HU184657B - Herbicide compositions containing n-hydroxy-n-/phosphono-methyl/-glycine or salts thereof as active substances and process for preparing the active substance - Google Patents
Herbicide compositions containing n-hydroxy-n-/phosphono-methyl/-glycine or salts thereof as active substances and process for preparing the active substance Download PDFInfo
- Publication number
- HU184657B HU184657B HU78MO1007A HUMO001007A HU184657B HU 184657 B HU184657 B HU 184657B HU 78MO1007 A HU78MO1007 A HU 78MO1007A HU MO001007 A HUMO001007 A HU MO001007A HU 184657 B HU184657 B HU 184657B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydroxy
- salts
- phosphonomethylglycine
- glycine
- solution
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 31
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 6
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OUAUXLZKLYVTSH-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(O)CP(O)(O)=O OUAUXLZKLYVTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- NPWGWQRXHVJJRD-UHFFFAOYSA-N N-hydroxyglycine Chemical compound ONCC(O)=O NPWGWQRXHVJJRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- ZHWLPDIRXJCEJY-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxyglycine Natural products NC(O)C(O)=O ZHWLPDIRXJCEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims 1
- MOCLOHGIUYTWCG-UHFFFAOYSA-L CCCCCCCCOC(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)(C([O-])=O)OCCCCCCCC.[Na+].[Na+] Chemical compound CCCCCCCCOC(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)(C([O-])=O)OCCCCCCCC.[Na+].[Na+] MOCLOHGIUYTWCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003865 secondary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 phosphonomethyl Chemical group 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 240000004585 Dactylis glomerata Species 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KKRVSGKQRWTIBU-UHFFFAOYSA-N (prop-2-ynylamino)phosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)NCC#C KKRVSGKQRWTIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTDBYJWLJCNZNT-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;butan-1-amine Chemical compound CCCCN.NCC(O)=O OTDBYJWLJCNZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 240000001579 Cirsium arvense Species 0.000 description 1
- 235000005918 Cirsium arvense Nutrition 0.000 description 1
- 235000017788 Cydonia oblonga Nutrition 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001529936 Murinae Species 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219100 Rhamnaceae Species 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- RMBGSBIZBRZJPK-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCN.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O RMBGSBIZBRZJPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 description 1
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
A találmány tárgya N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-gli: cint és ennek mezőgazdasági szempontból elfogadható sóit hatóanyagként tartalmazó készítmények és eljárás a ' hatóanyagok előállítására. Vizsgálataink szerint ezek a készítmények hasznos gyomirtó aktivitást mutatnak bizonyos gyomokkal és nemkívánatos növényekkel szemben.
A 3 933 946 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás a trimetil-N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicinátot és a metil-N-hidroxi-N-(diallil-oxi-foszfinil-metÍl)-g]icinátot gyomirtásra alkalmas készítmények hatóanyagaként ismerteti. Ezek a vegyületek azonban csak gyenge gyomirtó aktivitással rendelkeznek. Például, ha az elsőként említett hatóanyagokat 4,48 kg/hektár mennyiségben alkalmazzák, akkor a hajnalka és a kakaslábfu kiirtása csak 26—49%-os, a kísérletben szereplő többi fajjal szemben azonban hatástalannak bizonyult. Ha a másik vegyületet is 4,48 kg/hektár mennyiségben alkalmazták, akkor négy hét múlva a hajnalkánál 50—74%-os, a kakaslábfűnél 75—99%-os és a tesztben szereplő többi fajnál 26—49%-os pusztulást értek el.
Kísérleteink során meglepetésszerűen azt tapasztaltuk, hogy azN-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicint és ennek alkalmas sóit hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények lényegesen nagyobb aktivitással rendelkeznek ezekkel a gyomnövény-fajtákkal szemben, mint a triészter-származékok.
A találmányhoz tartoznak tehát azok a készítmények, melyeknek hatóanyaga N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin vagy ennek gyomirtásra alkalmas sói. A következő szerkezeti képlettel írható le az a sav, melyből ezek a vegyületek származnak:
O OH O /OH
II Γ
HO — C — CH2 — N - CÜ2P' ^-OH
Ez az új sav az N-(hidroxi-glicerin)-nek foszfonometilezésével, előnyösen foszforosavval és formaldehiddel történő reakciójával állítható elő úgyhogy katalizátorként egy erős savat, például sósavat alkalmazunk.
