HU181882B - Process for preparing polyvinyl alcohol microcapsules containing liquid, water-insoluble load - Google Patents
Process for preparing polyvinyl alcohol microcapsules containing liquid, water-insoluble load Download PDFInfo
- Publication number
- HU181882B HU181882B HU79HO2137A HUHO002137A HU181882B HU 181882 B HU181882 B HU 181882B HU 79HO2137 A HU79HO2137 A HU 79HO2137A HU HO002137 A HUHO002137 A HU HO002137A HU 181882 B HU181882 B HU 181882B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- water
- polyvinyl alcohol
- weight
- insoluble
- dispersion
- Prior art date
Links
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 14
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 10
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RDJTWDKSYLLHRW-UHFFFAOYSA-N Dinoseb acetate Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(C)=O RDJTWDKSYLLHRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N pyrazophos Chemical compound N1=C(C)C(C(=O)OCC)=CN2N=C(OP(=S)(OCC)OCC)C=C21 JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N triazophos Chemical compound N1=C(OP(=S)(OCC)OCC)N=CN1C1=CC=CC=C1 AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- ZCZSIDMEHXZRLG-UHFFFAOYSA-N Heptyl acetate Chemical compound CCCCCCCOC(C)=O ZCZSIDMEHXZRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 desmethrin Chemical compound 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexan-4-ol Natural products CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical class CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN1CC(C)OC(C)C1 YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N Monolinuron Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005923 Pirimicarb Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- YPCALTGLHFLNGA-UHFFFAOYSA-N Pyracarbolid Chemical compound C1CCOC(C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 YPCALTGLHFLNGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N Tri-isobutylphosphate Chemical compound CC(C)COP(=O)(OCC(C)C)OCC(C)C HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBAWQJNHVWMTLU-RQJHMYQMSA-N [(1R,5S)-7-chloro-6-bicyclo[3.2.0]hepta-2,6-dienyl] dimethyl phosphate Chemical compound C1=CC[C@@H]2C(OP(=O)(OC)OC)=C(Cl)[C@@H]21 GBAWQJNHVWMTLU-RQJHMYQMSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIXZHMJUSMUDOQ-UHFFFAOYSA-N dichloran Chemical compound NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl BIXZHMJUSMUDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M fentin acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1=CC=CC=C1[Sn+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N ioxynil Chemical compound OC1=C(I)C=C(C#N)C=C1I NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N parathion-methyl Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N pentachloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N pirimicarb Chemical compound CN(C)C(=O)OC1=NC(N(C)C)=NC(C)=C1C YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/12—Making microcapsules or microballoons by phase separation removing solvent from the wall-forming material solution
- B01J13/125—Making microcapsules or microballoons by phase separation removing solvent from the wall-forming material solution by evaporation of the solvent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T24/00—Buckles, buttons, clasps, etc.
- Y10T24/14—Bale and package ties, hose clamps
- Y10T24/1412—Bale and package ties, hose clamps with tighteners
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
- Y10T428/2987—Addition polymer from unsaturated monomers only
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
di. Frensch Heinz vegyész, Frankfurt/Main, dr. Heinrich Rudolf vegyész, dr^ Albrecht Konrad vegyész, Kelkheim (Taunus), Német Szövetségi Köztársaság
Szabadalmas:
Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main,
Német Szövetségi Köztársaság
Eljárás folyékony, vízben oldhatatlan töltetet tartalmazó poli(vinil-alkohol) mikrokapszulák előállítására
A találmány tárgya eljárás folyékony, vízben oldhatatlan töltetet tartalmazó olyan mikrokapszula előállítására, ahol a kapszula burkolata vízben oldható poli(vinil-alkohol)-ból áll.
A mikrokapszulázás az utóbbi évek folyamán egyre nagyobb jelentőségre tesz szert, mivel ez a módszer lehetővé teszi azt, hogy különféle mértékben aggregált anyagokat nem-reakcióképes kapszulába zárjunk. Számos mechanikai és vegyi eljárást írtak már le a kapszulák előállítására (vö. I. E. Vandegaer, „Microencapsulation”, Plenum Press, New York-London, 1974).
Mikrokapszulákat már igen sokféle anyaghoz, például színezékekhez, tintákhoz, gyógyhatású anyagokhoz, kémiai reagensekhez, stb. alkalmaztak, és nem egyszer megpróbálkoztak a növényvédőszerek mikrokapszulázásával is.
Különleges jelentőségű például a toxikus növényvédőszerek illetve kártevő-irtószerek mikrokapszulázása, mivel ilyen módon veszélytelenné tehető az említett anyagok kezelése.
A hatóanyag kapszulákba zárásának további előnye az, hogy ezáltal lehetővé válik olyan anyagok együttes alkalmazása, amelyek egyébként egymással nem elegyednek vagy egymást károsítják. így különféle hatóanyagokat, amelyek egymás vagy külső tényezők behatására, például hidrolízis vagy oxidáció következtében megváltoznának, külön-külön kapszulázhatunk, majd egymással összekeverhetjük a kapszulákat. Az olyan hatóanyagok181882 nál, amelyek együtt nem kezelhetők, eddig vagy eltekintettek az együttes felhasználástól, vagy úgy jártak el, hogy külön-külön tárolták őket, és csak közvetlenül a felhasználás előtt, növényvédőszerek5 nél például a permetező tartályban, keverték össze őket.
