HU176616B

HU176616B - Herbicide compositions containing chloro-acetanilides and process for producing the active agents

Info

Publication number: HU176616B
Application number: HU79SCHE671A
Authority: HU
Inventors: Ulrich Buehmann; Reinhold Puttner; Friedrich Arndt
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1978-01-25
Filing date: 1979-01-24
Publication date: 1981-03-28
Also published as: IE48057B1; NO150039C; IN150409B; GB2013188A; AR229464A1; EG13684A; AU518222B2; JPS54106437A; AT363275B; FR2415624B1; FR2415624A1; ZA79319B; ATA50579A; NO790230L; IE790127L; IT1110982B; PL212939A1; IL56451A; NL7811673A; CA1100996A

Description

Scheríng Aktiengesellschaft, Nyugat-Berlin, WB és Bergkamen, Német Szövetségi Köztársaság

Klór-acetanilideket tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

A találmány klór-acetanilideket tartalmazó herbicidekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.

Ismertek már a halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid szerek (3 547 620 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), Ezeknek a készítményeknek a hatásspektruma azonban szűk, és hatásuk erősen függ a talaj fajtájától.

A találmány célja olyan herbicid készítmény kidolgozása, amelynek hatásspektruma széles és hatása nem 10 függ a talajtól.

Ezt a célt olyan herbicid készítménnyel érjük el, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Rj hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, halogénatomot, különösen klóratomot képvisel, R₂ hidrogénatomot vágy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, és

R₃ hidrogénatomot képvisel,

R₄ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoportot és n értéke 1, 2 vagy 3,

Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények széles hatásspektrumú tafejherbieidek. Egy- és kétszikű gyomnövények kiirtására használhatók. 25

A találmány szerinti készítményekkel, kikelés előtt alkalmazva azokat,; különböző gyomnövényeket, így hagymát (Allium), csucsort (Solanum), aggófüvet (Senecio), székfűt (Matricaria), galajt (Cahum), keserűfüvet (Polygonum), herét (Trifolium), kakukkmákot 30 között például az alábbiak alkalmasak: triazinok, (Escholtzia), gyűszűvirágot (Digitális), mézontófüvet (Phacelia), cirokot (Sorghum), kakaslábfüvet (Enhinochloa), muhart (Setaria), ujjasmuhart (Digitaria), palkát (Cyperus), perjét (Poa), tippant (Agrostis), 5 rozspokot (Bromus), vadócot (Lolium), komócsint (Phleum), ebírt (Dactylis), csenkeszt (Festuca) és egyéb gyomnövényeket irthatunk,

A gyomirtásra felhasznált hatóanyagmennyiség hektáronként 0,5—5 kg, Ekkor a találmány szerinti készítmények haszonnövénykultúrákban, így például gyapot, földimogyoró, repce, takarmány káposzta, karfiol, szójabab, borsó, cukorrépa, spenót és saláta kultúrákban szelektív herbicid hatást mutatnak.

Ezen túlmenően a találmány szerinti készítmények előnyös növényi növekedést szabályozó tulajdonságokat is mutatnak, valamint a növények fejlődésében változásokat idéznek elő, így például gátolják a vertikális növekedést, a gyökérfejlődést, szabályozzák a rügy- vagy sarjhajtások képződését, hatásukra intenzívebben kép20 ződnek növényi színezőanyagok és javul a növényeket felépítő anyagok tárolhatósága.

A találmány szerinti készítmények I általános képletű vegyületen kívül egyéb hatóanyagokat is tartalmazhatnak. A készítményekhez adott esetben egyéb növényvédőszereket vagy kártevőirtószereket adhatunk a kívánt célnak megfelelően.

Amennyiben a hatásspektrum szélesítését kívánjuk elérni, egyéb herbicideket is adhatunk a készítményekhez. Herbicid hatású további hatóanyagként egyebek amino-triazolok, anilidek, diazinok, uracilok, alifás karbonsavak és halogénkarbonsavak, szubsztituált benzoesavak és aril-oxi-karbonsavak, az ilyen karbonsavak hidrazidjai, amidjai, nitrilei, észterei, karbamidsav- és tiokarbamidsavészterek, karbamid-származékok, 1,3,6-(triklór-benzil-oxi)-propanil és rodántartalmú szerek. Az egyéb adalékanyagokon például a nedvesítőszereket, emulgátorokat, oldószereket és olajszerű adalékokat is értjük.

A találmány szerinti készítmények például porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, amelyek folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben nedvesítő, tapadást fokozó, emulgáló- és/vagy diszpergálószereket tartalmaznak.

