FI63242B - Herbicidiskt aktiv n-hydroxi-n-fosfonometylglycin och herbicidiskt godtagbara salter daerav - Google Patents
Herbicidiskt aktiv n-hydroxi-n-fosfonometylglycin och herbicidiskt godtagbara salter daerav Download PDFInfo
- Publication number
- FI63242B FI63242B FI780748A FI780748A FI63242B FI 63242 B FI63242 B FI 63242B FI 780748 A FI780748 A FI 780748A FI 780748 A FI780748 A FI 780748A FI 63242 B FI63242 B FI 63242B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydroxy
- phosphonomethylglycine
- herbicidiskt
- solution
- salt
- Prior art date
Links
- 241000277284 Salvelinus fontinalis Species 0.000 title 1
- OUAUXLZKLYVTSH-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(O)CP(O)(O)=O OUAUXLZKLYVTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 19
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NPWGWQRXHVJJRD-UHFFFAOYSA-N N-hydroxyglycine Chemical compound ONCC(O)=O NPWGWQRXHVJJRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical class NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 3
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHWLPDIRXJCEJY-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxyglycine Natural products NC(O)C(O)=O ZHWLPDIRXJCEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCCDDUPPMMPOAY-UHFFFAOYSA-N OC(CN(CCP(O)(O)=O)O)=O Chemical compound OC(CN(CCP(O)(O)=O)O)=O VCCDDUPPMMPOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 1
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001579 Cirsium arvense Species 0.000 description 1
- 235000005918 Cirsium arvense Nutrition 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000202761 Sorghum bicolor subsp verticilliflorum Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005741 alkyl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical class CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
l«uag»1 ΓβΊ m1vKuulutusjulkaisu jS* M (11) UTLÄGGN I NGSSKRIFT 6 0242 C tontti oyönncLLy 10 05 1933
Patent aeddelat ^ ^ ^ (51) K*.ik.3/(«.a.3 C 07 F 9/38 SUOMI —FINLAND (21) PeMimihekumu· —7807U8 (22) H*k*ml»ptwt —An»6fcn4«pd»* 08.03·7θ (23) Alkuplivt—6JkiglMUda| 08.03.78 (41) Tullut |ulklMlul — Mvk effmtlif IO.O9.76
Mwttl- )a rekisterihallitus /44) Nlhtivakilpunen jt kmrtjullntiun pvm. — 31 rn 83
Patent· och rtglrtuntynlun ' 7 amMum uti«*d od* utUkmtM piMcara* (32)(33)(31) W** «tueWwui-fafW frtorttut 09.03.77 USA(US) 776061 (71) Monsanto Company, 800 North Lindbergh Boulevard, St. Louis,
Missouri 63166, USA(US) (72) John Edvard Franz, Crestvood, Missouri, USA(US) (7^) 0y Roister Ab (5M Herbisidisesti aktiivinen N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiini ja sen herbisidisesti hyväksyttävät suolat - Herbicidiskt aktiv N-hydroxi--N-fosfonometylglycin och herbicidiskt godtagbara salter därav « Tämän keksinnön kohteena on uusi herbisidisesti aktiivinen N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiini ja sen herbisidisesti hyväksyttävät suolat. Nämä yhdisteet ovat hyödyllisiä torjunta-aineita monia eri rikkakasveja vastaan.
US-patenttijulkaisussa n:o 3 933 946 on selostettu trimetyy-li-N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysinaattia ja metyyli-N-hydroksi-N-(diallyylioksifosfonyylimetyyli)glysinaattia ja niiden vaikutuksia rikkaruohotorjunta-aineina, Näiden yhdisteiden rikkaruohontor-juntavaikutus on kuitenkin vain vähäinen. Kun esimerkiksi edellistä käytettiin 4,48 kg/ha, päivänsinistä ja kananhirssistä tuhoutui 26-49%, mutta muihin kokeessa käytettyihin lajeihin se ei tehonnut.
