HU176150B

HU176150B - Új készítmény az alma-héjfoltosság megelőzésére

Info

Publication number: HU176150B
Application number: HU76RI595A
Authority: HU
Inventors: Ervin Balazs; Arpad Toth; Bogsch; Bela Stefko; Istvan Gebhardt; Denes Mathe
Original assignee: Richter Gedeon Vegyeszet
Priority date: 1976-08-19
Filing date: 1976-08-19
Publication date: 1980-12-28
Also published as: BE857947A; PL122830B1; ZA775038B; PL119650B1; SU1071195A3

Description

dr. Balázs Ervin oki. kertészmérnök 40% Tóth Árpád oki. vegyészmérnök 10% Bogsch Erik oki. vegyészmérnök 15% dr. Stefkó Béla oki. vegyész 15% dr. Gebhardt István oki. Vegyészmérnök 10% Máthé Dénes oki. vegyész 10% Budapest

Szabadalmas:

Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest

Új készítmény az alma-héjfoltosság megelőzésére

A találmány tárgya új készítmény az almahéjfoltosság megelőzésére.

A találmány szerinti készítmény vékony héjú és piros színeződésű almák, mint például a jonared és a starking, de különösen a jonatán esetében használható előnyösen.

Az almahéjfoltosság (skin-spot, peel-spot) esetleg már a fán vagy a tárolás során a gyümölcs héján kialakuló, a színanyag bomlásából származó, 1—15 mm átmérőjű, fiziológiai eredetű rendellenesség (színváltozás) szemben a pittinggel, amely alatt az alma felületén jelentkező és az alma húsába beszűrődő kis foltokat érijük. További almabetegség az úgynevezett scald, amely a gyümölcs tárolása során keletkezik és az alma héjának bámulását okozza.

Az almahéjfoltosság (skin-spot, peel-spot) elleni védekezésre több kémiai, illetve fizikai eljárás ismeretes.

Kalciumiont, illetőleg kalciumsókat — mint például a kalciumnitrát vagy a kalciumklorid — tartalmazó permedével a vegetációs periódus alatt legalább öt alkalommal végzett kezeléssel mindössze 10—30%-os védelmet lehet elérni, ez azonban a gyakorlatban nem kielégítő. További hátránya e védekezési módnak az is, hogy a sejtekben növeli a kalciumpektát mennyiségét, holott ismeretes, hogy az almahéj-folíosodás kísérő jelensége a kétértékű kationok, így a kalciumionok felhalmozódása a foltokban [Beyers, E.: The Fruit. Grow. 13, 319—335 (1963); Schachrestany, N. Erwerbsobstbau 6, 153—154 (1964); Schumacher, R. und Fankhauser, F. Schweiz. Z. für Obst und Weinbau 102,

431—441 (1966); 159 199 számú magyar szabadalmi leírás].

A 26 740 számú izraeli szabadalmi leírás olyan módszert ismertet az alma-pitting elleni védekezésre, amely azzal jellemezhető, hogy az almát kalciumsót és stopscald készítményt tartalmazó vizes oldattal, illetőleg szuszpenzióval kezelik. A stop-scald készítmény valamely antioxidánst — mint például a difenilamint vagy a 6-etoxi-l,2-dihidro-2,2,4-trimetilkinolint — tartalmaz. A leírás szerinti készítménnyel kezelt almát közvetlenül vagy 5—7 napos környezeti hőfokon történő tárolás után hűtőíárolóba helyezik. A leírás szerint a pitting mértéke a kezeletlen kontroll 55%-ával szemben

2—28%-ra csökken.

A kontrollált atmoszférás tárolásnál (CA) az almát állandó oxigén-széndioxid arányú légtérben raktározzák. Ezen eljárásnak egyik hátránya, hogy a tárolás során keletkező illő, érést serkentő, valamint más anyagcsere-termékeket (széndioxid, etilén) el kell távolítani. Ilyen, ventillációval és műszerekkel ellátott hűtőtároló létesítése igen költséges és feleslegesen növeli az alma önköltségét. Másik és döntőbb hátránya e módszernek az, hogy az alma a tárolótérből való kivételkor hirtelen foltosodni kezd és mire kereskedelmi forgalomba kerül, nagymértékben foltos már [Smoch, Ρ. M. and Blanpied, G. D.: Proc. Am. Soc. Hort. Sci. 73—77 (1965)].

Ismeretes a γ-besugárzásos tárolás is. Ennél a védekezési módnál 100%-os védettséget lehet ugyan elérni abban az esetben, ha az almát 50—80 Krad energiával besugározzák, hátránya viszont a besugárzó forrás igen magas költsége, valamint az is, hogy a γ-besugárzás hatására az alma húsa megpuhul, kissé kásás lesz [NO—180 alapszámú, közzétett magyar szabadalmi bejelentés].

