CS208679B2 - Fungicide means and method of making the active substance - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substance Download PDF

Info

Publication number
CS208679B2
CS208679B2 CS797207A CS720779A CS208679B2 CS 208679 B2 CS208679 B2 CS 208679B2 CS 797207 A CS797207 A CS 797207A CS 720779 A CS720779 A CS 720779A CS 208679 B2 CS208679 B2 CS 208679B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
active
salts
acid
Prior art date
Application number
CS797207A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Jaeger
Udo Kraatz
Karl H Buechel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS208679B2 publication Critical patent/CS208679B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Předložený vynález se týká fungicidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové deriváty 1-etUenazolů. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek a jejich poojiií jako fungicidů.
Je jii známo, ie deriváty 1-etUylimidazolu h -triazolu, jako zejména ve fenylové čássi substiuuované 1 - (imidaaoo- 1yl)- popřípadě -(1,2, 4-traazol1lyyl1-1enenoxy-4,4ddimetlyrlpentan-3-ony, mají dobré fungicidní vlastnossi (srov. DOS 2 306 495 a DOS 2 335 020). Jejich účinek není však vždy, zejména při nízkých aplikovaných množ^ích a koncern-racích, zcela dostačující.
Nyní byly nalezeny nové deriváty 1-ethylenazolů obecného vzorce I
(I) v němž r1 znamená fenoolskupinu, která je popřípadě a/nebo fenylovou skupinou,
R znamená fenylovou skupinu, chlorfenylovou
Y znamená skupinu CH nebo atom dusíku, a jejich fyziologicky použitelné adiční sooi substiuuována halogenem, methylovou skupinou skupinu nebo ' terc.butylovou skupinu, a s kyselinami a komplexy s kovy.
Sloučeniny vzorce I se mohou vyskytovat ve dvou geometrických isomerních fomách, vždy podle uspořádání skupin, které jsou vázány na atomy uhlíku, které jsou spojeny dvojnou
S vazbou· Jak isomery tak i směsi obou jsou předmětem tohoto vynálezu.
Deriváty 1-ethenazolů obecného vzorce I se podle tohoto vynálezu získají tím, že se uvádějí v reakci deriváty 1-halogenethenu obecného vzorce II
(II) v němž
2
R a R mají shora uvedený význam a
Hal znamená halogen se solemi azolů s alkalickými kovy obecného vzorce III
(III) v němž
Y má shora uvedený význam a
M znamená alkalický kov, v přítomnosti ředidla.
Dále se mohou deriváty 1-ethenazolů obecného vzorce I získané podle vynálezu převádět reakcí s kyselinami na soli, popřípadě se mohou reakcí se solemi kovů získat odpovídající komplexy se solí kovu. V mnoha případech se ukázalo výhodným získávat sloučeniny vzorce I přes jejich soli v čisté formě.
Nové deriváty 1-ethenazolů mají silné fungicidní vlastnosti. S překvapením vykazují sloučeniny podle vynálezu značně vyěěí fungicidní účinnost než ze stavu techniky známé deriváty 1-ethylimidazolu a -triazolu, jako zejména ve fenylově části substituované l-(imidazol-l-yl)- popřípadě -(1,2,4-triazol-1-yl)-1-fenoxy-4,4-dimethylpenten-!>3-ony, které jsou po stránce chemické a po stránce účinku nejblíže srovnatelnými sloučeninami. Látky podle vynálezu tak představují obohacení techniky.
Deriváty 1-ethenazolů podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I.
Jednotlivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech ilustrujících způsob výroby účinné složky uvést následující sloučeniny obecného vzorce I
R2-CO \-ch-nA I
R1 R2
Br
F-^-O c(ch3)3
Cl
Cl-^0^-0 C(CH3)3
(I)
Y
N
N
С(СН3)з ©
N nebo CH
N nebo CH
N nebo CH
Poožijeeli se například jako výchozích látek 1-chlor-2-(4-fluoreeno:y )-4,4-dimethylpenten-3-onu a sodné soli imidazolu, pak lze průběh reakce znázoonit následujícím reakčním schématem:
(CH3)3C-CO4
F
C=CH-Cl
ích3)3c.co^ /^N r4 CeCH-N — NaCI
Deriváty 1-halogenetheni používané· jako výchozí látky·pro postup podle vynálezu jsou obecně d.efinovány vzorcem II. V tomto vzorci mají symboly I? a R2 shora definovaný význam. Hal znamená výhodně chlor nebo brom.