A mikrokapszulázás egyébként azzal az előnnyel is járhat, hogy ezáltal a hatóanyag felszabadulása elnyújtható, és prolongált hatás biztosítható. Sok 10 esetheti azonban kívánatos, sőt elengedhetetlen, hogy a kapszulába zárt hatóanyagok illetve anyagok az alkalmazáskor lehetőleg egyszerű módon, előnyösen víz segítségével gyorsan és tökéletesen felszabadíthatok legyenek. A találmány célja a fenti problé15 ma megfelelő megoldásának kidolgozása.
Ismeretes, hogy hidrofób, olajos folyadékok zselatin-arabgumi/karboxi-metil-cellulóz anyagú kapszulákba zárhatók [20 27 819 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat]. Az így nyert 20 mikrokapszulák azonban vízben stabilak, és tartalmukat csak lassan adják le.
A 21 03 528 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat olyan kis kapszulák előállítását ismerteti, amelyek fala több rétegből, például 25 egy belső poli(vinil-alkohol)- és egy külső zselatinrétegből áll. Ezek az ismert mikrokapszulák is csak több órán át tartó vizes kezeléssel nyithatók ki kielégítő mértékben.
A 3 016 308 számú amerikai egyesült államokbeli 30 szabadalmi leírás olyan porszerű mikrokapszulák
-1181882 előállítását ismerteti, amelyek olajos folyadékot tartalmazhatnak. Előállításuk filmképző polimernek a finom eloszlású töltetre történő felvitelével és porlasztásos szárítással történik. A kapszulák falát képző polimerek többek között poliakrilátok, poliészter- és furángyanták, poliuretánok, polikarbamidok, poliamidok, vinil-acetát-polimerek valamint cellulózszármazékok lehetnek. A különféle cellulózszármazékokból nyerhető termékek kivételével ezek a mikrokapszulák hideg vízben csak rosszul oldódnak vagy egyáltalán nem is oldódnak. Még a hidroxi-metil-, hidroxi-etil-, karboxi-metil- vagy metil-cellulóz-származékokból előállítható mikrokapszuláknál is - vízben történő diszpergáláskor - igen hosszú duzzadási és oldódási idők tapasztalhatók. Emellett a cellulózrészecskék duzzadása például porlasztáskor sok esetben a fúvókák eldugulásához vezethet.
Ezért megoldandó feladat a hidrofób, vízben oldhatatlan anyagok, például a növényvédőszerek, különösen pedig a más anyag jelenlétében vagy külső behatásokra változást szenvedő anyagok megfelelő védelme az ismert nehézségek legyőzésével és a hátrányok kiküszöbölésével, és olyan megoldás biztosítása, amelynél például a növényvédőszer hatóanyagok csak a mezőgazdasági alkalmazás idején szabadulnak fel víz hatására, igen rövid idő alatt, felhasználásra alkalmas formában. Előfeltétel az, hogy a hatóanyagot messzemenően közömbös, filmképző és vízben eléggé gyorsan oldódó anyaggal burkoljuk be. Vizsgálataink során kiderült, hogy amíg a vízben oldható cellulóz- és keményítő-származékok vízben csak lassan oldódnak és duzzadást szenvedett termékekhez vezetnek, addig a különböző poli(vinil-alkohol) típusok meglepő módon eleget tesznek a fentebb ismertetett követelményeknek.
Az ismert poli(vinil-alkohol) típusok közül olyanokat kell kiválasztanunk, amelyek optimális filmképző tulajdonságokkal és vízben megfelelő oldhatósággal rendelkeznek, másrészt pedig a hatóanyag beburkolásakor semmilyen zavaró hatást nem fejtenek ki, például nem tapasztják egymáshoz az egyes kapszularészecskéke t.
A találmány tárgya eljárás por alakú mikrokapszulák előállítására a folyékony, vízben oldhatatlan anyagok, adott esetben lágyítót tartalmazó poli(vinil-alkohol)-lal való beburkolása útján, a folyékony, vízben oldhatatlan fázis diszperziójának vizes poli(vinil-alkohol>oldatban történő vízmentesítésével. A találmány szerint 20—80 térf.%, előnyösen 40-70 térf.% kapszulázandó anyagot és ismert segédanyagokat tartalmazó oldószeres diszperziót összekeverünk 2—50 súly%, előnyösen 10—30 súly% olyan - 4%-os vizes oldatban 20 °C hőmérsékleten 3—5 cP viszkozitással rendelkező — poli(vinil-alkohol)-lal, amelyet poli(vinil-acetát) 83—88%-os hidrolízisével nyertünk és a poli(vinil-alkohol)-oldat adott esetben a poli(vinil-alkohol) mennyiségére számítva
2-50 súly%, előnyösen 5—10 súly% poli(etilén-glikol), glicerin vagy trimetilol-propán lágyítót és egyéb segédanyagokat is tartalmaz, majd a kialakult mikrokapszulákat ismert módon víztelenítjük.