A találmány célkitűzése olyan új, az almahéjfoltosság elleni, védelemre szolgáló új készítmény kidolgozása, amely az eddig ismert készítményekkel szemben hatékonyabb és egyszerűbb.

A találmány alapját az a felismerés képezi, hogy ha az almát legalább egy fényvédő anyagot (light-protective agent) tartalmazó készítménnyel kezeljük, az almafoltosság megszüntethető, vagy legalábbis a minimumra csökkenthető,

A találmány szerinti készítmény előnye az eddig ismertekkel szemben az, hogy általában egy ízben történő kezeléssel az ez ideig meg nem oldott almahéjfoltosság gyakorlatilag megelőzhető. Nem közömbös a nagyüzemi gyümölcsösökben, de még a kiskertekben sem, hogy például ötszöri kezelés helyett egy alkalommal kell csak permetezni. További előnye a találmánynak az is, hogy az alma a téli tárolás után sem károsodik, azaz a kontrollált atmoszférás tárolással (CA) szemben végleges megoldást ad; az alma húsa sem kásásodik, mint a besugárzás hatására, mimellett semmi külön beruházást nem igényel, hanem a meglevő permetezőberendezések használhatóak. A találmány külön előnye, hogy a fényvédő anyagok orális toxicitása (órai toxicity) alacsony.

A találmány szerinti készítményben alkalmazott fényvédő anyagok mind ismert vegyületek, amelyeket a műanyagipar, mint UV stabilizátorokat említ, más fényvédő anyagokat a kozmetikai ipar alkalmaz.

A fényvédő anyagok funkciójuk szerint például az alábbi csoportokba oszthatók:

— fényszűrők (light screeners) — UV abszorberek (UV absorbers) — „csillapítók” (quenchers) — gyökfogók és gyökemésztők (radical scavengers) és — peroxid-bontók (peroxide decomposers).

A fényvédő anyagokat célszerűbb azonban vegyületcsoportok szerint osztályozni, mert az egyes fényvédő anyagoknak többféle funkciója is lehet.

A találmány szerinti készítményekben fényvédő anyagok (hatóanyag) például a következő vegyületcsoportok tagjai lehetnek: benzofenonok, benztriazolok, dibenztriazolok, tri-triazolobenzol-származékok, aromás észterek, szubsztituált akrilnitrilek, fémorganikus vegyületek és aliciklusos dienon-származékok, valamint egyes anorganikus pigmentek stb. A találmány szerinti készítmények azonban nemcsak egy, hanem több, azonos vagy egymástól eltérő vegyuíetcsoporthoz tartozó fényvédő anyagot is tartalmazhatnak.

A találmány szerinti, előnyösen hígított alakban használt szerrel az almát célszerűen még a fán, a gyümölcs leszüretelése előtt kezeljük, de a találmányhoz tartozik tágabb értelemben az is, ha a leszüretelt almát kezeljük.

A találmány szerinti készítmények például a következő benzofenon-származékokat tartalmazhatják:

2,4-dihidroxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon,

2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon,

2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-metoxí-benzofenon-5-szulfonsav,

2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon-5-nátriumszulfonát,

2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenon,

2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-n-heptoxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-n-oktiIoxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-metoxi-2'-karboxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-dodeciloxi-benzofenon,

2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon-5-szulfonsav,

2-hidroxi-2'-klór-benzofenon.

A benzofenon-származékok különösen előnyös képviselői például a következők:

2-hidroxí-4-n-oktiloxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-n-heptoxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-dodeciloxi-benzofenon,

2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenon,

2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon-5-szulfonsav.

A találmány szerinti készítmények például a következő benztriazol-származékokat és dibenztriazol-származékokat tartalmazhatják :

2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benztriazol,

2-(2'-hidroxi-5'-n-oktilfenil)-benztriazol,

2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazol,

2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazol,

5,11H-5',11 '-didehidro-benztriazolo-[2', l-a]-benztriazol.

A benztriazol-származékok különösen előnyös képviselői például a következők:

2-(2'-hidroxi-5'-n-oktilfenil)-benztriazol,

2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5]-metilfenil)-5-kIórbenztriazol,

2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-kIórbenztriazol,

5,11Η-5'-11 '-didehidr o-benztriazolo-[2', 1 -al-benztriazol.

