HU182473B - Herbicide and growth-inhibiting compositions and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide and growth-inhibiting compositions and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU182473B
HU182473B HU78CI1838A HUCI001838A HU182473B HU 182473 B HU182473 B HU 182473B HU 78CI1838 A HU78CI1838 A HU 78CI1838A HU CI001838 A HUCI001838 A HU CI001838A HU 182473 B HU182473 B HU 182473B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
priority
formula
active ingredient
july
agent
Prior art date
Application number
HU78CI1838A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Dieter Duerr
Otto Rohr
Georg Pissiotas
Beat Boehner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU182473B publication Critical patent/HU182473B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgyai herbicid hatású és növényi növekedést gátló szerek, valamint eljárás a hatóanyagok: az új fenoxi-fenil-tio-alkánkarbonsavszármazékok előállítására.
Az új fenoxi-fenil-tio-alkánkarbonsav-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben:
—A—C00R3 vagy — CONR5R6 általános képletű csoportot jelent;
— Rj hidrogén- vagy halogénatom, cianocsoport,
1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport;
— R2 hidrogénatom, halogénatom vagy trífluor-metil-csoport;
— Rí hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport vagy nitrocsoport;
— Q egyenes vagy elágazó 1—4 szénatomos alkilénláneot jelent;
— R3 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-ammónium-kation, adott esetben cianocsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben klóratommal szubsztituált 3—5 szénatomos alkinilcsoport; és — R5 és Re egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy hidroxilcsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy egyikük 1—4 szénatomos alkoxicsoport is lehet.
Az alkilcsoportok ebben a képletben egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek, és a megadott számú szénatomot tartalmazzák.
Az alkilénlánc a metilénhíd, az 1- vagy 2-etilénhíd, 1- vagy 2-metil-etil- vagy 1,1 dimetil-metilénhíd, n-propilén-híd, valamint egyenes vagy megfelelően elágazó butilónhíd lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek nem mérgezőek melegvérűekre. Stabilis vegyületek és a szokásos szerves oldószerekben, így alkoholokban, éterekben, ketonokban, dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban oldhatók. Szokásos módon, a készítményből a felhasznált mennyiségek 0,1 kg és 5 kg közötti hatóanyag-mennyiségnek felelnek meg hektáronként.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények herbicid hatást mutatnak kikelés előtti és kikelés utáni alkalmazás esetén, és herbicid szerek hatóanyagaként egyszikű és kétszikű kultúrákban egyaránt használhatók gyomnövények irtására.
A készítmények növekedést gátló hatásúak is, különösen a kétszikű növények növekedését gátolják. A találmány szerinti szereket hatásosan alkalmazhatjuk például — a vegetatív növekedés csökkentésére szójánál és más hüvelyeseknél; a kezelés e kultúrák terméseredményeinek a növekedéséhez vezet;
— fattyúhajtások nem kívánt növekedésének a gátlására a főhajtásától megfordított dohánynál; nagyobb és szebb levelek fejlődnek ki;
— fű és kétszikű növények, így gyümölcsfák;:· díszfák, bokrok, és sövények növekedésének a gátlására ; így a nyírásra ritkábban van szükség.
Az (I) általános képletű új vegyületek előállítását az A) reakcióvázlaton, az 1—5 reakciósoron mutatjuk be. Az A) reakcióvázlaton bemutatott képletekben A, Rn R2, R4, Hab, n és Q jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal egyezik.
A kiindulási vegyületek némelyike és előállításuk ismert, és például a 2 130 919. számú vagy a 2 333 848. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali iratokban vannak leírva.
Az utóbbi években gazdag szabadalmi irodalom jelent meg herbicid hatású, különböző módon helyettesített difenil-éterekről. Emellett elvétve helyettesített fenoxi-fenil-tio-alkánkarbonsav-szár. mazékok is ismertté váltak például a 2 223 894számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali iratból.
Az ismert fenoxi-fenil-tio-alkánkarbonsav-származékok herbicid hatása azonban — különösen kis felhasználási mennyiségek esetében — nem kielégítő.
Azt tapasztaltuk, hogy az új (I) általános képletű vegyületek erős herbicid tulajdonságokkal, különösen szelektív herbicid hatással rendelkeznek.
A következő példák közelebbről szemléltetik a hatóanyagok előállítási eljárásait.
1. példa
3-/2’,4’-diklór-fenoxi/-6-ciano-fenil-tio-ecetsavmetil-észter előállítása [(1) képletű vegyület]
a) 12 g 4-klór-2-metil-merkapto-nitro-benzolt 50 ml dimetil-szulfoxidban 10 g 2,4-diklór-fenollal és 2,5 g nátrium-hidroxiddal 160 °-on együtt forraljuk két óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet jégre öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldatot bepároljuk, és a maradékot toluol/hexán-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 16 g 2,4-diklór3’-metil-merkapto-4’-nitro-fenil-étert kapunk, amelynek olvadáspontja 120—122 °C. Ebből a vegyületből Raney-nikkellel dioxánban végzett katalitikus redukcióval közel mennyiségi kitermeléssel 2,4-diklór-3’-(metil-markapto)-4’-amino-difenil-étert kapunk, amely 40—45 °C-on olvad.
b) 65 g a) pont szerint előállított vegyületet 300 ml vízzel és 144 ml tömény kénsavval elegyítünk, és az elegyet 0 °-ra hűtjük, majd 5%-os nátriumnitrit-oldattal 0—5 °C-on reagáltatjuk. így egy diazóniumsó-oldatot kapunk, amelybe 1 óra múlva belecsepegtetjük 39,5 g kálium-jodid 370 ml vízzel készített oldatát. Ekkor ragadós csapadék keletkezik, amely metilén-klorid hozzáadása után 2 óra múlva feloldódik. A szerves fázist elkülönítjük és bepároljuk. A maradékot meleg hexánnal többször extraháljuk, az egyesített hexános kivonatokat betöményítjük és lehűtjük. Kikristályosítással 67 g 2,4-diklór-3’-(metil-merkapto)-4-jód-difenilétcrt kapunk.