A diszpergálást előnyösen 10—80 C közötti hőmérsékleten, különösen előnyösen 20—60 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A vízelvonást előnyösen a diszperzió porlasztásos szárításával hajtjuk végre. A belépő levegő hőmérséklete célszerűen 120—150 °C.
Természetesen más alkalmas vízelvonó módszereket is alkalmazhatunk. A kapott száraz, porszerű és jól önthető mikrokapszulázott termékek a találmány szerint vízben jól újradiszpergálhatók. Ekkor a kapszulákba zárt anyag diszpergált alakban felszabadul és igen stabil diszperzió illetve emulzió képződik, amely opak kinézésű lehet.
A találmány szerint előállított, a megadott viszkozitással rendelkező poli(vinil-alkohol) alkalmas stabil külső kapszulafal képzésére. Kapszulázandó anyagként általában bármilyen folyékony, vízben oldhatatlan anyag, elegy vagy oldat szóba jöhet. Példaképpen megemlíthetjük a peszticid hatású anyagokat vagy ezeknek az anyagoknak az elegyeit vagy közömbös szerves oldószerrel készült oldatait, gyógyszerkészítményeket, színezékeket, festékeket, vegyi reagenseket, ásványolaj termékeket, fémmegmunkálási segédanyagokat, korrózióval szemben védőhatás kifejtő anyagokat, stb. Különösen előnyösen a kapszulázáshoz peszticid hatású anyagokat, keverékeket vagy oldatokat használunk, amelyek növényvédőszerként vagy kártevőirtószerként alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárással kapszulázott folyékony, vízben oldhatatlan fázis vízben oldhatatlan anyagokból áll, például valamely hatóanyagból, hatóanyagok elegyéből vagy közömbös szerves oldószerrel készült oldatból, amelynek hatóanyag-koncentrációja 1-90 súly%, célszerűen 20—80 súly%, előnyösen 40-70 súly%. Oldószerként vízzel nem elegyedő vegyületek, például aromás, alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, alkoholok, észterek, éterek vagy ketonok jöhetnek szóba, célszerűen olyan vegyületek, amelyek forráspontja magasabb, mint a vízé. Ennek például a porlasztásos szárításnál van jelentősége. Ebbe a csoportba tartoznak például a xilolok, a metil-naftalinok, dimetil-naftalinok, paraffinolajok, ciklohexanon, 4-metil-ciklohexanon, ciklohexanol, i-oktanol, ecetsav-heptilészter, etilglikol-acetát, butil-diglikol-acetát, izoforon vagy a repceolaj.
Hatóanyagelegyek kapszulázásánál az egyik folyékony hatóanyag adott esetben oldószerként is szolgálhat a másik számára. A folyékony, vízzel nem elegyedő fázis ezen túlmenően, adott esetben még finoman diszpergált szilárd komponenseket is tartalmazhat, például további hatóanyagokat, színezékeket vagy pigmenteket.
A találmány szerint a vizes fázis poli(vinil-alkohol)-oldatból áll, amely 2-50 súly%, célszerűen 10—30 súly% poli(vinil-alkohol)-t tartalmaz. Ezt a poli(vinil-alkőhol)-t poli(vinil-acetát) részleges hidrolízisével nyerjük, a hidrolízis mértéke 83—88 mól%, s a poli(vinil-alkohol) viszkozitása 3-5 cP (4%-os vizes oldatban 20°C-on az 53 015 számú DIN szabvány előírásai szerint mérve).
Mindenekelőtt nagyobb viszkozitású poli(vinil-alkohol) típusok alkalmazása esetén módosíthatunk a poli(vinil-alkohol) filmek tulajdonságain további komponensek hozzáadásával. Ezek a komponensek
-2181882 például poli(etilén-glikol)-ok, glicerin vagy trimetilol-propán lehetnek 2-50 súly%, előnyösen 5-10 súly% mennyiségben, a poli(vinil-alkohol) mennyiségére vonatkoztatva.
Az alkalmazott poli(vinil-alkohol) típus valamint 5 az adott esetben hozzáadott adalékanyag mennyisége és minősége meghatározza az előállított kapszula falának vastagságát, szívósságát és oldhatóságát. Arra is ügyelnünk kell, hogy a poli(vinil-alkohol) kapszulák oldhatóságát hátrányosan befolyásolhatják ]Q bizonyos tényezők, így a hőkezelés vagy például egyes savak, sók vagy aldehidek behatása. A poli(vinil-alkohol) vízben való oldhatóságát jelentősen csökkenti az ammóniumklorid, nátrium- vagy ammóniumbikromát, bórvegyületek vagy aldehidek, pél- 15 dául a formaldehid vagy a glioxál behatása.
A poli(vinil-alkohol)-oldatok előállítására például úgy járhatunk el, hogy a szilárd, szemcsés poli(vinil-alkohol) port keverés közben vízbe szórjuk, és a teljes oldódásig adott esetben 80-95 °C-on melegít- 20 jük, mivel a hőmérséklet növelése elősegíti az oldódást.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezése például úgy történik, hogy a folyékony, vízben oldhatatlan fázist először összekeveijük az adott eset- 25 ben további adalékanyagokat tartalmazó poli(vinil-alkohol)-oldattal. A vízben oldhatatlan fázis menynyisége ekkor 20—80, előnyösen 40-70 térfogat%-át képezi a teljes elegynek.