Alkalmas folyékony hordozóanyagok például az alifás és aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá ásványolajfrakciók.

Szilárd hordozóanyagként alkalmasak az ásványi anyagok, így például az agyagok, szilikagél, talkum, koalin, mészkő, kovasav, valamint a növényi anyagok, például lisztek.

Felületaktív anyagokként példaképpen megnevezzük a kalcium-lignin-szulfonátot, a polioxietilén-alkil-fenilétereket, naftalin-szulfonsavakat és azok sóit, a fenol-szulfonsavakat és azok sóit, a formaldehidkondenzátumokat, zsíralkohol-szulfátokat, valamint a szubsztituált benzolszulfonsavakat és azok sóit.

A készítményekben a hatóanyag mennyiségét széles határokon belül változtathatjuk. A készítmények például körülbelül 5—95 súly% hatóanyagot, körülbelül 95—5 súly% folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 súly% felületaktív anyagot tartalmaznak.

A készítményeket a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vízzel mint hordozóanyaggal hektáronként körülbelül 100—1000 liter permetezőszer mennyiségben. A készítményeket az úgynevezett low-volume- és ultralow-volume eljárásban a mikrogranulátumok alakjában is alkalmazhatjuk.

Az (I) általános képletben R_t, R₂ és R₃ metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butilcsoport, fluor-, klór-, bróm-, jódatom vagy hidrogénatom lehet.

Az R₄ csoport metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butil-csoport lehet.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények közül jó hatásukkal különösen azok tűnnek ki, amelyek olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyekben Rj és R₂ azonos vagy eltérő jelentésű és 1—4 szénatomos alkilcsoport, R₃ hidrogénatom, R₄ 1—4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1 vagy 2.

Az (I) általános képletű új vegyületeket például oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű anilint — ahol Rj, R₂ és R₃ a már megadott jelentésű — valamely (III) általános képletű vegyülettel — ahol n és R₄ jelentése megegyezik a már megadottakkal és X 4—CHj—C₆H₄—SO₂—O—csoportot jelent — reagáltatunk előnyösen 2:1—3:1 mólarányban, és a reakciót 20 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben valamely közömbös oldószer, például valamely szerves oldószer, így toluol vagy xilol hozzáadásával végezzük, és a képződött (TV) általános képletű vegyüle tét klór-acetil-kloriddal reagáltatjuk ekvimoláris súlyarányokban, előnyösen azonban a klór-acetil-kloridot feleslegben alkalmazzuk, valamely savakceptor, például valamely szerves bázis, így piridin vagy trietil-amin vagy valamely szervetlen bázis, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy magnézium-oxid jelenlétében és adott esetben valamely szerves oldószer jelenlétében —10 °C és 105 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióterméket önmagában ismert módon elkülönítjük.

A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg.

I. példa

Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetilanilid]

60,50 g (0,5 mól) 2,6-dimetil-anilin és 68,50 g (0,25 mól) (p-tolil)-(l,4,7-trioxaoktil)-szulfon 100 ml toluollal készített oldatát 20 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után vízzel és 25 ml tömény nátrium-hidroxid-oldattal összekeverjük, és a szerves fázist etilacetáttal való felhígítás után elválasztjuk. Ezután vízzel csaknem semlegesre mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és leszűrés után vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva 32,44 g (58,1%) N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-anilint kapunk 119—131 °C forrásponttartornánybán, 0,4 torr nyomáson.

II, 15 g (0,05 mól) N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-anilin 50 ml etilacetáttal készített oldatához hozzáadunk 13,82 g (0,1 mól) vízmentes kálium-karbonátot. A kevert szuszpenzióhoz 25—30 °C hőmérsékleten jeges hűtés közben hozzácsöpögtetünk 11,29 g (0,1 mól) klór-acetil-kloridot, és a reakcióelegyet egy órán át keverjük. Ezután néhány órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízzel összekeverjük, és etilacetáttal többször kirázzuk. Az egyesített etilacetátos fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk, és leszűrés után vákuumban bepároljuk.

Szobahőmérsékleten, vagy vákuumban végzett szárítás után 12,23 g (81,6%) klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-aniíid]-ot kapunk csaknem színtelen olajszerű anyag alakjában; n“=1,5250.

Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket.