c) 15 g b) pont szerint előállított vegyületet 50 ml metil-2-pirrolidonban nitrogéngáz légkörben
3,5 g réz-I-cianiddal 140 °C-on elkeverünk. Az elegyet 3 óra múlva lehűtjük, majd 500 ml vízzel és 20 ml tömény ammóniával elkeverjük. A keletkező csapadékot összegyűjtjük, szárítjuk és toluol/hexán-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 10 g 2,4diklór-3’-(metil-merkapto)-4’-ciano-difenilétert kapunk, amely 84 °C-on olvad.
d) 5 g ily módon előállított vegyületet 20 ml bróm-ecetsav-metil-észterben visszafolyatás közben forralunk, majd 8 óra múlva a hróm-ecetsavmetil-észtert ledesztilláljuk, és a maradékot kromatográfiásan tisztítjuk. Ily módon a változatlan kiindulási anyag mellett a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely 95 °C-on olvad.
2. példa
3-/2,’4’-diklór-fenoxi/-6-jód-fenil-tio-ecetsavmetil-észter előállítása [/2/ képletű vegyület] g 2,4-diklór-3’-metil-merkapto-4’-jód-difenilétert 20 ml bróm-ecetsav-metil-észterrel 10 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A tisztítást kromatográfiásan kovasav-oszlopon ciklohexán futtatószerrel végezzük. Az oldószer lepárlása után 7 g világos olajat kapunk, amelynek a törésmutatója: nD 24 — 1,6528.
3. példa [3-[3-/2’-klór-4-trifluor-metil-fenil/-fenil-tio]-propionsav-etilészter előállítása g 3-metil-merkapto-fenol, 118,5 g 3,4-diklórbenzo-trifluorid és 22,5 g nátriumhidroxid 400 ml dimetil-szulfoxiddal készített elegyét 4 óra hoszszat 140 °C-on reagálni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet jégre öntjük, az elkülönülő olajat éterben felvesszük, és desztillációs úton tisztítjuk. 32 g jó kitermeléssel kapott 4-trifluor-metil-2-klór-3’-metil-2-klór-3’-metil-merkapto-difenil-étert (Fp.: 115 —120 °C/0,02 torr) 90 g 3-bróm-propionsav-etilészterrel és egy kristály kálium-jodiddal 10 óra hosszat 170 °C-on keverünk. Az elegy feldolgozása desztillálással történik, és változatlan kiindulási vegyület mellett a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek forráspontja golyós hűtőben 250 °C/0,03 torr.
4. példa a- [3-/2’,4’-diklór-f enoxi /-6-klór-f enil-tio ]-propionsav-metil-észter előállítása [/4/képletű vegyület]
a) 400 g 2,4-di-/2’,4’-diklór-fenoxi/-nitro-benzol, 64 g 85%-os káliumhidroxid és 700 ml dioxán oldatához 50—70 °C-on hozzáadunk 45 g metil-merkaptánt. Egy óra múlva az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot toluolban felvesszük. Az oldatot híg nátrium-hidroxid-oldattal való mosással a keletkezett 2,4-diklór-fenoltól megszabadítjuk, ezután 500 g vaspor, 500 g alkohol és 50 ml tömény sósav forró elegyéhez csepegtetjük hozzá, az elegyet 15 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána lehűtjük, 30 s%-os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, a vasiszapot szűréssel elkülönítjük, és a szűrőlepényt toluollal mossuk. A szűrlet szerves fázisát bepároljuk és desztillál4 juk. Ily módon 192,5 la) példa szerinti vegyületet kapunk, amelynek a forráspontja 170 °C/0,l torr.
b) 180 g 4a) példa szerint előállított vegyületet
1,5 liter jégecetben oldunk, és az oldathoz 153 ml tömény sósavat adunk, majd az elegyhez 5 °C-on hozzácsepegtetjük 41,5 g nátrium-nitrit 100 ml dioxánnal készített oldatát. A nitritfelesleget szulfaminsavval elbontjuk 75—90 °C-on, és az elegyet 2 liter 1%-os sósav és 118 g réz-I-klorid elegyébe csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 óra múlva toluollal extraháljuk. A szerves fázist betöményítjük, és a maradékot desztilláljuk. Ily módon 172 g 3-/2’,4’-diklór-fenoxi/-6-klór-metil-merkaptobenzolt kapunk, amelynek a forráspontja 158 °C/0,05 forr.
c) 140 g 4b) példa szerint előállított vegyületet 105 ml 2-bróm-propion-sav-metil-észterrel és 1 kristály metil-jodiddal 16 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, majd ezt követően az elegyet desztilláljuk. Ily módon 150 g cím szerinti vegyületet kapunk. Ep.: 186 °C/0,09 torr.
5. példa a-[3-/2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi/-6-klór-tio]propionsav-metil-észter előállítása [/5/ képletű vegyület]
a) 241 g 2-klór-5-metoxi-anilint erőteljes keverés közben hozzáadunk, 310 ml víz és 385 ml tömény sósav elegyéhez, majd 750 g jeget adunk hozzá. Az elegyet 10 °C-ra hűtjük, és egyszerre hozzáöntjük 111 g nátrium-nitrit 150 ml vízzel készített oldatát. Eközben a hőmérséklet gyorsan 10 °C-ra emelkedik. A nitritfelesleget 30 perc múlva eltávolítjuk szulfaminsavval, és az oldatot szűrjük.