Diszperzió előállításához a két fázis elegyét erő- 30 sen örvénylő zóna behatásának tesszük ki. Az erősen örvénylő zónát önmagukban ismert műszaki berendezésekkel hozhatjuk létre. Erre a célra például keverővei ellátott edények, megfelelő keverő berendezésekkel szerelt csőreaktorok és/vagy adott eset- 35 ben alkalmas homogenizáló egységek szolgálhatnak. A fázisok elegyének adagolása szakaszosan, vagy megfelelő berendezés alkalmazása esetén, folyamatosan is történhet. A diszpergálás során a hőmérsékletet állandó értéken tarthatjuk, vagy meghatározott 40 időszakokban változtathatjuk. A hőmérséklet célszerűen 10—80 °C között, előnyösen 20—60 °C között van. Ilyen módon létrehozhatjuk a vízben oldhatatlan fázis diszperzióját a vizes poli(vinil-alkohol)-oldatban. A keverés illetve diszpergálás intenzitá- 45 sától függően a képződött cseppecskék átmérője
1-50 mikrométer, előnyösen 5-10 mikrométer.
A diszperzió keverésekor előfordulhat, hogy zavaró habképződés mutatkozik. Ez megfelelő habzásgátló szer, például triizobutil-foszfát hozzáadása- 50 val jelentős mértékben megakadályozható.
Ha kívánatos vagy célszerű egy adott pH-érték beállítása, ez akár a diszpergálás előtt, akár alatta, akár pedig a diszpergálást követően megtörténhet. A legtöbb esetben azonban lemondhatunk erről a 55 pótlólagos műveletről.
A találmány szerinti mikrokapszulákat úgy különíthetjük el, hogy a diszperzióból alkalmas módon elvonjuk a vizet. Ekkor a kapszulába zárt folyékony, vízben oldhatatlan anyag részecskéjének 60 felületén egyenletes poli(vinil-alkohol) film alakjában leválik a beburkoló anyag. Előnyös megoldás az, amelynél a diszperziót meleg levegőárammal porlasztjuk a porlasztásos szárítás módszere szerint. Ennek során ügyelnünk kell azonban arra, hogy a 65 poli(vinil-alkohol) film oldhatóságát a túlzott mértékű hőkezelés jelentősen csökkentheti. Ezért a porlasztásos szárításnál célszerűen 120-150 °C közötti belépési, és 40-60 °C közötti kilépési hőmérsékletet állítunk be, s gondoskodunk arról, hogy a megszárított kész mikrokapszulák lehetőleg teljesen leváljanak a ciklonokban, és ne legyenek kitéve hosszabb ideig tartó hőhatásnak a szárító berendezés falainál.
Az agglomerátumok képződésének elkerülésére előnyös lehet kis mennyiségű igen diszperz kovasav adagolása a porlasztásos szárításnál. A porlasztásos szárítás segítségével a poli(vinil-alkohol) burkolat víztartalma 0,5 súly%-nál kisebb mennyiségre csökkenthető.
Meglepő és váratlan volt, hogy a találmány szerinti porlasztásos szárításos vízelvonás során kizárólag kapszula alakú terméket kapunk, és nem alakul ki a poli(vinil-alkohol) legcsekélyebb összefüggő koagulátuma sem, ami veszteségekhez vezethetne.
A találmány szerint kapott porszerű termék az előállítás körülményeitől függően 1-20 mikrométer átmérőjű mikrokapszulákból áll, amelyek folyékony, vízben oldhatatlan töltetet tartalmaznak. A mikrokapszulák jól önthetők, és a töltet mennyisége a mikrokapszulákban célszerűen 10—90 súly%, előnyösen 40-80 súly%. Vizsgálataink során bebizonyosodott, hogy a találmány szerinti mikrokapszulák tulajdonságai szobahőmérsékleten illetve 5Ó°C-on történt 3 hónapos tárolás után is lényegében változatlanok.
Meglepő módon a találmány szerinti eljárással olyan hatóanyagok is jól kezelhető porszerű kapszulákká alakíthatók, amelyek az ismert módszerekkel csak nehezen vagy egyáltalán nem alakíthatók stabil emulziós koncentrátumokká. Az ezekből nyert kapszulázott termékeket vízben diszpergálva a kapszulaburkolat néhány perc alatt feloldódik, s igen stabil emulziós koncentrátum vagy felhasználható emulzió képződik. Meglepő módon a kapszulaburkolat anyaga egyidejűleg nedvesítő-, diszpergáló- illetve emulgeálószerként hat, és külön emulgeálószer hozzáadására nincs szükség.
Ügy is eljárhatunk azonban, hogy a találmány szerinti mikrokapszulázott termékeket esetenként további nedvesítőszer, diszpergálószer és/vagy emulgeálószer hozzáadásával az alkalmazási célnak még jobban megfelelő készítménnyé alakítsuk.