Deriváty 1-halogenetheni obecného vzorce II jsou částečně známé nebo se mohou získat obecně známým způsobem tím, ie se příslušné deriváty ethenu obecného vzorce IV r2-co r2-co ©c=ch-oh <-. -..¾ ,ch-cho (iv) r’^ r’^ v němž
2 • R a R maaí shora uvedený význam, uváddjí v reakci s halogenačním Činidlem, jako s halogenidy fosforu · a halogenidy síry, například s thionylchlorddem, sulfurylchlorddem, chloridem fosfordtý®, bromidem fosforiýfa a oxychloridem fosforečným, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například toluenu nebo xylenu při teplotách mezi 20 a 100 :°C (srov. téi příklady provedení).
Deriváty 1-hydroxyethenu obecného vzorce IV jsou částečně známé [srov. kromě jiného Liebigs Ann. Chem. 379 (1911)] popřípadě se mohou získat obecně známým způsobem, že se známé ketony obecného vzorce V
(V) v němž
2
R a R mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s estery mravenčí kyseliriy obecného vzorce VI
H-CO-OR3 (VI) v němž
R^ znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, v přítomnosti methoxidu, popřípadě ethoxldu sodného v methanolu, popřípadě ethanolu při teplotách mezi 0 a 40 °C (srov. též příklady provedení).
Soli azolů s alkalickými kovy používané dále jako výchozí látky při postupu podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto vzorci znamená symbol Y totéž co bylo pro tento symbol uvedeno pod obecným vzorcem I a M znamená výhodně sodík a draslík.
Soli azolů s alkalickými kovy obecného vzorce III jsou známé. Získávají se reakcí imidazolu popřípadě 1,2,4-triazolu s methoxidem sodným nebo draselným v methanolu nebo reakcí imidazolu s ekvivalentním množstvím přísluěného hydridu alkalického kovu.
Jako ředidla přicházejí pro reakci podle vynálezu v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla. К těm náleží výhodně nitrily, jako propionitrll, zejména acetonitril, ketony, jako diethylketon, zejména aceton, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako chloroform nebo methylenchlorid, jakož i formamidy jako zejména dimethylformamid.
Reakční teploty se mohou měnit při provádění postupu podle vynálezu v Širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 150 °C, výhodně mezi 20 a 120 °C.
Při provádění postupu podle vynálezu se pracuje výhodně v molámích množstvích. Izolace sloučeniny vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Při provádění postupu podle vynálezu se obecně získá 1 isomer (cis nebo trans) ve větším množství než druhý isomer. Tyto isomery se mohou popřípadě rozdělit obecně známými metodami, například za použití chromatografie a to chromatografie plynové i kapalinové. Může však být také účelné používat účinnou látku jako směs isomerů»
Pro výrobu adičních solí sloučenin vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky použitelné kyseliny. К těm náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, sírová kyselina, jednosytné a dvojsytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například octová kyselina, maleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyselina, citro'nová kyselina, salicylová kyselina, sorbová kyselina, mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-naftalendisulfonová kyselina.
Soli sloučenin vzorce I se mohou získat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové kyseliny a tyto soli se známým způsobem izolují, například odfiltrováním a popřípadě se čistí pronýváním inertním organickým rozpouštědlem*
Pro tvorbu komplexních sloučenin vzorce I se solemi kovů přicházejí v úvahu výhodně soli kovů II. ,až IV. hlavní а I. а II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, přičemž jako příklady lze uvést měň, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl. Jako anionty solí přicházejí v úvahu takové anionty, které se odvozují od fyziologicky použitelných kyselin. К těm náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina a bromovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina a sírová kyselina.