Az N-hidroxil-N-(foszfono-metil)-glicint rendszerint sav formájában alkalmazzuk herbicid készítmények hatóanyagaként. Ezt a savat átalakíthatjuk gyomirtásra alkalmas sóvá és előnyösen ebben a formában alkalmazzuk gyomirtószerek hatóanyagaként, mivel ezek a sók jobban oldódnak, könnyebben előállíthatók és alkalmazhatók. Ezek, a herbicid készítmények hatóanyagaként alkalmazott sók lehetnek például alkálifémsók, alkáliföldfémsók és a szabad sav ammónium- és rövidszénláncú alifás ammóniumsói. Az alkalmazott rövidszénláncú alifás vegyületekben a mono-, di- és tercier-ammóniumsókban lévő minden csoport 1—8 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport lehet.
A következő példák a találmányt részletesen ismertetik, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét kizárólag a példákban megadottakra korlátoznánk. A részek mindenhol súlyrészt jelentenek, hacsak nincs másképpen jelölve.
1. példa
2,05 g paraformaldehidet (0,025 mól), 5 ml vizet, 7,5 ml koncentrált sósavat, 2,3 g N-hidroxi-glicint (0,025 mól) és 2,05 g roszforossavat (0,025 mól) adagolunk egy üveg-reaktorba, és szobahőmérsékleten (25 °C) kevertetjük körülbelül 16 órán keresztül. A keveréket felmelegítjük 68—70 °C-ra kevertetve, 7,5 óra alatt. A reakciókeveréket ezután koncentráljuk csökkentett nyomáson, 5 ml 2 vizet adunk a maradékhoz, és az így nyert oldatnak csökkentett nyomáson történő koncentrálása után viszkózus anyagot kapunk. Ehhez a viszkózus folyadékhoz először 30 ml etanolt, majd 1,6 g (0,034 mól) propilén-oxidot adunk. A keveréket szobahőmérsékleten néhány percig állni hagyjuk, és a felülúszót az összetapadt csapadékról dekantáljuk. Ezután újból etanolt adunk hozzá, és szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyjuk. A kialakult csapadékot etanollal többször eldörzsöljük, amíg szem1 q esés port nyerünk. A port éterrel mossuk, majd vákuumban (0,66 mBar) szárítjuk (kitermelés 2,4 g). Magmágneses rezonancia spektrum-analízissel végzett vizsgálat mutatja, hogy a nyert anyag N-hidroxi-N-(foszfono-mettil)glicin, és szennyezésként tartalmaz még amino-metil15 -foszfonsavat és bizonyos mennyiségű etanolt vagy étert. A fent említett szilárd anyag (2,4 g) legnagyobb részét, körülbelül 2,2 g-ot háromszor kismennyiségű vízzel mosunk a jelenlévő sárga szennyeződés és az amino-metil-foszfonosav eltávolítása céljából. A visszamaradó fe2Q hér színű maradékot szobahőmérsékleten és csökkentett nyomáson (13—27 mBar) szárítjuk. A nyert anyag N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicinkis mennyiségű amino metil-foszfonsav tartalommal (kevesebb, mint 3%) rendelkezik, súlya 1,3 g, olvadáspontja 133—135 °C 25 bomlással. Ezt az anyagot herbicid hatóanyagaként vizsgáltuk a 9. példában.
A fenti anyag kis részletét átkristályosítottuk kismenynyiségű vízből és szárítottuk 0,66 mBar nyomáson. (Olvadáspontja 143—144 °C bomlással.) Az így átkristályo30 sított anyag tiszta N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin és összetétele a következő:
C3HeNO6P-re számított értékek: C 19,37; H 4,36; N 7,57; P 16,73% 35 talált értékek: C 19,21; H 4,50; N 7,50; P 16,90%.
