HU184047B - Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU184047B
HU184047B HU79BA3878A HUBA003878A HU184047B HU 184047 B HU184047 B HU 184047B HU 79BA3878 A HU79BA3878 A HU 79BA3878A HU BA003878 A HUBA003878 A HU BA003878A HU 184047 B HU184047 B HU 184047B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
phenyl
weight
compounds
Prior art date
Application number
HU79BA3878A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Jaeger
Udo Kraatz
Karl-Heinz Buechel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU184047B publication Critical patent/HU184047B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új azolil-etán-származékok és e vegyületek salétromsavas sóinak előállítására; a találmány tárgyához tartoznak az e vegyületeket tartalmazó fungicid szerek is.
Ismeretes, hogy 1-etil-imidazol és -triazol-származékok, 5 különösen a fenil gyűrűben szubsztituált l-(l-imidazol-l-il)- illetőleg (l,2,4-triazol-l-il)-l-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-on-származékok kedvező fungicid tulajdonsággal rendelkeznek [ld. a 2 306 495 számú NSZK-beli közzétételi iratot (LE A-14833) és a 23 35 020 számú NSZK-beli köz- 10 zétételi iratot (LE A 15000). E vegyületeknek a hatása különösen alacsony mennyiségek és koncentrációk alkalmazása esetén nem kielégítő.
A találmány szerinti l-etilén-azol-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol a képletben 15
R* jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, fenilcsoporttal egyszeresen, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenoxicsoport, 20
R2 jelentése 4-6 szénatomos terc-alkilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer formájában lehetnek jelen, attól 25 függően, hogy a kettős kötéssel összekapcsolt szénatomokhoz hogyan kapcsolódnak a szubsztituensek. A találmány szerinti megoldás tárgyához tartoznak az izomerek és ezek elegyei is.
Az (I) általános képletű 1-azolil-etén-származékokat, e 30 vegyületek salétromsavas sóit oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 1-halogén-etén-származékot, ahol R1 és R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, valamely (III) általános képletű azolén vegyület alkálisójával — ahol a képletben Y jelentése a fenti és M je- 35 lentése egy alkálifém — valamely higítószer jelenlétében reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott 1-azolil-eténszármazékokat salétromsavval sóvá alakítjuk.
A találmány szerinti megoldással előállított (I) általános képletű 1-azolil-etén-származékok savak felhasználása- 40 val sóvá alakíthatók. Némely esetben előnyös, ha az (I) általános képletű vegyületeket sójukon keresztül tisztítjuk.
Az új 1-azolil-etén-származékok erős fungicid hatással rendelkeznek. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti vegyületek lényegesen magasabb fungicid 45 hatást mutatnak, mint a technika állásából símért 1-etilimidazol- és -triazol-származékok. Ezek közül elsősorban a fenil gyűrűben szubsztituált l-(imidazol-l-il)- illetőleg -1,2,4-triazol-1-il)-l-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-on-t említjük meg, amely kémiai szerkezete és hatása tekintetében 50 egyaránt rokon-vegyületnek tekinthető. Ilymódon a találmány szerinti anyagok a technika állását gazdagítják.
j/j általános képletű vegyületek
R1 R2 Y
ch3 fenil N vagy CH
C2H5 fenil N vagy CH
i-C3H7 fenil N vagy CH 60
4
R1 R2 Y
t-C4H9 fenil N vagy CH
ch3 (1) képletű csoport N vagy CH
ch3 (2) képletű csoport N vagy CH
ch3o- fenil N vagy CH
ch3s- fenil N vagy CH
ch3so2- fenil N vagy CH
ch3co- fenil N vagy CH
fenil (1) képletű csoport N
fenil (2) képletű csoport N vagy CH
(2) képletű csoport fenil N vagy CH
(2) képletű csoport (1) képletű csoport N vagy CH
(2) képletű csoport (2) képletű csoport N vagy CH
(1) képletű csoport fenil N vagy CH
(1) képletű csoport (1) képletű csoport N vagy CH
(1) képletű csoport (2) képletű csoport N vagy CH
(3) képletű csoport -C(CH3)3 N
(4) képletű csoport -C(CH3)3 N
(5) képletű csoport -C(CH3)3 N
(6) képletű csoport fenil N vagy CH
(7) képletű csoport fenil N vagy CH
(4) képletű csoport fenil N vagy CH
(8) képletű csoport fenil N vagy CH
(9) képletű csoport fenil N vagy CH
(10) képletű csoport fenil N vagy CH
(11) képletű csoport fenil N vagy CH
(12) képletű csoport fenil N vagy CH
(13) képletű csoport fenil N vagy CH
(14) képletű csoport fenil N vagy CH
(15) képletű csoport fenil N vagy CH
(16) képletű csoport fenil N vagy CH
(17) képletű csoport fenil N vagy CH
(18) képletű csoport fenil N vagy CH
(19) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(20) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(21) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(22) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(23) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(24) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(25) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
(26) képletű csoport -C(CH3)3 N vagy CH
Abban az esetben ha kiindulási anyagként l-klór-2-(4fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-t és imídazol-nátriumot alkalmazunk, a reakciót az A reakció vázlattal szemléltethetjük.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű 1-halogén-etén-származékokat a (II) általános képletű vegyülettel jellemezhetjük. E képletben Rj és R2 jelentése célszerűen megegyezik az (I) általános képletű vegyieteknél célszerű jelentésként felsorolt szubsztituensekkel. Hal jelentése célszerűen klórvagy brómatom.