Kun jälkimmäistä yhdistettä käytettiin 4,48 kg/ha, osoittautui, että neljän viikon kuluttua 50-74 % päivänsinistä, 75-99 % kananhirssistä ja 26-49 % muista lajeista oli tuhoutunut. Nyt on yllättäen havaittu, että N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiini ja sen herbisidisesti hyväksyttävät suolat tuhoavat näitä rikkaruoholajeja ja merkittävästi paremmin kuin triesterijohdannaiset.
2 63242 Tämän keksinnön sisältämät yhdisteet ovat N-hydroksi-N-fos-fonometyyli ja sen herbisidisesti hyväksyttävät suolat, Kantayhdisteen rakennekaava on seuraava; 9 ph g oh HQ - C - CH2 - N - ch2P\^"
^OH
Tämä uusi yhdiste valmistetaan siten, että N-hydroksiglysii-ni saatetaan reaktioon fosforihapokkeen ja formaldehydin kanssa voimakkaan hapon, kuten suolahapon, toimie'ssa katalyyttinä.
N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiini on tavallisesti happo-muodossa, kun sitä käytetään rikkaruohontorjuntavalmisteissa tai rikkaruohontorjunta-aineena. Happo voidaan myös muuttaa herbisidisesti hyväksyttäviksi suoloiksi ja käyttää tässä muodossa, sillä paremman Huokoisuutensa vuoksi suoloja on helpompi käyttää. Ilmaisulla "herbisidisesti hyväksyttävä suola" tarkoitetaan tässä yhteydessä suolaa, joka voidaan sisällyttää herbisidivalmisteeseen, jolla ei ole haittavaikutusta torjunta-ainetta käytettäessä ja joka on hinnaltaan sopiva. Herbisidisesti hyväksyttäviä suoloja ovat mm. vapaan hapon alkalimetallisuolat, maa-alkalimetallisuolat, ammonium-suolat ja alemmat alifaattiset ammoniumsuolat. Tässä käytettäviksi sopivia alempia alifaattisia ryhmiä ovat mono-, di- ja tertiääriset ammoniumryhmät, joissa substituentit ovat 1-8 hiiliatomia sisältäviä alkyyli- alkenyyli- tai alkynyyliryhmiä.
Keksintöä valaistaan vielä seuraavilla esimerkeillä, joissa kaikki osat ovat paino-osia ellei toisin ilmoiteta.
Esimerkki 1: N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiini ______________ ____
Paraformaldehydiä (2,05 g, 0,025 moolia), vettä (5 ml) väkevää suolahappo (7,5 ml), N-hydroksiglysiiniä (2,3 g, 0,025 moolia) ja fosforihapoketta (2,05 g, 0,Q25 moolia) laitettiin lasireaktoriin ja seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa (25°C) noin 16 tuntia, ja sen jälkeen 7,5 tuntia 68^7D°C:ssa. Reaktioseos väkevöitiin alipaineessa, jäännökseen lisättiin 5 ml vettä ja, kun liuos sen jälkeen vielä väkevöitiin alipaineessa, saatiin viskoosi jäännös. Viskoosiin nesteeseen lisättiin ensin etanolia (30 ml) ja sitten pro-pyleenioksidia (1,6 g 0,034 moolia). Seoksen annettiin seisoa ympä- 3 63242 ristön lämpötilassa joitakin minuutteja ja sen jälkeen pinnassa oleva neste dekantoitiin erilleen tahmeasta sakasta. Lisättiin tuoretta etanolia ja seoksen annettiin seisoa yön yli huoneen lämpötilassa-.Sak-ka hierrettiin niin monen etanolierän kanssa, että saatiin rakeinen jauhe. Sakka pestiin eetterillä ja kuivattiin vakuumissa(0,5mm Kg,saanto 2,4 g). NMR-analyysi osoitti, että materiaali sisälsi pääasiassa N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä ja epäpuhtauksina aminome-tyylifosfonihappoa ja hieman etanolia tai eetteriä. Noin 2,2 g edellisestä 2,4 gramman erästä pestiin kolme kertaa pienellä vesimäärällä keltaisen epäpuhtauden ja aminometyylifosfonihapon poistamiseksi. Valkoinen jäännös kuivattiin ympäristön lämpötilassa alipaineessa (10-20 mm Hg). Näin saatiin 1,3 g (sp. 133-135°C, haj.) N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä, joka sisälsi pienen määrän aminometyylifosfonihappoa (alle 3 %). Tämän materiaalin rik-karuohontorjuntavaikutus tutkittiin esimerkin 9 mukaisella tavalla.