2. példa ml víz és 0,90 g (0,00487 mól) H-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin keverékéhez hozzáadunk 1,95 ml 10%-os nátrium-hidroxid oldatot (0,00487 mól)). A tiszta 40 oldatot felhígítjuk 10 ml-re, hogy az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsójának 10%-os oldatát kapjuk. Az oldat 4 ml-es részletét csökkentett nyomáson (20 mBar) bekoncentráljuk, és ezután vákuumexszikkátorban 0,66 mBar nyomáson szárítjuk, és így fe45 hér port (0,38 g = 95%-os kitermelés) nyerünk, amely az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin nátriumsója. Olvadáspontja 70—80 p C (bomlással).
példa 50 0,71 g N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin (0,00383 mól) és 5 ml víz keverékéhez hozzáadunk 2 ml vízben oldott 0,45 g (0,00768 mól) kálium-hidroxidot. A tiszta színtelen oldatot felhígítjuk 10 ml-re, hogy az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin dikáliumsójának 10%-os oldagg tát nyerjük. Az oldat 4 ml-es részletét vákuumban (20 mBar) koncentráljuk, és azután vákuum-exszikkátorban 0,55 mBar nyomáson szárítjuk. A tennék az N-bidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin dikáliumsója (0,38 g, 95%-os kitermelés), mely fehér, szilárd anyag, olvadáspontja θθ 85—90 °C (bomlással).
4. példa
0,915 g N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin (0,00495 mól) és 5 ml víz keverékéhez 3 g (0,00495 mól) 28%-os vizes ammónium-hidroxid oldatot adunk. A tiszta, szín65 télén oldatot felhígítjuk 10 ml-re, hogy az N-hidroxi-N-21
184 657
-(foszfono-metil)-glicin monoammóniumsójának 10%-os oldatát kapjuk. Az oldat 4 ml-es részletét vákuumban (20 mBar nyomáson) koncentráljuk, és vákuumexszikkátorban (0,66 mBar nyomáson) szárítjuk. Az így nyert termék (0,38 g, 95%-os kitermelés) az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin monoammóniumsója, mely fehér szilárd anyag, olvadáspontja 73—76 C° (bomlással).
5. példa
0,80 g N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin (0,00435 mól) és 5 ml víz keverékéhez hozzáadunk 0,78 g (0,00435 mól) 25%-os vizes dimetil-amin-oldatot. A tiszta oldatot felhígítjuk 10 ml-re, és ez az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin moni(dimetil-ammónium)sójának 10%-os oldata lesz. Az oldat 4 ml-es részletét vákuumban (20 mBar) bekoncentráljuk, majd szárítjuk 0,66 mBar nyomású vákuum-exszikkátorban, így termékként 0,31 g (77%-os kitermelés) fehér szilárd anyagot kapunk, amely az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin mono-(dimetil-ammónium)sója. Az anyag ovladáspontja 60—65 °C (bomlással).
6. példa ml vízben szuszpendált 0,72 g (0,00387 mól) N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicinhez 0,28 g (0,00387 mól) n-butil-amint adunk. A tiszta, színtelen oldatot 10 ml-ré hígítjuk, így az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin mono-(n-butil-ammónium)sójának 10%-os oldatát kapjuk. Az oldat egy 4 ml-es részletét vákuumban (20 mBar) koncentráljuk, majd 0,66 mBar nyomású vákuum-exszikkátorban szárítjuk. így 0,38 g (95%-os kitermelés) fehér, 70—75 °C olvadásponttal (bomlás) rendelkező anyagot nyerünk, mely az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin mono-(n-butil-ammónium)sója.
7. példa ml vízben szuszpendált 0,66 g (0,00356 mól) N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicinhez 0,34 g (0,00356 mól) diallil-amint adunk. A tiszta, színtelen oldatot felhígítjuk 10 ml-re, hogy az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin mono(diallil-ammónium)sójának 10%-os oldatát kapjuk. Az oldat 4 ml-es részletét bekoncentráljuk vákuumban, 20 mBar nyomáson, majd vákuum-exszikkátorban 0,66 mBar nyomáson szárítjuk. Az így nyert termék (0,35 g, 87%-os kitermelés) N-hidroxi-N-(foszfono-metil)glicin-mono(dialli-ammónium)sója, melynek lágyulási pontja 55—60 °C, és amely 65—70 °C hőmérsékleten bomlik.