Komplexní sloučeniny vzorce I se solemi kovů se mohou získávat jednoduchým způsobem obvyklými postupy, jako například rozpuštěním soli kovu v alkoholu, například v ethanolu a přidáním sloučeniny vzorce I. Komplexní sloučeniny se solemi kovů lze izolovat známým způsobem, například odfiltrováním a potom se čistí popřípadě překryštelováním.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se používat pro praktické účely к potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky к ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají к potírání hub z třídy Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteronycetes.
Dobrá snášitelnost účinných látek podle vynálezu rostlinami v koncentracích nutných к potírání chorob rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, rostlin a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky к ochraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu používat se zvláště dobrým výsledkem к potírání takových hub, které vyvolávají choroby typu pravého padlí. Tak se mohou používat к potírání druhů Erysiphe, jako například proti původci padlí okurkového (Erysiphe cichoracearum) nebo padlí travního na obilovinách (Erysiphe graminis), jakož i к potírání druhů Venturia, jako například proti původci strupovitosti jabloní (Fusicladium dendriticum) а к potírání druhů Puccinia, jako například proti původci rzi obilovin (Puccinia recindita). Dobré účinky se dosahují také proti houbám Pyricularia oryzae a Pellicularia sasakii na rýži.
V příslušných aplikovaných koncentracích vykazují látky podle vynálezu také schopnost regulovat růst rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. 7 případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla.
Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery e estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda· Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální,teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné Materiály jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.
Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulťitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ožeru ptáky, růstovými látkami, Živinami pro rostliny s činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování částí rostlin se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního procenta, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního procenta.
Při ošetřování osiva je zapotřehí obecně účinná látka v množství oď 0,001 do 50 g na kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncetrace účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,0001 do 0,02 hmotnostního procenta v místě, kde má být účinku dosaženo.
Některé možnosti použití ilustrují následující příklady:
Příklad A
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykoza ničící listy)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 hmotnostních dílů vody. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na Žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po oschnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hodrei.
Po šesti dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 a 90% vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupen napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100% stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Zjišlují se účinné látky,-koncentrace účinných látek v postřikové suspenzi a stupeň napadení. V tomto testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin známých ze stavu techniky: sloučeniny z příkladů ilustrujících způsob výroby účinných látek: 3, 4, 1 a 10.
Tabulka A
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
Účinná látka
Koncentrасе účinné látky v postřikové suspenzi % hmot.
Napadení v % neošetřené kontroly
O~CH-CO-C(CH3)3
0,025
32,3 (známá)
0,025
0,0
(3)
Cl
O~C-CO-C(CH3)3
0,025
5,0
(4)
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi % hmot.
Napadení v % neoŠetřené kontroly
I
0,025
0,0 (1)
0,025
12,5
Příklad В
Test na rez Puccinia recondita - (mykóza ničící listy) - ošetření výhonků rostlin - (protektivní účinek)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostních dílů účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 hmotnostních dílů vody. Koncentrát se zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci postřikové suspenze.
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokulují mladé rostliny pšenice druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospór rzi Puccinia recondita v 0,1% vodném agaru. Po oschnutí suspenze spor se rostliny pšenice postříkají až do zvlhčení účinným přípravkem a za účelem inkubace se umístí do skleníku na 24 hodin při teplotě asi 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 10 dnech pěstování rostlin při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 80 až 90 % se vyhodnotí napadení rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v % napadení neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená 0 % žádné napadení a 100 % stejný stupeň napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je o to účinnější, oč nižší je napadení rzí.
Při testu se zjišlují účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky.
V tomto testu vykazují například následující sloučeniny lepší účinek, než sloučeniny známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů ilustrujících způsob výroby účinných látek: 3, 4, 24 a 5.
