HU182721B

HU182721B - Fungicides containing n-/fluor-dichloro-methyl-thio/-benzoic acid anilides and process for producing n-/fluor-dichloro-methyl-thio/-benzoic acid anilides

Info

Publication number: HU182721B
Application number: HU77BA3521A
Authority: HU
Inventors: Sabine Thym; Ernst-Otto Pommer; Bernd Zeeh; Friedrich Linhart
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-03-20
Filing date: 1977-03-18
Publication date: 1984-03-28
Also published as: BE852616A; NL7702785A; DK149198B; GB1569786A; JPS52113941A; US4098810A; ATA191177A; IT1086788B; DE2611902C2; CH628209A5; DK120477A; FR2344532A1; FR2344532B1; ZA771659B; CA1084525A; DE2611902A1; AT352470B

Description

(54)

N-(Fluor-diklór- metil-tio)-benzoesav-anilideket tartalmazó gombaölő szerek és eljárás N-(fluor-diklór- metil-tio)-benzoesav-anilidek előállítására (57) KIVONAT

A találmány hatóanyagként 0,1 -95 s% (I) általános képletű N-(fluor-diklór- metil-tio)-benzoesav-anilidet szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyaggal, valamint felületaktív adalékkal együtt tartalmazó gombaölő szerre, továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik.

Az (I) általános képletben R¹ halogénatom, 1- 4 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metilcsoport és R² hidrogén- vagy halogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport.

Az eljárás szerint megfelelő benzanilidet fluor-diklór-metánszulfenil-kloriddal reagáltatnak.

-1182.721

A találmány N-/fluor-diklór-metil-tio/-benzoesav-anilideket tartalmazó gombaölő szerekre és az N-/fluor-diklór-metil-tio/-benzoesav-anilidek előállítási eljárására vonatkozik.

Ismeretes, hogy 2-azubsztituált benzanilideknek, például a 2-metil-, 2ykíór-, 2-bróm- és a 2-jód-benzanilidnek gombaölő hatásuk van, és fitopatogén gombák elleni szerek hatóanyagaiként használhatók /1 642 224 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat/.

Azt találtuk, hogy az /1/ általános képletű N-/fluor-diklór-metil-tio/-benzanilldek - ebben a képletben halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy trifluor-metil-csoportot és B2 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-csoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent - gombaölő szerek hatóanyagaiként felhasználva jobb és átfogóbb gombaölő hatást mutatnak, mint az ismert hatóanyagok.

Az BX jelenthet például fluor-, klór-, bróm- vagy jód-atomot, metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy butllcsoportot.

Az B² jelenthet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot vagy metil-, etil-, propil·-, izopropil- vagy butiloaoportot, illetve metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy butoxicsoportot.

Az /1/ általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy /11/ általános képletű benzanilidet — ebben a képletben B¹ és B² a fenti jelentésüek, és Y hidrogénatomot vagy alkálifématomot, elsősorban nátrium- vagy káliumatomot jelent - előnyösen sztöchiometrikus mennyiségű vagy kis feleslegü /111/ képletű fluor-diklór-metánszulfenil-kloriddal reagáltatunk. Ha Y hidrogénatomot jelent, akkor a reakció egyszerűsítésére és gyorsítására célszerű savmegkötőszer jelenlétében dolgozni.

A reakció lefolyását 2-klór-benzoesav-anilid, fluor-diklór-metán-szulfenil-klorid és piridin használata esetén az ÍA] reakcióvázlat vagy 2-klór-benzoesav-3*-fluor-anilid esetén a B) reakcióvázlat szemlélteti.

A találmány szerinti reakció hőmérséklete széles határok között változhat, célszerűen -10 és +1OO°C között dolgozunk.