& példa
0,77 g (0,00417 mól) N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-gIicint 5 m vízben szuszpendálunk, majd hozzáadunk 0,23 g (0,00417 mól) propargil-amint. A tiszta, színtelen oldatot 10 ml-re hígítjuk, így az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin mono(propargil-ammónium)sójának 10%-os oldatát nyerjük. Az oldat 4 ml-es részletének vákuumban történő (20 mBar) koncentrálása és vákuum-exszikkátorban 0,66 mBar nyomáson való szárítása után a kapott termék (0,38 g, 95%-os kitermelés) N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin mono(propargil-ammónium)sója, melynek olvadáspontja 80—85 °C (bomlással).
9. példa
A készítmény alkalmazása
A jelen találmány szerinti készítmények kikelés utáni (post-emergence) vagy kontakt gyomirtó hatását üvegházi kísérleteink demonstrálják.
Alumínium edényekbe jó minőségű humuszt helyeztünk, és összetömörítettük úgy, hogy annak felszíne az edény tetejétől számítva 0,97—1,27 cm mélyen legyen. Néhány széleslevelű és fűféle növényfej mindegyikének 5 előre meghatározott számú magját az edényekben lévő termőföld felső rétegére helyeztük. A magokat befedtük földdel, és az edényekben a földet az edény szélével egy szintre hoztuk. Ezeket az edényeket ezután üvegházba egy homokpadra helyeztük és alulról öntöztük annyi víz10 zel, amennyi a növénynek szükséges volt. Miután a növények egy kívánt fejlődési stádiumot elértek, minden edényben lévő növényt egy adott mennyiségű oldattal bepermeteztünk, mely oldat 11,2 kg/ha adagolás esetén 0,53 s%, 5,6kg/ha adagolás esetén 0,27 s% hatóanyagot és J5 0,01 s% emulgeálószert tartalmazott. Ezt az oldatot a szóbanforgó vegyszer acetonban lévő 1%-os oldatának egy alikvót részéből állítottuk elő úgy, hogy egy ismert mennyiségű ciklohexanon-típusú emulgeáló szert és a térfogatnak megfelelő vizet adtunk hozzá. Az emulgeáló 20 szer 35 súly% butil-amin-dodecil-benzolszulfonát és 65 súly% tallolaj-etilén-oxid kondenzátum (ez utóbbi etilénoxid tartalma a következő: körülbelül 6 mól etilén-oxid/1 mól tallolaj keveréke). A növények károsodását 28 nap múlva állapítottuk meg, és az eredményeket feljegyeztük,
AzI. táblázatban a HSz jelölés a kezelés után eltelt hetek számát jelenti.
A kikelés utáni (post-emergence) gyomirtó hatás nagyságát a következő indexszel jelöljük:
A növényekre gyakorolt hatás Index
0—24%-os károsítás 0
25—49%-os károsítás 1
50—74%-os károsítás 2
75—99%’ros’ikárosítás 3
100 %os károsítás 4
I. táblázat
Készítmény Növényfajok
| hatóanyaga | HSz | Kg/h | A | B | C D | E | F | G H | I | J | K | |
| 1 | 4 | 5,6 | 3 | 2 | 1 3 | 4 | 2 | 2 | 3 | 3 | 2 | 3 |
| 2 | 2 | 11,2 | 4 | 2 | 2 2 | 3 | 4 | 2 | — | 2 | 3 | 3 |
| 3 | 2 | 11,2 | 3 | 0 | 2 2 | 3 | 4 | 1 | 3 | 2 | 2 | 3 |
| 4 | 2 | 11,2 | 4 | 4 | 3 2 | 3 | 3 | 2 | 4 | 2 | 3 | 4 |
| 5 | 2 | 11,2 | 2 | 2 | 2 2 | 3 | 4 | 2 | 4 | 4 | 2 | 4 |
| 6 | 2 | 11,2 | 2 | 2 | 3 2 | 3 | 4 | 2 | 2 | 4 | 3 | 3 |
| 7 | 2 | 11,2 | 1 | 2 | 3 2 | 2 | 4 | 1 | 3 | 4 | 3 | 3 |
| 8 | 2 | 11,2 | 3 | 2 | 2 2 | 4 | 4 | 1 | 4 | 2 | 2 | 3 |
| A kísérletben | alkalmazott | növényfajok | : a | következők |
voltak:
A — kanadai bogáncs
B — szerbtövis C — pelyhes selyemperje D — hajnalka E — libatop
F — borsos kesenjfu
G — sás H — kuruzslófű I — Jonhson-fű J — pelyhes rozsnok
K — kakaslábfu
184 657
Egy másik kísérletnél azt találtuk, hogy az amino-metil-foszfonsav, hektáronként 4,48 kg-os mennyiségben a fentiek szerint alkalmazva, csak a B, C, D és az F fajjal szemben bizonyult aktívnak, mégpedig index = 1 mértékben.