Tabulka В
Test na rez Puccinia recondita - (mykóza ničící listy. - ošetření výhonků rostlin (protektivní účinek)
Účinná látka Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot· 0,025 Napadení v % neošetřené kontroly 33,8
ci-fyo-CH-co-c(CH3)3 CH, 1 z Či
(známá) Cl-/ A-O-CH-CO-C(CH3)3
ъ h 0,025 27,5
(známá) Ж x HCi í-1
Br—^^^-O-CH-CO-C(CH3)3 fH2 0,025 30,0
(známá) м xHCI Q
(známá) H3c-\7~°CH co_CÍCH3h \ CH, CH3 n XHCI Q 0,025 55,0
Cl O-CH-CO-C(CH3)3 CH, 1 * 0,025 100
(známá) N---u
Cl \ 7~°“сн-со-с1снз>з CH, Cl i 2 0,025 100
(známá) 1 < N n—ϋ
о^с-со-с(сн3)3 CH l 0,025 0,0
Ln (3)
Cl \ У~О~С С°-С(СНз)3 c' ά 0,025 3,8
Účinná látka (24)
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.
Napadení v % neošetřené kontroly
0,025 3,8
0,025 0,0 (5)
Příklad G
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium)
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylaryIpolyglykoletheru
Voda: 95 hmotnostních dílů
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se inokulují vodnou suspenzí spor houby Fusicladium denderiticum (strupovitost jabloní) a inkubují se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak znovu přenesou na 14 dnů do skleníku.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %.
% znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Při testu se zjišlují účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky. Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučenin známých ze stavu techniky.
Sloučeniny z příkladu provedení č. 3, 23, 4, 24 a 26.
Tabulka C
Protektní test na strupovitost jabloní (Fusicladium)
Účinná látka
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,01 %
Qo-ch-co-c^ch3
СНэ \η·>
(známá)
Účinná látka
CH3
CH3
Napadení v %· při koncentraci účinné látky 0,01 %
Cl
O-C-CO-C(CH3)3
II
CH
Test na padlí (Erytiphe) - protektivní účinek (okurky)
RozppuUtédlo: 4,7 hmoOnostního dílu acetonu
EmuUgátor: 0,3 hmoonostního lílu dlkyldrylpolyglykoletheru
Voda: 95,0 hmoonootních. dílů
Mooství účinné lttky potřebné k dotažení žtlané koncentrace'účinné lttky v kapalném pootřiku te tmísí s uvedeným unost-vím rozpouštědla a konccnnrát te zřeli udaným mnnostvím voly, obsaauUící thora uvedené přítady.
Kapalným postř^em te až do orotení pootříkají mladé rostliny okurek mající asi 3 listy. Rootliny te nechají 24 hodiny otchnout ve tkleníku, načež te inolkiuuuí poprášením tpó:ra^i. houby Erytiphe cichuracnaruu (psaH). Rootliny te pak uchovátvaí ve tkleníku při -tepl^é 23 as 24 °C a cca 75% relativní vlhkoste vzduchu.
Po 12 dnech se zjistí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Při tomto testu se zjištují účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučenin známých ze stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení 23, 24 a 1.
T a b u lk a D
Test na padlí (Erysiphe) - protektivní účinek (okurky)
Účinná látka Napadení v % při koncentraci účinné
—ch3 látky
Cl-f V- O-CH-CO-C — CH, 0,0062 0,005
CH3
/ \ HCI w 46
(známá)
Br (známá)
(23)
(24)
F
x HNO3
(1)
Příklad ilustrující způsob výroby účinných látek
Příklad 1
К suspenzi 90 g (1 mol) sodné soli imidazolu, která byla vyrobena z methoxidu sodného a imidazolu v methanolu, v 2 500 ml acetonitrilu se za míchání přikape 256,7 g (1 mol) 1-chlor-2-(4-fluorfenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-onu ve 150 ml acetonitrilu. Potom se reakční směs zahřívá 6 hodin к varu. Reakční směs se nechá vychladnout a zahustí se oddestilováním rozpouštědla ve vakuu. Zbytek se vyjme 1 000 ml ethylacetátu, ethylacetátový roztok se třikrát promyje Vždy 200 ml vody, organická fáze se vysuší síranem sodným a zahustí se oddestilováním rozpouštědla ve vakuu. Získá se 272,4 g (94,5 % teorie) surového 1-dinidazol-1-yl)-2-(4-fluorfenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-onu ve formě hnědého oleje.