A találmány szerinti eljárás különösen növényvédőszerek és kártevőirtószerek kapszulázására előnyös. A kapszulázáshoz minden olyan folyékony vagy szerves oldószerben oldható peszticid hatóanyag szóba jöhet, amely vagy amelynek az oldata vízzel nem elegyedik, és amelynek a forráspofitja magasabb a vízénél.
Fungicid hatóanyagként például az alábbiak jöhetnek számításba: benomil- binapakril, kaptafol, karbendazin, dikloran, fentinacetát, folpet, metomil, pirakarbolid, kvintozen, tiabendazol, triadimefon, tridemorf.
A herbicid hatóanyagok közül például a következőket említhetjük meg: alaklór, atrazin, dezmetrin, diklórprop, dinoszebacetát, diuron, ioxinil, linuron, monolinuron, monuron, kvinonamid.
-3181882
Az inszekticid hatóanyagok közül például az alábbiakra utalhatunk: karbaril, klórpirifosz, diazinon, diklórfosz, dimetoát, endoszulfan, heptenofosz, malation, metilparation, pirimikarb, pirazofosz, triazofosz.
A találmányt az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük:
1. példa
Poli(vinil-acetát) részleges hidrolízisével előállított, 3 cP viszkozitású (a mérés 4%-os vizes oldatban, 20°C-on a DIN 53015 szabvány szerint történt) és 83 mól%-ban hidrolizált, 140 g poli(vinil-alkohol)-t 420 g vízben oldunk, és erőteljes keverés közben hozzáadjuk 225 g pirazofosz [2-(0,0-dietil-tiono-foszforil)-5-metil-6-karbetoxi-pirazolo[l,5a]pirimidin] 85 g metil-naftalinnal készült oldatát. Az elegyet 2 percig diszpergáljuk Ultra-Turrax(R> T45 gyártmányú keverő berendezésben körülbelül 5000/perc fordulatszámmal, majd a víztartalmat laboratóriumi porlasztásos szárítóban távolítjuk el, amelynek a párologtató teljesítménye kg/óra. A porlasztás 3 atü nyomáson történik. A bevezetett levegő hőmérséklete 145—148 °C, a távozó levegő hőmérséklete a ciklon előtt 50-55 °C. A levegőfelhasználás körülbelül 30 m3/óra.
A ciklonban 405 g száraz, jól önthető, porszerű mikrokapszulázott anyagot választunk le, amelynek a részecskeátmérője 1-20 mikrométer, a térfogatsúlya illetve rázott súlya pedig 33 illetve 38 g/ /100 ml. A mikrokapszulázott termékben a pirazofosz-tartalom 45 súly%, a nedvességtartalom legfeljebb 0,5 súly%.
2. példa
140 g, az 1. példában leírt típusú poli(vinil-alkohol)-t 420 g vízben oldunk, és az oldatban az 1. példában ismertetett körülmények között 200 g en doszulfan 16,7,8,9,10,10-hexakl ór-1,5,5 a,9a-te trahidro-6,9-metano-2,4,3-benzo-dioxatiepin-3 -oxid] 120 g metil-naftalinnal készült, 50 C-ra melegített oldatát diszpergáljuk. A diszperziót ezután porlasztásos szárításnak vetjük alá az 1. példában ismertetett körülmények között. 410 g száraz, jól önthető, porszerű, mikrokapszulázott terméket kapunk, amelynek a részecskemérete 1—20 mikrométer, a térfogatsúlya illetve rázott súlya pedig 29 illetve 35 g/ /100 ml. A mikrokapszulázott termék endoszulfan-tartalma 42 súly%, nedvességtartalma legfeljebb 0,5 súly%.
3. példa
240 g, 4 cP viszkozitású (a meghatározás 4%-os vizes oldatban, 20°C-on a DIN 53015 szabvány szerint történt) és 88 mól%-ban hidrolizált poli(vinil-alkohól)-t 960 g vízben oldunk, és a kapott oldatban 200 g 4-metil-ciklohexanonban oldott 280 g dinoszebacetátot [2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-acetát] diszpergálunk az 1. példában megadott kö- rulmények között. A diszperziót az 1. példában ismertetett módon porlasztásos szárításnak vetjük alá. 655 g száraz, jól önthető, porszerű, mikrokapszulázott terméket kapunk, amelynek a térfogatsúlya illetve rázott súlya 39 illetve 44g/100ml. A núkrokapszulázott termék dinoszebacetát-tartalma 36 súly%, nedvességtartalma legfeljebb 0,5 súly%.
4. példa
210 g, a 3. példában leírt típusú poli(vinil-alkoholét 800 g vízben oldunk, és az oldatban 300 g triazofosz [O/)-die til-( 1 -fenii-1,2,4-triazol-3-il)-tionofoszfát] 100 g metil-naftalinnal készült oldatát diszpergáljuk az 1. példában megadott körülmények között. A diszperziót az 1. példa szerinti porlasztásos szárításnak vetjük alá, és ilyen módon 550 g száraz, jól önthető port kapunk, amelynek a térfogatsúlya illetve rázott súlya 32—37 g/lOOml. A mikrokapszulázott termék triazofosz-tartalma 48 súly%, nedvességtartalma legfeljebb 0,5 súly%.