Pieni määrä edellä valmistettua ainetta uudelleenkiteytet-tiin vedestä ja kuivattiin vakuumissa (0,5 mm Hg) (sp. 143-144°C, haj.). Uudelleenkiteytyksessä saatu materiaali oli puhdasta N-hydr-oksi-N-fosfonometyyliglysiiniä, jonka analyysiarvot olivat seuraa-vat:
CgHgNOgP laskettu: C 19,47 H 4,36 N 7,57 P 16,73 löydetty: C 19,21 H 4,50 N 7,50 P 16,90
Esimerkki 2: N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiinin Na-suola
Seokseen, jossa oli N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä (0,90 g, 0,00487 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin 1,95 ml natrium-hydroksidin 10-%:ista vesiliuosta (0,00487 moolia). Kun kirkas liuos laimennettiin 10 ml:ksi, saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyy-liglysiinin natriumsuolan 10-%:inen liuos. Kun 4 ml:n erä tästä liuoksesta väkevöitiin alipaineessa (15 mm Hg) ja sen jälkeen kuivattiin vakuumidessikaattorissa (0,5 mm Hg), saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiinin natriumsuola valkoisena jauheena (0,38 g, saanto 95 %), jonka sulamispiste oli 70-80°C (haj.).
63242
EsimerKki_3 : INI-hydroksi-N-fosfonometyy liglysiinin dikaliumsuola
Seokseen, jossa oli N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä (0,71 g, 0,00383 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin 0,45 g (0,00768 moolia) kaliumhydroksidin vesiliuosta (2 ml). Kun kirkas väritön liuos laimennettiin 10 ml:ksi, saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyy-liglysiinin dikaliumsuolan 10-%:inen vesiliuos. Kun 4 ml:n erä tätä liuosta väkevöitiin alipaineessa (15 mm) ja sen jälkeen kuivattiin vakuumidessikaattorissa (0,5 mm), saatiin N-hydroksi-N-fosfo-nometyyliglysiinin dikaliumsuolaa valkoisena kiinteänä aineena (0,38 g, saanto 95 %), jonka sulamispiste oli 85-90°C (haj.).
Esimerkki 4: N-hydroksi-IM-fosfonometyyliglysiinin monoamraoniumsuola
Seokseen, jossa oli N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä (0,915 g, 0,00495 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin 3 g (0,00495 moolia) ammoniakin 28-%:ista vesiliuosta. Kun kirkas väritön liuos laimennettiin 10 ml:ksi, saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysii-nin monoammoniumsuolan 10-%:inen liuos. Kun 4 ml:n erä tätä liuosta väkevöitiin alipaineessa (15 mm) ja sen jälkeen kuivattiin vakuumidessikaattorissa (0,5 mm), saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyy-liglysiinin monoammoniumsuolaa valkoisena kiinteänä aineena (0,38 g, saanto 96 %), jonka sulamispiste oli 73-76°C (haj.).
Esimerkki 5: N-hydroksi^N-fosfonometyyliglysiinin monodimetyyliamii-nisuola
Seokseen, jossa oli N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä (0,80 g, 0,00435 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin 0,78 g (0,00435 moolia) dimetyyliamiinin 25-%:ista vesiliuosta. Kun kirkas väritön liuos laimennettiin 10 ml:ksi» saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyy-liglysiinin monodimetyyliamiinisuolan 10-%:inen liups. Kun 4 ml:n erä tätä liuosta väkevöitiin alipaineessa (15 mm) ja kuivattiin vakuumidessikaattorissa (0,5 mm), saatiin N-hydroksi-N-fosfonome-tyyliglysiinin monodimetyyliamiinisuolaa valkoisena kiinteänä aineena (0,31 g, saanto 77 %), jonka sulamispiste oli 60-65°C (haj.).