Beakcióközegként a vizen kívül inért, szerves oldószert, például benzolt, toluolt, klór-benzolt, ciklohexánt, petroletert, tetrahidrofuránt, dioxánt, metilén-kloridőt, kloroformot, etil-acetátot és acetont vagy ezek keverékeit használhatjuk. Ha Y alkáli-fématomot jelent, akkor a homogén reakció érdekében poláris aprotikus oldószerek, például acetonitril, dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid, szulfolán és hexametil-foszforsav-triamid használható. Az ^!Á reakciónál felszabaduló sósav megkötésére előnyösen tercier szerves bázist, például piridintj kinolint. trietil-amint, dialkil-ciklohexil-amint vagy alkali-hidrogen-karbonátot, alkáli-karbonátot, illetve alkáli-hidroxidot, például náirium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidroxidót, kálium-hidroxidót használunk a szükséges mennyiségben.

Az /1/ általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gombaölő szereknek erős gombaölő hatásuk van, káros gombák, például fitopatogén gombák ellen, elsősorban a Basidiomycetes osztályba tartozók ellen, például Puccinia-fajok ellen gabonában, üromyces-fajok ellen babban, Hemileia vastatrix ellen kávéban, Exobaaidium vexans ellen teában, rozsdagombák ellen nyárfán, rozsdagomba ellen diazhövényeken, Bhizoctonia-fajok, Sclerotium rolfsii, Corticium-fajok, Coniophora puteana,

-2182.721

Mer ulius-f a jók, Polystoctus versicolor, Lentinus lepideus ellen.

Az egyéb irtható gombák közül például megemlíthetjük a Plasmopara vlticola-t szőlőn, Erysiphe graminis-t gabonán, Botrytia cinerea-t szőlőn, epren, dísznövényeken és Solanacea-fajókon, Aspergillus niger-t, Pullularia pullulans-t, Chaetomium globosum-otj Humicola grisea-t_? Sclerophoma ptyophila-t, valamint faronto és elszinező gombákat.

Azok a szerek, amelyek az anilincsoportban fluoratommal szubsztituált vegyületeket tartalmaznak, kétszikű gyomok ellen is hatásosak.

A találmány szerinti gombaolc szerek 0,1-95 a%, előnyösen O,5y9O s,S hatóanyagot tartalmaznak. A felhasznált mennyiség a kívánt hatástól függően hektáronkéht 0,001 és 3 kg vagy több között, előnyösen 0,01 és 1 kg hatóanyag lehet.

A felhasználás például közvetlenül permetezhető oldatok, giorok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olaj-diszperzi— ok, paszták, porozószerek, szorószerek, granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással történhet, Az alkalmazási fcrmák a felhasználási célhoz igazodnak, és alapvető követelmény_? hogy a hatóanyagok lehető legfinomabb és egyenletes eloszlásét biztosítsák.

Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontu ásványolajfrakciókat, például petróleumot vagy gázolajat, szénkátrányolajókat, növényi és állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidro-naftalint, alkilezett naftalinokat vagy származékaikat, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, széntetrakloridőt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont stb., erősen poláris oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.

Vizes, felhasználásra alkalmas készítményeket emulziókoncentrát uniókból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból /permetporokból/, olajdiszperziókból viz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerrel vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból, nedvesítő, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgealószerből és esetleg oldószerből vagy olajból közvetlenül vizzel hígítható koneentrátumok is előállíthatók. A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a ligninszulfonsav alkáli-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, naftái in-sz ulf onsav a kát _? fenolszulfonsavakat, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokát, a dibutil-naftalinszulfonsav alkáli- és alkáliföldfémsóit. lauril-éterszulfátot, zsiralkoholszulfátokat, zsiraavaa alkáli- és alkálifÖldfémsókat, szulfatált hexadekanolok, heptadekanolok, oktadeksnolok sóit, szulfatált zsiralkohol-glikol-éterek sóit, szulfonált naftalin- és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli /oxi-etilén/-oktil-fenil-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt, nonil-fenolt, alkil-fenil-poli /glikol-éter/-eket, tributil-fenil-poli /glikol-éter/-eket, alkil-aril-poli /éteralkohol/-okat, izotridecil-alkoholt, zsiralkohol-etilén-oxid kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli /oxi-etilén/-3182.721

-étert, etoxilezett poli /oxi-propilén/-t, lauril-alkohol-poli /glikol-éter/-acetált, szorbit-észtert, lignint, szulfitszennylugokat éa metil-cellulózt.