A (II) általános képletű 1 -halogén-etén-származékok részben ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő oly módon, hogy valamely (IV) általános képletű etén-származékot, ahol Rj és R2 jelentése a fenti, valamely halogénezőszerrel, mint például foszfor- és kén-halogénidek így tionil-klorid, szulfuril-klorid, foszfor-triklorid, vagy -bro3
-2184 047 mid és foszfor-oxi-klorid, adott esetben valamely hígítószer, például toluol, vagy xilol jelenlétében, 20—100°C hőmérsékleten reagáltatjuk (ld. az előállítási példákat).
A (IV) általános képletű 1-hidroxi-etén-származékok részben ismertek (ld. Liebigs Ann. Chem. 379 230 (1911) illetőleg ismert módon állíthatók elő, amennyiben valamely (V) általános képletű ismert ketont, ahol R, és 1% jelentése a fenti, valamely (VI) általános képletű hangyasav-észterrel, ahol R3 jelentése metil- vagy etilcsoport, nátrium-metilát illetőleg etilét és metanol, illetőleg etanol jelenlétében 0 és 40°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (ld. az előállítási példákat)
A találmány szerinti megoldásnál kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű alkáli-azol-sókat a (III) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben Y jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos, M jelentése célszerűen nátrium vagy kálium.
A (III) általános képletű azol-származék ok alkálisói ismertek. E vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy imidazolt illetőleg 1,2,4-triazolt, nátrium- vagy kálium-etiláttal metanolos oldatban reagáltatunk; illetőleg imidazolt a megfelelő alkálifém-hidrid ekvivalens mennyiségével reagáltatjuk.
Higítószerként a találmány szerinti eljáráshoz közömbös szerves oldószerek jöhetnek figyelembe. Ezek között említjük meg a nitrileket, mint propionitril, elsősorban acetonitril; a ketonokat mind dietil-keton, célszerűen aceton; aromás szénhidrogéneket, mint benzol, toluol vagy xilol; halogénezett szénhidrogéneket mint kloroform vagy metilén-klorid; továbbá formamidokat mint például dimetil-formamid. A találmány szerinti megoldásnál a reakció hőmérsékletét szélesebb tartományban változtathatjuk; általában 0-150°C, célszerűen 20-120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál moláris mennyiségekkel dolgozunk. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert módon különítjük el.
A találmány szerinti megoldásnál általában az egyik izomert (a cisz vagy transz) nagyobb mennyiségben kapjuk mint a másikat. Adott esetben az izomereket ismert módon, mint például gáz/folyadék kromatográfiával különíthetjük el. Az izomer elegyet alkalmazhatjuk hatóanyagként is.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sói előállításához, bármely fiziológiásán megfelelő sav figyelembe jöhet. Ezek között említjük meg a hidrogén-halogenideket, mint például sósavat, hidrogén-bromidot, célszerűen sósavat, továbbá foszforsavat, salétromsavat, kénsavat, a mono- vagy bifunkcionális karbonsavakat, hidroxi-karbonsavakat, így például ecetsavat, maleinsavat, borostyánkősavat, fumársavat; borkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, szulfonsavakat, mint például paratoluolszulfonsavat, és 1,5-naftalin-diszulfonsavat. Az (I) általános képletű vegyületek sóit szokásos módon sóképzéssel, állíthatjuk elő; így például az (I) általános képletű vegyületek megfelelő közömbös oldószerben, feloldjuk, majd az oldathoz valamely savat, így például sósavat viszünk; a kapott anyagot ismert módon, például szűréssel, elkülönítjük, majd adott esetben közömbös szerves oldószerrel tisztítjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexeit a periódusos rendszer II-IV. fő és az I-IL, továbbá IVVHI. mellékcsoportjának féméivel képezzük. Ezek közül megemlítjük a réz-, cink-, mangán-, magnézium-, ón, vasés nikkelsókat. A sók anionjai közül azok jönnek figyelembe, amelyeket fiziológiásán alkalmas savakból vezethetünk ki. Ezek közé tartoznak hidrogén-halogenidek, így például sósav, hidrogén-bromid, foszforsav, salétromsav és kénsav.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexeit ismert módon egyszerű eljárással állíthatjuk elő. így például fémsókat alkoholban, például etanolban oldunk és az oldathoz adjuk az (I) általános képletű vegyületeket. A keletkező fémsó-komplexeket ismert módon, így például szűréssel elkülönítjük és adott esetben átkristályosítással tisztítjuk.
A találmány szerinti hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak, és a nem kívánatos mikroorganizmusok elpusztítására alkalmazhatók. A találmány szerinti hatóanyagokat a növényvédelem területén alkalmazzuk.
A találmány szerinti fungicid szereket az alábbi gombák irtására alkalmazhatjuk; Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascoomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó fungicid szerek a koncentrációtól függően alkalmazhatók a növények föld feletti részének, továbbá a talaj, a palánták és a vetőmag kezelésére.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó növényvédőszereket jó eredménnyel alkalmazhatjuk lisztharmatot előidéző gombák ellen, így az Erysiphe-féleségek ellen, mint például az uborka-lisztharmatot előidéző (Erysiphe cichoracearum) vagy a gabona-lisztharmatot okozó (Erysiphe graminis) gombák ellen, továbbá a Venturia-féleségek, mint például almazsugor (Fusicladium dendriticum) előidézőjével szemben; a Puccinia féleségekkel szemben, mint például a gabona rozsdásodását előidéző gombák (Puccinia recondita) ellen. Jó hatást lehet a Pyricularia oryzae és Pellicularia sasakii esetében elemi rizsen.