A gyomirtásra alkalmas készítményekben a hatóanyag egy vagy több hatáserősítő adalékkal (adjuvánssal) van keverve, amely adalékok lehetnek szilárd vagy folyékony töltőanyagok, hordozóanyagok, hígítószerek, szabályozó (kondicionáló) reagensek. A gyomirtószerek nedvesíthető porok, vizes szuszpenziók vagy oldatok, porok, emulgeálható olajok vagy oldatok. Általában véve ezek a készítmények mindig tartalmaznak egy vagy több felületaktív anyagot.
A gyomirtásra alkalmas készítményekben felhasználható felületaktív anyagok a szakemberek számára jól ismertek, és Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban, közleményekben és kézikönyvekben alkalmas módon dokumentálva is vannak.
A nedvesíthető porok, vizes szuszpenziók vagy oldatok, porok, emulgeálható olajok és oldatok előállítása, formálása és szemcsemérete szintén jól ismert a szakember számára, és megfelelő módon dokumentálva is van.
Herbicid készítményekben a hatóanyag rendszerint a következő mennyiségben van jelen:
körülbelül 0,5—95 súlyrész hatóanyag/100 súlyrész nedvesíthető por és szórópor esetén,
5—95 súlyrész hatóanyag/100 súly rész víz, vizes szuszpenziók vagy vizes oldatok esetében.
A találmány szerinti, gyomirtásra alkalmas készítmények alkalmazása a szakember számára már ismert módon történik. A folyékony és a szilárd-szemcsés herbicid készítményeknek a gyomnövények fentiekben leírt talajrészleteihez való hozzáadása szokásos módszerekkel, például motoros porlasztók, permetező és kézi porlasztók és porlasztásos porszórók segítségével történik.
A hatóanyaghoz hozzákeverendő egy vagy több hatáserősítő adalékanyag (adjuváns), a folyékony vagy szilárd töltőanyagok, hordozóanyagok, hígítószerek, kondicionáló reagensek. Ahhoz, hogy megfelelő herbicid hatást érjünk el, annyi gyomirtószert kell alkalmazni, hogy minden hektárra 1—50 kg hatóanyag jusson.
Néhány lehetséges találmány szerinti készítmény összetétele a következő:
95%-os koncentrátumok
A. 98 g 97 %-os N-hidoxi-N-(foszfono-metil)-glicin g nátrium-dioktil-oxi-szulfoszukcinát-benzoesav elegy
B. 98 g 97%-os N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin-izopropil-ammóniumsó g nátrium-dioktil-oxi-szulfoszukcinát-benzoesav elegy.
Nedvesíthető por
N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-gli-
| cin szintetikus amorf szilicium-dioxid alkil-aril-poli(etoxi-etanol) | 50 súly% 34 súly% 8 súly% | |
| 10 | N-metil-N-oleil-taurát Oldatok | 8 súly% |
| A. N-hidroxi-N-(foszfono-metil)- | ||
| glicin- -izopropil-ammóniumsó | 15,68 súlyrész | |
| 15 | feggyúzsírsav-amin, etilén-oxid és foszforpentoxid adduktum | 5,82 súlyrész |
| víz Β. N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-gli- | 16,59 súlyrész | |
| cin-izopropil-ammóniumsó | 15,68 súlyrész | |
| 20 | faggyúzsírsav-amin, etilénoxid és foszforpentoxid adduktum | 5,82 súlyrész |
| víz C.N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-gli- | 9,32 súlyrész | |
| 25 | cin-izopropil-ammóniumsó | 3,14 súlyrész |
| 40%-os oxidált kakaóvaj-oldat | 2,91 súlyrész | |
| víz | 1,86 súlyrész |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (3)
1. Herbicid keverék, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 súly% mennyiségben N-hidroxi-N(foszfono-metil)-glicint vagy alkálifém-, ammónium-, szekunder vagy tercier ammóniumsóját, és szilárd hígító35 és hordozóanyagok — előnyösen szilicium-dioxid, folyékony oldó- és hígítószerek — célszerűen aceton — és felületaktív szerek — előnyösen nátrium-dioktil-oxi-szulfoszukcinát és benzoesav elegye és N-metil-N-oleil-taurát — közül legalább egyet tartalmaz.