Porokat, porozó- éa szórószereket a hatóanyagoknak sziláid hordozóanyaggal történő összekeverésével vagy összeőrlésével kéazithetünk.

Granulátumokat, például bevont, impregnált éa homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagra történő felvitelével állíthatunk elő. A azilárd hordozóanyagok közül megemlíthetjük az ásványi anyagokat, amilyen a kovasavgél. kovasav, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- éa magnézium-szulfát, magnézium-oxid, Őr ólt műanyagok, műtrágyák, például ammónium-szulfát, ammónium-íoazfát, ammónium-nitrát, kar— bamidok, éa növényi termékeket, például gabonalisztet, fahéj-, fa- éa csonthéjőrleményeket, cellulózport éa egyéb azilárd hordozóanyagokat .

A találmány szerinti hatóanyag anyagok megvédésére, például festékekben gombaölő adalékként ia használhatók, éa mennyisége a festékre vonatkoztatva 0,5-5 s% lehet. Az uj hatóanyagok olajos favédőazerek gombaölő alkotórésze ia lehet farontó éa fát elazinező gombák ellen. A felhasználás úgy történhet, hogy a fát a szerrel kezeljük, például bemázoljuk vagy átitatjuk.

A találmány szerinti hatóanyag egyéb ismert gombaölő szerekkel ia összekeverhető. Számos esetben a gombaölo hatásspektrum fokozódása figyelhető meg, éa a gombaölo keverékek jelentős részénél szinergetikus hatás is jelentkezik, azaz a kombinált szer gombaölő hatékonysága nagyobb, mint az egyes komponensek összegezett hatékonysága.

A következőkben megadunk néhány gombaölő hatású hatóanyagot, amelyekkel a találmány szerinti hatóanyagok összekeverhető^ ez a felsorolás a lehetséges kombinációk megvilágítására, de nem korlátozására szolgál.

A találmány szerinti N-/fluor-diklór-metil-tio/-benzoesav-anilidekkel kombinálható gombaölőszerek például a következők:

vas/III/-trisz/dimetil-ditiokarbarnát/, cink-dimeti1-ditiokarbarnát, mangán-etilén-bisz/ditiokarbarnát/, mangán-cink-etilén-bisz/ditiokarbamát/, cink-etilén-bisz/ditiokarbamát/, tetrametil-tiurám-diszulfid,

3.5- üimetil-1,3,5-2H-tétrahidrotiadiazin-2-tion, cink-etilén-bisz/ditiokarbamát/ és cink-polietiíén-üiuram-diszulfid komplex, cink-pr opilen-bis z/dit iokarbarnát/, cink-propilén-bisz/ditiokarbamát/ és polipropilén-bisz/tiokarbamoil/-diszulfid ammónia-komplexe,

6-/l-me t il-hepti1/-2,4-din i t r o-gen11-kr oüonát, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3”dimetil-akrilát, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát,

2.4.5- triklór-fenol, pentaklór-fenol, pentaklór-fenol báriumsója, pentaklór-fenil-acetát, pentaklór-benzil-alkohol, bisz/5-klór-2-hidroxi-fenil/-metán,

-4182.721 piridin-2-tiol-l-oxid, 8-hidroxi-kinolin. ill feni 1-/5- klór-2-hidr oxi-f enil/-metán,

N-/trikiór-metil-tio/-tetrahidroftálimid,

N-/tr iklór—metil-t io/-f tálimid,

N-/fluor-di klór-metil-tio/-ftálimid,

N-/1,1,2,2-tetrakiór-etil-tio/-tetrahidroftálimid,

2-heptadecil-3»4-dihidro-lH-imidazolil-acetát,

2.4- diklór-6-/2-klór-anilino/-sz-triazin,

N-/0,O-dietil-tiofoszforil/-ftálimid,

5-amino-l- bisz/dimetil-amino/-foszfinil -3-fenil-l,2,4-triazol, 5-etoxi-3-/triklór-met11/-1,2,4-tiadiazol,

