HU186540B - Process for producing hydrazine derivatives - Google Patents
Process for producing hydrazine derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU186540B HU186540B HU822254A HU225482A HU186540B HU 186540 B HU186540 B HU 186540B HU 822254 A HU822254 A HU 822254A HU 225482 A HU225482 A HU 225482A HU 186540 B HU186540 B HU 186540B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- optionally substituted
- formula
- acid addition
- alkyl
- hydrazine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
- C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
- C07C257/22—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having nitrogen atoms of amidino groups further bound to nitrogen atoms, e.g. hydrazidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás ismert, (1) általános képietű hidrazidinek savaddíciós sóinak előállítására. Az (I) általános képletben
R jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Ismeretes, hogy acethidrazidint lehet kapni hidrokloridsó formájában, ha vízmentes hidrazint abszolút etanolban (etil-acetimidát)-hidrokloriddal reagáltatnak. Mintegy 50%-os hozammal acetamidrazon-hidrokloridot kapnak, e vegyületet elkülönítés után egy második lépésben, abszolút etanolban oldott vízmentes hidrazin segítségével acethidrazidin-hidrokloriddá alakítják (1.: Mh. Chem. 63, 2850300 /1933/).
Ismeretes, hogy hidrazidineket lehet előállítani oly módon is, hogyha imidáatokat karbonsav-amidinium-sóvá alakítják. A kapott vegyületek elkülönítése után egy második lépésben vízmentes oldószerben, vízmentes hidrazinnal reagáltatják, a műveletet csökkentett nyomáson (mintegy 480 mbar) végzik, az elegyet egy ideig 40 °C-ra felmelegítik, majd az oldószer eltávolítása után a megfelelő hidrazidin-sókat kapják. (1. Leibigs Ann. Chem.: 749, 16-23 /1971/ és Liebigs Ann.Chem.: 1975,1120-1123).
Ilymódon acethidrazidin-hidrokloridot lehet előállítani acetamidin-hidrokloridból kiindulva 83%-os hozammal.
Ezek a többlépcsős eljárások azonban azzal a hátránnyal járnak, hogy a közbenső amidrazin származékokat el kell különíteni, továbbá a kapott amidrazonokat vízmentes oldószerben vízmentes hidrazinnal kell reagáltatni. Ez a követelmény jelentős technikai nehézséget jelent és az eljárást megdrágítja, a vízmentes hidrazinnal való műveletek egyébként is biztonsági szempontból általában rizikót jelentenek a technológiai folyamatban.
A kapott terméket igen tiszta memlnőségben és jó hozammal állíthatjuk elő.
. A találmány szerinti megoldás számos előnnyel rendelkezik: a hó hozam mellett hangsúlyozni kell azt, hogy az eljárás egy lépésben végezhető el, az ismert megoldásoknál megkívánt vízmentes hidrazin és abszolút oldószer helyett technikai vagyis víztartalmú oldószert használhatunk.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képietű vegyületek, ahol a képletben R jelentése metil-, klór-metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butilvagy terc-butil-csoport.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként etil-acetimidát-hidrokloridot és hidrazin-hidrátot alkalmazunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti megoldásnál kiindulási anyagként alkalmazott alkil-imidátokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. E képletben R jelentése célszerűen az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos.
R1 jelentése célszerűen egyenes vagy elágazó 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A (II) általános képietű alkil-imidátok, továbbá e vegyületek savaddiciós-sói jól ismertek a szerves kémiában, illetőleg e vegyületek ismert módon állíthatók elő. (Org. Synthesis Coll. I. kötet. 5 (1951), Beilstein 2 kötet, 182, 2, 245, 2/ΙΙΙ, 451,2/III, 618, 2/111,675).
A (II) általános képietű alkil-imidátok közül az alábbiakat említjük meg:
etil-aeetimidát, etil-klrór-acetimidát, metil-triklór-acet-imidát, etil-propionámidát, etil-butir-imidát, etil-valer-imidát, továbbá ezek hidroldoridjai.
A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként közömbös szerves oldószert használhatunk, amelyek technikai minőségűek, és víztartamuk 20% is lehet.
Az oldószerek közül említjük ineg az alábbiakat: az alkoholokat, mint metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, terc-butanol, glikol, glicerin, amil-alkohol,- ciklohexanol, 2-metil-4pentanok, metil-glikol, n-hexanol, izohexil-alkohol vagy metil-ciklohexanol, étereket mint tetrahidrofurán, dioxán vagy etilén-glikol-monometil-éter, az amidokat, mint dimetil-formamid, dietil-formamid, dimetil-acetamid vagy Ν-metil-pirrolidon-, a szénhidrogéneket mint benzol vagy toluol, továbbá a halogénezett szénhidrogéneket, mint a meíilén-kloiid, kloroform, széntetraklorid, 1,2-diklór-etán, 1,1,2-tríklóretán, triklór-etilén vagy klór-benzol. Oldószerként használható a fenti oldószerek-elegye is.
