)2-klór-acetanilid-vegyületek előállításánál felhasználhatók.
Az alábbi, 11. példa új 2-haIogén-acetamid előállítását szemlélteti, a találmány szerinti egyik termékből kiindulva.
ll. példa
100 ml CH2Cl2-ban lévő 3,6 g (0,0137 mól) N(klór-metil)-2'-metoxi-6'-metil-2-klór-acetanilidet 2,2 g (0,0145 mól) benztiazolin-2-onnal és 1,0 g benzil-trietil-ammónium-bromiddal elegyítünk. Az elegyhez kevertetés közben 30 ml 50%-os lúgot adunk és körülbelül 3 órán át reagálni hagyjuk. Feldolgozás után 5,8 g nyers terméket izolálunk, melyet izopropanolból átkristályosítunk és így egy világos drapp színű, szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 120-121 °C.
Elemanalízis a C18HI7C1N2O3S képlet alapján számított: C 57,37; H 4,55; N 7,43% mért: C 56,89; H 4,51; N 7,34%.
A termék az N-(2'-metoxi-6'-metil)-N-[(2-oxo3(2H)-benztiazolil)-metil]-2-klór-acetanilid.
Szabadalmi igénypontok
Claims (12)
1. Eljárás (I) általános képietü N-(klór-metil)halogén-acetanilid-származékok
O
II
XCH2C^CH2C1 (I)
N
I
R előállítására - a képletben X jelentése halogénatom,
R jelentése trifluor-metil-, 1-6 szénatomos alkil-41
187 563 vagy 1 -6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált , fenílesoport, és
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-(alkoxi-metil)-halogén-acetanilid-származékot - 5
O
XCH2C'VCH2OR’ (II)
N- 10
R
- a képletben X és R a fenti és R1 1-4 szénatomos alkilcsoport - egy Lewis-sav katalizátor jelenlétében tionil-kloriddal vagy tionil-bromiddal reagáltatunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- 2C ve, hogy a reakciót refluxálási hőmérsékleten végezzük.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Lewis-sav katalizátorként bór-trifluoridéterátot használunk. 2E
5. A 4. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben X jelentése klóratom, és R az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű kiindulási vegyületet használunk, mely- 3£ ben X a fenti, és R és R1 az 1. igénypontban megadott.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, melyekben
R jelentése feniiesoport, mely mindkét orto-helyen 3E 1-6 szénatomos alkilcsoporttal van szubsztituálva, és X jelentése klóratom, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű kiindulási vegyületet alkalmazunk, melyekben X és R a fenti, és R1 az 1. igénypontban megadott. 4{
7. A 6. igénypont szerinti eljárás N-(klór-metil)2',6'-dietil-2-klór-acetanilid előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2',6''-dietíI-N(metoxi-metil)-2-kIór-aeetanilidet alkalmazunk.
8. Az 5. igénypont szerinti eljárás olyan (I) álta- 4í lános képletű vegyületek előállítására, ahol a kép’etben R jelentése feniiesoport, mely az egyik ortohelyen 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, és a másik orto-helyen trifluor-metil-csoporttal van szubsztituálva, és X jelentése klóratom, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületeket alkalmazunk kiindulási anyagként, ahol X és R a fenti, és R* az 1. igénypontban megadott,
9. A 8. igénypont szerinti eljárás az N-(klórnetil)-2'-(trÍfluor-metíl)-6'-metil-2-klór-acetanilid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2'-(trifluormetil)-6'-metil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidböl indulunk ki.
10. A 8. igénypont szerinti eljárás az N-(klórmetil)-2Xtrifluor-metil)-6'-etil-2-k!ór-acetanilid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2'-(trifluormetil)-6'-etil-N-(metoxi-metiI)-2-klór-acetanilidből üdülünk ki.
11. Az 5. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R jelentése feniiesoport, amely az egyik ortohelyen 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, és a másik orto-helyen 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal van szubsztituálva, és X jelentése klóratom, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű kiindulási vegyületeket alkalmazunk, melyekben R és X a fenti, és R1 az 1. igénypontban megadott.
12. All. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R az egyik orto-helyen 1-6 szénatomos alkoxksoporttal, a másik orto-helyen etilcsoporttal szubsztituált fenílesoport, és X jelentése klóratom, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű kiindulási vegyületeket alkalmazunk, melyekben R és X a fenti, és R1 az 1. igénypontban megadott.