2,:-diciáno-l,4-ditia-antrakinon. kinoxalln-2,3-áiil-tritio-karbonát, metil-l-/butil-karbamoil/-benzimidazol-2-il-karbarnát,

2-/metoxi-karbonil-amino/-benzimidazol,

2-/tiocianáto-metil-tio/-benztiazcl,

4- /2-klór-fenil-hidrazono/-3-met il-5-izoxazolon, l-/4-klór-fenoxi/-3,3-dimet11-1-/1,2,4-triazol-l-il/-bután-2-on,

1- /1-1ιιιΐάΗζο11/-2-/Ηΐ111-οχ1/-2-/2,4~ά1ΐ£ΐό^ίθη11/-βϋάη,

2- /0,O-dietil-tio-foazforil/-5-metil-6-/etoxi-karbonil/-pirazolo-/l,5a/-pir imidin, etve rézsója,

5.5- cLimetil-3-/3,5-üiklór-fenil/-2,4-dioxo-l, 3-oxazolidin,

5- metil-5-vinil-3-/3,5-diklór-fenll/-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin, 2-/furil-2/-benzimídazol, l,4-biaz/2,2,2-triklór-l-formamido-etil/-piperazin,

2- /tiazolil-4/-benzimidazol,

5-b ut i1-2-/dime t i1-amino/-4-hidr oxi-6-meti1-pir imidin, bis z/p-klór-fen il/-3-pií idil-metanol,

1.2- bisz/3-etoxi-karbonil-2-tioureido/-benzol,

1.2- bisz/3-metoxi-karbonil-l-tioui eido/-benzol, dodecil-guanidin-acetát,

3- 2-/3,5-dimetil-2-oxo-ciklohexil/-2-hidroxi-etil -gintárimid,

1*^ θ xst 1^1. οχ·*· ben pf q 1

N-/diklór-fluor-metil-tio/-H^,,N’-dimetil-N-fenil-azulfamid, N-Zdiklór-fluor-metil-tioZ-N-metil-N’-metil-N’-fenil-szulf amid,

2.4.5.6- tetraklór-izoftalonitril,

1- /3,4-diklór-fenil/-amino-l-/formil-amino/-2,2,2-triklór-etán,

2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve aói,

2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve aói,

2.3- diklór-l,4-naftokinon,

1.4- diklór-2,5-dimet oxi-benzol, /p-dime ti1-amin o-ben z ol/-diaz o-n át r i um-s z ulf on át,

2- klór-l-nitro-propán, poliklór-nitro-benzolok,például pentaklór-nitro-benzol, metil-izotiocianát, trifenil-ón-acetát, gombaölő antibiotikumok, például griaeofulvin vagy kaaugamicin, tatrafluor-diklór-aceton,

1-fenil-tioazemikarbazid,

N-nitrozo-ciklohexil-hidr oxil-amin éa alumíniuma ója, bordóilé, nikkeltartalmú vegyületek és kén.

Ezeket a szereket a találmány szerinti gombaölő szerhez

1:10 - 10:1 arányban keverhetjük. Adott esetben közvetlenül felhasználás előtt is a szerhez adhatók.

-5182.721

A következő példák szemléltetik a vegyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg.

1. példa

N--/Fluor-diklór-metil-tio/~2-/triíluor-metll/-benzoesav anilid sr. 2-/trifluor-metil/-benzoesav-anilidnak 200 sr. metilén-kloriddal készült oldatához 14 sr. fluor-diklór-metánszulfenil-klorld 50 ml metilén-kloriddal készült oldatát és 8 sr. piridin 50 sr metilén-kloriddal készült oldatát jeges hűtés közben úgy csepegtetjük hozzá, hogy az elegy 5° fölé ne melegedjen. Ezután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, vizzel kirázzuk, szárítjuk és vákuumban szárazra bspároljuk. A kapott 27 ar. maradékot n-hexánból átkristályositjuk. A termék olvadáspontja 91-92°.