A találmány szerinti anyagokat megfelelő mennyiségben alkalmazva, növekedés-szabályozó hatást is biztosítani lehet A találmány szerinti hatóanyagokat szokásos módon alakíthatjuk készítményekké. Célszerűen oldatokat, emulziót, szuszpenziót, port, habokat, pasztát, granulátumot, aeroszolt, hatóanyaggal bevont természetes és mesterséges anyagokat, polímeranyagokból készült finom kapszulákat állíthatunk elő, a hatóanyagot felvihetjük vetőmag-bevonatok formájában, továbbá füstpatron, spirálok stb. formájában, ULV hideg és meleg köd-készítmények alakjában.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így például a hatóanyagokat higítóanyagokkal, folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd segédanyagokkal, adott esetben felületaktív szerekkel, így emulgeáló szerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habképző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha higítóanyágként vizet alkalmazunk, segédoldószerként szóba jöhetnek szerves oldószerek is. A folyékony oldószerek közül az alábbiak jöhetnek számításba: aromás oldószerek, xiol, toluol vagy alkil-naftalin; a klórozott aromás oldószerek közül említjük meg a klórozott
-3184 047 alifás szénhidrogéneket, mint klór-benzolt, klór-etilént vagy metilén-kloridot; az alifás szénhidrogéneket, mint dklohexánt vagy paraffint, így például kőolaj frakciókat, alkoholokat, mint butanolt vagy glikolt, továbbá ezek étereit és észtereit, ketonokat, mint acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, továbbá vizet;szobahőmérsékleten cseppfolyósított gázokat; a hordozóanyagok közül azok jöhetnek számításba, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gáz halmazállapotúak, így például aeroszol hajtógázként halogén-szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén, széndioxid jöhet figyelembe; szilárd hordozóanyagok közül például természetes kőzetzuzalék, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld jöhet szóba, vagy szintetikus kőzetzuzalékok, mint nagydiszpeizitású szilicium-dioxid, alumíniumoxid vagy szilikátok, szilárd hordozóanyagként a granulákhoz az alábbiakat használhatjuk; például természetes kőzetek zúzalékét mint kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves zúzalékból készült szintetikus granulátumokat, továbbá szerves anyagokból, mint fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricacsutka vagy dohányszárból készült granulátumot; emulgeátor és/vagy habképző anyagként az alábbiak jöhetnek számításba: így például nemionos és anionos emulgeátorok, mint poli(oxi-etilén)-zsírsav-észter, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éter, így például alkil-aril-poli(glikol-éter); alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, továbbá fehéqe-hidrolizátumok; diszpergálószerként például lignin-szulfitlug, vagy metil-cellulóz jöhet számításba.
A készítményekhez kötőanyagként karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látex alakú polimereket, így például gimiarabikumoí, poli(vinil-alkoholt), poli(vinil-acetát)-ot alkalmazhatunk.
A készítményekben festékeket, így például szervetlen pigmenteket, mint például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék, vagy szerves színezékeket, mint alizarin, azol-fémftalocianin-szinezékeket, továbbá nyomelemeket, mint vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és timsókat alkalmazhatunk. A készítmények általában 0,1—95 súly%, célszerűen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat önmagukban vagy készítményeik formájában, vagy más ismert herbicidekkel együtt alkalmazhatjuk gyomirtásra. Éne a célra kész készítményeket vagy hígítandó elegyeket alkalmazhatunk. A találmány szerinti vegyületeket ezen túlmenően elegyíthetjük más ismert hatóanyagokkal, így fungicidekkel, inszekticidekkel, nematocidekkel, madarak elleni riasztóanyagokkal, növekedést szabályozó anyagokkal, növényi tápanyagokkal és talajjavító anyagokkal.
A hatóanyagokat készítményeik formájában vagy ezekből készült hígítások alakjában, mint például oldatok, szuszpenziók, emulziók, paszták, granulátumok alakjában, használhatjuk fel, A felhasználás szokásos módon történik, például öntözéssel, permetezéssel, szórással, ködképzéssel, elpárologtatással, injektálással, kenéssel, porzással, szórással, száraz pácolással, nedves pácolással, vizes pácolással, iszapos pácolással vagy inkrusztálással.
A felhasznált hatóanyag mennyisége nagyobb tarto8 mányban változhat. A felhasznált mennyiség a felhasználás módjától és a kívánt hatástól függ. A hatóanyag koncentrációja általában 1 és 0,0001 súly%, célszerűen 0,5 és 0,001 súly% között van.
A vetőmag kezeléséhez általában 0,001-50 g hatóanyagot használunk a vetőmag kg-jára. Ez a mennyiség célszerűen 0,01 és 10 g között van.
A talaj kezelésénél a hatóanyag koncentrációja 0,00001 és 0,1 súly%, célszerűen 0,0001 és 0,02 súly% között van.
A példa
Hajtás-kezelés (gabona-lisztharmat ellen) (a leveleket elpusztító gombás megbetegedés esetében)
0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamiddal és 0,06 súlyrész amulgeátorral (alkil-aril-poli(glikol-éter)) elegyítünk, majd ehhez 975 súlyrész vizet adunk. A koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjvk.
A védőhatás vizsgálatánál egylevelű Amsei fajtájú árpapalántát, a hatóanyag fenti oldatával harmatnedvesre befújjuk. A levelek száradása után a palántákat Erysiphe graminis var. hordei spóráival fújjuk be. A növényeket 6 napig 21-22°C hőmérsékletű és 80-90 nedvességtartalmú helyen tároljuk. Ezt követően értékeljük a növények lisztharmat fertőzését. A fertőzés mértékét a kezeletlen kontroll növényekhez viszonyítjuk és %-ban adjuk meg. 0 % fertőzés-mentességet jelent, 100 % a kezeletlen kontroll növényekkel azonos fertőzöttséget jelöl. A hatóanyag annál hatásosabb, minél kisebb a lisztharmattal való fertőzés.
A hatóanyagokat, a hatóanyag-koncentrációját és a fertőzöttség mértékét értékeljük. Azok a vegyületek mutatnak különösen jó hatást, amelyeket a 3., 4., 1. és 10. előállítási példákban ismertetünk. A vegyületek hatása az ismert vegyületeknél kedvezőbb.