3. A 12. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a kép-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/230,576 US4322553A (en) | 1981-02-02 | 1981-02-02 | Process for producing N-(halomethyl)acylamides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU187563B true HU187563B (en) | 1986-01-28 |
Family
ID=22865736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU82277A HU187563B (en) | 1981-02-02 | 1982-01-29 | Process for preparing n-/halogen-methyl/-acyl-amides |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4322553A (hu) |
| EP (1) | EP0057588B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57144249A (hu) |
| KR (1) | KR860000261B1 (hu) |
| AR (1) | AR229356A1 (hu) |
| AT (1) | ATE6774T1 (hu) |
| AU (1) | AU540246B2 (hu) |
| BR (1) | BR8200503A (hu) |
| CA (1) | CA1181424A (hu) |
| CS (1) | CS226045B2 (hu) |
| DD (1) | DD201585A5 (hu) |
| DE (1) | DE3260070D1 (hu) |
| ES (1) | ES509171A0 (hu) |
| GB (1) | GB2092148B (hu) |
| HU (1) | HU187563B (hu) |
| IL (1) | IL64897A (hu) |
| MY (1) | MY8600281A (hu) |
| NO (1) | NO820281L (hu) |
| NZ (1) | NZ199607A (hu) |
| PL (1) | PL131478B1 (hu) |
| RO (1) | RO85558A (hu) |
| YU (1) | YU12482A (hu) |
| ZA (1) | ZA82606B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3123731A1 (de) * | 1981-06-15 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Chloressigsaeurecyclohexylamide, ihre herstellung, ihre verwendung zur herbizidbekaempfung und mittel dafuer |
| US4798618A (en) * | 1981-12-10 | 1989-01-17 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Novel chloroacetanilide derivatives and herbicides containing the same for use in paddy field |
| DE3206660A1 (de) * | 1982-02-25 | 1983-09-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von o-acylamidomethylbenzyl-halogeniden |
| US4994105A (en) * | 1989-06-12 | 1991-02-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | N,N'-bis(alkoxyalkyl)-N,N'-(2-haloacetyl)phenylenediamines |
| US4935053A (en) * | 1989-06-12 | 1990-06-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Unsaturated haloacetanilides |
| JOP20180077A1 (ar) | 2007-06-19 | 2019-01-30 | Kythera Biopharmaceuticals Inc | تركيبات وطرق لحمض صفراوي تخليقي |
| US20080318870A1 (en) | 2007-06-19 | 2008-12-25 | Kythera Biopharmaceuticals, Inc. | Synthetic bile acid compositions and methods |
| US8242294B2 (en) | 2007-06-19 | 2012-08-14 | Kythera Biopharmaceuticals, Inc. | Synthetic bile acid compositions and methods |
| DE102008057718B4 (de) | 2008-11-17 | 2020-02-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verfahren zur regioselektiven Herstellung von N-(1H-Pyrazolylmethyl)-amiden |
| CA2783017C (en) | 2010-08-12 | 2018-05-15 | Kythera Biopharmaceuticals, Inc. | Synthetic bile acid compositions and methods |
| CN111302968B (zh) * | 2020-03-20 | 2021-06-08 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种酰胺氮三氟甲基化合物的合成方法 |
| CN117964512B (zh) * | 2024-04-01 | 2024-06-04 | 山东惟普控股有限公司 | 一种n,n-二甲基-3-甲氧基丙酰胺的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3259540A (en) * | 1961-02-13 | 1966-07-05 | Murphy Chemical Ltd | Stabilized insecticidal composition containing an o, o-dimethyl s-(n-alkoxymethyl) carbamoylmethyl phosphorothiolothionate |
| JPS5346949A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-27 | Kao Corp | 1-haldgenotricyclo(4,3,1,12,5)undecanes and their preparation |
| DE2828293A1 (de) * | 1978-06-28 | 1980-01-10 | Bayer Ag | N-dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydro- chinaldin, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung zur verhuetung von herbizidschaeden an kulturpflanzen |
-
1981
- 1981-02-02 US US06/230,576 patent/US4322553A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-01-19 YU YU00124/82A patent/YU12482A/xx unknown
- 1982-01-29 NZ NZ199607A patent/NZ199607A/en unknown
- 1982-01-29 AR AR288284A patent/AR229356A1/es active
- 1982-01-29 DE DE8282300470T patent/DE3260070D1/de not_active Expired
- 1982-01-29 GB GB8202574A patent/GB2092148B/en not_active Expired
- 1982-01-29 NO NO820281A patent/NO820281L/no unknown