Ezt a diazo-oldatot 55—60 °C-on hozzáadjuk 300 ml víz, 800 ml toluol, 225 g kálium-metilxantogenát, 85 g nátrium-karbonát és 75 ml 30 s%-os nátriumhidroxid oldatához. A nagyon élénk gázfejlődés megszűnte után a toluolos fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és 100 ml trietil-aminba csepegtetjük 70 °C-on. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána lehűtjük, és hozzáadunk 200 ml 30 s%-os nátrium-hidroxid-oldatot. A szerves fázist elkülönítjük és desztilláljuk. Ily módon 160 g 4-klór-3-metil-merkapto-anizolt kapunk. Ep.: 138—145 °C/11 torr.
152,5 g ily módon előállított vegyületet a J. Am. Chem. Soc. 79, 720 irodalmi helyen leírt módon 110 g 4-klór-3-metil-merkapto-fenollá szappanosítunk el. Fp.: 117—121 °C/0,03 torr.
b) 50 g 4-klór-3-metil-merkapto-fenolt, 62 g 3,4diklór-benzo-trifluoridot és 12 g nátrium-hidroxidot 150 ml dimetil-szulfoxidban 6 óra hosszat 142 °C-on keverünk. A reakcióelegyet ezután jégre öntjük, toluollal extraháljuk, és a szerves fázist ledesztilláljuk. Ily módon 81 g 3-/2’-klór-4’-trifluormetil-fenil-fenoxi/-6-klór-tio-anizolt kapunk. Fp.: 158 °C/0,4 torr.
c) 20 g 5b) példa szerinti vegyületet 30 ml 2bróm-propion-sav-metil-észterrel 190 °C-on 20 óra hosszat keverünk, és utána golyós hűtőben desztillálunk. Ily módon 21 g cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: 200 °C/0,13 torr.
-3182473
6. példa a-[3-/2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi/-6-metoxitio ]-propionsav-etil-észter előállítása [/6/]képletű vegyület
a) 187 g hidrokínon-monometil-étert, 324 g 3,4diklór-benzo-trifluoridot és 60 g nátrium-hidroxidot 500 ml dimetil-szulfoxidban 5 óra hosszat 140 °C-on keverünk. Ezután a reakcióelegyet jégre öntjük, és a képződött 2-klór-4-trifluor-metil-4’metoxi-difenil-étert leszívatással elkülönítjük. A vegyület olvadáspontja 60—63 °C, 315 g ilyen vegyülethez 1 liter jégecetben 10 °Ó-on hozzáadunk 170 g keveréksavat, amelyet 67 g füstölgő salétromsavból és 103 g tömény kénsavból készítünk. Az elegyet még 3 óra hosszat keverjük, utána a csapadékot leszívatással elkülönítjük és szárítjuk, így 291 g 4-/2’-klór-4-trifluor-metil-fenoxi/2-nitro-anizolt kapunk. Op.: 90—92 °C.
b) 318 g 6a) példa szerinti vegyületet dioxánban nikkelkatalizátor segítségével hidrálunk. A katalizátort leválasztjuk, és a reakcióelegyet bepároljuk. Ily módon 300 g 4-/2’-klór-4’-trifluor-metilfenoxi/-2-amino-anizolt kapunk. Fp.: 185 °C/0,4 torr (golyóshűtő). Op.; 36—38 °C.
c) 97 g 6b) példa szerinti vegyületet 100 ml dimetil-formamidban 100 ml tömény sósav és 100 ml víz hozzáadása után nátrium-nitrittel diazotálunk, és 5a) példában leírt módon és káliummetil-xantogenáttal reagáltatunk a diazovegyületet. Ily módon 4-/2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi/2-metil-merkapto-anizolt kapunk. Fp.: 150—155 °C/0,01 torr.
d) 8 g 6c) pont szerinti vegyületet a 4c) példában megadott módon reagáltatunk 2-bróm-propionsavetil-észterrel, és így a cím szerinti vegyületet kapjuk. Fp.: 190 °C/0,001 torr (golyóshűtő).
A következő I. táblázatban néhány (lb) általános képletnek megfelelő vegyületet adunk meg, melyeket a fenti példák szerint állítottunk elő.
I. táblázat
Vegyület sorszáma »1 <3 B Fizikai állandó
1. CN ch2 och3 Op. 95 °C
2. Cl CH(CH3) och3 Fp. 186 °C/0,09 mbar
3. Cl ch3 och3 Fp. 230 °C/0,01 mbar
4. I CH(CH3) oc2h„ n23D 1,6185
5. H c3h4 och3 n23D 1,5972
6. Cl CH(C2Hs) oc2h5 Fp. 185 °C/0,02 mbar
7. Cl CH(CH3) OH Op. 119—121 °C
8. Br CH(CH3) och3 Fp. 240 °C/0,06 mbar
9. Br ch2 OCHj viszkózus olaj
10. Cl CH(CH3) OCOOCHj n24 U D 1,5442
11. Cl CH(CH3) NHC2H4OH 11 D 1,5865
12. Cl CH(CH3) NHC2H4OCH3 n“D 1,5941
13. Cl CH(CH3) och2cn Fp. 245 °C/0,03 mbar
14. Cl CH(CHa) o»c4h9 Fp. 230 °C/0,001 mbar
15. I CHa och3 n2D 1,5628
16. Cl c2h4 och3 n*‘D 1,6059
17. och3 ch2 och3 Fp. 53—56 °C
18. OCHS (CH)CH3 och3 „23 11 D 1,5960
19. Cl CH(CH3) och3—ch -
= ch2 n24D 1,5968
20. OCHS c3h4 och3 n23„ 1,5820
A II. táblázat néhány, az 1—6. példák szerint előállított (Ic) általános képletű vegyületet ismertet:
Néhány készítmény szelektív herbicid hatását vizsgáltuk rizskultúrában.