Esimerkki 6: N-hydroksi-N-fosfonoroetyyliglysiinin mono-N-butyyliaroiini--u°Aa. Seokseen, jossa oli N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiiniä (0,72 g, 0,00387 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin 0,28 g (0,00387 10 ml:ksi, saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiinin mono-n-bu-tyyliamiinisuolan 10-%:inen liups. Kun 4 ml:n erä tätä liuosta vä- Λί .>·; 5 63242 kevöitiin alipaineessa (15 mm) ja sen jälkeen kuivattiin vakuumi-dessikaattorissa (0,5 rnro), saatiin N-hydroksi-=-N^fosfonometyyligly-siinin mono-n-butyyliaroiinisuolaa valkoisena kiinteänä aineena (0,38 g, saanto 95 %), jonka sulamispiste oli 70~75°C (haj,). Esimerkki 7; N-hydroksi-N-fosfonoroetyyliglysiinin monodiallyyli-amiinisuola
Seokseen, jossa oli N^hydroksi^N^fosfonometyyliglysiiniä (0,66 g, 0,00356 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin diallyyliamii-nia (0,34 g, 0,00356 moolia).Kun kirkas väritön liuos laimennettiin 10 ml;ksi, saatiin N^hydroksi-N^fosfonometyyliglysiinin mono-diallyyliamiinisuola 10-%:inen liuos. Kun 4 ml:n erä tätä liuosta väkevöitiin alipaineessa (15 mm) ja sen jälkeen kuivattiin vakuu-midessikaattorissa (0,5 mm), saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyyli-glysiinin monodiallyyliämiinisuolaa valkoisena kiinteänä aineena (0,35 g, saanto 87 %), jonka pehmenemispiste oli alueella 55-60°C, ja joka hajosi alueella 65-70°C,
Esimerkki 8: IM-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiinin monopropargyy- 1iamiinisuola
Seokseen, jossa oli N-hydroksi-^N-fosfonometyyliglysiiniä (0,77 g, 0,00417 moolia) vedessä (5 ml), lisättiin propargyyliamii-nia (0,23 g, 0,00417 moolia), Kun kirkas väritön liuos laimennettiin 10 ml:ksi, saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysiinin monopropar-gyyliamiinisuolan 10-%:nen liuos. Kun 4 ml:m erä tätä liuosta väke-vöitiin alipaineessa (15 mm) ja sen jälkeen kuivattiin vakuumides-sikaattorissa (0,5 mm), saatiin N-hydroksi-N-fosfonometyyliglysii-nin monopropargyyliamiinisuolaa ruskeana kiinteänä aineena (0,38 g, saanto 95 %), jonka sulamispiste oli 80-85°C (haj.).
Herbisidivalmisteet
Yksinkertaisuuden vuoksi käytetään tämän keksinnön sisältämästä N-hydroksi-N^fosfonoroetyyliglysiinistä ja sen herbisidisesti hyväksyttävistä suoloista seuraavassa termiä "vaikuttava aineosa".
Herbisidisissä seoksissa voi vaikuttava aineosa olla sekoitettuna yhteen tai useampaan apuaineeseen, jotka voivat olla kiinteitä tai nestemäisiä laimentimia tai kantimia tai säilöntäaineita tms. Rikkaruohontorjuntaseokset voivat olla kostuvia jauheita, vesi- 63242 suspensioita tai "liuoksia, pölytettäviä seoksia, emulgoituvia öljyjä tai liuottimiin tehtyjä liuoksia. Kaikki nämä valmisteet voivat yleensä sisältää yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta .
Rikkaruohontorjuntaseoksissa käytettäviksi sopivat pinta-aktiiviset aineet ovat alaan perehtyneille tuttuja ja niistä on helppo löytää tietoja US-patenttijulkaisuista, erilaisista lehtisistä ja oppikirjoista.
Kostuvien jauheiden, vesisuspensioiden ja vesiliuosten, pölytettävien seosten, eroulgoituvien öljyjen ja liuottimiin tehtyjen liuosten valmistus, seossuhteet ja hiukkaskoot ovat alaan perehtyneille tuttuja ja helposti löydettävissä kirjallisuudesta.