Claims (4)
- Szabadalmi igénypontok:1. Eljárás por alakú mikrokapszulák előállítására folyékony, vízben oldhatatlan anyagoknak, adott esetben lágyítót tartalmazó, poli(vinil-alkohol)-lal való beburkolása útján, a folyékony, vízben oldhatatlan fázis diszperziójának vizes poli(vinil-alkohol)-oldatban történő vízmentesítésével, azzal jellemezve, hogy 20—80 térf.%, előnyösen 40—70 térf.% kapszulázandó anyagot és ismert segédanyagokat tartalmazó oldószeres diszperziót összekeverünk a diszperzió súlyára számított 2—50 súly%, előnyösen 10—30 súly% olyan - 4 súly%-os vizes oldatban 20 °C hőmérsékleten 3 -5 cP viszkozitással rendelkező — poli(vinil-alkohol)-lal, amelyet poli(vinil-acetát) 83-88%-os hidrolízisével nyertünk és a poli(vinil-alkohol)-oldat adott esetben a poli(vinil-alkohol) mennyiségére számítva 2-50 súly%, előnyösen 5-10 súly% poli(etilén-glikol), glicerin vagy trimetilol-propán lágyítót és egyéb segédanyagokat is tartalmaz, majd a kialakult mikrokapszulákat ismert módon víztelenítjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nedvesítőszert, diszpergálószert és/vagy emulgeálószert, mint segédanyagot tartalmazó vízben oldhatatlan fázist és/vagy ugyanezeket a segédanyagokat tartalmazó poli(vinil-alkohol)-oldatot alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy vagy több peszticid hatóanyagot és adott esetben lágyítót tartalmazó vízben oldhatatlan fázist alkalmazunk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy víznél magasabb forráspontú vízben oldhatatlan fázist alkalmazunk és a vizet porlasztásos szárítással vonjuk el.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782805106 DE2805106A1 (de) | 1978-02-07 | 1978-02-07 | Mikrokapseln aus polyvinylalkohol mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU181882B true HU181882B (en) | 1983-11-28 |
Family
ID=6031336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79HO2137A HU181882B (en) | 1978-02-07 | 1979-02-07 | Process for preparing polyvinyl alcohol microcapsules containing liquid, water-insoluble load |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4244836A (hu) |
| JP (1) | JPS54113420A (hu) |
| AR (1) | AR221079A1 (hu) |
| AT (1) | AT367654B (hu) |
| BE (1) | BE874006A (hu) |
| BR (1) | BR7900708A (hu) |
| CA (1) | CA1129263A (hu) |
| CH (1) | CH642567A5 (hu) |
| DD (1) | DD141462A5 (hu) |
| DE (1) | DE2805106A1 (hu) |
| ES (1) | ES477361A1 (hu) |
| FR (1) | FR2416053B1 (hu) |
| GB (1) | GB2013610B (hu) |
| HU (1) | HU181882B (hu) |
| IL (1) | IL56592A (hu) |
| IT (1) | IT1110108B (hu) |
| MX (1) | MX5897E (hu) |
| NL (1) | NL7900958A (hu) |
| PH (1) | PH14906A (hu) |
| PT (1) | PT69189A (hu) |
| SU (1) | SU1075948A3 (hu) |
| TR (1) | TR20916A (hu) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4353962A (en) * | 1980-05-15 | 1982-10-12 | Environmental Chemicals, Inc. | In-flight encapsulation of particles |
| US4439488A (en) * | 1982-02-26 | 1984-03-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates |
| US4849415A (en) * | 1983-03-03 | 1989-07-18 | The Dow Chemical Company | Sustained release compositions |
| JPS60125245A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-04 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 液状活性物質含有マイクロカプセルの製造方法 |
| US4561981A (en) * | 1984-01-27 | 1985-12-31 | Characklis William G | Treatment of fouling with microcapsules |
| JPS6122003A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-30 | Toyo Jozo Co Ltd | 殺虫剤組成物 |
| JPH0618635B2 (ja) * | 1985-05-16 | 1994-03-16 | トツパン・ム−ア株式会社 | 水溶性ドライカプセル |
| HU208218B (en) | 1986-07-09 | 1993-09-28 | Monsanto Co | Pesticidal granulated compositions dispersible in freely flowing water and process for producing same |
| US4936901A (en) | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| JP2562624B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1996-12-11 | 昭和電工株式会社 | 水溶性マイクロカプセルおよび液体洗剤組成物 |
| JPS649272A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Nippon Kayaku Kk | Non-flying granular dye |
| WO1989003678A1 (en) * | 1987-10-30 | 1989-05-05 | Stolle Research & Development Corporation | Low residual solvent microspheres and microencapsulation process |
| US5461027A (en) * | 1989-01-24 | 1995-10-24 | Griffin Corporation | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same |
| US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
| US5492696A (en) * | 1989-04-14 | 1996-02-20 | The Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Controlled release microstructures |