К roztoku 252 g (0,874 mol) tohoto oleje ve 315 ml chloroformu se za míchání a za chlazení ledem při teplotě 10 až 20 °C přidá roztok 52,5 ml 96% kyseliny dusičné ve 105 ml chloroformu. Potom se к čirému roztoku pomalu přidá 860 ml diethyletheru. Získá se 194,5 g (63,3 % teorie) 1-(imidazol-1-yl)-2-(4-fluorfenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-on-nitrátu o teplotě tání 132 až 133 °C (rozklad).
Výroba meziproduktů:
= CH —Cl (II-1)
297,5 g (2,5 mol) thionylchloridu se pomalu vmíchá do roztoku 404,6 g (1,7 mol) 1-hydroxy-2-(4-fluorfenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-onu v 3 000 ml bezvodého toluenu, zahřátého na teplotu 60 °G. Reakční směs se udržuje 12 hodin při této teplotě a potom se oddestiluje rozpouštědlo a nadbytečný thionylchlorid. Zbylý olej se destiluje ve vakuu. Získá se 353,3 g (81 % teorie) 1-chlor-2-(4-fluorfenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-onu o teplotě varu 95 až 103 °C/40 Pa.
(CH3)3C-CO^
CH-CHO
163 g (2,2 mol) ethyf.esteru mravenčí kyseliny se při teplotě 0 °C přikape do roztoku 136 g ethoxidu sodného v 1 500 ml ethanolu. Potom se při teplotě 0 °C pomalu vmíchá 420 g (2 mol) 2,2-dimethyl-4-(4-flurofenoxy)butan-3-onu. Po 24hodinové reakční době při 0 °C se nechá reakční směs zahřát na teplotu místnosti a při této teplotě se míchá 296 hodin. Reakční směs se vylije na 5 000 ml ledové vody a organická fáze se oddělí extrakcí chloroformem. Z tohoto chloroformového roztoku lze izolovat nezreagovanou výchozí látku a tu lze znovu použít. Vodná fáze se za chlazení okyselí 10% chlorovodíkovou kyselinou a vyloučený olej se vyjme chloroformem. Chloroformová fáze se vysuší síranem sodným a po oddestilování rozpouštědla se zahustí ve vakuu. Zbylý olej se destiluje ve vakuu. Získá se 170 g (83 % teorie, vztaženo na nezreagovaný produkt) 1-hydroxy-2-(4-fluorfenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-onu o teplotě varu 101 až 102 °C/80 Pa (η^θ = 1,5132).
(СН3)зС-СО-СН2-О
(V-1)
418,3 g (3,11 mol) 2,2-dimettvl-4-chlorbutan-3-onu se přikape k vroucí suspenzi
315 g (2,8 mol) 4-fluorfenolu a 386,4 g (2,8 mol) uhličitanu draselného v 1 500 ml acetonu. Reakční směs se míchá za varu pod zpětným chladičem 4 hodiny. ' Po ochlazení na teplotu místnosti se vyloučená sůl odfiltruje a filtrát . se zahustí ve vakuu. Zbylý olej se destiluje ve vakuu. Získá se 101,5 g (86,2 %.teorie) 2,2-dimet^hУ-4-(4-fSuorfenoxy)butan-3-onu o teplotě varu 83 až 84 °C/6,7 Pa (n£0 = 1,4919).
Příklad 2 (CH3I3C-CO h .C-CH-N I \=1 ' g (0,057 mol) 1-(imidazoO-1-yl)-2-(4-fSuoffenoxy)-4,4-dimethylpenten-3-on-nitráts (získaného podle příkladu 1) se suspenduje ve vodě. Tato suspenze se zalkOlizuje 10% roztokem uhličitanu sodného. Extrakci vodně-alkalické fáze chlorfoorniem se po obvyklém zpracování získá 16,4 g (100 % teorie) 1-(iridazoO-1-yl)-2-(4flSooffeooxy)44>4fdimetlyllpθnten-3-onu o indexu lomu ηβ = 1,5590.