A számszerű eredményeket az A táblázat ismerteti.
A táblázat
Palánta kezelése (gabona lisztharmat) védőhatás
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció a permedében súly% Fertőzöttség mértéke a kezeletlen növényekhez vi- szonyítva
(A) képletű ismert vegyület 0,025 32,3
3. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
4. példa szerinti vegyület 0,025 5,0
1. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
10. példa szerinti vegyület 0,025 12,5
-4184 047
B példa
Hajtáskezelés (gabonarozsda) (a leveleket pusztító gombás megbetegedés)
0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamiddal és 0,06 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) emulgeátorral elegyítjük. Az elegyhez 975 súlyrész vizet adunk. A koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Egy leveles Michigen Amber fajtájú gabonapalántát Puccinia recondita 0,1 %-os vizes spóraszuszpenziójával fújjuk be. A spóraszuszpenzió száradása után a növényeket a hatóanyag fenti oldatával harmatnedvesre befújjuk, majd 24 óra hosszat 20°C-os 100 % nedvességtartalmú növényházban inkubáljuk.
Ezután a leveleket 10 napig 20°C hőmérsékleten és 80-90 levegőnedvességtartalom mellett tartjuk, majd értékeljük a gabonarozsdásodás mértékét. Az értékelésnél a kezeletlen kontroll növényekhez viszonyítjuk. 0% fertőzés-mentességet, 100 % a kezeletlen kontroll növényekkel azonos fertőzöttséget jelent. A hatóanyag annál jobb minél kisebb a rozsdásodás mértéke. A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációját, a fertőzöttség mértékét értékeljük. Az ismert vegyieteknél azok a vegyületek mutatnak kedvezőbb hatást, amelyeket a 3., 4., 5., 27. előállítási példákban ismertettünk. A számszerű eredményeket a B táblázat szemlélteti.
B táblázat
Palántakezelés (gabonarozsda) védőhatás
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció a permedében súlyában Fertőzöttség mértéke a kezeletlen növényekhez vi- szonyítva
(B) képletű ismert vegyület 0,025 33,8
(C) képletű ismert vegyület 0,025 27,5
(D) képletű ismert vegyület 0,025 30,0
(E) képletű ismert vegyület 0,025 55,0
(F) képletű ismert vegyület 0,025 100
(G) képletű ismert vegyület 0,025 100
3. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
4. példa szerinti vegyület 0,025 3,8
27. példa szerinti vegyület 0,025 3,8
5. példa szerinti vegyület 0,025 0,0
C példa
Fusicladium vizsgálat (alma) protektiv
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Víz: 95 súlyrész
A fent megadott mennyiségeket elegyítjük, majd az elegyet vízzel a kívánt mértékben meghígítjuk.
A fenti permedével fiatal almafacsemetéket harmatnedvesre fújunk be; a fák 4-6 levél-stádiumban vannak. A növényeket 24 óra hosszat 20°C hőmérsékleten 70% relatív nedvességtartalmú növényházban tároljuk. Ezt követően a növényeket az almazsugor kórokozójának (Fusicladium dendriticum) vizes spóraszuszpenziójával inokuláljuk, majd 18 óra hosszat 18—20°C hőmérsékleten 100 % relatív nedvességtartalmú növényházban inkubáljuk.
Ezt követően a növényeket további 14 napig a növényházban tartjuk.
Az inokulációt követő 10. napon értékeljük a növények fertőzöttségét. A fertőzöttség mértékét %-ban adjuk meg. 0 % a fertőzés hiányát, 100 % a kezeletlen kontrollal azonos fertőzöttséget jelöl.
A hatóanyagokat, a hatóanyag koncentrációját és az eredményeket értékeljük. A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a technika állásából ismert vegyületeknél hatásosabbak a 3., 4., 26., 27., 29. számú előállítási példákban ismertetett vegyületek. A számszerű eredményeket a C táblázat szemlélteti.
C táblázat
Fusicladium-vizsgálat (alma) védőhatás
1 lató anyag Fertőzöttség mértéke %-ban
(H) képletű ismert vegyület 47
(J) képletű ismert vegyület 72
3. példa szerinti vegyszer 29
26. példa szerinti vegyszer 35
4. példa szerinti vegyszer 29
27. példa szerinti vegyszer 5
29. példa szerinti vegyszer 6
D példa
Erysiphe-vizsgálat (uborka) protektiv
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Víz: 95 súly rész
A fenti mennyiségű hatóanyagot, oldószert és emulgeátort elkeverjük, majd a fenti mennyiségű, az adalékanyagot tartalmazó vízzel hígítjuk.
Az így kapott permedével fiatal uborkapalántákat permetezünk be. A növények három levél-stádiumban vannak. Az uborka palántákat 24 óráig a levelek száradásáig növényházban tartjuk. Ezután a leveleket Erysiphe cichoracearum gombaspóra szuszpenziójával fújjuk be. Ezt követően a növényeket 23—25°C hőmérsékleten, 75% realtív
-5184 047 nedvességtartalmú növényházban tartjuk nap eltelte után az uborka-növények fertőzöttségét értékeljük. A fertőzöttséget %-ban fejezzük ki. 0 % fertőzés-mentességet, 100% teljes fertőzöttséget jelöl.
A hatóanyagot, a hatóanyag koncentrációját és az eredményeket értékeljük. A vizsgálat eredményeként megállapítható, hogy a technika állásából ismert vegyületek hatásánál kedvezőbbek az 1., 26., 27. előállítási példában ismertetett vegyületek.
A számszerű eredményket a D táblázat szemlélteti.