A találmány szerinti szerek előállítása önmagában ismert módon az (I) általános képletű hatóanyagoknak alkalmas vivőanyagokkal és/vagy eloszlató szerekkel, adott esetben a hatóanyagokkal szemben közömbös habzásgátló, nedvesítő-, diszpergáló- és/vagy oldószerekkel való alapos összekeverése és összeőrlése útján történik. A hatóanyagok a következő felhasználási alakokban készülnek, illetve alkalmazhatók:
Szilárd készítmények: porozószerek, szórószerek, granulátumok, beágyazott granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok.
Vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátumok: permetezőporok (wettable powder), paszták, emulziók, emulgeálható koncentrátumok.
Folyékony készítmények: oldatok.
A hatóanyag-koncentrációk a találmány szerinti szerekben 0,01 súly% és 75 súly% között változhatnak.
A leírt találmány szerinti szerekhez más biocid hatóanyagok vagy szerek is keverhetők.
A következő felhasználási alakok a szilárd és folyékony készítményeket és azok előállítását közelebbről is megvilágítják.
A II. táblázat néhány, az 1—6. példák szerint előállított (le) általános képletű vegyületet ismertet:
II. táblázat (Ic) általános képletű vegyületek
Vegyület K1 Ra Q B Fizikai állandó
sorezáma
21. H Cl 0 c2h4 oc2H5 Fp. 250 °C/0,03 mbar
22. Cl Cl 0 CH(CH3) och3 Fp. 195 °C/0,001 mbar
23. ci Cl 0 CH(C2H5) oc2h5 Fp. 155 °C/0,001 mbar
24. H Cl 0 CH(CH3) och3 Fp. 140 °C/0,08 mbar
25. ch3 Cl 0 CH(CH3) och3 Fp. 165 °C/0,001 mbar
26. Cl Cl 0 ch2 och3 Fp. 190 °C/0,05 mbar
27. och3 Cl 0 ch2 och3 Op. 93—94 °C
28. Cl no2 0 ch3 och3 Fp. 235 °C/0,5 mbar
29. Cl NO 0 CH(CH3) och3 Fp. 235 °C/0,45 mbar
30. Cl CN 0 ch2 och3 Op. 85—87 °C
31. Cl CN 0 CH(CH3) och3 Fp. 280 °C/0,05 mbar
32. Cl Cl 0 CH(CH3) oc2h5 Fp. 190 °C/0,001 mbar
33. och3 Cl 0 CH(CH3) och3 Fp. 195 °C/0,04 mbar
34. Cl Cl 0 CH(CH3) nhc2h4—och3 Fp. 185 °C/0,04 mbar
35. H no2 0 CH(C2H5) och3 Fp. 190 °C/0,5 mbar
36. H Cl 1 CH(CH3) ohn+-(C2h5)2 Fp. 126—9 °C
37. H Cl 1 CH(CH3) och3 Fp. 160 °C/0,2 mbar
Emulgeálható koncenlrálumok s%-os emulgeálható koncentrátum előállításához a következő anyagokat használjuk fel:
rész (2) képletű hatóanyag, rész nonil-fenol-poli(oxi-etilén) és kalcium-dodecil-benzolszulfát (1:1) elegye, rész ceklohexanon, rész xilol.
Ezeket az anyagokat összekeverjük egymással. Ez a koncentrátum vízzel alkalmas töménységű, például 0,1—10 s%-os koncentrációjú, emulziókká hígítható. Ilyen emulziók alkalmasak gyomnövények irtására haszonnövényekben.
Granulátum s%-os granulátum előállításához a következő anyagokat alkalmazzuk:
rész (4) képletű hatóanyag,
0,25 rész epiklórhidrin,
0,25 rész cetil-poli-(glikol-éter),
3,50 rész poli-etilén-glikol, rész kaolin (szemcsenagyság: 0,3—0,8 mm).
A hatóanyagot az epiklórhidrinnel összekeverjük és a keveréket 6 rész acetonban, majd a kapott oldathoz a poli(etilén-glikol-étert) hozzáadjuk. Az így kapott oldatot kaolinra felpermetezzük, és ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk.
Permetezőpor
a) 70 s%-os és b) 10 s%-os permetezőpor előálllításához a következő alkotókat használjuk fel: a) 70 rész (1) képletű hatóanyag, rész nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát, rész 3:2:1 súlyarányú naftalin-szulfonsavfenol-szulfonsav-formaldehid, kondenzátum, 10 rész kaolin, rész Champagne-kréta,
b) 10 rész (1) képletű hatóanyag, rész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsó30 elegye.
rész naftalin-szulfonsav-formaldehid-kondenzátum, rész kaolin.
A megadott hatóanyagot megfelelő vivőanya35 gokra (kaolin és kréta) felvisszük, és ezt követően összekeverjük a többi alkotóval, majd az egészet összeőröljük. Ily módon kiválóan nedvesíthető és jó lebegőképességgel rendelkező permetezőport kapunk. Ilyen permetezőporokból vízzel való hí40 gítással 0,1—75 s% hatóanyag-tartalmú szuszpenziókat készíthetünk, amelyek a haszonnövények között tenyésző gyomnövények irtására használhatók.
Paszta s%-os paszta előállításához a következő anyagokat alkalmazzuk:
rész (6) képletű hatóanyag, rész nátrium-alumínium-szilikát,
14 rész cetil-poli(glikol-éter), 8 mól etilénoxiddal kondenzálva rósz oleil-(poliglikol-éter), 5 mól etilénoxiddal kondenzálva rész orsóolaj,
10 rész poli-etilén-glikol, rósz víz.
A hatóanyagot az adalékokkal alaposan összekeverjük és megőröljük. Ily módon olyan pasztát kapunk, amelyből vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Az (I) általános képletű 3-fenoxi-a-fenil-tioalkán-karbonsav-származékokat tartalmazó szerek kitűnő szelektív herbicid hatást mutatnak különböző, elsősorban egysziklevelű haszonnövények között tenyésző gyomnövények ellen, ezen túl-511 menően növénynövekedést szabályozó szerepük is van.