OddPOÍddjScír způsobem se vyrobí následnicí sloučeniny obecného vzorce I
R2-COx Jc = CHZ /=hl -N J Y— (I)
Příklad č. R1 R2 Y Teplota tání (°C)
3 -o^-a C(CH3)3 CH 93 až 94
4 Cl -o-^C^-ci C(CH3)3 CH 98 až 99
5 -►XX© C(CH3)3 CH 117 až 118
6 ~o--(0>-CH3 CH 104 až 105
7 -°<°X> C(CH3)3 CH 164 (rozklad) (x HNO3)
8 -°~O^-CH3 C(CH3>3 CH 145 (rozklad) (x . HNO3)
Cl \______
9 -°-(0)'Cl C(CH3)3 CH 132 (rozklad) (x·HNOj)
Y Teplota tání (°C)
Cl
-o
CH3
Cl -o^ CH3
* -
C(CH3)3 CH 144 (rozklad) (x HNO3)
C(CH3)3 CH 126 až 129
Cl
CH3
C(CH3)3 CH 153 (rozklad) (x HNO3>
C(CH3)3 CH 250 až 252 (rozklad) (x HN03)
c(ch3)3 CH 115 až 116
с(сн3)з CH 110 až 111
c(ch3)3 CH 145 (rozklad) (x HNO3)
c(ch3)3 CH 202 až 205 (x HC1)
c(ch3)3 CH 140 (rozklad) (x HN03)
c(ch3)3 CH 123 (rozklad) (x HN03)
C(CH3>3 CH
152 (rozklad) (x HN03)
Cl
Cl
Cl
Cl
R2 Y Teplota tání (
C(CH3)3 CH 115 až 117
C(CH3)3 CH 84 až 85
°C)
C(CH3)3 N 87 až 88
C(CH3)3 N 117 až 118
~°-^0^-οη3
-ο4θΗ°>
Cl
-a^o)
C(CH3)3N
C(CH3)3N
C(CH3)3N
C(CH3)3N
C(CH3)3N
C(CH3)3N
C(CH3)3N
C(CH3)3N až 75
166 až 167
113 (rozklad) (x HNO3) n20 = 1,5460
104 až 107 (x HNOj) až 98
103 (rozklad) (x HNO3)
103 (rozklad) (x HNOj)
Teplota tání (°C) fí
Cl
-o
Cl
Cl
-o
-o
-o-<O
C(CH3)3 N 126 až 128
C(CH3>3 N 103 (rozklad) (x HN03)
c(ch3)3 N 120 až 122
c(ch3)3 N 52 až 53
c(ch3)3 CH 127 (rozklad) (x HN03)
c(ch3)3 CH 124 (rozklad) (x HN03)
c(ch3>3 N 98 až 100
c(ch3)3 CH 119 až 120
c(ch3>3 N 86 až 88
C(CH3)3 CH 110 až 111
C(CH3)3 N 87 až 88
Příklad č.
