HU180302B - Pesticides containing 5-nitro-thiasole derivatives as active agents - Google Patents

Description

5-nitro-tiazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek

A találmány tárgya 5-nitro-tiazol-származékokat tartalmazó kártevőirtószerekre, különösen fungicld és nematocid hatása ilyen szerekre vonatkozik.

Ismertek már olyan kártevőirtószerek, amelyek fungicld és/vagy nematocid hatással rendelkeznek. A gyakorlatban alkalmazott ilyen fajta szer a Dazomet, illetve Captan néven forgalmazott termék, amelyek hatóanyaga a tetrahidro-3,5-dimetil-2H-1,3,5-tiadlazin-2-tion, illetve az N-/tr lklór-metil-tio/-cik-t lohex-4-én-l,2-dikarboximid.

Ezeknek a szereknek a hátránya, hogy a növények nem viselik el kellően őket vagy pedig nematódakra nem hatnak.

A találmány célja tehat olyan szer biztosítása, amely nagyon jól hat mind a gombákra, mind a nematódákra és egyidejűleg a növények is jól törik.

Azt találtuk, hogy ezt a célt egy olyan szerrel érhetjük el, amely hatóanyagként legalább egy I általános képletű 5~nit~ ro-tiazol származékot tartalmaz, ahol a képletben Hal valamely halogénatoinot jelent.

Az említett I általános képletű vegyület előállítását a Chemlcal Abstracta, 74 /1971/, 31748 g ismerteti. Fungicld és nematocid hatásukkal különösen azokat az I általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek tűnnek ki, ahol a hatóanyag képletében Ilal klór- vagy brómatomot jelent.

A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó szerek a gyakorlatban szóba jövő felhasználási mennyiségek esetén meglepő módon nem fitotoxlkusak, Így a növények növekedését nem befolyásolják károsan. Ilyen tulajdonságaik következtében mind

-1180.302 a mezőgazdaságban, mind a kertészetben általános talajkezelésr^ használhatók. Minthogy a találmány szerinti készítmények hatás*, spektruma széles, nincs szükség a gyakran együttesen fellépő kártevők külön-külön történő irtására sem.

A találmány szerinti készítményekkel kiirtható fltopatogén nematódokhoz tartoznak például a Tylenchorhynchus, Pratylenchus, Paratylenchua, Ilelicotylenchua, Xiphinema, Trichodorus és Longldorus gyökérnematódák, a gyökérféregek, igy például a Melcidogyne incognita, M. arenaria, M. Ilapla, a cisztaképző gyökérnematódák, igy például a Ileterodera rostocpiensis, Ileterodera sohachtii és egyebek.·

A találmány szerinti készítményekkel ezenkívül fitopatogén talajgombák is irthatok, igy például a Pythium ultimum, Pythium irregulare, Pythium silvatlcum, Pythium splendes, Pythlum aphanidermatum, Phytophthora fragariae, Rhizoctonia solanl, Thielaviopsis basicola, Fusarium solani, Fusarium avenaceum és egyebek.

A fungicid hatás ezenkívül a talaj feletti növényrészeket fejlődő mikroorganizmusokra, Így például a Botrytis clnereamusi ra és a Piricularia oryzae-ra es a magvakkal átvihető mikroorganizmusokra, például a Tilletia caries-ra és a Pseudomonas phaseollcola-ra is kiterjed, és a hatás nagyobb, mint az azonoá hatásirányu ismert hatóanyagoké.

Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó szerek jó inszekticid és akaricid hatást mutatnak különösen a gőz-, illetve gázfázisban, ez alkalmassá teszi őket például a talajban élő rovarok irtására is.

Végül a találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó szerek baktericid hatást is mutatnák, így a találmány szerinti ké* szitmények minden fajta kártevő, különösen fitopatogén kártevők irtására alkalmazhatok.

A találmány szerinti készítmények vagy egy I általános képletü 5-nitro-tiazol-származékot vagy legalább két I általános képletü hatóanyag keverékét tartalmazhatják. Kívánt esetben a kívánt céltól függően egyéb ismert fungicideket, nematocidokat, herbicidéket vagy egyéb kártevőirtószereket is tartalmazhatnak. A találmány szerinti kártevőlxtószerek készítmények, igy porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy azuazpenzlók. amelyek egy vagy több I általános képletü hatóanyagot, folyékony és/vagy szilárd vivőanyagot, illetve hl· gitószert és adott esetben egyéb segédanyagokat, igy például nedvesitőszereket, tapadást növelő, emülgealó és/vagy diszpergáló segédanyagokat is tartalmazhatnak.