Ezeknek a szereknek különösen előnyös alkalmazási területe mindenekelőtt a gabonafélék, elsősorban a rizs, között tenyésző kétsziklevelű gyomnövények irtása.
Előnyös az új hatóanyagokat 25 s%-os permetezőpor vagy például 20 %-os emulgeálható koncentrátum alakjában tartalmazó szereket vízzel való hígítás után kikelés után a növényekre felvíve alkalmazni.
Herbicid hatás a találmány szerinti szereknek a növények kikelése utáni alkalmazása esetén (postemergens hatás).
Az 1—37. sorszámú vegyületeket, valamint kontrollként a 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-tio-(l-metil)ecetsavat (2 223 894). számú DT—OS) (A/ vegyület) és a 4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi-(l-metil)-ecetsavat (1 423 006. számú brit szabadalmi leírás) (B/ vegyület az alábbi összetételű 25 s%-os emulziókoncentrátummá dolgoztunk fel:
súlyrész hatóanyag súlyrész nonil-fenol-poli(oxi-etilén)- és kalcium-dodecil-benzol-szulfát-elegy, súlyrész ciklohexanon súlyrész xilol.
Ezt a koncentrátumot hígítjuk vízzel a kívánt koncentrációra.
Különböző haszonnövényeket és gyomnövényeket magokból keltetünk edényekben melegházban addig, ameddig azok a 4—6 leveles állapotot el nem érik. Ezután a növényeket (a fenti 20 s%-os emulgeálható koncentrátumból készített) különböző mennyiségű vizes hatóanyag-emulzióval permetezzük meg, majd a kezelt növényeket optimális fény, nedvesség, hőmérséklet (22—25 °) és levegőnedvesség (50—70% viszonylagos légnedvesség) mellett tartjuk. A kezelést követő 15 nap elteltével végezzük a kísérlet kiértékelését, az alábbi ERWC-skála szerint:
= a növények azonosak a kezeletlen kontrollnövényekkel
8—2 lineáris, %-osan növekvő károsodás 1 növény elpusztult — nem vizsgáltuk.
Az alábbi III. táblázat két különböző egy- és kétszikű 4 kg/ha hatóanyag-dózissal végzett kísérlet eredményeit mutatja:
A kétszikűekre mutatott hatás a táblázat alapján egyértelmű. Néhány készítményt tovább vizsgáltuk egyszikű haszonnövényeken és kétszikű gyom- és haszonnövényeken. A készítményeket a fent leírt módszerrel 15 növényen 4 hatóanyagkoncentrációban vizsgáltuk. Az eredményeket a IV. táblázat szemlélteti:
Szelektív herbicid hatás rizs esetében kikelés utáni eljárásnál napos rizsnövényeket melegházban nagy négyszögletes eternit-tálakban lévő talajba ültetünk be. A rizsnövények sorai közé ezután a rizskultúrákban előforduló gyomnövények, így az Echinochloa crus galli, Cyperus difformis, Ammanis és a Rotala magvait vetjük el. A tálakat
III. táblázat
A vegyület sorszáma Setaria italica Lolium Paraperenne dicsőm Sinapis Stellaria Bobne t alba média bab
1 2 2 1 1 1 1 1
2 5 2 3 1 1 4 1
3 7 3 6 1 1 5 1
4 7 5 8 1 1 8 2
5 7 4 8 1 1 8 1
6 7 4 6 1 2 4 4
7 7 6 7 1 1 5 —
8 4 2 3 1 1 3 1
9 7 3 4 1 1 8 1
10 6 2 3 1 1 8 1
11 5 1 4 1 1 8 1
12 4 1 3 1 1 8 1
13 3 1 3 1 1 5 1
14 6 1 4 1 1 4 —
15 5 6 7 1 1 8 2
16 6 2 3 1 1 2 1
17 4 2 3 1 1 6 —
18 4 2 7 1 2 6 —
19 6 2 6 1 1 5 —
20 9 5 8 2 2 9 —
21 2 1 3 1 1 4 1
22 1 1 1 1 1 1 1
23 1 1 1 1 1 1 —
24 1 2 2 1 1 3 1
25 3 1 2 1 1 2 —
26 1 1 1 1 1 1 1
27 6 6 7 1 1 4 —
28 3 1 3 1 1 2 1
29 2 1 3 1 1 2 1
30 5 1 2 1 1 2 —
31 3 1 1 1 1 4 —
32 7 4 7 1 2 8 —
33 9 7 7 1 1 7 2
34 1 1 1 1 1 1 —
35 5 2 1 1 1 2 —
36 1 1 1 1 1 1 1
37 3 1 3 1 1 2 1
A 3 7 8 1 5 8 6
B 7 1 2 7 6 7 9
jól megöntözzük, és körülbelül 25 °C-on nagy légnedvességű térben tartjuk. A gyomnövények kikelése után, 12 nap múlva, amikor azok a 2—3 leveles állapotot elérik, a tálakban lévő földet 2,5 cm magas vízréteggel befedjük. A hatóanyagot ezután emulgeálható koncentrátum alakjában a növénysorok közé adagoljuk pipetta segítségével. Az emulgeálható koncentrátumot oly mértékben hígítjuk és alkalmazzuk, hogy hektáronként 4, 2, 1 és 1/2 kg hatóanyag-mennyiségnek feleljen meg. A kísérletet 4 hét elteltével értékeljük ki. Az eredményeket az V. táblázat ismerteti.
A találmány szerinti szer néhány növényre kifejezett kontakt-herbicid hatást mutatott, és sok növénynél a növekedés megállt, amely a növekedésgátló tulajdonságok megnyilvánulása.