Podle se získej
Příklad číslo
II-2
II-3
II-4
II-5
II-6
II-7
II-8
II-9
II-10
R1
R2 Y c(ch3)3 CH
С(СНз.)з N známého postupu a v souhlase s příkladem provedení výchozí látky obecného vzorce II
. r2-cc> ^C=CH-Hal R'Z
R1 R2 Hal
C(CH3)3 Cl
Cl
C(CH3)3 Cl
C(CH3)3 CL
-Ο-θ-СНз c(ch3)3 cl
Cl -o^O) c(ch3)3 Cl
CH3
Cl -°^5> C(CH3)3 Cl
~°4D C(CH3)3 CL
Cl \___
C(CH3)3 Cl
\ Cl
C(CH3)3 CL
Teplota tání (0C)
111 až 112 až 100 pro stupeň II-1 (viz shora) (II)
Teplota varu (°C/Pa)
Teplota tání (°C)
115 až 117/13,3
135 až 137/9,3 olej
114 až 116/53,3
121 až 123/53,3
107 až 110,/20 až 100,/33
132/40
126 až 130/26,7
Cl
Podle známého postupu a v souhlase s příkladem provedení pro meziprodukt vzorce 17-1 (viz shora) se získají meeiprodukty obecného vzorce V
r2-co C=CH-OH R,x
Příklad číslo ' R1
IV-2 -ο-ζθ^-ci
Cl
IV-3 -o-^O^-ci
IV-4
r2-co ''''CH-CHO (IV)
R2 Teplota varu (°C/Pa)
Teplota tání (°C)
G(CH3)3 112 až 113/20
C(GH3)3 t. t. 81 až 83
C(CH3)3 olej
IV-5
CH3
С(СНз)з olej
IV-6
17-7
IV-8
IV-9
IV-10
IV-11
IV-12
CH3 C(CHn t. t. 67 až 70
Cl -°^O> С(СН3)з 101 až 1^:3/13,3
С(СНз)з 77 až 79/4
Cl \____
-°4^> С(СН3>3 117/9,3
Cl
Cl С(СНз)з 98 až 99/9,3
(2) (2) t. t. 112 až 113
<2) Cl<°> t. t. 104 až 105

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU se tím, že jako účinnou složku obsahuje vzorce I
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující alespoň jeden derivát ethenazolu obecného r2-co v němž
    R znamená fenoxyskupinu, která je popřípadě substituována halogenem, methylovou skupinou a/nebo fenylovou skupinou, o
    R znamená fenylovou skupinu, chlorfenylovou skupinu nebo terc.butylovou skupinu a
    Y znamená skupinu CH nebo atom dusíku, nebo jeho fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou nebo jeho komplexy se solí kovu.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, Že se uvádějí v reakci deriváty 1-halogenethenu obecného vzorce II r2-co ,C=CH-Hal (II) r’/ v němž i 2
    R a R mají shora uvedený význam a
    Hal znamená halogen, se solemi azolů s alkalickými kovy obecného vzorce III /=rN
    M-N I (III)
    Y=J v němž
    Y má shora uvedený význam a
    M znamená alkalický kov, v přítomnosti ředidlna, načfež se popřípadě získané deriváty 1-ethenazolů převedeou reakcí s kyselinami na soli popřípadě reakcí se solemi kovů na odpovídající komplexní sloučeniny se solemi kovů.
CS797207A 1978-10-28 1979-10-24 Fungicide means and method of making the active substance CS208679B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782846980 DE2846980A1 (de) 1978-10-28 1978-10-28 1-ethen-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208679B2 true CS208679B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=6053360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS797207A CS208679B2 (en) 1978-10-28 1979-10-24 Fungicide means and method of making the active substance

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4291044A (cs)
EP (1) EP0010674B1 (cs)
JP (1) JPS5559169A (cs)
AR (1) AR222355A1 (cs)
AT (1) ATE616T1 (cs)
AU (1) AU532059B2 (cs)
BG (1) BG30619A3 (cs)
BR (1) BR7906951A (cs)
CA (1) CA1132581A (cs)
CS (1) CS208679B2 (cs)
DD (1) DD147041A5 (cs)
DE (2) DE2846980A1 (cs)
DK (1) DK454079A (cs)
EG (1) EG14049A (cs)
ES (1) ES485411A1 (cs)
HU (1) HU184047B (cs)
IL (1) IL58554A (cs)
PL (1) PL119129B1 (cs)
PT (1) PT70349A (cs)
RO (1) RO78091A (cs)
TR (1) TR20540A (cs)
ZA (1) ZA795726B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2928967A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
EP0047057B1 (en) * 1980-08-26 1985-09-18 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3145858A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Alkylcyclolkyl-imidazolylmethyl-ketone und verfahren zu ihrer herstellung
US4533659A (en) * 1982-06-09 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal 2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl-1'-yl)-2-siloxy-2-phenyl-acetates