| JP2914452B2 (ja) * | 1989-09-28 | 1999-06-28 | 三菱製紙株式会社 | マイクロカプセル及びその製造方法 |
| CA2051716C (en) * | 1990-10-01 | 2002-05-14 | James H. Lefiles | Copper hydroxide dry flowable bactericide/fungicide and method of making and using same |
| US6471976B1 (en) | 1990-10-01 | 2002-10-29 | Evelyn J. Taylor | Copper complex bactericide/fungicide and method of making same |
| DE4127757A1 (de) * | 1991-02-06 | 1992-08-13 | Hoechst Ag | Neue pflanzenschutzmittel-formulierungen |
| TW241194B (hu) * | 1991-12-27 | 1995-02-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| US5866153A (en) * | 1993-02-09 | 1999-02-02 | Novartis Corporation | Process for the preparation of microcapsules |
| US5639710A (en) * | 1994-07-06 | 1997-06-17 | Zeneca Limited | Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production |
| US5698210A (en) | 1995-03-17 | 1997-12-16 | Lee County Mosquito Control District | Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land |
| PL323740A1 (en) | 1995-06-07 | 1998-04-14 | Zeneca Ltd | Dry, water-dispersible compositions containing micro-encapsulated pesticides |
| UA52701C2 (uk) | 1996-10-11 | 2003-01-15 | Басф Акцієнгезельшафт | Твердий засіб захисту рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин, спосіб боротьби з шкідливими грибами і тваринами-шкідниками та спосіб регулювання росту рослин |
| ID20839A (id) * | 1997-07-09 | 1999-03-11 | American Cyanamid Co | Bahan acuan pestisida berlapis lebih baik, pengolahan pada pembuatannya serta komposisi-komposisi yang terkandung di dalamnya |
| US6776996B2 (en) | 1997-07-09 | 2004-08-17 | Basf Aktiengesellschaft | Pesticidal matrices |
| AU2785199A (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-27 | Warner-Lambert Company | Polyvinyl alcohol compositions |
| US7354596B1 (en) | 1998-05-01 | 2008-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Anti-microbial agent delivery system |
| US6471975B1 (en) * | 1998-05-01 | 2002-10-29 | 3M Innovative Properties Company | Microspheres as a delivery vehicle for bio-active agents useful in agricultural applications |
| US20030104969A1 (en) * | 2000-05-11 | 2003-06-05 | Caswell Debra Sue | Laundry system having unitized dosing |
| GB0500956D0 (en) * | 2005-01-18 | 2005-02-23 | Unilever Plc | Improvements relating to emulsions |
| EP2346323B1 (en) * | 2008-10-17 | 2015-08-26 | Appvion, Inc. | An agriculture actives delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and metod of use thereof |
| US7915215B2 (en) * | 2008-10-17 | 2011-03-29 | Appleton Papers Inc. | Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof |
| UA109445C2 (uk) | 2010-07-15 | 2015-08-25 | Тверді гербіцидні композиції з невід'ємним допоміжним засобом | |
| US9725684B2 (en) | 2011-02-25 | 2017-08-08 | Milliken & Company | Capsules and compositions comprising the same |
| AR089800A1 (es) | 2012-01-25 | 2014-09-17 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones herbicidas solidas mejoradas con adyuvante incorporado |
| EP2774902B1 (de) | 2013-03-07 | 2017-10-04 | STO SE & Co. KGaA | Zementhaltige trockenzusammensetzung und verfahren zur erhöhung der lagerstabilität einer zementhaltigen trockenzusammensetzung |
| DE202013002158U1 (de) | 2013-03-07 | 2013-07-01 | Sto Ag | Zementäre Beschichtungszusammensetzung |
| EP2774959A1 (de) | 2013-03-07 | 2014-09-10 | STO SE & Co. KGaA | Zementäre Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung einer zementären Beschichtungszusammensetzung |
| TWI686213B (zh) | 2013-03-21 | 2020-03-01 | 美商優普順藥物公司美國分部 | 可注射持續釋放組合物及使用其治療關節之發炎及與發炎有關之疼痛之方法 |
| ES2672993T3 (es) * | 2015-10-27 | 2018-06-19 | Eupraxia Pharmaceuticals Inc. | Formulaciones de liberación sostenida de anestésicos locales |
| EP3421034B1 (en) * | 2016-03-31 | 2022-11-16 | Hanmi Pharm. Co., Ltd. | Composite capsule preparation containing tadalafil and tamsulosin and having improved stability and elution rate |
| EP3848442A1 (en) * | 2018-08-14 | 2021-07-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions comprising benefit agent capsules |
| EP3611245B1 (en) * | 2018-08-14 | 2021-03-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric treatment compositions comprising brightener |
| EP3848443A1 (en) | 2018-08-14 | 2021-07-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions comprising benefit agent capsules |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3210208A (en) * | 1962-05-01 | 1965-10-05 | Smith Kline French Lab | Process of coating organopolysiloxane particles |