- 1982-01-29 PL PL1982234873A patent/PL131478B1/pl unknown
- 1982-01-29 HU HU82277A patent/HU187563B/hu unknown
- 1982-01-29 RO RO82108480A patent/RO85558A/ro unknown
- 1982-01-29 KR KR8200388A patent/KR860000261B1/ko active
- 1982-01-29 EP EP82300470A patent/EP0057588B1/en not_active Expired
- 1982-01-29 ZA ZA82606A patent/ZA82606B/xx unknown
- 1982-01-29 IL IL64897A patent/IL64897A/xx unknown
- 1982-01-29 DD DD82237072A patent/DD201585A5/de unknown
- 1982-01-29 ES ES509171A patent/ES509171A0/es active Granted
- 1982-01-29 CS CS82635A patent/CS226045B2/cs unknown
- 1982-01-29 BR BR8200503A patent/BR8200503A/pt unknown
- 1982-01-29 AT AT82300470T patent/ATE6774T1/de active
- 1982-01-29 JP JP57011930A patent/JPS57144249A/ja active Pending
- 1982-01-29 CA CA000395223A patent/CA1181424A/en not_active Expired
- 1982-01-29 AU AU79977/82A patent/AU540246B2/en not_active Ceased
-
1986
- 1986-12-30 MY MY281/86A patent/MY8600281A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO820281L (no) | 1982-08-03 |
| PL234873A1 (hu) | 1982-08-16 |
| GB2092148A (en) | 1982-08-11 |
| EP0057588A2 (en) | 1982-08-11 |
| AU540246B2 (en) | 1984-11-08 |
| YU12482A (en) | 1985-03-20 |
| DE3260070D1 (en) | 1984-04-26 |
| KR860000261B1 (ko) | 1986-03-22 |
| ES8303296A1 (es) | 1983-02-01 |
| JPS57144249A (en) | 1982-09-06 |
| MY8600281A (en) | 1986-12-31 |
| NZ199607A (en) | 1985-07-12 |
| AU7997782A (en) | 1982-08-12 |
| ZA82606B (en) | 1983-01-26 |
| RO85558A (ro) | 1984-11-25 |
| DD201585A5 (de) | 1983-07-27 |
| GB2092148B (en) | 1985-06-26 |
| ES509171A0 (es) | 1983-02-01 |
| ATE6774T1 (de) | 1984-04-15 |
| IL64897A (en) | 1985-08-30 |
| CS226045B2 (en) | 1984-03-19 |
| EP0057588A3 (en) | 1982-08-25 |
| CA1181424A (en) | 1985-01-22 |
| PL131478B1 (en) | 1984-11-30 |
| AR229356A1 (es) | 1983-07-29 |
| KR830008992A (ko) | 1983-12-16 |
| IL64897A0 (en) | 1982-03-31 |
| US4322553A (en) | 1982-03-30 |
| EP0057588B1 (en) | 1984-03-21 |
| BR8200503A (pt) | 1982-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU187563B (en) | Process for preparing n-/halogen-methyl/-acyl-amides | |
| CA1100974A (en) | Chirally substituted 2-imidazolin-5-ones | |
| CA1255678A (en) | 3-amino-2-benzoylacrylic acid derivatives and a process for their preparation | |
| CA1336097C (en) | 2-(5,5-disubstituted-4-oxo or thiono-2-imidazolin-2-yl nicotinic or benzoic-3-acids | |
| JPS596852B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| JPS5826849A (ja) | メタクリル−及びアクリルアミドの製造法 | |
| JPH09301939A (ja) | フルオロアルカンカルボン酸アミド類の製造方法 | |
| AU640312B2 (en) | Process for the selective reduction of the 4-halogen in 2,4-dihaloanilines | |
| JP4140066B2 (ja) | 場合により２−置換されている５−クロロイミダゾール−４−カルボアルデヒドの製造方法 | |
| US3855236A (en) | Multi-step process for preparing 1-(substituted-hydrocarbyl)-3,4,5-tribromopyrazoles | |
| KR20040039430A (ko) | (2-니트로페닐)아세토니트릴 유도체의 제조방법 및 그합성중간체 | |
| JPH0322377B2 (hu) | ||
| KR100452077B1 (ko) | 방향족니트릴의제조방법 | |
| JPH07252239A (ja) | ２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造のための方法 | |
| HU194164B (en) | Process for production of 1,2-dihydroxi-3-//2-indolil-1,1-dialkyl-ethil/-amin/-prophanes | |
| FI76789B (fi) | Foerfarande foer framstaellning 2,4-diamino-5-(3',4',5'-trimetoxibensyl)pyrimidin. | |
| JP2852023B2 (ja) | ２−フルオロシクロプロピルアミンスルホン酸塩及びその化学的化合物２−フルオロシクロプロピルイソシアネートの製造法 | |
| DK145293B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n-cyclohexyl-n-methyl-n-(2-amino-3,5-dibrom-benzyl)-amin | |
| CA1293263C (en) | Process for the preparation of substituted sulfonamidobenzamides and a novel intermediate thereto | |
| US20060100217A9 (en) | Preparation of 4-haloalkylnicotinamides | |
| US6166259A (en) | Process for preparing a 1,1,1-trifluoro-2-aminoalkane | |
| US4188343A (en) | Process for preparing anthranylaldehyde derivatives | |
| FI56672C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-benzaminer | |
| JP4521090B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカンの製造方法 | |
| KR880002290B1 (ko) | N-[2-(2-아미노-2-페닐에틸)페닐]-2.2-디메틸프로판아미드의 제조방법 |