Hasonló módon állithatjuk elő a. megfelelő benzanilidekből kiindulva a következő vegyületeket:

N-/f1uor-diklór-metl1-tio/-2-klór-benzoesav-anilid, op.68-70° /petrolóterből/,

N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-jód-benzoesav-anilid, op. 73-75 /petroléterből/,

N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-jód-benzoeaav-3 *-flu.or-anilid, op. 66-69° /n-hexánból·/.

2. példa

N-/Fluor-diklór-metil-tio/~2-klór-benzoesav-3*-fluor-anilid sr. 2-klór-benzoesav~3*-fluor-anilidot 200 sr. toluolban 90-100°-ra melegítünk, majd hozzáadunk 3 sí· nátriumhidridet és további 2 óra hosszat 90°-on melegítjük. Ezután 0°-ra lehűtjük és jeges hűtés közben 17 sr. fluor-diklór-metánszulfenil-kloridot úgy csepegtetünk hozzá, hogy hőmérséklete 5° fölé ne emelkedjen. Ezután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, leszivatjuk és vákuumban szárazra bepároljuk. A kapott 30 ar. maradékot n-hexánból átkristályositjuk. Olvadáspontja 81-84°.

Hasonló módon állithatjuk elő a. megfelelő benzanilidek nátriumsóiból a következő vegyületeket:

N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-bróm-benzoeaav-3*-fluor-anilid, op. 88-91° /n-hexánból·/,

N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-metil-benzoesav-3’-fluor-anilid, op. 46-48θ /n-pentánból/,

N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-jód-benzoesav-3’-izopropil-anilid_top. 63-66° /n-hexánból/,

N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-metil-benzoesav-3*-izopropoxi-anilid, op. 45-48° /n-pentánból/.

3· példa

N-/P1uor-di klór-me t i1-1 i o/-2-me t i1-b enz oes av-anIlid sr. 2-metil-benzoesav-arIlidet és 10 sr. piridint feloldunk 150 sr. toluolban, és 17 sr. fluor-diklór-^metán-szulfenil-kloridot úgy csepegtetünk hozzá, hogy hőmérséklete 30°-ra melegedjen. Ezután 3 óra hosszat 60°-on melegítjük, majd lehűtjük, vizzel mossuk, szárítjuk és vákuumban szárazra bepároljuk.

A reakcióterméket 33 sr kristályos maradékként kapjuk. Olvadáspontja 56-58°.

-6182.721

Hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő benzanllldból az N-/fluor-diklór-metil-tlo/-2-metll-benzoesav-3’-izopropll-anilldet. Olvadáspontja 53-55°·

4. példa

N-/Fluor-diklór-metll-tio/-2-bróm-bemzoesav-anilld ar. 2-bróm-benzanilldet feloldunk 150 sr. toluolban éfl hozzáadunk 51 sr. Ν,Ν-dimetil-ciklohexll-amint. Ezután jeges hűtés közben 20-30°-on lassan hozzácsepegtetünk 51 sr. fluor-diklór-metánszulfenil-kloridot. Ezután leszivatjuk, vákuumban szárazra bepároljuk és a kapott 93 sr. maradékot petroléterből átkristályoslt juk. Olvadáspontja 80-83°.

Hasonló módon állítjuk elő a megfelelő benzanllldból az N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-fluor-benzoesav-anilidet. Olvadás·* pontja 73-77° /n-hexánból/.

A következő táblázatban megadunk néhány, a találmány szerint előállítható /1/ általános képletű N-/fluor-diklór-metll-tio/-benzoesav-anilidet.