A találmány szerinti eljárás csökkentett nyomáson végeztük, ily módon a reakció során keletkező ammóniát a reakcióelegyből eltávolíthaljuk. Célszerű 0,1800 mbar között dolgozni, még előnyösebb, ha 50 és 300 mbar között dolgozunk.
A reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk, az alkalmazott hőmérséklet a nyomás értékétől függ, az eljárás -80 és 100 °C, célszerűen -30 és 50 °C között végezzük. A találmány szerinti eljárást végezhetjük folyamatosan vagy szakaszosan,
A találmány szerinti eljárásnál általában 1 mól (II) általános képietű vagy e vegyület megfelelő savaddíciós sójára 2—2,5 mól, célszerűen 2—2,3 mól, hidrazin-hidrátot használunk.
A találmány szerinti (I) általános képietű vegyületeket ismert módon különítjük el az oldószer eltávolítása után. A nagy tisztasággal és jó hozammal kapott hidrazidin-származékokat, illetve hidrazidin-savaddiciós-s lkat minden további elkülönítés nélkül használhatjuk fel oldat vagy szuszpenzió formájában a következő lépéshez:
A hidrazidin származékok számos heterociklusos vegyület szintéziséhez használjatok, ezek közül említjük meg a herbicidhatású triazinon-származékokat (ί.: Ann. Chem. 1976, 2206-2221, ibid. 1975, 1120-1123, Chem. Bér.: 108, 3509-3517 (1975, Chem. Bér.: 112, 1981-1990 (1979), 2 224 161, 2 566 835 és 3 102 318 számú NSZK beli közrebocsátás! irat).
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik.
1. példa
Acethidrazi din-hidroklorid
1. képietű vegyület előállítása
31,4 g (0,62 mól) hidrazin-hidrátot és 200 ml etanolt I literes háromnyakú lombikba viszünk, majd 100 mbar nyomás és erőteljes keverés közben az elegyhez 38 g (0,31 mól) etil-acetimidát hidrokloridhak 200 ml etanollal készült szuszpenziőját adagoljuk 5 °C hőmérsékleten, majd az elegyet 2 óra hosszat keveijük. Ezt követően az etanolt vákuumban lédé sztill áljuk, ily módon 36,9 g acefhidrazidln-hidroklorid marad vissza száraz,színtelen kristályok formájában. Bomlás: 140—150 “C-nál, a jxúarográfiás hatóanyag:ártalom vizsgált 90%-cs eredményt ad, ez az érték 86%-os hozamnak felel meg. Hasonló ered-21
186.540 ményt kapunk, ha az eljárást 2, vagy 600 mbar nyomáson valamint -15 °C, illetőleg 20 C hőmérsékleten végezzük.
A fenti példában leírt eljárás szerint az I. táblázatban felsorolt (l/a) általános képletü vegyületeket állíthatjuk elő.
Claims (4)
1. Eljárás az (I) általános képietű hidrazidin-származékok savaddiciós sóinak — előnyösen sósavas sójának előállítására, a képletben
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil5 csoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képietű alkil-lmidát savaddiciós sóját - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, továbbá R* jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, hidrazin-hidráttal technikai, víztartalmú szerves oldó•0 szerben 0,1-800 mbar közötti nyomáson, -80 és 100 °C hőmérsékleten reagáltatunk, amely műveletnél 1 mól (II) általános képietű alkíl-imidát savaddiciós sójára
2-2,5 mól, célszerűen 2-2,3 mól hidrazinhidrátot alkalmazunk.