Rikkaruohontorjuntaseokset sisältävät tavallisesti noin 0,5 -95 paino-osaa vaikuttavaa ainetta per 100 paino-osaa kostuvaa jauhetta tai pölytettävää seosta ja noin 5-95 paino-osaa vaikuttavaa ainetta per 100 paino-osaa vettä vesiliuokoisessa tai vesisuspensioissa. Alaan perehtyneet pystyvät helposti valmistamaan seoksia, joiden vaikuttavan aineen pitoisuus on erilainen kuin edellä mainittu.
Kasvien käsittelytavat tämän keksinnön sisältämillä rikka-ruohontorjuntaseoksilla ovat alaan perehtyneille tuttuja. Nestemäisten tai pölymäisten rikkaruohontorjuntaseosten levittäminen kasveille tapahtuu tavanomaisilla menetelmillä, kuten moottori-pölyttimien, sumuruiskujen, käsiruiskujen tai pölytinruiskujen avulla.
Vaikuttava aine voidaan sekoittaa yhteen tai useampaan lisäaineeseen, jotka voivat olla kiinteitä tai nestemäisiä laimenti-mia, kantimia, säilöntäaineita, tms. niin., että muodostuu rikka-ruohontorjuntaseos. Tämän keksinnön mukaista vaikuttavaa ainetta sisältävät rikkaruohontorjuntaseokset voivat olla kostuvien jauheiden, vesisuspensioiden tai -liuosten, pölytettävien seosten, emulgoituvien öljyjen tai liuottimissa olevien liuosten muodossa. Yleensä nämä kaikki seokset voivat sisältää yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta. Tehokkaan rikkaruohoja torjuvan vaikutuksen aikaansaamiseksi rikkaruohontorjuntassoksia käytetään siten, Bttä vaikuttavaa ainetta tulee noin 1-50 kg/ha, 7
Herbisidikokeet 6 32 4 2 Γ·. "1 <·Ρ? Γ* . < I I· Tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden herbisidinen vaikutus kasveihin niiden pintaannousun jälkeen osoitetaan kasvihuone-kokeilla. Hyvänlaatuista ruokamultaa laitetaan alumiinilaatikoihin siten, että 0,95 * 1,27 cm yläpinnasta jää vapaaksi, Tietty määrä kunkin leveälehtisen tai ruohokasvin siemeniä ripotellaan mullan pinnalle. Siemenet peitetään mullalla ja pinnat tasoitetaan, Sitten laatikot asetetaan hiekkapenkille kasvihuoneeseen ja kastellaan alapuolelta tarpeen mukaan. Kun kasvit ovat halutun ikäisiä ne ruiskutetaan liuoksella, joka sisältää halutun määrän tutkittavaa yhdistettä, Käsittely liuos valmistetaan liuoksesta, jossa on 1 % tutkittavaa yhdistettä asetonissa tai muussa sopivassa liuot-timessa, tunnetusta määrästä sykloheksanonin ja emulgointiaineen seosta ja tarvittavasta määrästä vettä. Emulgointiaine on seos, joka sisältää 35 paino-% butyyliamiinidodekyylibentseenisulfo-naattia ja 65 paino-% mäntyöljy-etyleenioksidikondensaattia, jossa on noin 6 moolia etyleenioksidia mäntyöljymoolia tfohti. Kasvien kärsimät vauriot tutkitaan noin 28 vuorokauden kuluttua käsittelystä. Tulokset on esitetty taulukossa 1, jossa käytetty lyhennys WAT tarkoittaa käsittelystä kulunutta aikaa viikkoina.