D táblázat
Erysiphe vizsgálat (uborka) védőhatás
Fertőzöttség %-a hatóanyag koncentráció mellett
(B) képletű ismert vegyület 46
(K) képletű ismert vegyület 50
26. példa szerinti vegyület 34
27. példa szerinti vegyület 12
1. példa szerinti vegyület 41
E példa
Venturia vizsgálat (alma) védőhatás
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd e koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Fiatal palántákat fenti módon készült készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk, a permetlé leszáradása után a növényeket az almahéj foltosság eló'idézőjének (venturia inaequalis) spóra szuszpenziójával fertőzzük. A növényeket 1 napig 20°C hőmérsékleten 100 % relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.
Ezután a növényeket 20°C hőmérsékleten 70 % relatív nedvességtartalom mellett tároljuk.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést. A találmány szerinti vegyületek lényegesen jobb hatást mutatnak az ismert vegyületeknél. A számszerű eredményeket az E táblázat foglalja össze.
E táblázat
Hatóanyag Fertőzöttség %-ban 100 ppm hatóanyagkoncentráció mellett
1 -(imidazol-1 -il)-2-(2,4-dimetil-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on 10
l-(imidazol-l-il)-2-(2-metil- 4-klór-fenoxi)-4,4-dimetil- pentén-3-on 5
1 -(triazol-1 -il)-2-(2-metil- 4-klór-fenoxi)-4,4-dimetil- pentén-3-on 10
F példa
Puccinia vizsgálat (gabona) védőhatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emilgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Súlyrész hatóanyagot fent megadott oldószenei és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat Puccinia recondita spóra szuszpenziójával 0,1 %-os vizes agar oldat formájában fertőzünk. A száradás után a növényeket fenti hatóanyag készítménnyel harmatnedvesre bepermetezzük. A növények 24 óra hosszat 20°C hőmérsékleten 100 % relatív nedvességtartalmú térben inkubáljuk.
Ezt követően a palántákat 20°C hőmérsékletű 80 % relatív nedvességtartalmú növényházban tároljuk, hogy a gabonarozsda kifejlődhessen.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti vegyületek lényegesen kedvezőbbek, mint az ismert vegyületek. A számszerű eredményeket az F táblázat szemlélteti.
F táblázat
Puccinia-vizsgálat (gabona) védőhatás T , .lauuanyagKun- téke %.ban a ke.
Hatóanyag centracio a per- zeletlen kontroll.
metleben suly% , .
J hoz viszonyítva l-(imidazol- l-il)-2-(2-klór-fenoxi)-4,4-di- q q q metil-pentén-3-on-salétromsavas só
Venturia-vizsgálat (alma) (védőhatás)
Hatóanyag Fertőzöttség TXban 100 ppm hatóanyagkoncentráció mellett
(B) képletű ismert vegyület 50
l-(imidazol-l-il)-2-(2-klór-
-fenoxi)-4,4-dimetil-pentán-
-3-on 16
G példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa) védőhatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd e koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
-6184 047
Fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezzük. A permetlé leszáradása után a növényeket Erysiphe graminis spóra-szuszpenzióval fertőzzük.
A növényeket 20°C hőmérsékletű, 80 % relatív nedvességtartalmú növényházba állítjuk, annak érdekében, hogy a lisztharmat kifejlődését elősegítsük. 7 nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti vegyületek lényegesen jobb hatást mutatnak, mint az ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a G táblázat szemlélteti.
G táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa) védőhatás
Hatóanyagkon- Fertőzöttség mér-
Hatóanyag centráció a téke %-ban a ke-
permetlében zeletlen növény-
súly%-ban hez viszonyítva
l-(imidazol-l-il)-2-
-(2-kló r-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on 0,025 12,5
l-(imidazol-l-il)-2-(fenoxí )-4,4- dimetil-pentén-3-on 0,025 0,0
l-(imidazol-1-11)-2-(2-kló r-fen oxi)-4,4-dimetil-pentén-3-onsalétromsavas só 0,025 12,5
1-(imidazol-1-il)-2-(1,5-diklór-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on 0,025 12,5
1 -(imidazol-1 -il)-2- -(3-klór-fenoxi)-4,4- -dimetil-pentén-3-on 0,025 12,5
l-(imidazol- l-il)-2-(1,3-dimetil-feno·’’'· -4,4-dimetil-pentéi. -3-on 0,025 12,5
l-(imidazol-1-11)-2- -(l-metil-fenoxi)-4,4- -dimetil-pentén-3-on 0,025 12,5
l-(imidazol-l-il)-2- -(l-metil-4-klór-fe- noxi)-4,4-dimetil- -pentén-3-on 0,025 12,5
l-(triazol- 141)-2-(l-metil-4-klórfenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on 0,025 3,8
Készítmény példák
1. Porzószer
0,5 súlyrész 10. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész lisztfinomságú természetes kőzetzuzalékkal elegyítünk, majd az elegyet porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a növényekre felszóljuk.
2. Porzószer (diszpergálható por/
a) Folyékony hatóanyag formulázása súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot, 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátot, 4 súlyrész lignin-szulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat, továbbá 62 súlyrész természetes kőzetlisztet elegyítünk, majd az egészet porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesedő port kívánt mértékben vízzel meghígítjuk.
b) Szilárd hatóanyag formulázása súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot, 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat, továbbá 37 súlyrész természetes kőzetzuzalékból készült lisztet elkeverünk, majd finom porrá őrölünk. Alkalmazás előtt a nedvesedő port vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
3. Emulgeálható koncentrátum súlyrész 3. példa szerinti hatóanyagot, 55 súlyrész xilol és 20 súlyrész ciklohexán elegyében oldunk. Ezután emulgeátorként 10 súlyrész, dodecil-benzol-szulfonsavkálciumsó, és benzil-fenol-poliglikol-éter elegyét adjuk hozzá. Az így kapott emulzió koncentrátumot felhasználás előtt vízzel kívánt mértékben meghígitjuk.