Alkalmas folyékony vivőanyagok a viz, ásványi olajok vagjl egyéb szerves oldószerek,' igy például a xilol, klór-benzol, elüt— lohexanon. dloxán, acetonitril, atll-acetát, dimetil-formamid, izoforon és dimetil-szulfoxid.

Szilárd vlvőanyagként alkalmas például a mészkő, kaolin, kréta, talkum, agyagföld és egyéb anyagok, valamint a természetes vagy szintetikus kovaaav.

Felületaktív anyagként példaképpen megnevezzük a ligninszulfonaavak sóit, az alkllezett benzolazulfonsavak sóit, a szulfonált aavamidokat és azok sóit, valamint a polietoxileze^t aminokat éa alkoholokat.

Ha a találmány szerinti szereket vetőmag caáyázáara haaz? náljuk, a készítményhez azinező anyagokat ia keverhetünk, hogy

-2180.302 a csávázott vetőmagnak jól látható elszíneződést adjunk.

A különböző készítményekben a hatóanyag/ok/ részarányát széles határokon belül változtathatjuk, az alkalmazott hatóanyag pontos koncentrációba főként attól a mennyiségtől függ, amelyben a szereket például talajkezelésre alkalmazni kell. A találmány szerinti készítmények például körülbelül 1-80 suly%, előnyösen 20-50 suly% hatóanyagot és körülbelül 99-20 suly% fo> lyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 suly% felületaktív anyagot tartalmaznak.

' A vegyületek példáiként megnevezzük a 2-klór-5-nitro-tia* zolt, 2-brom-5-nítro-tiazolt és 2-gód-5-nitro-tiazolt.

Az alkalmazásra kész készítményeket fizikai művelettel állíthatjuk elő, például úgy. hogy a hatóanyagot vagy hatóanyagokat összekeverjük a hordozóanyagokkal vagy higitószerekkel, adott esetben keverő berendezés segítségével, vagy pedig feloldjuk bennük őket.

A találmány szerinti készítményeket széles határok közé eső mennyiségekben alkalmazhatjuk. A felhasznált mennyiség egyebek között a készítmény fajtájától, a felhasználás módjától^ a kívánt hatástól, valamint a kiirtandó kártevők fajtájától függ.

A találmány szerinti készítmények felhasználási lehetőségeit az.alábbi példákkal szemléltetjük.

1. példa

Határ koncentráció-próba gyökérfonál-férgek /Meloldogyne sp./ esetén %-os poralaku hatóanyagkészitményeket egyenletesen ösfcszekevertünk gyökérfércekkel erősen megfertőzött talajjal. A kezelt talajt ezután két darab 0,5 literes agyagcserépbe töltöttük, és mindegyik cserépbe 10-10 Guntruud-fajta uborkamagot vetettünk. Ezután a cserepeket 28 napon át melegházban, 24-26 °C hőmérsékleten tartottuk. Ezután az uborkagyökereket megmostuk, vízfürdőben meghatároztuk a nematóda-fertőzöttséget, és százalékban meghatároztuk a hatóanyagok hatására bekövetkező f ertőzötts égj-csökkenést.

A hatóanyagokat* felhasznált mennyiségeket és a fertőzöttség csökkenését az alábbi táblázatban adjuk meg.

Táblázat

Vegyület Hatóanyag- Fertőzöttségcsökkenés koncentráció Kísérlet lap- Kísérlet 3-napols /mg/liter pangási idő lappángási időtalaj/ nélkül vei a vetés előtt

2-Klór-5-
-nitro-tiazol 20	99 %’	'100.	%
2-Bróm-5-
-nitro-tiazol 20	98 %	99	%
összehasonlító szer
Dazomet 20	MB	95	%

-3180.302

2. példa

Növények általi elviselhebős ég vizsgálata zaázsán /Lepidlui.i aati.vu.m./

Talajt egyenletesen összekevertünk a hat óanyagkészítményekkel, majd 2-litéres agyagos er epe két 10-11 cm magasságig megtöltöttük velük. Ezután lappangáal idő nélkül minden egyes cse* répbe 2 g zsázaamagot vetettünk, majd a vetőmagot steril kvarc* homokkal lefedtük. A zaázsát 7-napos, 22-24 °C hőmérsékleten végzett tenyésztés után learattak, és meghatárx>zjtuk..A..növény friss-súlyát.

A hatóanyagokat, a felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.'