| US3323922A (en) * | 1965-08-09 | 1967-06-06 | Pillsbury Co | Protective coatings |
| US3584113A (en) * | 1967-08-31 | 1971-06-08 | Eisai Co Ltd | Process for the production of medical preparations having sustained release of therapeutical effect |
| US3582495A (en) * | 1968-01-29 | 1971-06-01 | Ncr Co | Treatment of hydrophilic polymeric capsule wall material with vanadium compounds |
| US3664963A (en) * | 1969-10-22 | 1972-05-23 | Balchem Corp | Encapsulation process |
| US3627693A (en) * | 1970-01-28 | 1971-12-14 | Ncr Co | Layered capsule walls and a method for manufacturing them |
| DE2140346A1 (de) * | 1971-08-19 | 1973-02-22 | Eiichiro Nakatsuka | Tabakrauchfilter |
| GB1403584A (en) * | 1972-05-19 | 1975-08-28 | Beecham Group Ltd | Control medicaments |
| JPS582928B2 (ja) * | 1973-10-30 | 1983-01-19 | 協和醗酵工業株式会社 | 粉末製品の製造法 |
-
1978
- 1978-02-07 DE DE19782805106 patent/DE2805106A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-02-01 ES ES477361A patent/ES477361A1/es not_active Expired
- 1979-02-02 CH CH105979A patent/CH642567A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-02-05 AR AR275402A patent/AR221079A1/es active
- 1979-02-05 IT IT19912/79A patent/IT1110108B/it active
- 1979-02-05 PH PH22167A patent/PH14906A/en unknown
- 1979-02-05 US US06/009,682 patent/US4244836A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-05 DD DD79210823A patent/DD141462A5/de unknown
- 1979-02-05 IL IL56592A patent/IL56592A/xx unknown
- 1979-02-05 AT AT0082379A patent/AT367654B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-02-06 NL NL7900958A patent/NL7900958A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-02-06 JP JP1193279A patent/JPS54113420A/ja active Pending
- 1979-02-06 BR BR7900708A patent/BR7900708A/pt unknown
- 1979-02-06 CA CA320,887A patent/CA1129263A/en not_active Expired
- 1979-02-06 PT PT7969189A patent/PT69189A/pt unknown
- 1979-02-06 TR TR20916A patent/TR20916A/xx unknown
- 1979-02-06 GB GB7904204A patent/GB2013610B/en not_active Expired
- 1979-02-07 BE BE0/193328A patent/BE874006A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-02-07 SU SU792730650A patent/SU1075948A3/ru active
- 1979-02-07 FR FR7903116A patent/FR2416053B1/fr not_active Expired
- 1979-02-07 HU HU79HO2137A patent/HU181882B/hu unknown
- 1979-02-07 MX MX797706U patent/MX5897E/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR221079A1 (es) | 1980-12-30 |
| FR2416053A1 (fr) | 1979-08-31 |
| IL56592A0 (en) | 1979-05-31 |
| SU1075948A3 (ru) | 1984-02-23 |
| MX5897E (es) | 1984-08-22 |
| BE874006A (fr) | 1979-08-07 |
| IT1110108B (it) | 1985-12-23 |
| PH14906A (en) | 1982-01-29 |
| JPS54113420A (en) | 1979-09-05 |
| US4244836A (en) | 1981-01-13 |
| IL56592A (en) | 1982-01-31 |
| CA1129263A (en) | 1982-08-10 |
| BR7900708A (pt) | 1979-09-04 |
| CH642567A5 (de) | 1984-04-30 |
| TR20916A (tr) | 1983-01-01 |
| NL7900958A (nl) | 1979-08-09 |
| PT69189A (en) | 1979-03-01 |
| ATA82379A (de) | 1981-12-15 |
| FR2416053B1 (fr) | 1986-12-05 |
| IT7919912A0 (it) | 1979-02-05 |
| GB2013610A (en) | 1979-08-15 |
| DD141462A5 (de) | 1980-05-07 |
| ES477361A1 (es) | 1979-07-01 |
| DE2805106A1 (de) | 1979-08-16 |
| AT367654B (de) | 1982-07-26 |
| GB2013610B (en) | 1982-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU181882B (en) | Process for preparing polyvinyl alcohol microcapsules containing liquid, water-insoluble load | |
| EP0768818B1 (en) | Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production | |
| US5602177A (en) | Formulations of deltamethrin | |
| US5480479A (en) | Wet powder film-forming compositions | |
| JPH10503418A (ja) | 水性エマルジョンの製造 | |
| HU228187B1 (en) | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides | |
| US5788991A (en) | Coated microparticle agglomerates | |
| HUT61873A (en) | Microencapsulated pesticidal compositions | |
| JP4172832B2 (ja) | 吸湿性、水溶性製品顆粒 | |
| EP0379379A2 (en) | Particulate materials, their production and use | |
| HUT77646A (hu) | Mikrokapszulázási eljárás és a kapott termék | |
| GB2045717A (en) | Encapsulated pesticidal composition | |
| US5773030A (en) | Multiply-coated particles | |
| CA2235800C (en) | Solid composition | |
| JP2976496B2 (ja) | 顆粒状水和剤 | |
| HUT61874A (en) | Microencapsulated pesiticidal compositions | |
| HUE031952T2 (hu) | Eljárás koncentrátumok elõállítására elõnyösen vízoldékony hatóanyagokból | |
| HU184080B (en) | Process for preparing microcapsules |