4. Granulátum aj Folyékony hatóanyag formulázása súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagot, 9 súlyrész granulált, abszorpicióra képes agyagföldre permetezünk. Az így kapott granulátumot kívánt mennyiségben szórjuk fel a növényekre és ezek életterére.
b) Szilárd hatóanyag formulázása súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat, majd 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag előkeveréket adunk (ez 75 súlyrész 8-as példa szerinti vegyületet és 25 súlyrész porrá őrölt természetes kőzetzuzalékot tartalmaz). Az elegyet megfelelő keverőben mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, jól gördülő, nem porzó granulátumot nem kapunk. A granulátumot kívánt mennyiségben szórjuk fel a növényekre és azok életterére.
5. ULV formulázás súlyrész 3. példa szerinti hatóanyagot 3 súlyrész polietilén-oxiddal (emulgeátor) elegyítünk, majd az elegyet 80°C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban oldunk. Ezt az elegyet ULV eljárással felpermetezzük.
1. Előállítási példa (VII) képletű vegyület) g (1 mól) nátrium-imidazolt (amit nátrium-metílát-7184 047 ból és imidazolból állítunk elő metanolos oldatban), 2500 ml acetonitrilben szuszpendálunk, ehhez 256,7 g (1 mól) l-klór-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-nak 150 ml acetonitrillel készült oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük. Ezt követően a reakcióelegyet 6 óra hosszat forráshőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 1000 ml etil-acetátban felvesszük, 200200 ml vízzel háromszor mossuk, a szerves fázist nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. ílymódon 272,4 g (94,5 %-os hozam) nyers l-(imidazol-141)-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-t kapunk.
252 g (0,874 mól) fentiekben kapott olajos terméket 315 ml kloroformban oldunk, majd keverés és jéggel való hűtés közben 10-20°C hőmérsékleten az oldathoz 52,5 ml 96 %-os salétromsavnak 105 ml kloroformmal készült oldatát adjuk. Ezt követően a tiszta oldatot lassan 860 ml dietil-éterrel elegyítjük. ílymódon 194,5 g (63,3 %-os hozam) l-imidazol-l-il(-2-)4- fluor- fenaxi/-4,4-dimetil-pentén-3-on-nitrátot kapunk. Op.: 132—133°C, bomlás.
Közbenső termékek előállítása (VIII) képletű vegyület)
297,5 g (2,5 mól) tionil-kloridot lassan 404,6 g (1,7 mól) 1 -hidroxi-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-onnak 3000 ml vízmentes toluollal készült és 60°C-ra fölmelegített oldatához keverjük. Az oldatot 12 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd ezt követően az oldószert és a felesleges tionil-kloridot ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat vákuumban ledesztilláljuk; ílymódon 353,3 g (81 %os hozam) l-klór-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-t kapunk. (/VIII/ képletű vegyület) Forráspont: 95— 103°C (0,4 mbar.)
A (X)-(X) képletű vegyület előállítása
163 g (2,2 mól) hangyasav-etil-észtert 0°C-on 136 g nátrium-etilátnak 1500 ml etanollal készült oldatához csepegtetünk. Ezt követően 0°C hőmérsékleten 420 g (2 mól) 2,2-dimetil-4-(4-fluor-fenoxi)-bután-3-on-t keverünk lassan az oldathoz. Az elegyet 24 óra hosszat 0°C hőmérsékleten állni hagyjuk, majd hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni és ezen a hőmérsékleten még további 96 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet 5000 ml jeges vízhez adjuk, majd a szerves fázist kloroformos extrakcióval elkülönítjük. A kloroformos oldatból az el nem reagált kiindulási termékeket elkülönítjük és ismét felhasználjuk. A vizes fázist hűtés közben 10 %-os sósavval megsavanyítjuk, majd a képződő olajos terméket kloroformban felvesszük. A kloroformos fázist nátrium-szulfáttal szántjuk, majd vákuumban az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó olajos terméket vákuumban le desztilláljuk. ílymódon 170 g (83 %-os hozam) lhidroxi-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4dimetil-pentén-3-on-t kapunk. Forráspont: 101- 102°C/ 0,8 mbar (n^0 : 1,5132) (XI) képletű vegyület előállítása
418,3 g (3,11 mól) 2,2-dirnetil-4-klór-bután-3-on-t adunk 315 g (2,8 mól) 4-fluor-fenol és 386,4 g (2,8 mól) kálium-karbonátnak 1500 ml acetonnal készült forrásig melegített szuszpenziójához. Az elegyet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben hőkezeljük. Ezt követően az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a keletkező sót leszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük. A visszamaradó olajos terméket vákuumban le desztilláljuk. ílymódon 101,5 g (86,2 %-os hozam) 2,2-dimetil-4-(4-fluor-fenoxi)-bután-3-on-t kapunk. Forráspont 83—84°C/0,067 mbar (n^0 :1,4919)
2. példa (XII) képletű vegyület előállítása) g (0,057 mól) l-(imidazol-l-il)-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-nitrátot (amit az 1. példa szerint állítottunk elő) vízben szuszpendálunk. A szuszpenziót 10 %-os nátrium-karbonát-oldattal meglugosítjuk. A vizes-lúgos fázist kloroformmal extraháljuk, majd a szokásos feldolgozási lépések nyomán 16,4 g (100 %-os hozam) ]-(imidazol-141)-2-(4-fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-t kapunk. Törésmutató ηθ : 1,5590.
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket.