Vegyüld neve	Fizikai állandó
2. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaoktil)-2-metil-aniüd]	11^=1,5108
3. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-anilid]	ng*=1,5260
4. Klór-ecetsav-[2,6-dietil-N-(3,6-dioxaheptil)-anilid]	«0 = 1,5214
5. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2-metil-anilid]	np = 1,5212
6. Klór-ecetSav-{N-(3,6-dioxaoktil)-2,6-dimetíl-anilid]	' n“=1,5200
7. Klór-ecetsav-[2,6-dietil«N-(3,6-dioxaoktil)~anilid]	ng= 1,5176

Vegyület neve	Fizikai állandó
8. Klór-ecetsav-[2-klór-N-(3,6-
-dioxaoktil)-6-metil-anilid]	ng’=l,5252
9. Klór-ecetsav-[2-klór-N-(3,6-
-dioxaheptil)-6-metil-anilid]	n^°=1,5315
10. Klór-ecetsav-[2,6-dímetil-N-
-(3,6,9-trioxadecil)-anilidJ	ng*= 1,5208
11. Klór-ecetsav-[2,6-dietil-N-
-(3,6,9-trioxadecil)-anilid]	n^=l,5190
12. Klór-ecetsav-[2-metil-N-
-(3,6,9-trioxadeciI)-anilid]	n² _D°=1,5200
13. Klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-
-(3,6,9,12-tetraoxatetradecil)-
-anilid]	n^=l,5104
14. Klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-
-(3,6,9-trioxaundecil)-anilid]	n^=1,5140
15. Klór-ecetsav-[2-etil-6-metil-N-
-(3,6-dioxaheptil)-anilid]	n^°=1,5225

Hatóanyag ej rt fi üu 2)

A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek általában csaknem színtelen, szagtalan folyadékok, amelyek poláris szerves oldószerekben, így például acetonban, dimetil-formamidban és dimetil-szulfoxidban jól oldódnak, vízben és benzinben csaknem oldhatatlanok.

A találmány szerinti készítmények alkalmazhatóságát és kitűnő hatékonyságát az alábbi példákkal szemléltetjük. _{

2. példa

Melegházban levő Digitaria s. és Echinochloa c. g. gyomnövényeket kikelés előtt bepermeteztünk az alábbi táblázatban felsorolt hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel, ahol a hektáronként alkalmazott hatóanyagmennyiség 3 kg volt 500 liter vízben emulgeálva. 3 héttel a kezelés után kiértékeltük a kezelések eredményét, és az alábbi módon jelöltük:

nincs hatás, a növények elpusztultak.

1. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-anilid]

4. Klór-ecetsav-2,6-dietil-[N-(3,6-dioxaheptil)-anilidj

5. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2-metil-anilid]

6. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaoktil)-2,6-dimetil-anilid]

7. Klór-ecetsav-[2,6-dietil-N-(3,6-dioxaoktil)-anilid]

8. Klór-ecetsav-[2-klór-N-(3,6-dioxaoktil)-6-metil-anilid]

9. Klór-ecetsav-[2-klór-N-(3,6-dioxaheptil)-6-metil-anilid]

10. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaoktil)-2-metil-anilid)

11. Klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(3,6,9-trioxadecil)-anilid]

12. Klór-ecetsav-[2,6-dietil-N-(3,6,9-trioxadecil)-anilidj

13. Klór-ecetsav-[2-metil-N-(3,6,9-trioxadecil)-anilid]

14. Klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(3,6,9,12-tetraoxatetradecil)-anilidJ

15. Klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(3,6,9-trioxaundecil)-anilid]

16. Klór-ecetsav-[2-etil-6-metil-N-(3,6-dioxaheptil)-anilidJ kezeletlen

3. példa

Melegházban levő két különféle talajt a felsorolt hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel kezeltünk a szintén felsorolt növények elvetése után és kikelésük

Találmány szerinti készítmény

Klór-ecetsav-[N-(3,6-dÍoxaheptil)-2,6-dimetil-anilid) hatóanyag
humuszos talaj humuszban szegény	10	10	10	10 1 10	10	10	10	10	10 \| 2	Ί ¹	0	0	0	0	0	0] 0	0
talaj	10	10	10	10 10	10	10	10	10	10 i 2	1	0	0	0	0	0	°l °	0

Összehasonlítószer (3 547 620 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)

Klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(metoxi-metil)-anilid] hatóanyag

humuszos talaj	10	10	10	10	10	10	10	10	10	8	10	8	8	2	6 i	¹⁰1	3	10	0	0]	0
humuszban szegény talaj	10	10	10	7	8	6	6	4	8	3	8	4	4	0	5	⁴I	0	2	0	í °l	0

Kezeletlen

humuszos talaj	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10 ί	10 1 10 Ϊ 10	10	10	10	10
humuszban szegény
talaj	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	¹⁰1	10 ’ 10 ! 10	10	10	10	10

növények fölé. 3 héttel a kezelés után azt találtuk, hogy hatásuk csak minimális mértékben függött a talajtól, a találmány szerinti készítmények azonban meglepő módon jelentős szelektivitást és kitűnő gyomirtó hatást mutattak. Az összehasonlítószer hatása viszonylag sokkal kisebb volt és erősen függött a talaj fajtájától. A táblázat jelölései közül 0=a növények teljes pusztulása; 10=semmi hatás.