Vegyület	B¹	B²	Olvadáspontja, °C
1.		H	56-58
2.	ch₅	3-i-CjH?	53-55 /n-pentánból/
3.	oh₅	3-t-O₄H₉	65-66 /n-pentánból/
4.	ch₃	3-0-i-0,H₇	45-48 /n-pentánból/
5«	OH,	2-F	68-70 /n-pentánból/
6.	ΠΤΤ	3-F	46-48 /n-pentánból·/
7.	CH,	4-F	71-73 /o-pe: dánból/
8.	✓ F	H	61-63 /ciklohexánból/
9.	F	3-F	73-75 /n-hexánból/
10.	01	H	68-70 /petroléterből/
11.	Cl	3-i-C₅H₇	60-63 /n-pentánból·/
12.	01	3-t-C₄H₉	63-65 /n-pentánból·/
13.	01	3-0-i-0,H₇
14.	Cl	2-F	90-91 /n-hexánból/
15.	01	3-F	81-84 /n-hexánból/
16.	Cl	4-F	89-91 /n-hexánból/
17.	Br	H	80-83 /petroléterből/
18.	Br	3-i-C₅H₇	76-80 /n-hexánból/
19.	Br	3-t-C₄H₉	76-80 /n-pentánból/
20.	Br	3-0-i-0,H₇
21.	Br	2-F	90-91 /n-hexán/
22.	Br	3-F	88-91 /n-hexánból/
23-	Br	4-F	64—66 /n-hexánból/
24.	I	H	73-.75 /petroléterből/
25-	I	3-i-C₅H₇	63-66 /n-hexánból/
26.	I	3-t-C₄H₉	79-83 /n-pentánból/
27.	I	3-o-i-c₅h₇	91-93 /n-pentánból/

-7182.721

28.	I	2-F
29-	I	3-F
30.	I	4-F
31.	cf₅	H
32.	C7₅	3-1-C^Hy
33.	cf₅	3-t-C₄H₉
34.	CF₅	5-0-i-C^H
35-	CF₅	2-F
36.	cf₅	3-F
37.	OF,	4-F

77-79 /n-hexánból·/ 66-69 /n-hexánból/ 74-75 /n-hexánból/ 91-92 /n-hexánból/

A felsorolt vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gombaölőazerek hatását az 1 642 224 száma német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett, a 2-helyzetben szubsztituált benzoesav-anilidekkel hasonlítottuk össze, összehasonlitó hatóanyagok:

80. 2-metil-benzoesav-anilid,

81. 2-klór-benzoesav-anilid,

82. 2-bróm-benzoesav-anilid,

83. 2-jód-benzoesav-anilid.

5. példa

Hatás Aapergillus niger ellen

A hatóanyagokat az Aapergillus niger gomba fejlődéséhez kedvező tápoldathoz egy millió sr. tápoldatra számítva 100, 50, 25 és 10 sr. mennyiségben hozzáadtuk. 20-20 ml igy kezelt tápoldatot 100 ml-es üveglombikban beoltottunk 0,3 mg Aapergillus gombaspórával. A lombikokat 120 óra hosszat 36°-on melegítettük, majd a gombafejlődés kiterjedését a tápoldat felületén értékeltük.

A 0 jelenti, hogy nincs gombafejlődés és fokozatosan növekszik 5-ig, azaz korlátlan gombafejlődésig /a tápoldat felületén a gombatakaró zárt/.

Az eredményeket a következő táblázat szemlélteti:

Hatóanyag Hatóaryagmennyiség a tápoldatban sr/millió sr. tapoldat

100 50 25 10

1. 0

2. 0

10. 0

17. 0

24. 0

80. 4

81. 4

82. 3

83. 3 kezeletlen kontroll 5

0 0 112 0 0 0

112 0 0 2

5 5

-8182.721

6. példa

Gombaölő hatás Plasmopara vitícola ellen szőlőn

Müller-Thurgau-fajta szőlő leveleit 80 s% hatóanyagot és 20 s% nátrium-ligninszulfonátot /szárazanyagra számitva/ tartalmazó vizes diszperzióval permeteztük. A szárazanyagtartalomra vonatkoztatva 0^1 s% hatóanyagot tartalmazó permetlevet használtunk. A permetreteg száradása után a leveleket a Plasmopara viticola zoospóra szuszpenzióval fertőztük. A növényeket ezután 16 óra hosszat 20°-on vízgőzzel telitett, nedves kamrába, majd 8 napig növényházban 20-30°-on tartottuk. Ezután a növényeket a spóratartók fejlődésének gyorsítására és erősítésére ismét 16 óra hosszat a nedves kamrában tároltuk. A spóratelepeket a levelek fonákjain számoltuk meg. összehasonlításként kezeletlen fertőzött növényeket haszháltunk.