(I) általános képletű vegyületek
Példa száma R1 R2 Y Op. °C
3 (7) képletű csoport -c(ch3)3 CH 93-4
4 (4) képletű csoport -C(CH3)3 CH 98-9
5 (11) képletű csoport -C(CH3)3 CH 117-18
6 (9) képletű csoport -C(CH3)3 CH 104-05
7 (11) képletű csoport -C(CH3)3 CH 164 (bomlás) (HN03)
8 (9) képletű csoport -C(CH3)3 CH 145 (bomlás) (HN03)
9 (4) képletű csoport -C(CH3)3 CH 132 (bomlás) (HN03)
10 (7) képletű csoport -C(CH3)3 CH 144 (bomlás) (HN03)
11 (10) képletű csoport -C(CH3)3 CH 128-29
12 (10) képletű csoport -C(CH3)3 CH 153 (bomlás) (HN03)
13 (10) képletű csoport -C(CH3)3 CH 250-252 (bomlás) (HNO3)
14 (27) képletű csoport -C(CH3)3 CH 115-16
15 (6) képletű csoport -C(CH3)3 CH 110-11
-8184 047
16
Példa száma R1 R2 Y Op. °C
16 (27) képletű csoport -C(CH3)3 CH 145 (bomlás) (HN03)
17 (6) képletű csoport -C(CH3)3 CH 202-05 (HC1)
18 (6) képletű csoport -C(CH3)3 CH 140 (bomlás) (HN03)
19 (28) képletű csoport -C(CH3)3 CH 123 (bomlás) (HN03)
20 (29) képletű csoport -C(CH3)3 CH 152 (bomlás) (HN03)
21 (29) képletű csoport -C(CH3)3 CH 115-117
22 (28) képletű csoport -C(CH3)3 CH 84-5
23 fend fenil CH 116-17
24 fenil (1) képletű csoport CH 157 (bomlás) (HN03)
25 fend fenil N 157-58
26 (7) képletű csoport -C(CH3)3 N 87-8
27 (4) képletű csoport -C(CH3)3 N 117-18
28 (9) képletű csoport -C(CH3)3 N 74-5
29 (11) képletű csoport -C(CH3)3 N 166-67
30 (8) képletű csoport -C(CH3)3 N 113 (bomlás) (HN03)
31 (8) képletű csoport -C(CH3)3 N ng* : 1,5460
32 (10) képletű csoport -C(CH3)3 N 104-07 (HN03)
33 (10) képletű csoport -C(CH3)3 N 95-8
34 (27) képletű csoport -C(CH3)3 N 94-5
35 (6) képletű csoport -C(CH3)3 N 103 (bomlás) (HN03)
36 (29) képletű csoport -C(CH3)3 N 126-28
37 (28) képletű csoport -C(CH3)3 N 103 (bomlás) (HN03)
38 (6) képletű csoport -C(CH3)3 N 120-22
39 (28) képletű csoport -C(CH3)3 N 52-3
40 (5) képletű csoport -C(CH3)3 CH 127 (bomlás) (HN03)
41 (3) képletű csoport -C(CH3)3 CH 124 (bomlás) (HN03)
42 (30) képletű csoport -C(CH3)3 N 98-100
43 (31) képletű csoport -C(CH3)3 CH 119-20
44 (31) képletű csoport -C(CH3)3 N 86-88
45 (32) képletű csoport -C(CH3)3 CH 110-11
46 (32) képletű csoport -C(CH3)3 N 87-88
47 (33) képletű csoport -C(CH3)3 CH 111-12
48 (11) képletű csoport -C(CH3)3 N 98-100
A közbenső termékek előállításánál ismertetett megoldások szerint, ismert módon állíthatjuk elő a (II) általános képletű vegyületeket.
(II) általános képletű vegyületek
Példa száma R1 R2 Hal forráspont [°C/mbar] v. olvadáspont
II—2 (7) képletű csoport -C(CH3)3 Cl 115-17/0,13
II—3 (4) képletű csoport -C(CH3)3 a 135-37/0,093
II—4 (11) képletű csoport -C(CH3)3 Cl olaj
II—5 (9) képletű csoport -C(CH3)3 Cl 114-16/0,53
II—6 (10) képletű csoport -C(CH3)3 Cl 121-23/0,53
II—7 (27) képletű csoport -C(CH3)3 Cl 107-10/0,25
II—8 (6) képletű csoport -C(CH3)3 a 98-100/0,33
II—9 (29) képletű csoport -C(CH3)3 a 132/0,4
Π-10 (28) képletű csoport -C(CH3)3 Cl 126-30/0,27
Π-11 fenil fenil Cl Op. 60-61 (tiszta izomer)
Π-12 fenil (1) képletű csoport Cl Op. 79—80 (tiszta izomer)
Π-13 fenil fenil a 142-45/0,27
-9184 047
18
A közbenső termékek előállításánál leírt módon, ismert eljárások alapján állíthatjuk elő a (IV) általános képletű közbenső termékeket.