Taulukossa käytetty kasvin pintaantulon jälkeinen herbisidinen indeksi on seuraava:
Kasvin tuhoutuminen Indeksi 0-24 % tuhoitui kontrolliin verrattuna 0 25-49 % " * " 1 50-74 % ” " 2 75-99 % * " 3 100 % tuhoutui " * 4 63242
Taulukko 1 «««« τ »' «. «1
Yhdiste WAT kg Kasvilaji esimer- h
kistä n : o ABCDEFGHIJK
1 4 5,6 32134223323 2 2 11,2 4222342-233 3 2 11,2 30223413223 4 2 11,2 44323324234 5 2 11,2 22223424424 6 2 11,2 22323422433 7 2 11,2 12322413433 8 2 11,2 32224414223
Kokeessa käytettyjä kasvilajeja on merkitty kirjaimilla seuraavasti: A - pelto-ohdake G - nutsedge-sara B - sappiruoho H - juolavehnä C - aulio I - villidurra D - päivänsini J - kattokattara E - jauhosavikka K - kananhirssi F - katkera tatar
Erillisessä kokeessa havaittiin, että aminometyylifosfoni-happo käytettynä 4,48 kg/ha vaikutti ainoastaan lajeihin B, C, D ja F, jolloin vaikutusarvoksi tuli 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/776,061 US4084953A (en) | 1977-03-09 | 1977-03-09 | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycines and the herbicidal use thereof |
| US77606177 | 1977-03-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI780748A FI780748A (fi) | 1978-09-10 |
| FI63242B true FI63242B (fi) | 1983-01-31 |
| FI63242C FI63242C (fi) | 1983-05-10 |
Family
ID=25106347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI780748A FI63242C (fi) | 1977-03-09 | 1978-03-08 | Herbicidiskt aktiv n-hydroxi-n-fosfonometylglycin och herbicidiskt godtagbara salter daerav |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4084953A (fi) |
| JP (1) | JPS53124222A (fi) |
| AR (1) | AR218292A1 (fi) |
| AT (1) | AT358867B (fi) |
| AU (1) | AU515484B2 (fi) |
| BE (1) | BE864673A (fi) |
| BG (1) | BG35463A3 (fi) |
| BR (1) | BR7801406A (fi) |
| CA (1) | CA1099738A (fi) |
| CH (1) | CH636105A5 (fi) |
| CS (1) | CS194839B2 (fi) |
| DD (1) | DD136695A5 (fi) |
| DE (1) | DE2810080A1 (fi) |
| DK (1) | DK102778A (fi) |
| EG (1) | EG13181A (fi) |
| FI (1) | FI63242C (fi) |
| FR (1) | FR2383193A1 (fi) |
| GB (1) | GB1562074A (fi) |
| GR (1) | GR66123B (fi) |
| HU (1) | HU184657B (fi) |
| IE (1) | IE46477B1 (fi) |
| IL (1) | IL54233A (fi) |
| IT (1) | IT1094177B (fi) |
| MX (1) | MX5620E (fi) |
| MY (1) | MY8100164A (fi) |
| NL (1) | NL7802469A (fi) |
| NO (1) | NO146955C (fi) |
| NZ (1) | NZ186645A (fi) |
| PH (1) | PH12996A (fi) |
| PL (1) | PL106799B1 (fi) |
| PT (1) | PT67755A (fi) |
| SE (1) | SE430893B (fi) |
| SU (1) | SU710501A3 (fi) |
| TR (1) | TR19933A (fi) |
| YU (1) | YU54578A (fi) |
| ZA (1) | ZA781358B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395374A (en) * | 1981-01-02 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL285361A (fi) * | 1961-11-13 | 1900-01-01 | ||
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3888915A (en) * | 1973-09-04 | 1975-06-10 | Monsanto Co | N-nitroso-n-phosphonomethyl glycine compounds and herbicidal use thereof |
| US3933946A (en) * | 1974-11-19 | 1976-01-20 | Monsanto Company | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates |
| GB1580899A (en) * | 1976-07-27 | 1980-12-10 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Hydroxyaminohydrocarbonphosphonic acid derivatives and production and use thereof |
-
1977
- 1977-03-09 US US05/776,061 patent/US4084953A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-07 IT IT20958/78A patent/IT1094177B/it active
- 1978-03-07 NL NL7802469A patent/NL7802469A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-07 TR TR19933A patent/TR19933A/xx unknown
- 1978-03-07 EG EG152/78A patent/EG13181A/xx active
- 1978-03-07 SU SU782588847A patent/SU710501A3/ru active
- 1978-03-08 FI FI780748A patent/FI63242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 PL PL1978205163A patent/PL106799B1/pl unknown
- 1978-03-08 SE SE7802644A patent/SE430893B/sv unknown
- 1978-03-08 ZA ZA00781358A patent/ZA781358B/xx unknown