Táblázat

Vegyület

Hatóanya^koncentració /mg/11tér talaj/ a/

Növény frisssúly gőzölt komposzt ta— lajon b/

Növény frisssúly gőzöletlen komposzt talajon /Damping-off/

2-Klór-5-

-nitro-tiazol	40	25	8	26	g
2-Bróm-5-
-nitro-tiazol	40	26	g	18	8
összehasonlitó s	zer
Dazomet	40	14	-g-		’K
Kezeletlen talaj		24	g	0	g

3. példa

Pythium ultimum-mal végzett kísérlet %-os poralaku hatóanyagkészitményeket egyenletesen összekevertünk Pythium ultimum-mal erősen megfertőzött talajjal. A kezelt talajt ezután 1-literes agyagcserepekbe töltöttük, es minden egyes cserépbe lappangáal Idő. nálkül .25 jdarab_W.undex von Kelvedon fajta borsót vetettünk. A tenyésztést 3 héten át végeztük 20-24 ^ÖC hőmérsékleten, majd meghatároztuk az egészség ges borsók számát éa gyökérbonitáláat /1-4/ végeztünk.

A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket éa a kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.

Táblázat

Vegyület	Hatóanyagkoncentráció _ /mg/liter talaj/	Egészséges bor- ..„_sok a zárna K	Gyökérbonltá- ..JLáfiL,. /1-4/
2-Klór-5-	20	22	4
-nitro-tiazol	30	24	4
	40	24	4
	50	25	4
	100 .	25	4

-4180.302

2-Br óm—5-nitro-tiazol 20 '

100 összehasonlító szer Captan 50

100

Gőzölt talaj Kezeletlen talaj

2?

2?

’ 4

Gyökérbonitálás s = fehér gyökerek gombanekrózls nélkül, = fehér gyökerek, kismértékű gombanekrózls, = barna gyökerek, erősebb gombanekrózls,

- erős gombanekrózls, a gyökerek elpusztultak.

4. példa °0 hőmérsékleten hajtatott tulipán kultúrában a Pythium által okozott rothadás és gyök ér rothadás leküzdése

Kees Nelis fajta, meghámozott tulipánhagymák elültetése előtt a talajt 20 % 2-bróm-5-nitrotlazolt tartalmazó poralaku hatóanyagkészitménnyel kezeltük. A készítményt egyenletesen bedolgoztuk a talajba legfeljebb 12 cm mélységbe. A talaj Pythiuin sp. által természetes utón fertőzött volt. A tenyésztés 38 napon át folyt emelkedő, 13-18 °C hőmérsékleten, ekkor levágtuk a virágokat.

A felhasznált mennyiségeket, a növényvesztességet és a növények friss,súlyát az alábbi táblázatban adjuk meg.

Táblázat

Vegyület g ható- Növényanyag/^ veszteség

Vágható tulipánok frisssúlya

Növény frisssúlya %-ban gőzölt kontrolihoz viszonyítva

2-próm-5- 2,5	0 %	55 g	117 %
-nitro-tiazol 5,0	0 %	54 g .	115	/0
10,0	0 %	51 g	103	%
Gőzölt talaj	0 %	50 g	100	%
Fertőzött talaj	55 %	22 g	75	%
5· példa
Funglcid hatékonyság zárt	helyiségben

A hatóanyagot szuszpenzió alakjában cellulózcsikokra csopögtettük, és 1 liter térfogatú paténtüvegekbe helyeztük. Minden üvegbe behelyeztünk 2 darab, valamely teszt-gombával beoltott Petri-csész ét. Az üvegeket tetővel lezártuk, és 48 órán át 20 °C hőmérsékleten tartottuk. Ezután a gombákat tartalmazó

-5180.302

Az, alábbi táblázatban azokat a határértékeket adjuk meg, amelyeknek esetén már nem következett be gombanövekedés.

Táblázat

Határértékek 2-bróm-5-nitrotiazol alkalmazása esetén Teszt-gomba Határérték/liter légtér

Botrytis cinerea

Rhizoctonla solani

Phorna betae

Fusarium avenaceum

Phytophthora cryptogea

Phytophthora nicotianae

Pythium splendens mg mg Ι mg mg mg mg mg

6. példa

Inszekticid hatékonyság zárt helyiségben

A vegyületeket vizes szuszpenziók alakjában alkalmaztuk.

Légmentesen lezárt 7-literes álló üvegedényekbe 10 ml hatóanyag-szuszpenzióval átitatott cellulózpárnákat tartalmazó, nyitott Petri-csészéket helyeztünk. Ezt megelőzően a kísérleti rovarokat kis kalitkákban helyeztük be az edényekbe oly módon, hogy azok a készítménynek csak a gőzfázisával érintkezhessenek.

Ily módon az alábbi rovarokat vizsgáltuk:

/A/ 25 darab kifejlett házilégy /Musca domestica/, /B/ 20 darab kifejlett gabonazsizsik /Sitophilus grana rius/ /0/ 5 darab III. lárva stádiumban levő mexikói babbogár /Epilachna varivestis/.

/D/ 10 dar^b, 10-12 napos német csótány lárva /Blatella germanica/, /E/ a fekete bablevéltetü /Aphis fabae/ szárnyatlan fejlődési stádiumaival erősen megfertőzött cserepes lóbab /Vicia faba/, /F/ bokorbab levelén /Phaseolus vulgáris/ 10 darab kifejlett nőstény zöld babfonóatka /Tetranychus urticae/, /G/ 10 darab III. lárva stádiumban levő káposztamoly /Plutella maculipennis/, /H/ 10 darab II. lárva stádiumban levő gyapotmoly /Spodoptera littoralis/, /1/ 1 darab gyapotmoly /Spodoptera littorális/ peterakás.

Az alábbi táblázatban a vegyületek koncentrációját és a százalékos hatást adjuk meg.

-6180.302

4-3

CŰ ,d 'Ο

-ρ

Η [t|

Ρ ti

W

Zj

Pt

Ο ΟÖ ο οο ι—I r-4r—1

Ο ΙΛ ΙΛ ο ω ιτχ o oo

O oo r-l <-4Γ-4 o oo

O Oo

Γ—1 <—Il—I

Táblásat pq

O 00 DO OX CO rl <q

Ο O KA

O O C5K <—I i—i co d- ej i—1 o N CŰ I Ή

	LT\4-3
üle	•Ο H
	Μ -P
oo	Pl -H
o	1 C
	N 1

-7180.302

7. példa

Fekete lisztbogén /Tenebrio molitor/ lárvákkal végzett kísérlet

A vegyületeket vizea szuszpenziók alakjában alkalmaztak. Műanyag Petr 1-csészékben levő, 50 m’ térfogatú, homok-talaj keverékhez 2-2 ml készítményt adtunk. Ezt a szubsztrátumót'ezután 7 napon át érintkezésben tartottunk 10-10 darab fiatal fekete lisztbogár /Tenebrio inolitoi/lárvával. Ezt követően meghatároztuk a százalékos pusztulást.

Az alábbi táblázatban megadjuk a pusztító hatást és az alkalmazott hatóanyagkonoentrációkat.

Táblázat

Vegyület Hatóanyagkoncentráció Pusztulás /%/ /%/

2-Klór-5-nitro-tiazol	0,2	100
	0,1	100
2-Br óm-5-nitr o-tiaz ol	0,2	100
	0,1	85

8. példa

Házi légy /Musca domestica/ kukacokkal végzett kísérlet

A vegyületeket vizes szuszpenziók alakjában alkalmaztuk. Üveg Petri-csészékben levő 5-5 g fürészporra 10 ml készítményt pipettáztunk. A közeg készítménnyel való átitatása után a csészédbe 20-20 darab 5-napos házi lé^y /Musca domestica/ kukacot helyeztünk. A csészéket lezártuk, es 48 órán át sötét helyiség· ben tartottuk. Ezután meghatároztuk a pusztulási fokot.

Az alábbi táblázatban megadjuk a pusztulási fokot és a találmány szerinti anyagok koncentrációját.

Táblázat

Vegyület

Hatóanyagkoncentráció Pusztulás /%/ /%/

2-Klór-5-nitro-tiazol 0,1 100

2-Bróm-5-nitro-tlazol 0,1 100

9· példa

Piricularla oryzae-val végzett kísérlet

Rizs palántákra a rizs gombás megbetegedését kiváltó Piricularla oryzae konidium szuszpenziót permeteztünk, előbb a- ’ zonban a növényeket csuromvizesre permeteztük az alábbi táblázatban megadott anyagokkal. 5 nap múlva meghatároztuk a levélfoltokat, és a hatást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva számítottuk ki.

A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.

-8180.302

Táblázat

Vegyület Hatóanyagkoncentráció Hatáa /%/ /%/ . .........» « n».,,, , , , _u,„u ............... . „ fr

2-Klór-5-nitro-tiazol · 0,3 77 összehasonlító szer

2-/4-amlno-2-pirimidonil/-5-/-3-ainino-5-N·*—metil-guanidinovaleroil-amino/-3,4-dehidroxán-2-kar bonsav 0,3 70

Kezeletlen - 0

Fitotoxicitás nem lépett fel.

10. példa

Botrytls cinerea-val végzett kísérlet

Petri-csész ékben levő és a táblázatban felsorolt anyagokat tartalmazó agar táptalajokat a szürke penész gombás kórokozójának, a Botrytls cinerea-nak az agar kultúrájából származó ~ micéliuminal inokulálüunk, 5 -napon át 25 °C hőmérsékleten végzett lnkubálás után meghatároztuk a micéliumnövekedést.

A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.

Táblázat
Vegyület	Hatóanyagkoncentráció /ppm/	Növekedésgátlás /%/
2-Klór-5-nitro-tiazol	30	100
	10	100
2-Bróm-5-nltro-tiazol	30	100
	10	100
Összehasonlító szer N-/Tr1 kiór-me t i1-1 i o/- -ftálimid	30	79
Kezeletlen	0	0
11. példa

Pseudomonas phaseolicola-val végzett kísérlet

A bab magvakkal átvihető foltos megbetegedését okozó baktériumból, a Pseudomonas phaseolicola-ból szuszpenziót készítettünk, és oltókacs segítségével a szokásos módon felkentünk a táptalajra. Ezután 2D mg hatóanyagot adtunk a csészéhez oly módon, hojy a vizsgálandó anyag ne kerüljön közvetlen érintkezésbe a kórokozóval* hanem az csak a gőzfázison'keresztül hathasson rá. A bonitalást két najp múlva végeztük.

A kapott eredményeket az alabbi táblázatban adjuk meg.

Táblázat

Vegyület %-os hatás

2-Bróm-5-nitro-tiazol

100

-9180.302 üsszohasonl1t6 szer

Tetramot11-tiurám-diszulfid 7

Kézölet len 0

12. példa

Tilletla caries-szel végzett kísérlet

Gabonamagokat a magokkal átvihető buzakőüszög gombás kórokozójával, a Tilletia caries-szel fertőztünk meg, 1 kg búza magra 3 g gombaspórát használva, ezután a magokat a vlzsgálan-, dó hatóanyagokkal kezeltük, majd nedves agyagba helyezve 11 °0 hőmérsékleten inkubáltuk és 5 nap malva eltávolítottak őket. Az agyagon visszamaradó spórákat további 5 napon át inkubáltuk 11 °0 -on, majd meghatároztuk a százalékos spóracsirázást.

Az eredmények az alábbiak.

Vegyület mg hatóanyag/

100 g mag

Spóracs irázás %— os gátlása

2-Klór-5-nitro-tiazol50

2-Bróm-5-nltro-tiazol50

Kezeletlen0

15. példa

A találmány szerinti készítményeket például az alábbi komponensek felhasználásával állíthatjuk elő:

a/ 80 suly% 2-klór-5-nitro-tiazol suly% kaolin suly% N-metil-N-oleil-taurin-nátrlumsó és ligninszulfonsav-kalciumsó bázisa felületaktív anyag b/ c/ d/ suly% 2-bróm-5-nítro-tiazol suly% agyagásvány suly% cella zűr ok suly% ligninszulfonsav-kalciumsó alkilfenol-poliglikol-éterekkel alkotott keverékén alapuló felületaktív anyag suly% 2-klór-5-nitro-tiazol suly% agyagásvány suly% cellszárok suly% ligninszulfonsav-kalciumsó alkil-fenol-poliglikol-éterekkel alkotott keverékén alapuló felületaktív anyag suly% 2-klór-5-nitro-tiazol suly% tonzil suly% cells zűr ok suly% zsirsav-kondenzációs termék bázisa felületaktív anyag

Claims (3)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Kártevőirtószer, különösen fungiöid, nematocid és inszekticid hatása szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1-80 9uly%-ban legalább egy I általános képletű 5-nitro-tiazol-származékot tartalmaz - a képletben Ilal halogénatomot jelent egy vagy több szokásos vivőanyaggal - előnyösen ásványi anyagokkal -, illetve higltószerrel, adott esetben felületaktív anyaggal, - előnyösen a zsirsav-meüil-tauxid, llgninszulfonsav-kalciumsó, alkil-fenol-poliglikol-éter és zslrsav-kondenzáclós termék bázisa legalább valamelyikével - és/vagy egyéb segédanyaggal .
2. 2. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan I általános képletű 5-nitro-tiazol-származékot tartalmaz, amelyben Hal klóratomot jelent.
3. 5. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan I általános képletű 5-nitro-tiazol-származékot tartalmaz, amelyben Hal brómatomot jelent.