DE3302098A1 (de) * 1983-01-22 1984-07-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Ditriazolylvinyl-phenyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als nitrifikationshemmer
IT1161237B (it) * 1983-04-26 1987-03-18 Montedison Spa 1,4-dichetoni-insaturi ad attivita' fungicida
IT1176008B (it) * 1984-04-11 1987-08-12 Montedison Spa Triazolilcheto derivati fungicidi
DE3417467A1 (de) * 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Cyclische azolylvinylether
DE3417468A1 (de) * 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylvinylether

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2242454A1 (de) * 1972-08-29 1974-03-07 Bayer Ag 1-aethyl-imidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2335020C3 (de) * 1973-07-10 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2350122C2 (de) * 1973-10-05 1982-06-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
NZ184268A (en) * 1976-06-08 1979-03-16 Ici Ltd 1,2,4-triazd-1-yl-alkone-diones derivatives and fungicidal and plant growth regulating compositions
DE2634511A1 (de) * 1976-07-31 1978-02-02 Basf Ag Beta-azolylketone
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
DE2652313A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Basf Ag Triazolderivate
EP0002331A3 (en) * 1977-12-07 1979-06-27 Imperial Chemical Industries Plc Imidazole and triazole compounds, fungicidal and plant growth regulating compositions, method of combating fungal infections in plants and method of regulating plant growth
EP0003884A3 (en) * 1978-02-23 1979-09-19 Imperial Chemical Industries Plc Alpha-beta unsaturated ketone derivatives useful as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
DK454079A (da) 1980-04-29
JPS5559169A (en) 1980-05-02
RO78091A (ro) 1982-02-01
DE2961994D1 (en) 1982-03-11
IL58554A (en) 1982-11-30
EP0010674A1 (de) 1980-05-14
EG14049A (en) 1982-09-30
BR7906951A (pt) 1980-07-15
DD147041A5 (de) 1981-03-18
ZA795726B (en) 1980-11-26
ATE616T1 (de) 1982-02-15
PL219236A1 (cs) 1980-07-01
IL58554A0 (en) 1980-01-31
PT70349A (de) 1979-11-01
PL119129B1 (en) 1981-11-30
HU184047B (en) 1984-06-28
US4291044A (en) 1981-09-22
AU5222779A (en) 1980-05-01
AR222355A1 (es) 1981-05-15
CA1132581A (en) 1982-09-28
DE2846980A1 (de) 1980-05-08
ES485411A1 (es) 1980-05-16
TR20540A (tr) 1981-10-21
AU532059B2 (en) 1983-09-15
EP0010674B1 (de) 1982-01-27
BG30619A3 (en) 1981-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NZ202107A (en) Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols;fungicides
US4255434A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-(1)-phenoxy-butan-2-ones and -ols
CA1092130A (en) Azolyl-carboxylic acid derivatives and their use as fungicides
CA1130809A (en) .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
CA1189516A (en) ACYLATED TRIAZOLYL-.gamma.-FLUOROPINACOLYL DERIVATIVES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
CS214711B2 (en) Fungicide means
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
US4427673A (en) Azolylalkyl ketone and alcohol fungicides
US4818762A (en) Fungicidal novel hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
CA1189515A (en) Azolyl-alkenols, a process for their preparation and their use as fungicides
IE45637B1 (en) Novel halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
IE44343B1 (en) Acylated imidazolyl-o,n-acetals,process for their preparation and their use as fungicides
CA1150278A (en) 1-(2,4-dichlorophenyl)-1-(2,6-dihalogenobenzyl- mercapto)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanes, processes for their preparation and their use as fungicides
US4419361A (en) Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives
US4312880A (en) Fungicidal imidazolyl-enol ethers
US4380545A (en) Combating fungi with triazolyl-benzyloxy-ketones and-carbinols
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers
CA1097354A (en) 2,4-dichlorophenyl-triazolyl-ethan-ones and -ols, and their use as fungicides