40
2. Az 1. igénypont szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicint tartalmaz.
3. Eljárás az N-hidroxi-N-(foszfono-metil)-glicin és alkálifém-, ammónium-, szekunder vagy tercier ammóni45 umsóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy N-hidroxi-glicint foszfonometilezünk, előnyösen foszforossavval és formaldehiddel erős sav jelenlétében reagáltatva. majd kívánt esetben a keletkezett szabad savat valamel) fenti sójává alakítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/776,061 US4084953A (en) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycines and the herbicidal use thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU184657B true HU184657B (en) | 1984-09-28 |
Family
ID=25106347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU78MO1007A HU184657B (en) | 1977-03-09 | 1978-03-08 | Herbicide compositions containing n-hydroxy-n-/phosphono-methyl/-glycine or salts thereof as active substances and process for preparing the active substance |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4084953A (hu) |
| JP (1) | JPS53124222A (hu) |
| AR (1) | AR218292A1 (hu) |
| AT (1) | AT358867B (hu) |
| AU (1) | AU515484B2 (hu) |
| BE (1) | BE864673A (hu) |
| BG (1) | BG35463A3 (hu) |
| BR (1) | BR7801406A (hu) |
| CA (1) | CA1099738A (hu) |
| CH (1) | CH636105A5 (hu) |
| CS (1) | CS194839B2 (hu) |
| DD (1) | DD136695A5 (hu) |
| DE (1) | DE2810080A1 (hu) |
| DK (1) | DK102778A (hu) |
| EG (1) | EG13181A (hu) |
| FI (1) | FI63242C (hu) |
| FR (1) | FR2383193A1 (hu) |
| GB (1) | GB1562074A (hu) |
| GR (1) | GR66123B (hu) |
| HU (1) | HU184657B (hu) |
| IE (1) | IE46477B1 (hu) |
| IL (1) | IL54233A (hu) |
| IT (1) | IT1094177B (hu) |
| MX (1) | MX5620E (hu) |
| MY (1) | MY8100164A (hu) |
| NL (1) | NL7802469A (hu) |
| NO (1) | NO146955C (hu) |
| NZ (1) | NZ186645A (hu) |
| PH (1) | PH12996A (hu) |
| PL (1) | PL106799B1 (hu) |
| PT (1) | PT67755A (hu) |
| SE (1) | SE430893B (hu) |
| SU (1) | SU710501A3 (hu) |
| TR (1) | TR19933A (hu) |
| YU (1) | YU54578A (hu) |
| ZA (1) | ZA781358B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395374A (en) * | 1981-01-02 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL285361A (hu) * | 1961-11-13 | 1900-01-01 | ||
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3888915A (en) * | 1973-09-04 | 1975-06-10 | Monsanto Co | N-nitroso-n-phosphonomethyl glycine compounds and herbicidal use thereof |
| US3933946A (en) * | 1974-11-19 | 1976-01-20 | Monsanto Company | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates |
| GB1580899A (en) * | 1976-07-27 | 1980-12-10 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Hydroxyaminohydrocarbonphosphonic acid derivatives and production and use thereof |
-
1977
- 1977-03-09 US US05/776,061 patent/US4084953A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-07 SU SU782588847A patent/SU710501A3/ru active
- 1978-03-07 TR TR19933A patent/TR19933A/xx unknown
- 1978-03-07 NL NL7802469A patent/NL7802469A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-07 IT IT20958/78A patent/IT1094177B/it active
- 1978-03-07 EG EG152/78A patent/EG13181A/xx active
- 1978-03-08 DE DE19782810080 patent/DE2810080A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-08 CH CH251178A patent/CH636105A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 AT AT167078A patent/AT358867B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 HU HU78MO1007A patent/HU184657B/hu unknown
- 1978-03-08 SE SE7802644A patent/SE430893B/sv unknown
- 1978-03-08 GB GB9148/78A patent/GB1562074A/en not_active Expired
- 1978-03-08 GR GR55646A patent/GR66123B/el unknown
- 1978-03-08 NZ NZ186645A patent/NZ186645A/xx unknown
- 1978-03-08 PL PL1978205163A patent/PL106799B1/pl unknown