Hatóanyag Levelek %-os fertőzöttségé

0,1 s%—os permetlével való kezelés után

1. 0

2. 0

10. 0

17. 0

24. 0

80. 4

81. összehasonlitó 4.

82. hatóanyagok 4

83. 4 kezeletlen kontroll 5 = nincs fertőzés, fokozatosan 5 = teljes fertőzésig.

7· példa

Botrytis cinerea paprikán

Paprikapalántákat, miután 4-5 levelet jól· kifejlesztettek, 80 % hatóanyagot és 20 % nátrium-ligninszulfonátot /szárazanyagra számítva/ tartalmazó, 0,1 s% hatóanyag-tartalomra hígított vizes permetlével csepegősre permeteztünk. A permetréteg száradása után a növényeket a Botrytis cinerea gomba konidium-szuszpenziójával beszórtuk és 22-24°-on nagy páratartalmu kamrába helyeztük, hogy a gombafejlődéshez kedvező feltételeket biztosítsunk. Ot nap múlva a kezeletlen kontroll növényeken a betegség annyira kifejlődött, hogy a levélnekrózisok a levelek túlnyomó részét ellepték.

Hatóanyag Levélnekrózis 0,1 s% hatóanyag-tartalmú permetlével való kezelés után

1. 1

2. 1

10. 1

17. 0

0

-9182.721

6. 1

11. Ο

12. Ο

15. 1

18. 1

19. 1

80. összehasonlitó 4

81. hatóanyagok 3 kezeletlen kontroll 5 = nincs nekrózis, fokozódik 5 = a levélfelület 2/3-a nekrózissal fedett.

8. példa

Pucolnia coronata elleni hatás zabon

Edényekben nevelt zab leveleit zabrozsda /Pucolnia coronata/ spóráival mesterségesen megfertőztük és 48 óra hosszat 20-25-on vízgőzzel telitett kamrába felállítottuk. Ezután a növényeket 80 % hatóanyagot és 20 % nátrium-ligninszulf onátot tartalmazó keverék vizes oldatával vagy emulziójával bepermeteztünk és növényházban 20-22°-on és 75-80 % relatív páratartalmon tartottuk. Tíz nap múlva meghatároztuk a rozadagomba-fejlődés kiterjedés ét.

Az eredményeket a következő táblázat szemlélteti:

Hatóanyag Fertőzés kiterjedtsége a leveleken s%-os permetlével való kezelés után

0,1 a% 0,05 fl% 0,025 s% hatóanyag2.

10.

17.

24.

15.

25.

θθ· összehasonlitó °1· hatóanyagok kezeletlen kontroll 0 = nincs fertőzés, teljes fertőzés

5

9· példa

Puccinia hordei elleni hatás árpán

Edényekben nevelt árpa leveleit árparozsda /Puccinia hordei/ spóráival mesterségesen megfertőztük és 48 óra hosszat 20-25°-on vízgőzzel telitett kamrában tartottuk. Ezután a növényeket 80 % hatóanyagot és 20 % nátrium-ligninszulfonátot tartalmazó keverék vizes oldatával vagy emulziójával megpermeteztük és növényházban 20-22°-on és 75-80 % relatív páratartalom mellett tartottuk. Tiz nap múlva negvizsgáltuk a rozsdagomba fertőzöttséget.

-10182.721

Az eredményeket a következő táblázat szemlélteti:

Hatóanyag Fertőzöttség a leveleken s% hatóanyagtartalmú permetlével való kezelés után 0,1 s% 0,05 a% 0,025 s%

1.	0	1	3
2.	0	0	0
17.	0	1	0
24.	0	0	1
3-	0	0	0
4.	0	0	0
5·	0	2	3
11.	0	0	2
12.	0	0	0
15.	0	1	1
18.	0	0	0
19.	0	0	0
22.	0	0	0
25.	0	0	0
28.	0	0	1
30.	0	1	1
kezeletlen kontroll	5	5	5
0 — ninos fertőzés,	5 β teljes	fertőzés
10. példa

sr. N-/fluor-diklór-metÍl-tio/-2-metil-benzoesav-anilidet összekeverünk 10 sr, N-metil- -pirrolidonnal és igy apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hat óanyag-tartalmú oldatot kapunk.