- 1978-03-08 AT AT167078A patent/AT358867B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 CA CA298,532A patent/CA1099738A/en not_active Expired
- 1978-03-08 BR BR7801406A patent/BR7801406A/pt unknown
- 1978-03-08 AR AR271356A patent/AR218292A1/es active
- 1978-03-08 DK DK102778A patent/DK102778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-03-08 BG BG7838948A patent/BG35463A3/xx unknown
- 1978-03-08 FR FR7806705A patent/FR2383193A1/fr active Granted
- 1978-03-08 PT PT67755A patent/PT67755A/pt unknown
- 1978-03-08 JP JP2552678A patent/JPS53124222A/ja active Granted
- 1978-03-08 IL IL54233A patent/IL54233A/xx unknown
- 1978-03-08 DE DE19782810080 patent/DE2810080A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-08 AU AU33971/78A patent/AU515484B2/en not_active Expired
- 1978-03-08 GR GR55646A patent/GR66123B/el unknown
- 1978-03-08 HU HU78MO1007A patent/HU184657B/hu unknown
- 1978-03-08 NZ NZ186645A patent/NZ186645A/xx unknown
- 1978-03-08 BE BE185752A patent/BE864673A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 CH CH251178A patent/CH636105A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-08 IE IE474/78A patent/IE46477B1/en unknown
- 1978-03-08 YU YU00545/78A patent/YU54578A/xx unknown
- 1978-03-08 DD DD78204035A patent/DD136695A5/xx unknown
- 1978-03-08 NO NO780794A patent/NO146955C/no unknown
- 1978-03-08 MX MX786919U patent/MX5620E/es unknown
- 1978-03-08 GB GB9148/78A patent/GB1562074A/en not_active Expired
- 1978-03-08 PH PH20858A patent/PH12996A/en unknown
- 1978-03-08 CS CS781467A patent/CS194839B2/cs unknown
-
1981
- 1981-12-30 MY MY164/81A patent/MY8100164A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1140566A (en) | Compositions | |
| FI60020C (fi) | Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter | |
| EP0061836B1 (en) | Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them | |
| PL121258B1 (en) | Herbicide and plant growth regulatorenijj | |
| HU176295B (en) | Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain | |
| FI63242B (fi) | Herbicidiskt aktiv n-hydroxi-n-fosfonometylglycin och herbicidiskt godtagbara salter daerav | |
| US4119430A (en) | N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine and herbicidal compositions containing same | |
| KR920010518B1 (ko) | 2-[1-(3-클로로알릴옥시아미노)알킬리덴]-5-알킬티오알킬-사이클로헥산-1,3-디온 제초제의 제조방법 | |
| US3933946A (en) | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates | |
| US3862330A (en) | N-(c{hd 8{b -c{hd 12 {b alkyl) diaralkylamines used to combat plant fungi | |
| FI60021B (fi) | Som herbicid anvaendande hydroxialkylestrar av n-fosfonometylglycin och salter daerav | |
| EP0153284B1 (en) | Aminoalkanephosphonic acids and derivatives thereof as fungicidal agents | |
| CA1224472A (en) | Stannic n-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide | |
| CA1085844A (en) | Cyclized derivatives of n-(2-hydroxy-alkyl)-n- phosphonomethylglycine compounds | |
| US4211547A (en) | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof | |
| US4421547A (en) | 4-Hydroxy-5-isopropyl-2-methylphenyl trimethylammonium, 1-piperidine carboxylate salt of N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide | |
| HU182985B (en) | Fungicide and bactericide compositions and process for producing new isothiouromium-phosphite derivatives as active agents | |
| US3396005A (en) | Methods of affecting plant growth | |
| JPS629105B2 (fi) | ||
| US3595639A (en) | Triazinylamino substituted herbicides | |
| SU919595A3 (ru) | Способ получени производных 2-фенил-5,6-дигидро-4-пирона | |
| US3647413A (en) | Alkyl-n-alkyl-chlorophenoxythioacetimidates as selective herbicides | |
| US3689487A (en) | Triazinylamino substituted dimethyl ethers | |
| US4017296A (en) | Phosphonates for control of bindweed | |
| CA1120747A (en) | Herbicidal agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MONSANTO COMPANY |