7-613
IV. táblázat
Vegyület sorszáma Hatóanyag dózis kg/ha 1 4 2 1 0,5 2 4 2 1 0,5 3 4 5 6 4 2 7 8 4 2 1 9 0,5 4 2 1 0,5 10 4 2 1 0,5 11 4 2 1 0,5
4 2 4 2 4 2 4 2
Árpa 3 5 6 7 8 9 9 9 7 8 6 7 7 8 6 7 8 8 8 8 8 8 7 8 8 8
Búza 5 6 7 7 8 9 9 9 8 8 9 9 9 9 8 9 9 9 7 8 8 9 7 8 8 9 7 8 8 9 7 8 8 9
Kukorica 3 3 3 3 3 6 7 7 8 8 7 9 7 8 8 9 9 9 5 5 2 8 3 7 8 9 3 4 5 7 3 6 7 7
Rizs 4 5 7 8 6 6 7 8 9 9 9 9 8 9 7 8 9 9 6 6 6 8 7 8 9 9 4 5 6 9 3 4 4 8
Sida spinosa 12 2 3 12 2 3 — — — 2 2 — 1 2 2 3 11 2 3 112 2 3 3 6 6
Sesbania exaltata 1111 1111 — — — 4 4 — 1 1 12 11 2 2 1111 1112
Amaranthus retroflexus 1111 1111 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 2 2 11 1 2 1111 4 4 4 6
Sinapis alba 1111 2 2 2 2 1 1 2 2 1 2 4 4 1 2 1 1 14 11 4 4 12 4 6 2 3 4 8
Ipomoea purpurea 1111 1111 1 1 1 2 3 4 3 3 2 2 1 1 1111 1 1 2 2 2 2 112 2
Galium aparine 3 3 4 5 3 3 4 4 4 4 4 4 6 8 2 4 3 4 2 2 2 4 2 2 3 4 2 2 2 3 2 2 3 4
Chrysanthemum leucum 1111 1111 — — 2 2 — 1 1 1111 1 3 1111 3 3 4 7
Abutilon sp. 1 1 1 1 1111 1 2 1 2 1 2 1 1 3 3 1 1 1111 1 1 1111 1112
Paradicsom 1111 1111 — — — 1 1 — 1 1 1111 1 1 1111 1111
Gyapot Cukorrépa 1111 1111 — — — 1 1 — 1 1 1111 2 2 1111 1111
Vegyület sorszáma Hatóanyag dózis kg/ha
13 14 15 16 17 18 19
2 1 0,5 4 2 1 0,5 4 2 1 0,5 4 2 1 0,5 4 2 1 n,5 4 2 1 0.5 4 2 1 0,5 4 2 1 0,5
Árpa
Búza
Kukorica
Rizs
Sida Spinosa Sesbania exaltata Amaranthus retroflexus Sinapis alba Ipomoea purpurea Galium aparine Chrysanthemum leucum Abutilon sp.
Paradicsom
Gyapot
Cukorrépa
5688 7889 7789 8999 2368 4788 3677 7899 3 4 4 6 1 2 3 4 1111 1111
3 4 7 1 2 2 2 1 3 3 3 1 1 3 4 1122 1222 3446 2447
3 4 4 1 1 1 1 1111 1111 1111 1111 1111 1111 3467 6666
88994678 89993468 89994578 6799 6788 1 2 2 2 1 3 6 6 1111 1111 1112 12 3 3 2246 1222 1 1 2 2 1 2 4 4 1 2 3 7 2 3 3 4 112 2 112 2 1111 112 3 1111 113 3 1111 13 3 3 12232333
1 2 3 2 3 4 6
1 2 7 3 4 6 8
1 2 3 2 4 4 6
23454678 112 2 1111 1111 1111 11111111 1111 1112 1111 1112 1 1 1 1 2 2 2 3 1111 1111 1111 1111 11111111 11111111 1 1 2 3 2 2 3 4
24566678 23457888 24465888 67797889 1113 1112 11111111 11111113 112 2 1111 112 2 1111 2 2 2 3 1 1 1 7 11111111 11111111 1111 1111 112 2 1112 22333345
Vegyület sorszáma Hatóanyag dózis kg/ha 4 20 2 1 0,6 4 21 2 1 0,5 4 22 2 1 0,5 4 23 2 1 i 0,5 4 24 2 1 0,5 4 25 2 1 0,5 4 B 2 : L 0,5
Árpa 2 3 4 4 8 8 8 8 9 9 9 9 6 7 8 9 2 5 6 7 6 7 9 9 8 9 9 9
Búza 2 4 4 5 8 9 9 9 9 9 9 9 6 7 7 8 4 7 8 8 8 9 9 9 9 9 9 9
Kukorica 2 3 3 4 3 4 7 9 9 9 9 9 6 8 9 9 2 4 4 4 2 4 8 9 1 1 2 6
Rizs 4 5 6 7 7 8 8 9 9 9 9 9 7 8 9 9 6 7 7 7 3 3 7 8 8 9 9 9
Sida spinosa 1 1 1 2 3 3 3 4 3 3 4 8 2 2 3 5 1 1 2 2 2 3 3 6 3 3 3 3
Sesbania exaltata 1 1 1 1 1 2 2 2 1 2 2 2 1 1 6 1 1 1 1 1 1 1 1 3 9 9 9 9
Amaranthus retroflexus 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 9 9 9 9
Sinapis alba 1 1 1 1 1 1 1 2 9 9 9 9 1 1 2 2 1 1 2 2 2 2 2 4 8 8 8 9
Ipomoea purpurea 1 1 1 1 2 2 2 2 9 9 9 9 2 2 2 3 1 1 1 2 1 1 1 2 9 9 9 9
Galium aparine - - - 7 7 7 7 4 4 4 8 2 2 2 3 3 4 6 7 1 3 3 5 9 9 9 9
Chrysanthemum leucum 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 3 3 — - -
Abutilon sp. 1 1 1 1 1 2 2 2 1 2 2 2 1 1 1 2 1 1 1 1 1 2 2 2 - - - -
Paradicsom 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 4 6 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 3 3 — — -
Gyapot 1 1 1 1 1 I 1 2 9 9 9 9 I 2 2 2 1 1 1 1 2 2 2 4 6 8 8 8
Cukorrépa 2 2 2 2 4 4 3 6 1 1 1 3 3 4 5 5 3 3 4 6 4 4 5 5 9 9 9 9
-715
V. táblázat
Növény/hatóanyag-dózis kg/ha rizs 42 11/2 Echinochloa crus galli 42 11/2 Cyperus difformis 42 11/2 Ammania sp. 42 11/2 Rotala sp. 42 11'2
1. 7789 5899 3346 1111 2234
2. 88— 67— 35— 11— 13—
8. 9999 6899 3456 1124 3369
9. 78— 37— 34— 11— 56—
10. 7888 3466 4579 1122 2456
11. 6789 1468 3566 1132 3669
12. 7788 1234 2446 1111 6677
16. 5567 1448 2455 1122 4444
17. 66— 34— 33— 44— 36—
20. 4567 1246 2234 1111 3567
21. 5779 1179 1379 1246 4488
22. 7889 4569 4446 1444 8899
23. 7789 4788 4579 1111 2225
30. 4568 1569 2344 1112 2224
31. 4567 2268 2235 1112 2368
B 4799 1112 5668 2344 4799
Növekedésgátlás füveknél