- 1978-03-08 PT PT67755A patent/PT67755A/pt unknown
- 1978-03-08 DD DD78204035A patent/DD136695A5/xx unknown
- 1978-03-08 IL IL54233A patent/IL54233A/xx unknown
- 1978-03-08 JP JP2552678A patent/JPS53124222A/ja active Granted
- 1978-03-08 FR FR7806705A patent/FR2383193A1/fr active Granted
- 1978-03-08 FI FI780748A patent/FI63242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 CA CA298,532A patent/CA1099738A/en not_active Expired
- 1978-03-08 BG BG038948A patent/BG35463A3/xx unknown
- 1978-03-08 IE IE474/78A patent/IE46477B1/en unknown
- 1978-03-08 BR BR7801406A patent/BR7801406A/pt unknown
- 1978-03-08 AR AR271356A patent/AR218292A1/es active
- 1978-03-08 NO NO780794A patent/NO146955C/no unknown
- 1978-03-08 AU AU33971/78A patent/AU515484B2/en not_active Expired
- 1978-03-08 ZA ZA00781358A patent/ZA781358B/xx unknown
- 1978-03-08 BE BE185752A patent/BE864673A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 MX MX786919U patent/MX5620E/es unknown
- 1978-03-08 DK DK102778A patent/DK102778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-03-08 CS CS781467A patent/CS194839B2/cs unknown
- 1978-03-08 YU YU00545/78A patent/YU54578A/xx unknown
- 1978-03-08 PH PH20858A patent/PH12996A/en unknown
-
1981
- 1981-12-30 MY MY164/81A patent/MY8100164A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0109314B1 (en) | Aluminum n-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide | |
| CA1048053A (en) | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine and the herbicidal use thereof | |
| EP0009348B1 (en) | Pesticidally active salts and compositions containing them and processes for their manufacture and use | |
| US4067719A (en) | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof | |
| US4221583A (en) | N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof | |
| JPS5935919B2 (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンエステルの製造方法 | |
| HU176295B (en) | Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain | |
| US4119430A (en) | N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine and herbicidal compositions containing same | |
| HU184657B (en) | Herbicide compositions containing n-hydroxy-n-/phosphono-methyl/-glycine or salts thereof as active substances and process for preparing the active substance | |
| US4211547A (en) | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof | |
| EP0115176B1 (en) | Stannic n-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides | |
| US3971648A (en) | Herbicidal use of carboxyalkyl ester of N-phosphonomethyl glycine | |
| US4105432A (en) | Cyclized derivatives of N-(2-hydroxyalkyl)-N-phosphonomethylglycine compounds | |
| EP0370993B1 (en) | Amine salts of 1,4,2-oxazaphospholidine-4-acetic acid, 2-alkoxy-2-oxides | |
| US3189429A (en) | Method of controlling plant growth | |
| US4104050A (en) | Acetimidic (α-diaryloxyphosphinylmethylamino) acid ester hydrochlorides, herbicidal composition and herbicidal use thereof | |
| US4106923A (en) | Phosphonomethyl glycine ester anhydrides, herbicidal composition containing same and use thereof | |
| CA1072551A (en) | (thio)phosphoric acid esters and their use as herbicides | |
| CA1098529A (en) | O-aryl n-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof | |
| KR840001044B1 (ko) | 0-아릴-n-포스포노메틸글리시노니트릴의 제조방법 | |
| US3759688A (en) | Oxy 1,2,5 - thiadiazoles and derivatives thereof method for defoliating cotton plants using phosphate esters of 3-hydr | |
| KR790000845B1 (ko) | N-(퍼플루오로아실)-n-포스포노 메틸 글라이신 화합물의 제조방법 | |
| CS238625B2 (en) | Herbicide agent and production method of active substance | |
| US4127403A (en) | Carboxyphosphonate brush control agents | |
| EP0007684B1 (en) | Oxazolidinone phosphonates and their use as herbicides |