jg 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az eljárást 50-300 mbar közötti csökkentett nyomáson végezzük.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az eljárást
20 -30 és +50“C közötti hőmérsékleten végezzük.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként etil-acetimidát-hidrokloridot és hidrazin•hidrátot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813127042 DE3127042A1 (de) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | "verfahren zur herstellung von hydrazidinen" |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186540B true HU186540B (en) | 1985-08-28 |
Family
ID=6136452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU822254A HU186540B (en) | 1981-07-09 | 1982-07-09 | Process for producing hydrazine derivatives |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456769A (hu) |
| EP (1) | EP0069905B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5815948A (hu) |
| AT (1) | ATE13528T1 (hu) |
| BR (1) | BR8203989A (hu) |
| CA (1) | CA1189531A (hu) |
| DE (2) | DE3127042A1 (hu) |
| DK (1) | DK153783C (hu) |
| HU (1) | HU186540B (hu) |
| IL (1) | IL66237A (hu) |
| ZA (1) | ZA824862B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4665192A (en) * | 1984-03-19 | 1987-05-12 | The Rockefeller University | 2-(2-furoyl)-4(5)-2(furanyl)-1H-imidazole |
| US9833686B2 (en) * | 2015-01-29 | 2017-12-05 | Spark R&D Holdings, Llc | Splitboard boot binding system with adjustable highback |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3126388A1 (de) * | 1981-07-03 | 1983-01-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hydrazidinen |
-
1981
- 1981-07-09 DE DE19813127042 patent/DE3127042A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-06-14 US US06/387,906 patent/US4456769A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-28 AT AT82105706T patent/ATE13528T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-28 EP EP82105706A patent/EP0069905B1/de not_active Expired
- 1982-06-28 DE DE8282105706T patent/DE3263875D1/de not_active Expired
- 1982-06-30 CA CA000406441A patent/CA1189531A/en not_active Expired
- 1982-07-02 DK DK299182A patent/DK153783C/da active
- 1982-07-06 IL IL66237A patent/IL66237A/xx unknown
- 1982-07-06 JP JP57116344A patent/JPS5815948A/ja active Pending
- 1982-07-08 ZA ZA824862A patent/ZA824862B/xx unknown
- 1982-07-08 BR BR8203989A patent/BR8203989A/pt unknown
- 1982-07-09 HU HU822254A patent/HU186540B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1189531A (en) | 1985-06-25 |
| BR8203989A (pt) | 1983-07-05 |
| DE3263875D1 (en) | 1985-07-04 |
| JPS5815948A (ja) | 1983-01-29 |
| ATE13528T1 (de) | 1985-06-15 |
| US4456769A (en) | 1984-06-26 |
| EP0069905A3 (en) | 1984-02-01 |
| EP0069905B1 (de) | 1985-05-29 |
| ZA824862B (en) | 1983-04-27 |
| DK153783B (da) | 1988-09-05 |
| EP0069905A2 (de) | 1983-01-19 |
| DK153783C (da) | 1989-01-16 |
| IL66237A0 (en) | 1982-11-30 |
| DE3127042A1 (de) | 1983-01-20 |
| DK299182A (da) | 1983-01-10 |
| IL66237A (en) | 1986-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920010393B1 (ko) | 헤테로아릴옥시아세트아미드의 제조방법 | |
| CA1141390A (en) | Preparation of pyrazoles | |
| HU188216B (en) | Process for the production of fluoraromatic compounds substituted in o-position | |
| HU186540B (en) | Process for producing hydrazine derivatives | |
| RU2039059C1 (ru) | Способ получения кристаллического моно- или дигидрата дигидрохлорида 7-[2-(2- аминотиазол -4-ил)-2(z)- метоксииминоацетамидо] -3-[(1- метил-1- пирролидинио) метил] -цеф- 3-ем- 4-карбоксилата, по существу свободного от антиизомера и δ2 -изомера | |
| KR100674098B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
| JPH0513151B2 (hu) | ||
| US4820845A (en) | Alkylation of 3(5)-cyano-1H-pyrazole-4-carboxylic acid esters | |
| US5594130A (en) | Preparation of a cephalosporin antibiotic using the syn-isomer of a thiazolyl intermediate | |
| HU186536B (en) | Process for producing hydrazidine derivatives | |
| US4658025A (en) | Hydrazine-thiocarboxylic acid O-carbamoylmethyl esters | |
| US4892956A (en) | 5-cyano-4,5-dihydro-3,4-dicarboxypyrazole derivatives | |
| JPS5811434B2 (ja) | ホルミル酢酸エステルのアシルヒドラゾンの製造法 | |
| IL34611A (en) | Process for the preparation of benzimidazole-2-carbamic acid esters | |
| KR840000497B1 (ko) | 포르밀 아세트산 에스테르의 아실하이드라존의 제조방법 | |
| US6194590B1 (en) | Method for preparing optionally substituted benzofuranones | |
| US4924001A (en) | Process for preparing 5-cyano-4, 5-dihydro-3,4-dicarboxypyrazole derivatives | |
| JP3074665B2 (ja) | 新規ヒドラゾン化合物、及びトリアゾール化合物の製造法 | |
| IE73669B1 (en) | Process for the preparation of aminotriazine derivatives | |
| JPH1135563A (ja) | アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 | |
| HU203093B (en) | Process for producing nitromethylene derivatives | |
| KR850000095B1 (ko) | 1-치환-4-벤조일-5-히드록시-3-메틸피라졸 유도체의 제법 | |
| HU205096B (en) | Process for producing dihydrofuranone derivatives | |
| WO1997012873A1 (en) | Process to prepare 1-aryl-2-(1-imidazolyl)alkyl ethers and thioethers | |
| JPH0873445A (ja) | １，２，３−トリアゾールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |