HU183082B - Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives - Google Patents

Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU183082B
HU183082B HU79BA3871A HUBA003871A HU183082B HU 183082 B HU183082 B HU 183082B HU 79BA3871 A HU79BA3871 A HU 79BA3871A HU BA003871 A HUBA003871 A HU BA003871A HU 183082 B HU183082 B HU 183082B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
phenyl
substituted
group
optionally
Prior art date
Application number
HU79BA3871A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Gerd Stubenrauch
Eberhard Ammermann
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU183082B publication Critical patent/HU183082B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként a-fenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerekre, valamint α-fenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékok előállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik.
Ismeretes, hogy a /3-(l’,2’,4’-triazol-l’-il)-2-fenil-ecetsav-terc-butil-észtert gombaölőszerek hatóanyagaként alkalmazzák (26 38 470 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Az ismert szernek azonban elsősorban lisztharmat és rozsdagombák ellen gyenge hatása van, ezért káros gombák elleni növényvédőszerként való gyakorlati felhasználhatósága korlátozott.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű afenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékokat, valamint komplex rézvegyületeiket hatóanyagként tartalmazó gombaölőszereknek jobb hatásuk van, mint az ismert hatóanyagot tartalmazó gombaölőszernek.
Az (I) általános kéletben
R1. jelentése adott esetben egy fenil-, fenil(l-2 szénatomos alkil)-, 4-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy halogén-fenil-azo-csoporttal, legfeljebb két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, legfeljebb három halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
Y jelentése 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-oxi-csoport, a fenilgyűrűn egy fenoxicsoporttal vagy legfeljebb két halogénatommal szubsztituált benzil-oxi-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-, halogén-fenil-tio-csoport vagy —NR2R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben cianocsoporttal monoszubszituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,' fenil-(l-2 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R3 jelentése amino-, 3-6 szénatomos alkenil-, szénatomos alkinil-, 4-8 szénatomos cikloalkil-, naftil-,. piridil-, pirimidilcsoport, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal monoszubsztitált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben egy cianocsoporttal vagy legfeljebb két metoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben legfeljebb két halogén atommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluor-metil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-tiokarbonilamino-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített dibenzofurán-3il-csoport.
A talámány szerinti gombaölőszerek hatóanyagként 0,1—95 s% mennyiségben olyan (I) általános képletű a-fenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékot vagy réz(II)-sókkal képzett komplexét tartalmazzák, amelyek képletében
Rl jelentése egy fenil-, 4-6 szénatomos cikloalkilvagy halogén-fenil-azo-csoporttal, legfeljebb két halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
Y jelentése 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy —NR2R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban
R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben cianocsoporttal monoszubsztitált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, és
R3 jelentése 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, naftilcsoport, 4-6 szénatomos cikloalkil-csoport, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, cinao(1-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluormetil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilamino-tiokarbonil-amino-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy halogénatomiftal és metilcsoporttal helyettesített dibenzofurán3-il-csoport.
Az (I) általános képletű vegyület komplex rézvegyületei a (IX) általános képlettel szemléltethetők. Ebben a képletben R1 és Y a fenti jelentésű, Z egy szervedet sav, például sósav, kénsav, salétromsav, foszforsav vagy hidrogénbromid anionját jelenti.
Az (I) általános képletű 1,2,4-triazolil-származékok úgy állíthatók elő, hogy
A) egy (I) általános képletű vegyületei —ebben a képletben Y a fent megadott jelentésű, L1 és L2 egymástól függetlenül nukleofil úton lehasítható csoportot jelent — egy (I) általános képletű hidroxivegyülettel — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű - vagy sójával és (IV) képletű triazolilvegyülettel vagy sójával adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében és adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával 0 és 180 °C között reagáltatunk; vagy
B) egy (V) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1 a fenti jelentésű, és M hidrogénatomot vagy egy egyenérték fémkationt vagy adott esetben szubsztituált ammóniumiont jelent — egy (VI) általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Y a fenti jelentésű — a sav származékává való átalakítására alkalmas reagens előzetes vagy egyidejű hozzáadása mellett, adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében —20 °C és +180 °C között adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával reagáltatunk, vagy
C) egy (V) általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű — egy (VII) általános képletű vegyülettel -ebben a képletben Y a fenti jelentésű és L3 nukleofil úton lehasítható csoportot jelent - adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy savmegkötőszer jelenlétében -20° és + 180°C között, adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával reagáltatunk, vagy
D) egy (VIII) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1, Y és L2 a fenti jelentésű - (IV) képletű vegyülettel adott esetben oldószer vagy hígítószer és/ vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében —20° és +180 °C között, adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával reagáltatunk, és az A)—D) eljárásváltozat bármelyikével kapott vegyületet kívánt esetben komplex réz vegyületévé átalakítjuk.
Az A) és D) eljárásváltozatokban említett L* és L2 jelű nukleofil lehasítható csoport például halogénatom, így klór-, bróm- vagy jódatom; hidrogén-szulfát; hidrogén-szulfonát; adott esetben szubsztituált alkil-szulfoniloxi-, aril-szulfonil-oxi-, alkil-szulfát-, fenoxi-, fenil-tio-, oxónium-, szulfónium- vagy ammóniumcsoport lehet.
183 082
Alkalmas szervetlen vagy szerves bázisok, amelyek az A) reakcióváltozatban savmegkötőszerként is alkalmazhatók, például alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalciumhidroxid; alkáli-karbonátok, így kálium- vagy nátriumkarbonát; alkáli-hidridek, így nátrium-hidrid; alkálifénvagy alkáliföldfém-alkoholátok, így nátrium-metilát, magnézium-metilát vagy nátrium-izoporpilát, továbbá tercier aminok, például trimetil-amin, trietil-amin, N,Ndimetil-anilin, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin, N-metil-piperidin vagy piridin; azolok, például 1,2,4-triazol vagy imidazol. Természetesen más, szokásosan használt bázisok is alkalmazhatók.
A (III) és IV) általános képletű vegyület alkalmas sója például alkálifémsója, alkáliföldfémsója vagy adott esetben szubsztitált ammóniumsója.
Oldószerként, illetve hígítószerként előnyösen halogénezett szénhidrogént, például metilén-kloridot, kloroformot, 1,2-diklór-etánt, klór-benzolt; alifás vagy aromás szénhidrogént, például ciklohexánt, petrolétert, benzolt, toluolt vagy xilolt; alkoholt, például metanolt, etanolt, zopropanolt vagy n-butanolt; észtert, például etil-acetátot; amidot, például dimetil-formamidot; nitrilt, például acetonitrilt; szulfoxidot, például dimetil-szulfoxidot; ketont, például acetönt vagy metil-etil-ketont; étert, például dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt vagy ezek elegyeit alkalmazhatjuk. Az oldószert, illetve hígítószert a (II), illetve (III) általános képletű vegyületre számítva 100-2000 s%, előnyösen 100-1000 s%menynyiésgben használjuk.
A reakció gyorsításához előnyösen fémhalogenidet, például nátrium-bromidot vagy káliuni-jodidot; koronaétert; kvaterner ammóniumvegyületet, például tetrabutil-ammónium-jodidot vagy savakat vagy ezek kombinációit alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti átalakítást általában 40 és 150 °C között, 1-60 óra alatt, légköri nyomáson vagy nyomás alatt folyamatos vagy szakaszos üzemben végezzük.
Általában úgy járunk el, hogy egy mól (II) általános képletű vegyületre 0,5—2 mól (III) és (V) általános képletű vegyületet, előnyösen 0,9-1,3 mól (III) és (V) általános képletű vegyületet, valamint 1-4 mól, előnyösen 1,8-2,3 mól bázist és adott esetben 0,01—0,1 mól reakciógyorsítót használunk.
Az A) eljárásváltozat egyik előnyös végrehajtási módja szerint a (III) és (IV) általános képletű kiindulási anyagot tetszőleges sorrendben összekeverjük a bázissal és a hígítószerrel, hozzáadjuk a (II) általános képletű vegyületet és adott esetben a reakciógyorsítót és a reakeióelegyet 0,5-120, előnyösen 1-60 óra hosszat célszerűen 40 és 150 °C között tartjuk.
A termék elkülönítéséhez adott esetben a hígítószert eltávolítjuk, a maradékot alkalmas oldószerben feloldjuk és vízzel mossuk a bázis feleslegének, valamint a (III) és (IV) általános képletű vegyület maradékának eltávolítására. Az oldószer elpárologtatása után visszamaradó terméket általában nem kell tovább tisztítani, de szükség esetén ismert módon, például átkristályosítással, extrahálással vagy kromatografálással tisztítható.
A B) eljárásváltozatban a sav reakcióképessé tételéhez alkalmas reagensek közül — anélkül, hogy a találmányt ezekre korlátoznánk - példaképpen megemlíthetjük a proton- vagy Lewis-savakat, szervetlen vagy szerves savhalogenideket, így tionil-kloridot, foszfor-pentakloridot, acetil-kloridot; klór-szénsav-észtereket, így etil-, tercbutil- vagy benzilészterét; anhidrideket, így a ketént; diimideket, így Ν,Ν’-diciklohexil-karbodiimidazolt, vagy karbonil- vagy szulfonil-diazolokat, így karbonil-diimidazolt, karbonil-ditriazolt, szulfonil-diimidazolt vagy szulfonil-ditriazolt.
A C) eljárásváltozatban elsősorban olyan (VII) általános képletű vegyületeket alkalmazhatunk, amelyekben L3 nukleofil, lehasítható csoportot, például halogénatomot, így klór-, bróm- vagy jódatomot; adott esetben szubsztituált alkil- vagy aril-szulfonil-oxi-csoportot, így mezil-oxi-, trifluor-metil-szulfonil-oxi- vagy tozil-oxicsoportot; alkil-szulfát-csoportot, így metil-szulfátcsoportot vagy diazocsoportot jelent.
A B), C) és D) eljárásváltozatban előnyös oldószerként vagy hígítószerként és előnyös savmegkötőszerként az a) eljárásváltozatnál megadott vegyületeket használhatjuk.
A B), C) és D) eljárásváltozat általános végrehajtási módja, valamint a termékek elkülönítése ismert [Houben Weyl, Methoden dér organischen Chemie, 8. kötet, 672. oldal (Stuttgart, 1952) és 9. kötet, 745. oldal (Stuttgart, 195); Bull. Soc. Chim. Béig. 86, 321 (1977)].
Az (V) általános képletű kiindulási vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (X) általános képletű vegyülete: - ebben a képletben L1, L2 és M a korábban megadott jelentésű — egy (III) általános képletű hidroxivegyülettel — ebben a képletben R1 a korábbi jelentésű — vagy sójával és (IV) képletű triazollal vagy sójával adott esetben hígítószer és/vagy savmegkötőszer jelenlétében 0 és 180 °C között, adott esetben reakciógyorsítójelenlétében reagáltatunk.
A (VIII) általános képletű vegyületeket ismert módon például a megfelelő aril-, illetve heteroaril-oxialkánsavszármazékok halogénezésével állíthatjuk elő (18 08 034 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat).
Az (I) általános képletű vegyületeknek egy vagy több optikailag aktív centrumuk van; a tiszta izomereket az előállítási eljárásban kapott elegyből ismert módon választhatjuk el. A tiszta izomerek és elegyeik is felhasználhatók.
A következő példákban ismertetjük az új vegyületek előállítását.
A kiindulási vegyületek előállítása
a) 2-( 2’ ,4’-Diklór-fenoxi)-2-( Γ ,2’ ,4’-triazol-Γ -ilj-ecetsav 81,5 sr. 2,4-diklór-fenolhoz és 34,5 sr. 1,2,4-triazolhoz 300 sr. etanolban 90 sr. ipari nátrium-metilát oldatot (30 sr. nátrium-metilát 100 sr. metanolos oldatban) adunk, majd rövid idő múlva hozzáadunk 109 sr, dibróm-ecetsavat. A reakeióelegyet 14 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot körülbelül 1000 sr. vízben feloldjuk. Az oldatot hűtés közben tömény sósavval 1 pHértékre savanyítjuk, a kivált csapadékot leszívatjuk és izopropanollal mossuk. Szárítás után 121 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 211 — 213 °C.
b) 2-( 4’-Klór-fenoxi )-2-( Γ ,2’ ,4'-triazol-Γ ií)-ecetsav 1080 sr. ipari nátrium-metilát oldathoz (30 sr. nát3
-3183 082 rium-metilát 100 sr. oldatban) hozzáadunk 771 sr. 4klór-Fenolt és 414 sr. 1,2,4-triazolt. A reakcióelegyet rövid ideig keveijük, majd hozzáadunk 774 sr. diklórecetsavat, miközben az elegy hőmérséklete körülbelül 60 °C-ra emelkedik. Ezután a metanolt ledesztilláljuk és egyidejűleg izopropanolt adunk az elegyhez olyan ütemben, hogy könnyen keverhető legyen. Miután az elegy belső hőmérséklete 80 °C-ra emelkedik, 10 óra hosszat forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, vizet adunk hozzá és tömény sósavval megsavanyitjuk. A kivált csapadékot leszivatjuk, izopropanollal mossuk és szárítjuk. 676 sr. (58 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 205—207 °C.
c) 2-Fenoxi-2-( 1’ ,2’ ,4’-triazol-l’-il j-c tv sr. nátrium 600 sr. izopropanolialkészült oldatához 94 sr. fenolt és 70 sr. 1,2,4-triazolt adunk. Ezután a reakcióelegyhez 129 sr. diklór-ecetsavat és 1 sr. nátriumjodidot adunk, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot vízben oldjuk és félig tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot leszivatjuk, izopropanollal mossuk és szárítjuk. 142 sr. (66 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 180—183 °C.
A végtermékek előállítása
1. példa
N-<2-[2’ -(1” ,2” ,4” ,-Triazol-l-il)-2'-(2 ,4” -diklór-fenoxi)acetíl}-amino-fenií)-N’ -( metoxi-karbonil/-tiokarbamid
115 sr. imidazolhoz 1000 sr. tetrahidrofuránban hűtés közben szobahőmérsékleten 50 ,sr. tionil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, majd szűrjük. A szűredékhez hozzácsepegtetjük 110 sr. 2-(r,2’,4’-triazol-l’-il)-2-(2’,(2’,4’-diklór-fenoxi)-ecetsav 400 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, részletekben hozzáadunk 85 sr. N-(2-aminofenil)-N’-(metoxi-karbonil)-tiokarbamidot és 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, majd vízbe öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk szárítjuk és hideg etil-acetáttal kikeverjük. 140 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja bomlás közben 139-142 °C.
2. példa
2-( 4’ -Klór-fenoxi )-2-( Γ,2’,4'-triazol-l ’ -il)-ecetsav-anilid 100 sr. metilén-kloridhoz hozzáadunk 25 sr. 2-(4’klór-fenoxi)-2-(l’,2’,4’-triazol-r-il)-ecetsavat, majd 0,5 sr. dimetil-formamidot és 15 sr. trietil-amint. A reakcióelegyet -10°C-ra lehűtjük és keverés közben hozzácsepegtetünk 15 sr. tionil-kloridot, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez hűtés közben 10 °C-on hozzácsepegtetjük 12 sr. trietil-amin és 12 sr. anilin 10 sr. metilén-kloriddal készült oldatát, és 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a csapadékot leszivatjuk, metilén-kloriddal mossuk és a szerves fázist bepároljuk. A visszamaradt olajat kovasavgélen metilén-kloriddal eluálva szüljük; 18 sr. egységes olajat kapunk, amely éterben éjszakán át való állás közben kikristályosodik. 15 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 134—136 °C.
3. példa
2-(4-Fenil-fenoxi)-2-( 1' ,2’ ,4’-triazol-l ’-il)-ecetsav-p-fluoranilid sr. 2-(4’-fenil-fenoxi)-2-(l’,2’,4’-triazol-r-il)-ecetsavat 150 sr. tetrahidrofuránban szuszpendálunk és részletekben hozzáadunk 13 sr. N,N’-karbonil-dümidazolt. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, majd hozzácsepegtetjük 9 sr. 4-fluor-anilin 20 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 12 óra hosszat keveijük, majd 1000 sr. jeges vízhez keveijük és a kivált csapadékot leszivatjuk és szárítjuk. 26 sr: cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 92—96 °C.
4. példa
2.(2’ ,4’ -Diklór-fenoxi )-2-( 1' ,2’ ,4’-triazol-Γ-il)-ecetsav-trimetil-szilil-észter
28,8 sr. 2-(2’,4’-diklór-fenoxi)-2-(l ’,2’,4’-triazol-l’-il)ecetsavhoz 100 sr. tetrahidrofuránban 11,1 sr. trietilamint, majd 12 sr. trimetil-szilil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat visszafolyatás közben keveijük, majd lehűlés után a kivált csapadékot leszívatjuk és a szüredéket bepároljuk és desztilláljuk. 0,1 mbar nyomáson 160 °C forrásponttal 6 sr. cím szerinti vegyületet kapunk.
példa
2-(4-Klór-fenoxi)-2 (Γ,2’,4’-triazol-l’-ilfecetsav-f4 ’-klórfenil-tio/-észter
150 sr. tetrahidrofuránban 38 sr. 2-(4’-klór-fenoxi)2 (1 ’,2’,4’-triazol-l’-ill)-ecetsavat szuszpendálunk és részletekben hozzáadunk 24 sr. N,N’-karbonil-díimidazolt. A gázfejlődés befejeződése után az elegyhez hozzácsepegtetjük 28 sr. 4-klór-tiofenol 100 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd körülbelül 1000 sr. jeges vízhez keveijük és 3 ízben 200 sr. metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A kapott olaj 100 sr. diizopropil-éter hozzáadására kikristályosodik. 37. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 130—132 °C.
, 6. példa
2(4’ -Klór-fenoxi)-2-( 1’ ,2’ ,4’-triazol-l’-il)-ecetsav-N-ciklohexil-O-metil-hidroxil-amid sr. 2-(4’-klór-fenoxi)-2-(l’,2’,4’-triazol-r-il)-ecetsavat 150 sr. tetrahidrofuránban szuszpendálunk és részleteikben hozzáadunk 24 sr. karbonil-diimidazolt. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, majd hozzácsepegtetjük 25,8 sr. O-metil-Nciklohexil-hidroxil-amin 50 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet éjszakán át keveijük, majd 1000 sr. jeges vízhez keverjük és a kivált olajat elválasztjuk. Kovasavgélen való szűrés után 10,4 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 103—104 °C.
183 082
Az előző példákkal analóg módon eljárva állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó,
7-160. sorszámú vegyületeket.
· . '
161. példa
Bisz[2-(4'-fenil-fenoxi)-2-(Γ,2',4't <zol-r-il)-ecetsav-4fluor-anilid]-réz(H)-kloríd sr. 2-(4’-fenil-fenoxi)-2-(l ’,2’,4’-triazol-l ’-il)-ecetsav-4-fluor-anilidet 35 °C-on feloldunk 20 sr. etanolban és hozzáadjuk 14 sr. réz(II)-klorid 100 sr. etanollal készült oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat keveijük, majd 15 °C-ra lehűtjük és a kivált csapadékot leszivatjuk. 13 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 176-180 °C.
Analóg módon állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületek komplex fémvegyületeit.
/. táblázat
Nr. R*
Op/ng
Y
7 4-Cl-C,H4- -OC(CH3)2CH=CH2
8 2,4-DiCl—C6H3- -OC(CHj)2CH=CH2
9 2,4,5—TriCl—C<jH2 — -OC(CH3)2CH=CH2
10 4-Cl-C6H4— -OC(CH,)2OCH
11 2,4—DiBr—C6H3— -OC(CH3)2C=CH
12 2—Br—4-C1—C6H3 — -OC(CH3)2OCH
13 2,4-DiCl-C6H3- -OC(CH3)2C=CH
14 2,4—DíCH3 —C4 H3 — -o-c2h4och3
15 4—C1-C6H4 — ci —O—C2ΙΪ4 O—ft—C4 Hí
16 -O-C2H4N(CH3)2
58-62
140
91—94
60—63 olaj
17 2,4-DiCl-C6H3- -O-CH2CH=C(CH3)2 55-58
18 2—Cl—4-Br—C6H3 — _oc2h4sc2h5
19 4—Cl—C6H4 — -och2-c6h5 gyanta
20 3—NO2-C6H„- -och2-c6h5
21 4—Cl—C6H4 — -OCH2-4-C1-C6Hs
22 3—Cl—C6H4 — —OCH2-2,4—DíC1-C6H3
23 2,4—DiCl—C6 H3— —OCH2-2,4-DíC1-C6H3 89—91
24 3—CH3-C6H4- -OC(CH3 )2 CH2 —4C1—C6 H„
2,4-DiCl—C6H3 —
4—C1-C6H4-
'27 3-CHF2CF2O-C6H4 — —OCH, HO>
-O-CH,
4-C1—C6H4
Cl
XX olaj
-5183 082
I. táblázat folytatása
Nr. R1
Y
Op/ng
4-CUC6H430 °XoX
4—tért—C4H9—C6H4 —
4—Cl—C6H4 —
2,4—DiCl-C6H3 —
3—F-C6H4—
3,5—DiCl—C6H3 —
2,4,5-TriCl—C6H2 —
4—Cl—C6H4 —
3—CF3-C6H4Cl —OSi(CH3)3
-sch3
-sch3
-SC2Hs
-sc2h5 —S—11-C3H7 β—n~ C3 H7 -S-Í-C3H7 -S-tert-C4H9 —S—n—C4H9
90-93 olaj
65-68
4—Br—C6H4—
3,5-DiCH3-C6H3 —
4~CH3O-C6H4 —
-s -<0/-C1
4-Br-C6H4 —
4-Cl-C6H4 —
4—C1-C6H4 —
2,4-DiCH3-C6H3 —
-nh-nh2
-nhnh2
-NH-NH-C6Hs
-NH-NH-C6Hs
238
75-77
A
I
OH
I
OH
C6H550 4-0—C6H451 2,4—C12C6H3 —
- N
I
103-104
92-94
2,4-DiCl-C6H354 2,4-Di-CH3C6H3 —
4—Cl—C6H4 —
3-F-C6H457 C6H5-NH-C,H4N(CH3)2
-NHC(CH3)2C=CH -NHC(CH3)2C=CH -NHC(CH3)2OfCH -NHC(CH3)2CII=CH2 -nhc6 h5
112-115
74-82
-6Nr. R' · ;/' ·'.··..../ ' ' / ' , Y Opín2°
81 82
85:
183 082
I. táblázat folytatása
4-F-C6H4- -NHC6Hs
2,4-DíCI-C6H3- -NHC6Hs 92-95
2,4-DiCH3-C6H3 —NHC6H5
114-116
F
Q- n”n ~^ο)~ ^nhc6h5 92—98
2,4-DíC1-C6H3- -NH-2-F-C6H4 •99—101
4-Br-C6H4- -NH-2-F- C6H4
4—Cl—C6H4 — - NH-3-F-C6H4 102-105
2,4—DiCl—C6H3 — —NH-3-F—C6H4 80-84
3—CF3-C6H4 — -NH-3-F-C6H4
4—C1-C6H4- —NH—4-F—C6H4 .138-142
4-CIl3O C6II4- —NH—4 F-C6H4 olaj
-NH-4-F-C6H4
2,4,5—TriCÍ—C6H2 — —NH—4-F—C6H4 136-140
2,4-DiCl-C6H3- —NH—4 F C61I4 139-142
o N—7 —NH—3 C1-C6H4
c6hs- -NH-3-C1-C6H4
4-Cl-C6H4- —ΝΗ-4 Cl—C6H4 146—149
2-Br-4Cl-C6Il3- -NH-4-Cl-C6H4
3-F-C6H4- -N1L 4- C1-C6H4
2,4-DíC1-C6H3- -NH-2,4-DiF-C6H3 122-124
3—CF3—C6H4 — —NH—3,4—DiF—C6H3
3,4—DíC1-C6H3 — -NH-3,4-DíF-C6H3
2,4-DíCH3-C6H3- - NH-3C1-4F-C6H3
4-Cl-C6H4 — - NH-3C1-4F-C6H3
2,4-DíC1-C6H3-, —NH—3,5—DiCl—C6H3 170-173
3-CHF2-CF2O-C6H4 - NH-3,5-DíC1-C<,H3
. —NH—2,4—DiClC6ll3
4-CH3-C6H4- -NH-2-CH3-C6H4
c6hs- —NH-2-C3H5—C6H4
Cl Ν -N -NH 2 C2ll5 -C„1I4
2,4—DiCl—C6H3 — —NH—2-i—C3H7—C6H4 90-94
4-Cl-C6H4 — -NH-3 -tere—C4H9-C6H4 153-158
—NW 3 -terc-C4H9—C6H4
2,4-DiCl-C6H3 — -NH-3 -tere—C 41I9 -C„ H4 154-155
4—CH3O-C6H4- —NH—4 -i-C3H7~C6H4
4-Cl-C6H4- -NH-3-CF3-C6H4 121-124
4—(tere—C4H,)-C6H4 1 - NH-3-CFj- C„H4
-7183 082
I. táblázat folytatása
Nr. R*
Op/ng
2,4—DiCl—C6H3—
3-CF3-C6H498 2,4~DiCH3—C6H3 —
2,4—DiCl-C6 H3—
100 3—Cl—C6II4—
101 C6H5102 3-i-C3H,-C6H,103 2,4-DiCl—C6H3- .
104 Cl
-NH—3-CF3—C6H4 —NH—4CF3—C6H4 —NH—3 CHF2CF2OC6H4 -NH-3-CHFj CF2 O-C6 H4 —NH-4-CH3O—C6H4 -NH-4~CH3'O-CeH4 —NH-3-CH3S-C6H4 -NH-3- CH3S-C6H4 —NH—4-N(CH3)2CéH4
115-122
121-122
138-144
105 4—Cl—C6H4 —
106 3 F-C6H4107 4-Cl-C6H4—
108 2,4-DiCH3—C6H3109 2,4—DiCl—C3Hs110 3-CF3-C6H4 —
111 4-Cl-C6H4-N(CH3»C3H5
-Ν(0Η3Κ6Η5
-N(CH3V4-C1-C6H4
-N(CH3)-4—F—C6H4
-NH-CHj-C6Hs
-NH-CHj-C6Hs
-N(CH3iCHjC6Hs olaj
125-127
72-75
1,5652
113 2,4-DiCl—C6H3 —
114 4- C1-C6H4 —
-N(CN)C6H5
-N(CN)C6H5
-N(CN)C6H5
115 4—Cl—C6H4—
116 3—CH30-C6H4_
144-146
117' 4 C1-C6II4118
119 4-C1—CaH, nh-<O
V_N
-<§>
152-153
125-128
120 4-terc-C„ H9 -C6 H4 121 4—Cl—CeH4
95-103
183 082
I. táblázat folytatása
Nr. R*
Op/n2g
122 2,4—DiCl—C6H3—NH
178-183
NHCO.CH,
123 4—C1-C6H485-90
124 2,4-DiCl-C6H3125 4—C1-C6H4—
126 4-Cl-C6H4CH,—CN
106-108
152-156
1,526
CF, .127 4-C1-C.H,
1,530
CH,
Cl
128 129 130 4-F-C6H4 2,4-DiCl—C6H3— c6h5- H -N(CH3)C6Hs —NH—4F—C6H4 102-110 145-148 130-132
• -N-CH,-CH=CH,
131 2,4-DíC1-C6H3- A 76—77
132 3,5-DiCH3-C6H3— -N(CH3)C6Hs 101-103
133 CH, -^O)- —NH-4F_C6H4 94-96
134 4-terc-C4 H, -C6 H4 - —NH—4F-C6H4 123-125
135 2,4—DiCl—C6H3 — —N-2,3-DiCl—C6H3 109-111
ch3
136 4—Cl—C6H4 — -N(CH2CH2CN)2 1,529
137 -NH-C„HS 120-123
138 <δΗδ>- -nhc6h5
-9183 082
I. táblázat folytatása
Nr. R1 Y Op/ηθ
139 4—C1-C6H4- -n-c6h5 1 74-76
CH2-C6Hs
140 4—C1-C6H4- -N(CH2-CH=CH2)2 1,5280
w
141 -NH-C6Hs 110-113
o
142 2,4,5-TriCl—C6H2 — -NHC(CH3)2C^CH 176-185
143 —NH-4F—C6H4
144 4—F—C6H4— —NH—4F—C6H4 127-135
145 -nh^Q> 105-111
Q)
146 2,45-TriCl—Γ6Η2 147 <cHq>
148
149 4-Cl-C6H4150. 2,4—DiCI—C6H3 — —NHCH,
-NH-C6Hs
-N(CH3)C6Hs
-N-CH, ó
-N-CH,
Λ —NC,H,
168-172
158-163
69-74
1,532
90—92
151 2,4-DiCl—C6H3 — ó 112-114
152 2,4—DiCI—C6H3 — -NHCH2CH(OCH3)2 63-68
153 2,4—DiCI—C6H3 — 1Ó3-1O6
154 2,4-DiCl-C6H3- -NH-CH-C6Hs 1 102-103
1 ch3
155 2,4-DiCl-C6II3 — -NH-CH,-2Cl-CeH4 102-105
156 3—tért—C4H9—C6I14 — -nhc6hs 103-106
-10183 082
I, táblázat folytatása
Nr. R1 Y Op/nJS
157 0-0 -NH-4C1—C6H4 120-125
10 -NHCH2C6H5 71-76
-N(CH2 -CH=CH2)2 49-54
160 —NH—3CF3—C6H4 120-125
Az (I) általános képletű tiiazolilszármazékokat, sóikat és komplex fémvegyületeiket tartalmazó szereknek 25 kiváló gombaölő hatása van növényi kórokozó gombákkal, elsősorban az Ascomyceteae és Basidiomyceteae osztályba tartozó gombákkal szemben. Ezek a szerek részben szisztémikus hatásúak és a levelek és a talaj kezelésére is alkalmasak. 30
Különösen értékesek a találmány szerinti gombaölőszerek abból a szempontból, hogy a haszonnövényeket és magvaikat károsító gombák ellen hatékonyak.
Haszonnövényeken itt elsősorban búzát, rozst, zabot, árpát, rizst, kukoricát, gyapotot, szóját, kávét, cukor- 35 nádat, gyümölcsfákat és kerti dísznövényeket, valamint zöldségféléket, például uborkát, babot és tökféléket értünk.
A találmány szerinti szerek elsősorban a következő növényi gombafertőzések ellen hatékonyak: 40
Erysiphe graminis (valódi lisztharmat) ellen gabonán, Erysiphe cichoriacearum (valódi lisztharmat) ellen tökféléken,
Podosphaera leucotricha ellen almán,
Uncinula necator ellen szőlőn, 45
Erysiphe polygoni ellen babon,
Sphaerotheca pannosa ellen rózsán,
Puccinia-fajok ellen gabonán,
Rhizoctonia solani ellen gyapoton,
Helminthosporium-fajok ellen gabonán, 50
Ustilago-fajok ellen gabonán és cukornádon, Rhynchosporium secale ellen gabonán,
Venturia inaequalis (almavarasodás) ellen.
A szerek felhasználása úgy történik, hogy a növényeket a szerrel megpermetezzük vagy beszóljuk vagy a 55 növények magvait csávázzuk. A kezelést a növények, illetve magvaik gombás fertőzése előtt vagy után végezhetjük.
A találmány szerinti szerek az szokásos oldatok, emulziók,' szuszpenziók, porozószerek, porok, paszták 60 és granulátumok lehetnek. A szer konkrét formája az alkalmazási célhoz igazodik és minden esetben a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását kell biztosítania.
A szereket ismert módon állíthatjuk elő, például a hatóanyagot oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal — adott 65 esetben felületaktív, adalék, például emulgeálószer vagy diszpergálószer jelenlétében — összedolgozzuk; ha hígítószerként vizet használunk, akkor segédoldószerként más szerves oldószerek is alkalmazhatók. Oldószerként például aromás szénhidrogéneket, így xilolt, benzolt; klórozott aromás szénhidrogéneket, így klór-benzolt; paraffinokat, így ásványolaj-frakciókat; alkoholokat, így metanolt, butanolt; aminokat, így etanol-amint, dimetilformamidot, valamint vizet használhatunk. Alkalmas hordozószerek a természetes ásványi őrlemények, például kaolin, agyag, talkum, kréta, és a mesterséges ásványi őrlemények, például nagydiszperzitású kovasav, szilikátok. Emulgeálószerként nem-ionos vagy anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsíralkoholétert, alkil-szulfonátot és aril-szulfonátot; diszpergálószerként lignint, szulfltszennylúgot és metil-cellulót használhatunk.
A gombaölőszerek 0,1—95 s%, előnyösen 0,5—90 s% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyag felhasználható mennyisége a kívánt hatástól függően 0,01-3 kg/ha, előnyösen 0,01—1 kg/ha.
A közvetlenül felhasználható szereket, illetve a hatóanyagot koncentráltan tartalmazó szerekből hígítással előállítható szereket, például’ oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, porozószereket, pasztákat vagy granulátomat ismert módon alkalmazzuk, például permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással, öntéssel vagy csávázással.
A következő példák néhány jellegzetes szer összetételéi és előállítását ismertetik.
162. példa sr. 13. példa szerinti vegyületet összekeverünk 10 sr. N-metil-a-pirrolidonnal; apró cseppek alakjában alkalmazható, 90 s% hatóanyagtartalmú oldatot kapunk.
163. példa sr.32. példa szerinti vegyületet feloldunk 80 sr. xilol, 8—10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-mono11
-11183 082 etanol-amid 10 súlyrésznyi addíciós terméke, 5 sr. dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsó és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
164. példa sr. 117. példa szerinti vegyületet feloldunk 4.0 sr. ciklohexanon, 30 sr. izobutanol, 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 20 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagtartalmú diszerpziót kapunk.
165. példa sr. 140. példa szerinti vegyületet feloldunk 25 sr. ciklohexanol, 65 sr. 210—280 °C forráspont-tartományú ásványolaj-frakció és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 0000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
166. példa sr. 144. példa szerinti vegyületet alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-natftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr. lignin-szulfonsav-nátriumsóval és 60 sr. porított kovasavgéllel és kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 s% hatóanyagtartálmú permetlevet kapunk.
167. példa sr. 89. példa szerinti vegyületet alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. így 3 s% hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
168. példa sr. 28. példa szerinti vegyületet alaposan összekeverünk 92 sr. porított kaolinnal és előzőleg a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szerint kapunk.
169. példa sr. 2. példa szerinti vegyületet alaposan összekeverünk 10 sr. fenol-szulfonsav-karbamid-formaldehidkondenzátum nátri’msóval, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk. 100 000 sr. vízzel hígítva 0,04 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperzióhoz jutunk.
170. példa sr. 3. példa szerinti vegyületet alaposan összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, sr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 sr. fenol-szulfonsavkarbamid-formaldehid-kondenzátum nátriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti gombaölőszerekhez más hatóanyagokat, például gyomirtószerek, rovarölőszerek, növekedést szabályozók és gombaölőszerek hatóanyagait, valamint műtrágyát is keverhetünk és ezekkel együtt alkalmazhatjuk. Ha a találmány szerinti szerhez valamely gombaölőszer hatóanyagát keveijük, akkor esetenként a gombaölő hatásspektrum szélesedése figyelhető meg.
A talámány szerinti szerhez például a következő gombaölőszer hatóanyagok keverhetők: diTiokarbamátok és származékaik, például vas-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz(dítiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-K z(ditiokarbamát), cink-etilén-bisz(ditiokarbamál), tetrametil-tiuram-diszulfid, cink-[N,N-etilén-bisz(ditiokarbamát)] és N,N’-polietilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe, cink-[N,N’ -propilén-bisz(ditiokarbamát)], cink-[N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát)] és N,N’-polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammóniakomplexe;
nitroszármazékok, például dinitro-(l-metil-heptil)-fenilkrotonát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropilheterociklusos vegyületek, például
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid,
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6^(o-klór-anilino)-sz-triazin, 0,0-dietil-ftálimido-fos/fono-tioát, 5-(amino-l-[bisz(dimetil-amino)-foszfinil]-3-fenil1.2.4- triazol,
-etoxi-3 (t riklór-metilj-1,2,4-tiadiazol,
2.3- diciano-l ,4-ditio-antrakinon,
2-tio-1,3-di tio-(4,5 -b)-kinoxalin,
-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsavmetil-észter,
2-(metoxi-karboni1-amino)-benzimidazol,
2-(rodán-metil-tio)-benztiazol,
4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-l-oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,
2.3- dihidro-5 -karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4dioxid,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin, 2-(furil-2)-benzimidazol, piperazin-1,4-diil-bisz[ 1-(2,2,2 -tríklór-etil)formamid],
2-(tiazolil4)-benzimidazol,
5- butil-2-(dirnetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-etoxi-karhonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol; és egyéb ismert hatóanyagok, például
-121
183 082 dodecil-guaninidin-acetát,
3-(3-(3,5-dimetiI-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]glutárimid, hexaklór-benzol,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenil- 5 kénsavdiamid,
2.5- dímetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid, Ϊ0 l-(3,4-diklór-anilino)-l-(formil-amino)-2,2,2-triklóretán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói,
DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil-2-alaninát, 15
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alaninmetil-észter,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter,
1-(1 ’,2’,4’-triazol-l ’)-[ 1 -(4’-klór-fenoxi)]-3,3-dimetilbután-2-on, 20 <1 ’,2’,4’-triazolil-l ’)-[ 1 -(4’-klór-fenoxi)]-3,3-dimetilbután-2-ol,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-klór-acetil-D,L-2-aminobutirolakton,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’-imidazolil-25 karbamid.
A következő példákban ismertetjük a találmány szerinti új szerek gombaölő hatását, összehasonlító szerként a 26 38 470 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismert 2-fenil-2- 39 (1 ’,2’,4’-triazol-l ’-il)-ecetsav-terc-butil-észtert tartalmazó szert használtuk, amit N-nel jelölünk.
példa
Cserepekben nevelt búzasaijak (,,Caribo”-fajta) leveleit megpermeteztük 80 s% hatóanyagot és 20 s% emulgeálószert tartalmazó [poli(oxi-etilén)-szorbitán-monooleát, Tween 80] emulzióból vízzel való hígítással készt- 49 tett vizes emulzióval, majd a permetréteg száradása után 2 nappal a leveleket beszórtuk a búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. Ezután a növényeket hajtatóházban 18—24 °C-on tartottuk. Tíz nap múlva meghatároztuk a lisztharmat fertőzöttség mérté- 45 két.
Az eredményeket a II. táblázatban ismertetjük.
II. táblázat folytatása
Hatóanyag példa- száma Levelek fertőzöttsége 0,025 0,012 0,006 s%-os permedével való permetezés után
62. 0 0 0
63. 0 0 0
78. 0 1 2
89. 0 0 2-3
94. 0 0 1
96. 0 2 2-3
107. 0 0 2
109. 0 0 0
115. 0 0 2
121. 0 0 0
124. 0 1 2
125. 0 0 0
126. 0 0 3
127. 0 0 0
128. 0 0 0
131. 0 0 0
' 136. 1 1 1
137. 0 0 0
139. 0 0 0
140. 0 0 0
141. 0 0 2
144. 0 0 0
145. 0 0 0
146. 0 0 0
147. 0 0 0
148. 0 ,0 0
149. 0 0 2-3
150. 0 0 1
151. 0 1 1
154. 0 0 0
155. 0 0 0
156. 0 2 2
157. 0 0 2
158. 0 0 0
159. 0 0 0
160. 0 0 1
161. 0 0 0
N 2 3 4
kezeletlen kontroll 5
= nincs gombafertőzés; 5 = teljes fertőzés
II. táblázat 50
172. példa
Hatóanyag példa- 0.025 Levelek fertőzöttsége 0,012 0,006 Cserepekben nevelt búza leveleit mesterségesen meg-
száma s%-os permedével való permetezés után 55 fertőztük a búza-barnarozsda (Puccinia recondita)
1. 0 1 1 spóráival, majd 48 óra hosszat 20-25 °C-on vízpárával telített kamrában tartottuk. Ezután a növényeket meg-
2. 0 0 0 permeteztük 80 s% hatóanyagot és 20 s% nátrium-
3. 0 0 0 ligninszulfonátot tartalmazó keverékből vízben való
6. 0 0 2 60 oldással vagy emulgálással előállított vizes permedével,
10. 0 2 3 és a növényeket növényházban 20-22 °C-on és 75—
51. 1 2 2 80 % relatív páratartalom mellett tartottuk. Tíz nap
53. 0 0 2 múlva meghatároztuk a rozsdagomba fertőzöttség mér-
59. 0 0 2 tekét.
61. 1 1 2 65 Az eredményeket a III. táblázatban ismertetjük.
-13183 082
III. táblázat
Hatóanyag Levelek fertőzöttsége
példa- 0,025 0,012 0,006
száma s%-os permetlével való permetezés után
3. 0 0 0
145. 0 0 1
147. 0 0 0
148. 0 0 1
157. 0 0 0
159. 0 0 1
161. 0 0 1
kezeletlen kontroll 5
= nincs gombafertőzés; 5 = teljes fertőzés

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Gombaölőszer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 s% mennyiségben (I) általános képletű afenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékot - a képletben R* jelentése egy fenil-, 4-6 szénatomos cikloalkilhalogén-fenil-azo-csoporttal, legfeljebb két halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    Y jelentése 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy ’ —NR2R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban
    R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben cianocsoporttal monoszubsztituált 14 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-2 szénatomos 35 alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 14 szénatomos alkoxicsoport és
    R3 jelentése 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, naftiiesoport, 4-6 szénatomos cikloalkil-csoport, a fenilgyűrűn adott 40 esetben halogénatommal monoszubsztitált feml-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, ciano(14 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluor-metil-, (14 szénatomos alkoxi)-karbonil-amin-tiokarbonil-amino-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy halogénatommal és metilcsoporttal helyettesített dibenzofurán-3-il-csoport vagy réz(II)-sóval képzett komplexét tartalmazza szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, ásványolajfrakció, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén — és felületaktív adalék — előnyösen anionos és nem ionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább 5 egyikével együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű a-fenoxi-a-triazolilecetsav-származékok, valamint réz(II)-sóval képezett komplexeik előállítására — a képletben
    R1 jelentése adott esetben egy fenil-, fenil-(l-2 szénatomos alkil)-, 4-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy halogén-fenil-azo-csoporttaí, legfeljebb két
    1-6 szénatomos alkilcsoporttal, legfeljebb há<otn halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
    Y jelentése 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénato5 mos alkinil-oxi-csoport, tri(14 szénatomos alkil)szilil-oxi-csoport, a fenilgyűrűn egy fenoxicsoporttal vagy legfeljebb két halogénatommal szubsztituált benzil-oxi-csoport, 1-6 szénatomos alkiltio-, halogén-fenil-tio-csoport vagy —NR2R3 általáig nos képletű csoport, és ebben a csoportban
    R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben cianocsoporttal monoszubsztitált 14 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil-vagv 14 szénatomos alkoxicsoport, és
    R3 jelentése amino-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 4-8 szénatomos cikloalkil-, naftil-, piridil-, pirimidilcsoport, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben egy cianocsoporttal vagy legfeljebb két metoxicsoporttal helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluor-metil-, 14 szénatomos alkil-tio-, 1-5 halogénatomot tartalmazó 14 szénatomos halogén-alkoxi-, (14 szénatomos alkoxl)karbonil-amino- vagy (1-4 szénatomos alkoxi) - karbonil - amino - tiokarbonil amino csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy halogénatommal és 14 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített dibenzofurán-3il-csoport 45 azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű a-triazolil-ecetsav-származékot - a képletben R* a fenti jelentésű és M hidrogénatomot, egy egyenérték fémkationt vagy adott esetben szubszti, tuált ammóniumiont jelent — (VI) általános képletű 50 szénhidrogén-származékkal — Y a fenti jelentésű - majd kívánt esetben egy kapott vegyületet rézkomplexévé átalakítunk.