11. példa sr. N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-metil-benzoesav-3*-izopropil-anilidot feloldunk 80 sr. xilolból, 8-10'mól etllén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 sr. addíciós termékéből, 5 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kaloiumsóból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 sr. addioiós termékéből készült keverékben. Az oldatot 100 000 sr. vizbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagtartalmu vizes diszperziót kapunk.

12. példa sr. N-/fluor-diklór-metíl-tio/-2-klór-benzoesav-anilidet feloldunk 40 sr. ciklohexanon, 30 sí. izobutanol, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 sr. addioiós terméke és 40 mól etilén-oxid és 1 mól rioinuaolaj 10 sr. addioiós terméke keverékében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.

13. példa sr. N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-klór-benzoesav-4’-fluor-anilidet feloldunk 25 sr. ciklohexanol, 65 sr., 210-280 °C forrpontközü ásványolaj-frakció és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 sr. addioiós terméke keverékében. Az oldatot

-11182.721

100 000 sr. vizbe öntve éa egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.

14. példa sr. N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-bróm-benzoesav-3’-fluor-anilidet alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin- Y-szulfonsavval, szulfitszennylugból származó 17 sr. ligniaszulf onsav-nátriumsoval és 60 sr. porított kovasav-géllel éa kalapács mai ómban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 s% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.

15. példa sr. N-/fluor-diklór-metil-tlo/-2-metil-benzoesav-anilidet alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. így 3 s% hat óanyag tartalmú porozószert kapunk.

16. példa sr. Ν-/Ϊluor-diklór-metil-tio/-2-metil-benzoesav-3*-izo-propil-anilidet alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és 8 sr., a kovasavgélre permetezett paraffinolajjal. így jó tapadóképességü készítményt kapunk.

17. példa sr. N-/fluor-diklór-metil-tio/-2-klór-benzoesav-anilidet alaposan összekeverünk 10 sr. fenolazulfonsav-karbamid-formaldehld kondenzátum nátriumsóval, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. így stabil vizes diszperziót kapunk. 100 000 sr. vízzel higitva 0,04 s% hatóanyagtartalmu vizes diszperziót állíthatunk elő.

18. példa sr. H'-/fluor-diklór-mθtil-tio/-2-klór-benzoesav-4^,-fluor-anilidet alaposan összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-nátriumaóval, 8 sr. zairalkohol-poliglikol-éterrel, 2 sr. fenolazulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum nátriumáéval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Gombaölő szer azzal jellemezve, hogy 0,1-95 a% mennyiségben /1/ általános képletű N-/fluor-diklór-metil-tio/-benzoesav-anilidet tartalmaz - a képletben

R* halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, és hidrogén- vagy halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcSoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent - szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve higitóanyag - előnyösen mesterséges vagy természetes ásványi őrlemény, ásványolaj-frakció- alifás, aromás, vagy ciklusos szénhidrogén - és felületaktív adalék - előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeálóvagy nedvesitőszer - legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az /1/ általános képletű N-/fluor-diklór-metil-tio/-benzoesav-anilidek előállítására - a képletben

-12182.721

B^ halogén atomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy trifluor-metilcsoportot éa p

B hidrogén- vagy halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent - azzal jellemezve, hogy /11/ általános képletű benzanilidet - B¹ és' $2 a fent megadott jelentésű, és Y hidrogénatomot vagy alkálifématomot jelent - /111/ képletű fluor-diklór-metánszulfenil-kloriddal reagáltatunk.

2 db rajz

F.k.: Hlmer Zoliin Omágoa Találmányi Hivatal

70-OTH-85.161