Műanyag tálakban lévő (6:3:1 súlyarányú) agyag-tőzeg-homok-keverékföldbe a Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina és a Dactylis glomerata füvek magvait vetjük be. A kikelt füveket hetenként 4 cm magasságig visszavágjuk, és az elvetés után 40 nappal, az utolsó vágás után 30 pedig 1 nappal az (I) képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó vizes permetlével permetezzük meg. A hatóanyag-mennyiség ebben az esetben hektáronként 5 kg.
A füvek növekedését a felhasználás utáni 10. és 35 21. napon értékeljük.
Növekedésgátlás gabonánál
Műanyag poharakban lévő sterilizált földbe tavaszi búzát (Tritieum aestivum), tavaszi árpát 40 (Hordeum vulgare) és a rozsot (Secale) vetünk, és melegházban neveljük a kikelt növényeket. A kikelt gabonát 5 nappal az elvetés után a szer valamely formájából készült permetlével permetezzük meg 6 kg hatóanyag/hektár mennyiségben. A ki- 45 értékelés 21 nap után történik.
Az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó szerek jelentős növekedésgátló hatást mutatnak füveknél és gabonánál egyaránt.

Claims (12)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid hatású és növénynövekedést gátló szerek azzal jellemezve, hogy hatóanyag- 55 ként 0,01—75 súly% mennyiségben (I) általános képletű fenoxi-fenil-tio-alkánkarbonsav-származékot tartalmaz — a képletben:
    — A —COOR3 vagy —C0NR5R„ általános képletű csoportot jelent;
    — R4 hidrogén- vagy halogénatom, cianocsoport.
    1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxiesoport;
    — R2 hidrogénatom, halogénatom vagy trifluormetil-csoport;
    — R4 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport vagy nitroesoport;
    — Q egyenes vagy elágazó 1—4 szénatomos alkilénláncot jelent;
    — R3 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-ammónium-kation, adott esetben cianocsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilesoport, vagy adott esetben klóratommal szubsztituált 3—5 szénatomos alkinil-csoport; és — R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy hidroxil-csoporttal helyettesített — 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy egyikük 1—4 szénatomos alkoxiesoport is lehet —, szilárd hordozó- és hígítóanyagok — előnyösen kaolin, nátrium-alumínium-szilikát és kréta —, folyékony oldó- és hígítószerek —, előnyösen xilol —, oldódást elősegítő anyagok — előnyösen ciklohexanon, epiklórhidrin és polietilénglikol —, és nedvesítő- és emulgeáló szerek — előnyösen — cetil-poli-glikol-éter, nátrium-dibutil-naftilszulfonát és oleil-poliglikol-éter — mellett.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (la) általános képletében A, Rn R2, R4 és Q az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (la) általános képletében — A jelentése —C00R3 általános képletű csoport; és — R4, R2, R4, Q és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott.
    65 (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
    -817
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (la) általános képletében — A jelentése —COOR3 általános képletű eső- 5 port;
    — R2 a 2’-helyzetben és R4 a 4’-helyzetben áll;
    — Q és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott;
    — R3 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (la) általános képletében — A jelentése —COOR3 általános képletű csoport;
    — R2 a 4’-helyzetben és R4 a 2’-helyzetben áll, és jelentése az 1. igénypontban megadottakkal egyezik;
    — Q és Rj jelentése az 1. igénypontban megadott; és — R3 jelentése a 4. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a-[3(2’,4’-diklór-fenoxi)-6-klór-fenil-tio]-propionsavmetil-észtert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a-[3(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-6-klór-fenil-tio]propionsav-metil-észtert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, 35 azzal j ellemezve, hogy hatóanyagként a-[3(2’-klór-4’-trifluor-metoxi)-6-metoxi-fenil-tio]-propionsav-metil-észtert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2’,4diklór-fenoxi)-6-ciano-fenil-tio-ecetsav-metilésztert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként β[3-(2’,4’-diklór-fenoxi)-6’-klór-fenil-tio]-propionsav-metil-észtcrt tartalmaz.
    10 (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(2’nitro-4’-trifluor-metil-fenoxi)-6-klór-fenil-tioecetsav-metíl-észtert tartalmaz.
    15 (Elsőbbsége: 1978. január 27.)