HU79BA3871A 1978-10-23 1979-10-22 Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives HU183082B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782846127 DE2846127A1 (de) 1978-10-23 1978-10-23 1,2,4-triazol-1-yl-verbindungen, ihre hersttellung und verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU183082B true HU183082B (en) 1984-04-28

Family

ID=6052910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3871A HU183082B (en) 1978-10-23 1979-10-22 Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0010298B1 (hu)
JP (1) JPS5557573A (hu)
AT (1) ATE470T1 (hu)
CA (1) CA1132580A (hu)
CS (1) CS221276B2 (hu)
DD (1) DD146686A5 (hu)
DE (2) DE2846127A1 (hu)
DK (1) DK444379A (hu)
HU (1) HU183082B (hu)
IE (1) IE48969B1 (hu)
IL (1) IL58506A (hu)
PL (1) PL118865B2 (hu)
SU (1) SU1055313A3 (hu)
ZA (1) ZA795629B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3041702A1 (de) * 1980-11-05 1982-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses mit 2-aryloxy-2-azolylalkancarbonsaeureamiden, diese enthaltende herbizide und verfahren zu ihrer herstellung
CA1179678A (en) * 1981-03-27 1984-12-18 Elmar Sturm Antimicrobial triazole derivatives
GB2104065B (en) * 1981-06-04 1985-11-06 Ciba Geigy Ag Heterocyclyl-substituted mandelic acid compounds and mandelonitriles and their use for combating microorganisms
US4515623A (en) * 1981-10-09 1985-05-07 Basf Aktiengesellschaft Control of unwanted plant growth with 2-aryloxy-2-azolylalkanecarboxamides
DE3216301A1 (de) * 1982-04-26 1983-10-27 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 1,2,4-triazol-1-yl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel
US4729986A (en) * 1986-04-24 1988-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal triazoles and imidazoles
WO2000049007A1 (en) * 1999-02-20 2000-08-24 Astrazeneca Ab Acetamido acetonitrile derivatives as inhibitors of cathepsin l and/or cathepsin s
GB0227555D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227551D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
MX2013002222A (es) 2010-08-26 2013-05-09 Bayer Ip Gmbh Derivados de 5-yodo-triazol.
WO2013182433A1 (en) 2012-06-05 2013-12-12 Basf Se A process using grignard reagents
CN110746375B (zh) * 2018-07-23 2022-11-29 南京农业大学 一种含噻二嗪硫酮基团的乙酰苯肼类化合物、制备方法及应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3912752A (en) * 1972-01-11 1975-10-14 Bayer Ag 1-Substituted-1,2,4-triazoles
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2406665C3 (de) * 1974-02-12 1978-11-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-Derivaten
DE2535332A1 (de) * 1975-08-07 1977-02-17 Bayer Ag Fungizide mittel
DE2552967A1 (de) * 1975-11-26 1977-06-08 Bayer Ag Fungizide mittel
DE2713777C3 (de) * 1977-03-29 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5557573A (en) 1980-04-28
DD146686A5 (de) 1981-02-25
ATE470T1 (de) 1981-12-15
EP0010298A1 (de) 1980-04-30
IL58506A (en) 1984-02-29
CA1132580A (en) 1982-09-28
PL219083A2 (hu) 1980-08-11
EP0010298B1 (de) 1981-12-09
CS221276B2 (en) 1983-04-29
DK444379A (da) 1980-04-24
IE792013L (en) 1980-04-23
ZA795629B (en) 1980-11-26
DE2846127A1 (de) 1980-04-30
DE2961558D1 (en) 1982-02-04
SU1055313A3 (ru) 1983-11-15
IL58506A0 (en) 1980-01-31
PL118865B2 (en) 1981-11-30
IE48969B1 (en) 1985-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0234242B1 (en) Fungicidal azolyl-derivatives
KR850000494B1 (ko) 아졸 화합물의 제조방법
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
CA1212952A (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
HU183082B (en) Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives
US4104399A (en) Triazole derivatives
EP0092158A2 (en) Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
HU194481B (en) Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents
HU189293B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkinyl-azolyl derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
US4495191A (en) Fungicidal 3-1,2,4-triazol-1-yl-1,2-diaryl-1-halogeno-prop-1-ene derivatives, compositions, and method of use
US4102891A (en) 1-(2-Halogeno-2-phenyl-ethyl)-triazoles
HU187740B (en) Fungicides containing pyridine-carbinols and process for the produktion of active substances
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
US4297364A (en) α-Azolyl-α-phenylacetic acid derivatives
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
RU2154629C2 (ru) Производные оксима, способ их получения, фунгицидное средство и способ борьбы с грибковыми заболеваниями
EP0272679B1 (en) Fungicide azolyl-derivatives
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
HU195610B (en) Fungicides containing as active substance triasolilealcohol derivatives and process for production of the active substances
HU176197B (en) Fungicide compositions containing hidantoine derivative and process for producing the active agents
US4330535A (en) Fungicidal azolyl-silyl-glycol ethers, their use for combating fungi, and agents therefor
JPS63154679A (ja) 置換ヒドロキシプロピルアミンのサツカリン塩
JP2852941B2 (ja) 殺菌組成物
JPS63150269A (ja) 置換アミンのサツカリン塩