HU179670B - Fungicide compositions containing metal-salt-complexes of i-phenyl-2-triasoly-ethen derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide compositions containing metal-salt-complexes of i-phenyl-2-triasoly-ethen derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU179670B
HU179670B HU78BA3661A HUBA003661A HU179670B HU 179670 B HU179670 B HU 179670B HU 78BA3661 A HU78BA3661 A HU 78BA3661A HU BA003661 A HUBA003661 A HU BA003661A HU 179670 B HU179670 B HU 179670B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
phenyl
dichloro
parts
Prior art date
Application number
HU78BA3661A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Helmut Timmler
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU179670B publication Critical patent/HU179670B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgyát fungicid készítmények képezik, amelyek hatóanyagként valamilyen új (I) általános képletű l-feniI-2-triazolil-etán-fémsókomplexet tartalmaznak 0,1 95 súly/o koncentrációban hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktívanyagokkal összekeverve.
Az (I) általános képletben
R jelentése halogénatom, vagy fenoxicsoporl, n jelentése 1 vagy 2,
R1 jelentése 2—4 szénatomos alkenil-oxi- vagy az alkilrészben 1 6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport,
A jelentése halogcnatom,
Me jelentése réz(II)-, mangán(II)-, cink(II)-, ón(II)vagy ón(lV)-kation, p jelentése 2 vagy 4.
A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungicid hatásuk van.
Ismeretes, hogy az 1 -[ β-aril- J3-(R-oxi)-etil]-imidazoIoknak, például az l-[[i-butoxi-p-(4'-k1ór-fenil)-etil]-imidazolnak és az 1 -[ β-aril- 3-(R-oxi)-ctil]-triazoloknak, például az l-[ Ö-alliloxi- p-(4'-klór-fenil)-etil]-l ,2,4-triazolnak jó a fungicid hatásuk (1. a 2 063 857 és a 2 640 823 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat). E hatóanyagok azonban meghatározott indikációs területeken, különösen alacsony alkalmazási mennyiségeknél és alacsony koncentrációk esetében nem nyújtanak mindig kielégítő eredményt. Továbbá ismert már egy ideje, hogy a cink-etilén-1,2-bisz-ditiokarbamidát alkalmas készítmény a gombás megbetegedések kezelésére (1. Phytopathology 3?, 1113 [1963]). E készítményt vetőmagpácoló készítményként azonban csak korlátozottan lehet használni, mivel alacsony alkalmazási mennyiségeknél és alacsony koncentrációk esetében kevéssé hatásosak.
A találmány szerinti új (I) általános képletű 1-fenil-2-íriazolil-etán-fémsókomplexeket — ahol R, R1, A, Me, n és p jelentése a megadott oly módon állíthatjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű 1 -fenil-2-triazolil-etán-származékol — ahol R, R1 és n jelentése 10 a megadott — valamilyen (III) általános képletű fémsóval - ahol Ve, A és p jelentése a megadott és k jelentése 0—12 —- valamilyen hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
A találmány szerinti l-fenil-2-triazolil-etán-fémsó15 komplexek fungicid hatása meglepő módon tetemesen nagyobb, különösen a lisztharmat és rozsda-megbetegedcsekkcl szemben, mint a technika állásából ismert, kémiai és hatás szempontjából közeleső 1 -[β-aril-p-(R-oxi)-etil]-imidazoJoké és -triazoloké, például az 1-[β20 -butoxi’p’(4'-klór-fenil)-etil]-imidazolé, valamint a cink-etilén-l,2-bisz-ditiokarbamidáté. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon gazdagítják a technikát.
Ha kiindulási anyagokként [l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l, 2,4-triazol-I-il)-etil]-a!lil-étert és réz(ll)kloridot alkal25 mázunk, úgy a reakció lefutását az λ; reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként alkalmazott (TI) általános képletű l-fenil-2-triazolil-etán-származékok— ahol R, Rl és n jelentése a megadott — részben ismerték (1. a 30 2 547 953 és a 2 640 823 számú német szövetségi köztár saságbeli közrebocsátási iratokat), részben régebbi, még nem a technika állásához tartozó szabadalmi bejelentéseink tárgyát képezik. (L. a P 26 28 419.5 és a P 26 45 496.6. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentéseinket.) A még nem ismert (II) általános képletű kiindulási vegyületeket az ott megírt eljárásokkal állíthatjuk elő.
a) Például olyan (Π) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ila) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R, Rl és n jelentése a megadott valamilyen (IV) általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-származék alkanolját — ahol R és n jelentése a megadott és M jelentése alkálifématom, előnyösen lítium-, nátrium- vagy káliumatom vagy valamilyen kvaterner ammónium- vagy foszfónium-csoport — valamilyen (V) általános képletű halogeniddel — ahol Rl jelentése a megadott és Hal jelentése klór- vágj brómatom — valamilyen szerves oldószer, például dioxán vagy kloroform jelenlétében reagáltatunk 20— 120 °C hőmérsékleten. A végtermék izolálása céljából a reakcióelegyet oldószermcntesítjük és a maradékhoz vizet és valamilyen szerves oldószert adunk. A szerves fázist elválasztjuk, és a szokásos módon feldolgozzuk és tisztítjuk.
Ennek az eljárásvákozatnak egy előnyös foganatost tási módja értelmében célszerűen úgy járunk cl, hogy valamilyen (IV') általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-származckból — ahol R és n jelentése a megadott — indulunk ki, ezt valamilyen alkalmas inért oldószerben alkálifém-hidrid vagy alkálifém-amid segítségével átalakítjuk a (IV) általános képletű 1-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-származék alkálifém-alkanolátjává — ahol R és n. jelentése a megadott és M jelentése alkálifématom — majd ezután, izolálás nélkül, azonnal reagáltatjuk az (V) általános képletű halogeniddel — ahol R1 és Hal jelentése a megadott, amikoris alkáltfém-halogenid kilépése közben egyetlen lépésben képződik a már definiált (II) általános képletű vegyület.
Az cljárásváltozatnak egy további előnyös foganatosítási módja szerint a (IV) általános képletű 1 -hidroxi-1-fenil-2-triazolil-etán-alkálifém-alkanolát előállítását és a reakciót az (V) általános képletű halogeniddel — ahol R1 és Hal jelentése a megadott — kétfázisú rendszerben, pékiául nátrium- vagy kálium-hidroxid oldat/toluol 5 vagy metilén-klorid, valamilyen fázisátvivő katalizátor (fázis-transzfer katalizátor), például valamilyen ammónium- vagy foszfónium-vegyület jelenlétében végezzük. b) A (II) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (Ilb) általános képletű vegyületeket — ahol 10 R, R4 és n jelentése a megadott — egy másik előnyös cljárásváltozat szerint úgy állíthatjuk elő, hogy valamilyen (IV'} általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2-tríazolíl-etánszármazékot — ahol R és n jelentése a megadott — valamilyen megfelelő savanhidriddel ismert módon reagál15 tatunk. Alkalmazhatunk például mólos mennyiségeket és ezeket valamely inért, szerves oldószerben, mint acetonban reagáltatjuk, vagy feleslegben alkalmazzuk a savanhidridet és ilyenkor valamilyen savas vagy bázikus katalizátor, például nátrium-acetát jelenlétében vegez20 zük a reakciót 0—150°C hőmérsékleten. A kapott, már definiált (II) általános képletű vegyületeket a szokásos módon izoláljuk.
Vagy úgy járunk el, hogy a (IV') általános képletű vegyületeket — ahol R és n jelentése a megadott — is25 mert módon a megfelelő ízocianát származékokkal reagáltatjuk. Ilyenkor például mólos mennyiségeket reagáltatunk valamilyen inért, szerves oldószer, például benzol és valamilyen katalizátor, például dibutil-ón-dilaurát jelenlétében, 0—100 CC hőmérsékleten.
A (IV') általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-származékok — ahol R cs n jelentése a megadott — ismert vegyületek (I. a 2 431 407 és a 2 547 953 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat).
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek szűkebb köret képviselő (ITa) és (Ilb) általános képletű vegyületek példáit felsoroljuk az 1. és II. táblázatokban, amelyek tartalmazzák a megfelelő szubsztituensek jelentését és a termék azonosítási adatait is (NDS-sel a naftalin-l,5-di40 szulfonsavat jelöljük).
I. táblázat (Ila) általános képletű vegyületek
R* Op(°C), ill. törésmutató
1. 2,4-díklór- 2,4-diklór-benzil 84
2. 2,4-diklór- allil- n“= 1,545
3. 2,4-díklór- propargil- 130 (boml.) ( <HNOj)
4. 4-klór- 2,4-diklór-benzil- 78
5. 4-klór- 4-klór-benzil- 111
6. 2,4-díklór- 2,6-diklór-benzil 120
7. 4-klór- 2,6-diklór-benzil 118
8. 4-tp-klár-fenil)- allil- 225 (boml.) (xfNDS)
9. 4-fenoxi- allil- n“= 1,570
10. 4-(p-klór-fenoxi)- 2,4-diklór-benzil- 200 (x jNDS)
11. 4-(p-klór-fenoxi)- allil- 213 (x|NDS)
12. 2,4-diklór- 4-nitro-fenil- 174 (boml.) (xHNO,)
13. 2,4-diklór- 4-amíno-fenil- 124 (boml.)(xHNO,)
14. 4-fenoxi- 2,4-diklór-benzil- 145 (boml.)(xfNDS)
15. 2,4-diklór-· metil- 143—146 (xHCl)
16. 4-bróm- allil- 193 (xJ-NDS)
17. 4-(p-klór-fenil)- 2,4-diklór-benzil- 237 (x|NDS)
18. 4-fenoxi- 4-klór-benzil- 90
Rn R* Op(’C). ill. törésmutató
19. 4-fenoxi- 2,6-diklór-bcnzil- 124
20. 4-(p-klór-fenoxi)- metil- 211 (botnl.) (xfNDS)
21. 4-fenoxi- propargil- 158 (boml.) (x|NDS)
22. 4-bróm- 2,4-diklór-benzit- 76
23. 4-klór- allil- 140(xHCI)
24. 4-(p-bróni-fenoxi)- 2,4-diklór-benzil- viszkózus olaj
25. 4-(p-bróm-fenoxi)- allil- viszkózus olaj
26. 4-(p-bróm-fcnoxi)- 4-klór-bcnzil- 135
27. 2,4-diklór- 2-klór-benzil· 108
28. 2,4-diklór- n-butil- viszkózus olaj
29. 2,4-diklór- 2,4-diklór-berizil· 89—91
30. 2,4-diklór- 3-niiro-benzjl- 105
31. 4-bróm- 2,6-diklőr-bcnzil- 138
32. 4-(p-bróm-fenoxi)- 2,6-d ikiór-benzil- 189 (xHCI)
33. 4-bróm- 4-klór-benzil- 102
34. 4-(p-klór-fenil)- 2,6-diklór-benzil- 165
35. 2,4-diklór- 4-klór-benzil- 107
36. 2,4-diklór- izobutenil- viszkózus olaj
37. 4-(p-klór-fenil)- 4-klór-benzil- 103
38. 4-(p-klór-fenoxi)- 4-klór-benzil- 136
39. 4-(p-klór-fenoxi)- 2,6-diklór-benzil- 98
40. 4-(p-klór-tenoxi)- izobutenil- 185 (boml.)(x|NDS)
41. 4-(p-k1ór-fenoxi)- propargil- viszkózus olaj
42. 4-(p-klór-fenoxi)- 2-klór-benzif- 2l2(xj-NDS)
43. 4-(p-klór-fcnoxi)- 3,4-diklór-benzil- 212(x|NDS)
44. 4-(p-klór-fenoxi)- 3-nitro-benziI- 203
45. 4-nitro-fenoxi- allil- 135
46. 2,4-diklór- p-xilil- 92
47. 2,4-diklór- 3-feno.xi-benzil- viszkózus olaj
48. 4-(p-klór-fenoxi)- 3-fenoxi-benzil- 216 (x|NDS)
49. 4-(p-klór-fenoxi)- p-xilil- 1 214 (x|NDS)
II. táblázat (Ilb) általános képletű vegyületek
Ro R‘ Op (°C)
1. 2,4-diklór- terc-butil- 149—151 (xHNO3)
2. 2,4-diklór- metil- 92—96
3. 2,4-diklór- metil-amino- 204
4. 2,4-diklór- dimetil-amino- 140
5. 2,4-diklór- etil- 156 (x|NDS)
6. 2,4-diklór- klór-metil- 227 (x|NDS)
7. 4-(p-klór-fenil)- metil- 123
8. 2,4-diklór- 4-klór-feml- 174(x}NDS)
9. 4-(p-klór-fenoxi)- metil- 150 (x HNO,)
10. 2,4-diklór- fertil-amino- 143
11. 2,4-diklór- N-metil-acetamido- 120
12. 4-(p-klór-fenil)- metil-amino- 180
13. 2,4-diklór- 2,4-diklór-fenil- 205 (xj-NDS)
14. 2,4-diklór- amino- 164
15. 2,4-diklór- 2,4-diklór-fenil-amino- 125
16. 4-(p-klór-fenil)- terc-butil- 121
17. 4-(p-klór-fenil)- fenil-amino- 170 (boml.)
18. 4-klór- metil- 90—92
19. 4-klór- terc-butil- 135—136
20. 4-klór- metil-amino- 177—180
21. 4-(p-klór-fenil)- 3,5-diklór-fenil-amino- 116—126
22. 4-klór- N-metil-acetamido- 155—158 (x HCI)
R„ R‘ Op(°C)
23. 2,4-diklór- 24. 2,4-diklór- ' 25. 4-klór- ciklohexilklórmctil2,4-diklór-fenil-aminc- 170 -175 (xHCI) 128—130 180—185
Az ugyancsak kiindulási anyagként alkalmazott fémsókat a (III) képlet általánosan definiálja.
A (IIT) általános képletű fémsók — ahol Me, A, p cs k jelentése a megadott — általánosan ismert és könnyen hozzáférhető vegyületek.
A találmány szerinti hatóanyag előállítási reakciójához hígítószerként alkalmazhatunk vizet és bármely inért, szerves oldószert, például előnyösen alkoholokat, mint metanolt és etanolt; ketonokat, mint acetont vagy metil-etil-keton; valamint étereket, mint dietil-éterl és dioxánt.
A találmány szerinti reakció hőmérséklete széles határok között változtatható. Általában 0—40, előnyösen 15—30 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti reakciónál 1 mól (III) általános képletű fémsóhoz, a fém oxidációs fokától függően a sztöchiometrikuV mennyiségű (11) általános képletű vegyületet használjuk. A megadott arányokat legfeljebb 20 mó1%-kal túlléphetjük a kitermelés lényeges csökkenése nélkül. A reakcióelegy feldolgozását a szerves vegyületeknél szokásos és általánosan ismert módon végezzük, például a kivált fémkomplex leszívatásával és a kapott termek átkristályositásával, például alkoholból.
A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungitoxikus hatásuk van. A gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban nem károsítják a kultúrnövényeket. Éppen ezért alkalmazhatjuk e hatóanyagokat növényvédöszerekként a gombák ellen. A fungitoxikus készítményeket a növényvédelem a Plasmodioromycetes, Oomycctes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére használjuk.
A találmány szerinti hatóanyagoknak széles a hatásspektrumuk, ezért alkalmazhatók a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják vagy a növényeket a talaj felől támadják meg, valamint a vetőmaggal átvihető kórokozókkal szemben. A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatásosak a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják.
A találmány szerinti hatóanyagokat növényvédő készítményekként jó eredménnyel használhatjuk a Venturia-fajták, például az almafarozsda (Fusicladium dendriticum), a valódi lisztharmatot okozó gombák, például az almafalisztharmat (Podosphacra leucotricha) és a gabonalisztharmat, valamint egyéb gabonamegbetegedések leküzdésére.
Különösen hangsúlyozni kell a találmány szerinti hatónyagok részben szisztemikus hatását. így oly módon védhetjük a növényt a gombás fertőzés ellen, hogy a hatóanyagot a talajon és gyökéren keresztül juttatjuk a növény talaj feletti részeibe.
A találmány szerinti hatóanyagok növényvédő készítményekként alkalmazhatók a talaj, a vetőmag, valamint a talaj feletti növényrészek kezelésére egyaránt.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakíthatjuk át a szokásos készítményekké, például ol datokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és granulátumokká. Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzási előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, így segcd-oldószereket alkalmazhatunk, például szerves oldószereket. Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket, például xílolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naftalinokat; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy parafineket, például kőolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat, például acetont, mctil-etil-ketont, mcíil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimctil-szulfoxidot, valamint vizet; cseppfolyósított gáz töltőanyagok vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotnak, például aeroszol-hajtógáz, így diklór-difiuor-metán vagy triklór-fluor-metán; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek, például a kaolinok, agyagok, talkum, kvarc, aítapulgit, montmorilíonit vagy diatomafdld, cs a szintetikus kőzetlisztek, például a nagydiszperzitásfokú kovasavak, alumínium-oxid és a szilikátok; cmulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekként megemlítjük a nemionos és anionos emulgeátorokat, például a poli(oxi-etilénj-zsírsav-csztereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például az alkil-aril-poli(gliko!-éter)-eket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat; diszpergálószerekkent megemlítjük például a lignint, szulfitszcnnylúgokat cs a metil-cellulózt.
A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben elkeverhetjük ismert egyéb hatóanyagokkal, például fungicidekkel, inszekticidekkel, akarícidekkel, ncmatocidekkel, herbicidckkel, védőanyagokkal a madarak csonttuberkulózisa ellen, növekedést befolyásoló anyagokkal, növény-tápanyagokkal és talajszerkezetet javító anyagokkal.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1— 95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly/'ó hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a készítményeik alakjában vagy további hígítással előállított alkalmazásra kcsz készítményekként, például alkalmazásra kész oldatokként, emulziókként, szuszpenziókként, porokként, pasztákként vagy granulátumokként. Az alkalmazás a szokásos módon történhet, például ráöntéssel, öntözéssel, permetezéssel, porozással, szórással, száraz pácolással, nedves pácolással, iszappácolással vagy inkrusztálással.
Ha a készítményeket levél-fungicidekként használjuk, úgy az alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változtatható, így lehet 0,1 0,00 001 súly%, előnyösen 0,05- 0,0001 súly0.'.
A vetőmagkezelésncl általában 1 kg vetőmaghoz 0,001—50 g, előnyösen 0,01—10 g/'kg hatóanyagmenynyiségre van szükség.
A talajkezeléshez 1 m3 talajhoz 1—1000 g, előnyösen 10—200 g hatóanyag szükséges.
A találmány szerinti készítmények sokirányú alkalmazási lehetőségét a következő példák illusztrálják:
Λ; példa
Fusicladium-próba (a!ma)/protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éler).
Víz: 95 súly rész.
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából elkeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk 4—6 levelű almafacsírát. A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután, fertőzés céljából, megfertőzzük azalmafarozsda kórokozójának (Fusicladium dentriticum) vizes konidium-szuszpenziójával cs 18 óra hosszat nedves kamrában inkubáljuk, amelynek a hőmérséklete 18—20 CC és a relatív légnedvessége 100%.
A növényeket ezután 14 napig melegházban helyezzük el.
A fertőzést követő 15 nap múlva meghatározzuk a csírázott növények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi fokra. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és a kapott eredményeket a TV. táblázatban adjuk meg:
IV. táblázat
Fusicladium-próba (alma)/protektív
Hatóanyag példáin. képletszáma Fertőzöttség °/c-a, 0,0025%-os hatóanyagkoncenttációnál
Kj (ismert)* 51
4 26
2 34
5 30
6 34
7 11
3 21
1 15
9 16
* 2 063 857 számú német szövetségi köztársaságbeli közrcbocsátási irat; [l-(4-klór-fenil)-2-(imidazoIil)-etil]-[n-butilj-éter naftalinszulfonsavas adduktuma.
B) példa
Podospharea-próba (alma)/protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-ctcr).
Víz: 95 súlyrész.
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából elkeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk 4—6 levelű almafacsírát. A növényeket 24 órán keresztül 20 3C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután, fertőzés céljából beporozzuk az almafalisztharmat kórokozójának (Podosphaera leucotricha) a konídiumaival és melegházban helyezzük cl, amelynek hőmérséklete 21—23 C és a relatív légnedvessége mintegy 70%.
A fertőzést követő 10 nap múlva meghatározzuk a csírázott növények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi fokra. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket az V. táblázatban adjuk meg:
V. táblázat
Podosphaera-próba (alma)/protektív
Hatóanyag példáin. kcplctszáma Fertőzöttség %-a, 0,0025%-os hatóanyagkoncentrációnál
K1 (ismert)* 48
4 22
1 29
5 7
6 0
7 0
3 0
9 0
* [l-(4-klór-fenil)-2-(imidazo!il)-ctil]-[n-butil)-éter naftalinszulfonsavas adduktuma.
C) példa
Hajtás-kezelési próba (gabonalisztharmat)/protektív (levelet romboló mykosis)
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából feloldunk 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamid és 0,06 súlyrész alkil-aríl-poli(gliko1-éter) elegyében és az oldathoz 975 súlyrész vizet adunk. A kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk cs így kapjuk a kívánt végkoncentrációjú permetlevet.
V protektív hatékonyság vizsgálata céljából Amsei fajtájú fiatal egylevelű árpanövényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A növényekre rászárítjuk a készítményt, majd beporozzuk az Erysiphe graminis var. hordei spóráival.
A növényeket ezután 6 napig állni hagyjuk 21 —22 °C hőmérsékletű és 80--90%-os légnedvességű helyen, majd kiértékeljük a lisztharmat-pörsenésekkel való fcrtozöttségét, amelyet a kezeletlen kontroli-növények fertuzöttségi fokának %-ában adunk meg. 0%'azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, minél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A hatóanyagokat, a permedé hatóanyag-koncentrációját és a fertőzöttség fokát a Ví. táblázatban adjuk meg.
VI. táblázat
Hajtás-kezelési próba (gabopalisztharmatj/protektív
Hatóanyag példa-itl. képletszáma A permedé hatóanyagkoncentrációja (s%) Fertőzöttség foka, a kezeletlen kontrollnövények %-ában
kezeletlen
kontroll -- 100
K2 (ismert)* 0,025 100
4 0,025 12,5
2 0,025 8,8
5 0,025 3,8
6 0,025 0
7 0,025 0
3 0,025 0
8. 0,025 0
1 0,025 0
9 0,025 0
* Phytopathology 33, 1113 (1963): EtiIén-bisz-1,2-ditiokarbamidsav-cinksó.
D) példa
Erysiphe graminis var. hordei próba (árpaliszth.armat)/szisztemikus (gombás gabonahaj tás-megbetegedés)
A hatóanyagokat porszerü vetőmagkezelő készítményként alkalmazzuk. Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából elkeverjük a hatóanyagot annyi 1 :l súlyarányú talkum-kovasavgél-keverékkel, hogy kívánt hatóanyag-koncentrációjú finom porszerű készítményt kapjunk.
A velőmagkezelés céljából lezárt üvegben összerázzuk az. árpavetőmagvakat a fenti hatóanyag-készítménnyel. 3x12 magot vetünk virágcserepekbe 2 cm mélyen 1: 1 térfogatarányú Fruhstorf-i egységföld (Pareyt: Illustriertes Gartenbau-Lexikon, 5. kiadás 1956. Berlin és Hamburg) kvarchomok-keveréke.
A csírázást és a kifejlődést célszerűen kedvező körülményü melegházban hagyjuk lefolyni. A kivetés után 7 nappal, amikor az árpanövények első levelüket bontják ki, rászórunk friss Rrysiphc graminis var. hordei spórákat, és 21—22 CC hőmérsékleten, 80—90% relatív légnedvességnél, 16 órát megvilágítva tovább tenyésztjük. A kezelést követő 6 napon belül képződnek a leveleken a tipikus lisztharmat-pörsenések.
A fertőzöttségi fokot a kezeletlen kontroli-növények fertőzöttségi fokának %-ában fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, mennél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A hatóanyagokat, a vetőmagkezelő készítmény hatóanyag-koncentrációját, alkalmazási mennyiségét és a fertőzöttség fokát a VII. táblázatban adjuk meg:
VII. táblázat
Erysiphe graminis var. hordei próba (árpalisztharmat)/szisztemikus
Hatóanyag példa-ill. képletszáma A pácolószer hatóanyagkoncentrációja (súlf·/.) Pácolószer alkalmazási mennyisége (gfltg vetőmag) Fertőzöttség foka, a kezeletlea kontroll növények %-ában
Pácolatlan kontroll 100
K_2 (ismert)* 25 10 100
6 25 10 0
7 25 10 0
3 25 10 0
8 25 10 0
1 25 10 0
9 25 10 0
* Etilén-bisz-l,2-ditiokarbamidsav-cínksó.
E) példa
Micélium-növekedési próba
Alkalmazott agar-táptalaj összetétele: agar-agar 20 súlyrész, burgonyafőzet 200 súlyrész, maláta 5 súlyrész, dextróz 15 súlyrész, pepton 5 súlyrész, dinátrium-hidrogén-foszfát 2 súlyrész, kalcium-nitrát 0,3 súlyrész.
Oldószer-keverék és táptalaj aránya: oldószer-keverék 2 súlyrész, agar-táptalaj 100 súlyrész.
Oldószer-keverék Összetétele:
dimetil-formamid vagy aceton 0,19 súlyrész, alkil-aril-poli(glikol-éter) (emulgeátor) 0,01 súlyrész, víz 1,80 sulyrész súlyrész oldószerkeverék.
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú táptalaj előállítása céljából elkeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel. A kapott koncentrátumot a megadott mennyiségi arányokban alaposan elkeverjük a folyékony, 42 ?C hőmérsékletre lehűtött táptalajjal és beleöntjük 9 cm átmérőjű Petricsészékbe. Ezenkívül elkészítünk kontroli-csészéket, amelyek nem tartalmaznak hatóanyag-készítményt.
A táptalajok lehűlése és megszilárdulása után a táp6 talajokat beoltjuk a Vili, táblázatban megadott gombafajtákkal és mintegy 21 CC hőmérsékleten inkubáljuk.
A kiértékelést a fertőzést követő 4----10 nap múlva végezzük, a gombák növekedési sebességétől függően. A kiértékelést úgy végezzük, hogy összehasonlítjuk ?. kezek táptalajok radiális micélium-növekedcsét a kezeletlen táptalajokéval.
A gomba-növekedés bonitálását a következő jelzőszámokkal végezzük:
gombanövekedés nincsen,
3-ig igen erős növekedésgátlás.
5-ig közepes növekedésgátlás.
7-ig gyenge növekedésgátlás, a növekedés azonos a kezeletlenével.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és kapott eredményeket a VIII. táblázatban adjuk meg:
VTII. táblázat
Micélium-növekedési próba (hatóanyag-koncentráció 10 ppm)
Hatóanyag példa- tll. kcpletszáma Colletotrichum coffeanum Botrytis cinera Verticillium alboatrum Phytophthora cacto- rum Pyriculaáa oryzae Helrqinthosporum gramineuíu
K, (ismert)* 9 5 5 9 5 5
1 3 — 2 2 2
6 — 3 1 — 2
9 5 — 1 1 1 2
* 2 640 823 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat; [1-(4-klór-fcnil)-2-(1,2,4-triazol-1 -il)-etil]-allil-éter sósavas adduktuma.
Előállítási példák sóhoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 22,1 g (0,1 mól) allil-bromidot, majd a reakcióelegyet visszafolyatás közben 8 órán keresztül forraljuk. A maradékhoz vizet cs mcíilén-kloridot adunk, elválasztjuk a szerves fázist, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk, így kapunk 29,3 g (csaknem 100%) cím szerinti terméket, n§= 1,545.
l-Hidroxi-L(2,4-diklói--fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán [(IV) képletü vegyület]
25,6 g (0,1 mól) w-(1,2,4-triazol-l-íl)-2,4-diklór-acetofenont feloldunk 300 ml metanolban és 5—10 °C hőmérsékleten részletekben hozzáadunk 4 g (0,1 mól) nátrium-bór-hidridet. A reakcióelegyet ezután meg egy órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten és 1 órán keresztül forraljuk. Ezután Iedesztilláljuk az oldószert és a maradékot 200 ml vízzel és 40 ml koncentrált sósavoldattal rövid ideig forraljuk. Nátríum-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk a reakcióelegyet és leszívatjuk a szilárd reakcióterméket. Ligroinos/izopropanolos átkristályosítás után 21,3 g (82%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 90 CC.
<_)-(] ,2,4-Triazol-l-il)-2,4-diklór-acetofenon [(VI) képletü vegyület]
269 g (1 mól) co-bróm-2,4-diklór-acetofenont feloldunk 250 ml acetonitrilben. A kapott oldatot hozzácsepegtetjük a visszafolyatás közben forró, 69 g (1 mól) 1,2,4-triazolbóI, 150 g kálium-karbonátból és 2 liter acetonitrílből álló szuszpenzióhoz. A kapott reakcióelegyet 20 órán keresztül forraljuk a visszafolyatás hőmérsékletén, majd leszűrjük a lehűlt szuszpenziót, a szűrletet oldószermentesítjük, a maradékot feloldjuk kevés etil-acetátban, vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és .a szűrletet oldószermentesítjük. Az etil-acetátos maradék izopropanol hozzáadására kikristályosodik. Ligroin/izopropanolos átkristályosítás után 154 g (60%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 117 CC.
1. példa
Bisz {[-1 (2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-tri.azol -1 -il)-etil]-allil-éter}-réz(II)-klorid [(1) képletü vegyület]
4,25 g (0,025 mól) rcz(II)-kloridot (CuCl2.2 H2O) feloldunk 40 ml vízben és a kapott oldatot keverés közben hozzácsepegtetjük 14,9 g (0,05 mól) [1 (2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-tnazol-l-il)-etil]-ailil-éter 100 mletanolos oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük, majd leszívatjuk a szilárd anyagot, dietil-étcrrel mossuk cs szárítjuk. így kapunk 13,5 g (75%) cím szerinti terméket, op.: 158—160 CC.
Kiindulási anyagok előállítása [l-(2,4-Dikíór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l-il)-etil]-allil-éter [(Ha2) képletü vegyület]
25,7 g (0,1 mól) 1-hÍdroxi-l-(2,4-dÍklór-fenÍl)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-ctánt feloldunk 125 ml dioxánban és a kapott oldatot keverés közben hozzácsepegtetjük 4 g 80%-os nátrium-hidrid és 150 mi dioxán elegyéhez. Λ kapott reakcióelegyet visszafolyatás közben 1 órán keresztül forraljuk. Lehűlés után az így kapott nátrium-
2. példa
BÍ5z{[l-(4-fenoxi-feml)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etil]-allil-éter}-mangán(H)-klorid [(2) képletü vegyület]
1,7 g (0,0083 mól) mangán-dikloridot feloldunk 40 ml vízben és a kapott oldatot keverés közben hozzácsepegtetjük 5,3 g (0,0166 mól) [l-(4-fenoxi-fenil)-2-(l,2,4triazcl-l-il)-etil]-allil-éter 100 ml etanolos oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékletén 1,5 órán keresztül keverjük, majd dekantáljuk az elváló olajat, ezt elkeverjük pctroléterrel, amelynek hatására kristályosodik. A szilárd anyagot leszívatjuk és szárítjuk. így kapunk
5,5 g (87%) cím szerinti terméket, op.: 180—200 °C.
3. példa
Bis4-l-(2,4-Diklór-feml)-l-(trimetil-acetoxi)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etán]-cink(II)-klorid [(3) képletü vegyület]
3,5 g (0,025 mól) cink-kloridot feloldunk 40 ml vízben és a kapott oldatot keverés közben hozzácsepegtetjük 17 g (0,0'5 mól) l-(2,4-diklór-fenil)-l-(trimetíl-ace7 toxi)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-ctán 100 ml etanolos oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük, majd leszívatjuk a szilárd anyagot és szárítjuk, jgy kapunk 13,1 g (72%) cím szerinti terméket, op.: 160 °C,
Kiindulási anyag előállítása
I -(2,4-Diklór-fenil)- l-(trimeti! -acetoxí)-2-(l ,2,4-triazol-l-il)-etán [(Hb1) képletű vegyület]
25,8 g (0,1 mól) í-(2,4-diklór-fcml)-l-hidroxi-2-(1,2,4-triazol-l-il)-ctánt feloldunk 200 ml dioxánban és keverés közben hozzácsepegtetjük 6 g 80%-os nátrium-hidrid és 100 ml dioxán elegyéhez. A reakcióelegyet mintegy ‘él órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlés után az így kapott nátriumsóhoz hozzácsepegtcíjük 24 g (0,2 mól) trinictH-acetil-klorid 100 ml dioxá5 ros oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószer vákuumos lepárlásával koncentráljuk. A kapott maradékot közvetlenül alkalmazhatjuk a 3. példa szerinti vegyület előállításához.
Az 1—3. példákkal analóg módon állíthatjuk elő a IX. táblázatban összefoglalt (I) általános képletű vegyületeket — ahol Me, Rn, R1, x és Árjelentése a táblázatban megadott.
TX. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Példa száma Me 1 j Rí Au Op. CC)
4 Cu 4-fcnoxi- | allil-oxi- Cl2 90-100
bisz{[l-(4-fenoxi“feniI)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etil]-alIiI-éter}-Téz(Il)-klorid | sK pffenoxi- [ΊπΠ^Γ-~ ~ CÜ ) I39 142 bisz{[ I -(4-fenoxi-fenil)-2-(l,2,4-triazoI-l-il)-etil]-alkil-éter}-ón(ÍV)-klorid „ | aiHi-oxJ í p26=Í3T bisz{[l-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-1-il)-etil]-allil-éter)-ón(IV)-klorid | Cu í 2,4-dikIór- i trimetil-acetoxi- | CI2 | 190-198 bi$z[1-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-l-(trimetil-acetoxi)-etán}-réz(II)-klorid | Μη I 2,4-diklór- I allil-oxi- I Cl2 | 148—152 | | | 11 (x4H2O) bisz{[l -(2,4-diklór-feni 1)-2-(1,2,4-triazol-l-i!)-etil]-aHil-éler}-mangáa(n)-klorjd | Zn | 2,4-diklói7- ’ allif-oxi- _ ,^28^-130 bisz{[1 -(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-e(il]-allil-éter}-cink(n)-klorid
KészítményelöálHtási példák
1. Porozószer előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából összemérünk 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot
99,5 súlyrészt természetes közetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt a kívánt koncentrációban szórjuk a növényekre vagy azoknak életterébe.
2. Szórható por (diszpergálható por) előállítása aj Készítmény alacsony olvadásponté hatóanyagból Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából összekeverünk 25 súlyrész 4, példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonátta!, 8 súlyrész nagy diszperzitásfokú kovasavval, valamint 62 súlyrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Az alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, amennyi a kívánt hatóanyag-koncentráció eléréséhez szükséges.
b, Készítmény magas forráspontú anyagból
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából összekeverünk 50 sulyrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész lignin55 szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitásfokú kovasavval, valamint 37 súlyrész természetes közetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Az alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel hígítjuk, amennyi a kívánt hatóanyag-koncenlráció eléréséhez szükséges.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 25 súlyrész 7. példa szerinti hatóanyagot 55.súlyrész xilol és 65 10 súlyrész hexán elegyében oldunk. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadunk 10 súlyrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból és noníl-fenol-poli(glikol-éter)böl álló elegyet. Alkalmazás előtt az emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, amennyi a kívánt hatóanyag-koncentráció eléréséhez szükséges.
4. Granulátumok előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat, majd 7 súlyrész—75 súlyrész 9. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőzetlisztet tartalmazó — finomra őrölt hatóanyag-élőkévéréket adunk. A keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, amíg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumokat kapunk. A granulátumokat mindig a kívánt koncentrációban szórjuk a növényekre vagy azoknak életterébe.
5. ULV-készítmény előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 90 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyaghoz hozzáadunk emulgeátorként 3 súlyrész poli(etilén-oxid)-ot és a kapott keveréket feloldjuk 7 súlyrész aromás ásványi olaj frakcióban. A kapott keveréket ULV-eljárásban alkalmazzuk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly%-ban valamilyen l-fenil-2-triazolil-ctán-származék fémsóval képzett (I) általános képletű komplexét tartalmazzák — a képletben
    R jelentése halogénatom vagy fenoxiesoport, n jelentése 1 vagy 2,
    R1 jelentése 2—4 szénatomos alkenil-oxi- vagy az alkilrészben 1—6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport, A jelentése halogénatom,
    Me jelentése réz(II)-, mangán(IJ)-, cink(H)-, ón(II)- vagy 5 ón(IV)-kation,
    P jelentése 2 vagy 4 — szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkcl — célszerűen szerves oldószerekkel, 10 adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeátorokkal, mint poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkcl, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkíl-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, vala15 mint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkeJ, mint ligninnel, szulfitszcnnylúggal vagy metil -cellulózzal összekeverve.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény hatóanyagaként alkalmazható, 1 -feni I-2-triazoIil-etán20 -származék fcmsóval képzett (I) általános képletű komplexének előállítására — a képletben
    R jelentése halogénatom vagy fenoxiesoport, n jelentése 1 vagy 2,
    25 R1 jelentése 2—4 szénatomos alkenil-oxi- vagy az alkilrészben 1—6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport, A jelentése halogénatom,
    Me jelentése réz(II)-, mangán(II)-, cink(II)-, ón(IT)- vagy ón(IV)-kation,
    30 p jelentése 2 vagy 4 — azzal jellemezve, hogy valamilyen (TI) általános képletű 1-feniJ-2-triazolil-ctán-származékot — a képletben R, Rl és n jelentése a már megadott — valamilyen (III) ál35 talános képletű fémsóval — a képletben Mc, A és p jelentése a már megadott és k jelentése 0—12 — valamilyen hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
HU78BA3661A 1977-06-03 1978-06-02 Fungicide compositions containing metal-salt-complexes of i-phenyl-2-triasoly-ethen derivatives and process for producing the active agents HU179670B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772725214 DE2725214A1 (de) 1977-06-03 1977-06-03 Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU179670B true HU179670B (en) 1982-11-29

Family

ID=6010698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3661A HU179670B (en) 1977-06-03 1978-06-02 Fungicide compositions containing metal-salt-complexes of i-phenyl-2-triasoly-ethen derivatives and process for producing the active agents

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4366152A (hu)
EP (1) EP0000018B1 (hu)
JP (1) JPS543069A (hu)
AR (1) AR226278A1 (hu)
AT (1) AT357374B (hu)
AU (1) AU516653B2 (hu)
BR (1) BR7803550A (hu)
CA (1) CA1106386A (hu)
CS (1) CS199530B2 (hu)
DD (1) DD137659A5 (hu)
DE (2) DE2725214A1 (hu)
DK (1) DK248778A (hu)
EG (1) EG13358A (hu)
ES (1) ES470459A1 (hu)
HU (1) HU179670B (hu)
IL (1) IL54841A0 (hu)
IT (1) IT1098307B (hu)
NZ (1) NZ187449A (hu)
PL (1) PL109268B1 (hu)
PT (1) PT68099A (hu)
SU (1) SU1001848A3 (hu)
TR (1) TR19767A (hu)
ZA (1) ZA783177B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2833194A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-14 Basf Ag Triazolderivate
CA1179678A (en) * 1981-03-27 1984-12-18 Elmar Sturm Antimicrobial triazole derivatives
US5266585A (en) * 1981-05-12 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof
GB2104065B (en) * 1981-06-04 1985-11-06 Ciba Geigy Ag Heterocyclyl-substituted mandelic acid compounds and mandelonitriles and their use for combating microorganisms
DE3208194A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylethyl-oximinoalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4533659A (en) * 1982-06-09 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal 2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl-1'-yl)-2-siloxy-2-phenyl-acetates
US4517194A (en) * 1982-06-25 1985-05-14 Ciba-Geigy Corporation Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
US4584008A (en) * 1982-07-14 1986-04-22 Chevron Research Company Aldol adducts containing triazole groups
DE3484968D1 (de) * 1983-05-19 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 1-triazolylethylether-derivaten, sowie mikrobizide mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als wirkstoffe und deren verwendung.
US4870094A (en) * 1984-05-02 1989-09-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted imidazoles and triazoles
US5039332A (en) * 1985-09-19 1991-08-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxathiolanes
ES2016660B3 (es) * 1987-01-21 1990-11-16 Ciba-Geigy Ag Agente microbicida.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2502932C2 (de) * 1975-01-24 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2547953A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
ZA783177B (en) 1979-06-27
EP0000018A1 (de) 1978-12-20
PL207335A1 (pl) 1979-02-26
AU516653B2 (en) 1981-06-18
AU3685078A (en) 1979-12-13
EG13358A (en) 1982-03-31
PL109268B1 (en) 1980-05-31
DE2860395D1 (en) 1981-02-26
EP0000018B1 (de) 1981-01-07
CS199530B2 (en) 1980-07-31
IT7824172A0 (it) 1978-06-02
DE2725214A1 (de) 1978-12-14
IL54841A0 (en) 1978-08-31
DK248778A (da) 1978-12-04
IT1098307B (it) 1985-09-07
AR226278A1 (es) 1982-06-30
US4366152A (en) 1982-12-28
TR19767A (tr) 1979-11-30
NZ187449A (en) 1979-11-01
DD137659A5 (de) 1979-09-19
JPS543069A (en) 1979-01-11
ES470459A1 (es) 1979-01-01
JPS6337788B2 (hu) 1988-07-27
SU1001848A3 (ru) 1983-02-28
BR7803550A (pt) 1979-02-20
PT68099A (en) 1978-06-01
CA1106386A (en) 1981-08-04
AT357374B (de) 1980-07-10
ATA401778A (de) 1979-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
CS199531B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
IL45133A (en) 1-phenoxy-1-imidazolyl-alkanol derivatives and their salts process for their preparation and their use as fungicide
CA1129869A (en) Oximino-triazolyl-ethanes, a process for their preparation and their use as fungicides
JPS6222961B2 (hu)
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
HU179670B (en) Fungicide compositions containing metal-salt-complexes of i-phenyl-2-triasoly-ethen derivatives and process for producing the active agents
CS236885B2 (en) Fungicide agent and processing of active components
GB2145717A (en) Novel azole compounds
JPS6337764B2 (hu)
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
US4500537A (en) Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols
JPS599553B2 (ja) 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法