  12. 12. Eljárás az (I) általános képletű fenoxi-feniltio-alkánkarbonsav-származékok előállítására — A, Rj, R2, R4 és Q jelentése az 1. igénypontban megadott — azzal jellemezve, hogy vala20 milyen (II) általános képletű alkil-tio-difenil-étert — R1; R2 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott — protonmentes oldószerben, savmegkötő szerként alkalmazott bázis jelenlétében, légköri nyomáson, szobahőmérsékleten és a reakcióelegy
    25 forráspontja közötti hőmérsékleten valamilyen Hal—Q—A általános képletű a-halogén-karbonsav-származékkal reagáltatunk —· Hal halogénatomot — előnyösen klór- vagy brómatomot — képvisel, míg 30 A és Q jelentése az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1977. július 7.)
    6 rajzlappal
HU78CI1838A 1977-07-07 1978-07-06 Herbicide and growth-inhibiting compositions and process for producing the active agents HU182473B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH842677 1977-07-07
CH92978 1978-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182473B true HU182473B (en) 1984-01-30

Family

ID=25686139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78CI1838A HU182473B (en) 1977-07-07 1978-07-06 Herbicide and growth-inhibiting compositions and process for producing the active agents

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4349377A (hu)
EP (1) EP0000351A1 (hu)
JP (1) JPS5416438A (hu)
AR (1) AR221487A1 (hu)
AT (1) AT358557B (hu)
AU (1) AU522170B2 (hu)
BR (1) BR7804382A (hu)
CA (1) CA1108172A (hu)
CS (1) CS222267B2 (hu)
DD (1) DD138142A5 (hu)
ES (1) ES471526A1 (hu)
HU (1) HU182473B (hu)
IL (1) IL55085A (hu)
IT (1) IT1096916B (hu)
TR (1) TR20047A (hu)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4311514A (en) * 1979-09-13 1982-01-19 Ciba-Geigy Corporation Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use
DE3004695A1 (de) * 1980-02-08 1981-08-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von trifluormethylphenyl-oxyphenyl-ethern
US4419123A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-carbon-substituted-4'-substituted diphenyl ethers
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
DE3210336A1 (de) * 1982-03-20 1983-09-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thioalkansaeure-silylalkylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4902832A (en) * 1983-08-31 1990-02-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
US4600432A (en) * 1984-07-25 1986-07-15 Agro-Kanesho Co., Ltd. Propionic acid derivatives and herbicides employing them
EP0302203B1 (en) * 1987-08-05 1992-10-28 Dowelanco Herbicidal fluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
DE3928988A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag Aryloxynaphthalinderivate
US9185915B2 (en) 2010-12-21 2015-11-17 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH424761A (de) * 1963-06-28 1966-11-30 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung neuer Thiolcarbonsäureester
US3784635A (en) * 1969-04-25 1974-01-08 Mobil Oil Corp Substituted phenoxybenzoic acids and esters thereof
CA956974A (en) * 1970-06-22 1974-10-29 Yasunori Abe Compounds having the herbicidal effect and the process for the manufacture thereof
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DE2366040A1 (de) * 1973-07-03 1977-07-14 Bayer Ag Halogenierte 4-trifluormethyl-diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
GB1519147A (en) * 1974-09-30 1978-07-26 Lafon Labor Sulphur and oxygen-containing diaryl compounds
NZ181994A (en) * 1975-09-27 1978-09-20 Ishihara Sangyo Kaisha (2-chloro-4-trifluorom-ethylphenoxy)-phenoxy acids,esters,ethers,amides and nitriles and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0000351A1 (de) 1979-01-24
IL55085A0 (en) 1978-09-29
ATA491978A (de) 1980-02-15
BR7804382A (pt) 1979-03-06
IT7825415A0 (it) 1978-07-06
AR221487A1 (es) 1981-02-13
CA1108172A (en) 1981-09-01
IT1096916B (it) 1985-08-26
AT358557B (de) 1980-09-25
CS222267B2 (en) 1983-06-24
DD138142A5 (de) 1979-10-17
ES471526A1 (es) 1979-01-16
AU522170B2 (en) 1982-05-20
AU3782478A (en) 1980-01-10
JPS6230184B2 (hu) 1987-07-01
TR20047A (tr) 1980-07-02
JPS5416438A (en) 1979-02-07
US4349377A (en) 1982-09-14
IL55085A (en) 1983-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182473B (en) Herbicide and growth-inhibiting compositions and process for producing the active agents
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
US4421548A (en) Herbicidally active 2-substituted 5-penoxyphenylphosphonic acid derivatives
US4233054A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them, and their use
JPH0116831B2 (hu)
HU203320B (en) Fungicide compositions containing aryloxy-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0655692B2 (ja) シクロヘキサンジオンカルボン酸誘導体、その製法及びそれを含有する組成物
HU181666B (en) Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3&#39;,5&#39;-dihalo-pyridyl-2&#39;-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances
US4394327A (en) Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
US4014677A (en) 5-Nitropyrimidine derivatives and their use in agents for influencing plant growth
JPH0321545B2 (hu)
US4325729A (en) Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
CA1331621C (en) Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS58219180A (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
JPS63295555A (ja) 置換テトラヒドロフタルイミド、それらの製造方法およびそれらの除草剤としての用途
KR820001281B1 (ko) 펜옥시알킬옥사졸린의 제조방법
US4221581A (en) Phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid esters
JPS6147470A (ja) Ｎ−アリールスルホニル−ｎ’−トリアジニル尿素及びｎ−アリールスルホニル−ｎ’−ピリミジニル尿素並びにその製造方法及び該化合物を含有する組成物
US4431439A (en) Herbicidally active 2-nitrophenoxyphenyloxazines and dihydrooxazines
US4353736A (en) Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
JPS5965083A (ja) Ｎ−アジドフエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル−および−ｎ′−トリアジニル尿素、その製法並びにその用途
KR820000627B1 (ko) 페녹시페닐 티오알칸 카복실산 유도체의 제조방법
EP0080746B1 (en) New diphenyl ethers having herbicidal activity