4. példa

Emulzió-koncentrátum összetétele s% klór-ecetsav-[N-(3,6-dÍöXaheptil)-2,6-dimetil-anilid;

s% benzin, forráspont: 160—190 °C;

2,8 s% fenil-szulfonát;

9,2 s% kalcium-dodecil-benzol-szulfonát poliöxietilezett ricínusolaj keverék.

5. példa

Emulzió-koncentrátum összetétele s% klór-ecetsav-[N-(3,6-dk>xaheptil)-2,6-dimetil-anilidj;

s% benzin, forráspont: 160—190 ^eC;

s% izoforon;

s°/₀ kalcium-dodecil-benzol-szulfonát polioxietilezelt ricinusolaj keverék.

6. példa

Szuszpenziós permetezőszer Összetétele s% klór -ecetsav-[4-(3,6-dioxaoktil)-2,6-dimetil-anilid];

s% kolloid kovasav;

s% talkum;

s% ligninszulfonsav-kalciumsó s% oltjbmeül-taurm-nátrjurtMÓ.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10—-80 s%-ban valamely (I) általános képletű klór-acetanilidet tartalmaz—a képletben Rj hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, halogénatomot, különösen klóratomot képvisel,

R₂ hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportotés

R₃ hidrogénatomot képvisel,

R₄ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és ti értéke 1,2 vagy 3 —90—20 s% szilárd és/vagy folyékony vivőanyaggal, illetve hígítószerrel, adott esetben felületaktív anyaggal, előnyösen nedvesítő és/vagy tapadást fokozó éí/vagy emulgeáló és/vagy diszpergálószerrel együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) dltalánó* képietű klónacetttnilidtt tartalmaz, ahol Rj és R₂ azonos vagy eltérő jelentésű és 1—4 szénatomos alkilcsoport,

R₃ hidrogénatom,

R₄ 1—4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1 vagy 2.
3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6*dimetil-anilid]-et tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaoktil)-2-metil-anilid]-et tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-anilid]-et tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dietil-anilid]-et tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2-metil-anilid]-et tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaoktil)-2,6-dimetil-anilid]-et tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy· hatóanyagként klór-ecetsav-[2,6-dietiÍ-N-(3,6-dioxaoktil)-anilid]-et tartalmaz.
10. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[2-klór-N-(3,6-dioxaoktil>-6-metil-anifidJ*?yartalmaz.
11. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[2-kIór-N-(3,6-dioxaheptil)-6-metil-anilid]-et tartalmaz.
12. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[2,6-dirnetil-N-(3,6,9-trioxadecil)-anÍlid]-et tartalmaz.
13. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kivitelialakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-E2,6-dietil-N-(3,6,9-trioxadecil)-anilid]-et tartalmaz.
14. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[2-metil-N-(3,6,9-trioxadecil)-anilid]-et tartalmaz.
15. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(3,6,9,12-tetraoxatetradecil)-anilid]-et tartalmaz.
16. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(3,6,9-trioxaundecil)^anjlidJ-ci tartalmaz.
17. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként klór*ecetsav-[2-etil-6-metil-N-(3,6*dioxaheptil)-anilid]-et tartalmaz.
18. Eljárás az előző igénypontok bármelyike szerinti herbicid készítmény hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű klór-acetanilidek előállítására — a képletben

Rj hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, hafogénttoniírt, különösen klóratomot képvisel·

R₂ hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportotés

R₃ hidrogénatomot képvisel,

R₄ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1, 2 vagy 3 —, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű anilint valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk előnyösen 2:1—3:1 mólarányban, és a reakciót 20 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben valamely közömbös oldószer hozzáadásával végezzük, és a képződött (IV) általános képletű vegyületet klór-acetil-kloriddal reagáltatjuk ekvimoláris súlyarányokban, előnyösen azonban a klór-acetil-kloridot feleslegben alkalmazzuk, valamely savakceptor és adott esetben valamely szerves oldószer jelenlétében —10 °Cés 5 105 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakcíóterméket önmagában ismert módon elkülönítjük, a képletekben Rp R₂, R₃, R₄ és n a fenti jelentésű, X pedig 4— —CH₃—C_sH₄—SO₂—O— csoportot jelent.