(IV) általános képletű vegyületek
Példa Fonáspont (°C/mbar)
száma K1 K2 olvadáspont (°C)
IV—2 (7) képletű csoport -C(CH3)3 112-13/0,2
IV—3 (4) képletű csoport -C(CH3)3 Op. 81-83
IV—4 (11) képletű csoport -C(CH3)3 olaj
IV-5 (9) képletű csoport -C(CH3)3 olaj
IV—6 (34) képletű csoport -C(CH3)3 Op. 67-70
IV-7 (27) képletű csoport -C(CH3)3 101-03/0,13
IV—8 (6) képletű csoport -C(CH3)3 77-79/0,04
IV—9 (29) képletű csoport -C(CK3)3 117/0,093
IV-10 (29) képletű csoport -C(CH3)3 98-99/0,093
IV-11 fenil fenil Op. 112-13
IV—12 fenil (1) képletű csoport Op. 104-05

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Fungicid szer, azzaljellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,1—95 súlyszázalékban legalább egy (I) általános képletű azolil-etén-származékot, vagy e vegyület salétromsavas sóját — ahol a képletben
    R1 jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, fenilcsoporttal egyszeresen, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztítuált fenoxicsoport,
    R2 jelentése 4—6 szénatomos terv-alkilcsoport,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, továbbá valamely szilárd vagy folyékony segédanyagot, célszerűen nagydíszperzitású kovasavat vagy xilolt és ciklohexan elegyét és adott esetben felületaktív anyagot, célszerűen dibutilnaftalinszulfonátot tartalmaz. 40
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű azolil-etén-származékok és e vegyületek salétromsavas sóinak előállítására, ahol a képletben
    R1 jelentése halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, nitrovagy fenilcsoporttal adott esetben egyszeresen szubsztítuált fenoxicsoport, valamint fenilcsoport,
    R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztítuált fenilcsoport,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH csoport— azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű í-halogén-etén-származékot, ahol R*és R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, valamely (III) általános képletű azolén vegyület alkálisójával — ahol a képletben Y jelentése a fenti és M jelentése egy alkábfém — valamely higítószer jelenlétében reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott 1-azolil-etén-származékokat salétromsavval sóvá alakítjuk.
HU79BA3878A 1978-10-28 1979-10-26 Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents HU184047B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782846980 DE2846980A1 (de) 1978-10-28 1978-10-28 1-ethen-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184047B true HU184047B (en) 1984-06-28

Family

ID=6053360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3878A HU184047B (en) 1978-10-28 1979-10-26 Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4291044A (hu)
EP (1) EP0010674B1 (hu)
JP (1) JPS5559169A (hu)
AR (1) AR222355A1 (hu)
AT (1) ATE616T1 (hu)
AU (1) AU532059B2 (hu)
BG (1) BG30619A3 (hu)
BR (1) BR7906951A (hu)
CA (1) CA1132581A (hu)
CS (1) CS208679B2 (hu)
DD (1) DD147041A5 (hu)
DE (2) DE2846980A1 (hu)
DK (1) DK454079A (hu)
EG (1) EG14049A (hu)
ES (1) ES485411A1 (hu)
HU (1) HU184047B (hu)
IL (1) IL58554A (hu)
PL (1) PL119129B1 (hu)
PT (1) PT70349A (hu)
RO (1) RO78091A (hu)
TR (1) TR20540A (hu)
ZA (1) ZA795726B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2928967A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
EP0047057B1 (en) * 1980-08-26 1985-09-18 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3145858A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Alkylcyclolkyl-imidazolylmethyl-ketone und verfahren zu ihrer herstellung
US4533659A (en) * 1982-06-09 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal 2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl-1'-yl)-2-siloxy-2-phenyl-acetates
DE3302098A1 (de) * 1983-01-22 1984-07-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Ditriazolylvinyl-phenyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als nitrifikationshemmer
IT1161237B (it) * 1983-04-26 1987-03-18 Montedison Spa 1,4-dichetoni-insaturi ad attivita' fungicida
IT1176008B (it) * 1984-04-11 1987-08-12 Montedison Spa Triazolilcheto derivati fungicidi
DE3417468A1 (de) * 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylvinylether
DE3417467A1 (de) * 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Cyclische azolylvinylether

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2242454A1 (de) * 1972-08-29 1974-03-07 Bayer Ag 1-aethyl-imidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2335020C3 (de) * 1973-07-10 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2350122C2 (de) * 1973-10-05 1982-06-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
US4130409A (en) * 1976-06-08 1978-12-19 Imperial Chemical Industries Limited Triazolyl butandiones
DE2634511A1 (de) * 1976-07-31 1978-02-02 Basf Ag Beta-azolylketone
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
DE2652313A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Basf Ag Triazolderivate
EP0002331A3 (en) * 1977-12-07 1979-06-27 Imperial Chemical Industries Plc Imidazole and triazole compounds, fungicidal and plant growth regulating compositions, method of combating fungal infections in plants and method of regulating plant growth
EP0003884A3 (en) * 1978-02-23 1979-09-19 Imperial Chemical Industries Plc Alpha-beta unsaturated ketone derivatives useful as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
BG30619A3 (en) 1981-07-15
DD147041A5 (de) 1981-03-18
ATE616T1 (de) 1982-02-15
EP0010674B1 (de) 1982-01-27
TR20540A (tr) 1981-10-21
PT70349A (de) 1979-11-01
BR7906951A (pt) 1980-07-15
AR222355A1 (es) 1981-05-15
CA1132581A (en) 1982-09-28
PL219236A1 (hu) 1980-07-01
AU532059B2 (en) 1983-09-15
AU5222779A (en) 1980-05-01
ES485411A1 (es) 1980-05-16
JPS5559169A (en) 1980-05-02
ZA795726B (en) 1980-11-26
EP0010674A1 (de) 1980-05-14
DE2846980A1 (de) 1980-05-08
IL58554A (en) 1982-11-30
DE2961994D1 (en) 1982-03-11
PL119129B1 (en) 1981-11-30
CS208679B2 (en) 1981-09-15
IL58554A0 (en) 1980-01-31
US4291044A (en) 1981-09-22
RO78091A (ro) 1982-02-01
EG14049A (en) 1982-09-30
DK454079A (da) 1980-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPH0133467B2 (hu)
CA1189516A (en) ACYLATED TRIAZOLYL-.gamma.-FLUOROPINACOLYL DERIVATIVES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
HU192150B (en) Fungicides and regulating the growth of plants compositions containing derivatives of azolile keton or alcohol and process for production of these active substances
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
JPH0463068B2 (hu)
JPS6337764B2 (hu)
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
JPS6224425B2 (hu)
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
FI62295C (fi) Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
JPS599553B2 (ja) 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法