A találmány szerinti készítmények például a következő tri-triazolobenzol-származékokat tartalmazhatják:

2.5.8- tri-(fenil)-tri-v-triazolo(a,c,e)benzol;

2.5.8- tri-(nitrofenil)-tri-v-triazolo(a,c,e)benzol;

2.5.8- tri-(dinitrofeniI)-tri-v-triazolo(a,c,e)benzol.

A találmány szerinti készítmények például a következő aromás észter-származékokat tartalmazhatják:

di-galloil-trioleát; fenilszalicilát; p-oktilfenil-szalicilát; t-butilfenil-szalicilát; rezorcin-monobenzoát.

2.4- di-t-butílfenil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibeuzoát.

Az aromás észter-származékok előnyös képviselői például a következők:

di-galloil-trioleát; p-oktilfenil-szalicilát; rezorcinol-monobenzoát;

2.4- di-t-butilfenil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoát.

A találmány szerinti készítmények például a következő szubsztituált akrilnitril-származékokat tartalmazhatják :

Ι,Γ-difenil-akrilnitrilsav-etilészter;

l,r-difenil-akrilnitrilsav-2-etil-hexilészter;

a-ciano-p-metil-4-metoxi-fahéjsav-metilészter.

A szubsztituált akrilnitril-származékok előnyös képviselői például a következők:

1,1 '-difenil-akr ilnitrilsav-etiiészter; l,r-difenil-akrilnitrilsav-2-etil-hexilészter; α-ciano- p-metil-4-metoxi- fahéj sav-metilészter.

A találmány szerinti készítmények például az alábbi fémorganikus vegyületeket tartalmazhatják:

[2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]~n-butilamin-nikkel(II);

<{2,2'-tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-fenolato]}-(2)-0,0',S ^nikkel (Ferro AM 101) nikkel-biszoktilfenil-szulfid (Ferro AM 105) nikkel-dibutilditio-karbamát, [3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil-foszforsavmonoetilészter 2 : 1 nikkel-kelát], Irgastab 2002,

KobaltII, diciklohexil-ditiofoszfinát.

A fémorganikus vegyületek előnyös képviselői például a következők:

[2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkel(II); nikkel-biszoktilfenil-szulfid (Ferro AM—101 és

Ferro AM—105).

A találmány szerint az aliciklikus dienon-származékok közül például igen előnyösen használhatjuk az 5-(3,3-dimetil-2-norbornilidén)3-pentén-2-on-t.

A találmány szerint az anorganikus pigmentek közül például a következőket alkalmazhatjuk:

korom, titándioxid, cinkoxid.

Az anorganikus pigmentek előnyös képviselői például a titándioxid és a cinkoxid.

A találmány szerinti készítményben fényvédő anyagként nemcsak egy, hanem több fényvédő anyagot is alkalmazhatunk, így például egy vagy több benzofenont és/vagy egy vagy több benztriazolt és/vagy egy vagy több dibenztriazolt és/vagy egy vagy több tri-triazolbenzol-származékot és/vagy egy vagy több aromás észtert és/vagy egy vagy több szubsztituált akrilnitrilt és/vagy egy vagy több fémorganikus vegyületet és/vagy egy vagy több alifás dienon-származékot és/vagy egy vagy több anorganikus pigmentet.

Ezek a találmány szerinti egynél több fényvédő anyagot tartalmazó készítmények például a következő fényvédő anyagokat tartalmazhatják:

2(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazol és 2(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazol, cinkoxid és 2(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazol,

2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenon és 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szulfonsav, l,l'-difenilakrilnitrilsav-2-etil-hexÍlészter és 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon,

5(3,3-dimetil-2-norbomiIidén)3-pentén-2-on és 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon és 2-(3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazol,

5(3,3-dimetil-2-norbomiIidén)3-pentén-2-on és cinkoxid,

5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)3-pentén-2-on és digalloil-trioleát, l,l'-difenilakrilnitrilsav-2-etilhexilészter és 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon,

2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon és 2(3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-klór-benztriazol és 5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)3-pentén-2-on,

5(3,3-dimetil-2-norbomilidén)3-pentén-2-on és nikkel-biszoktilfenil-szulfid (Ferro AM—101),

2(2'-hidroxi-3',-5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazol és nikkel-biszoktil-fenilszuífid (Ferro AM—105),

2(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazol és [2,2'-tiobisz(4-6-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkeí(II), l,r-difenilakrilnitrilsav-2-etil-hexilészter és [2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkel(ll) stb.

A találmány szerinti készítmények azonban nem korlátozottak a fenti felsorolásokban foglalt fényvédő anyagokra, illetve azok kombinációira, ezek csupán a találmány szerinti készítmények szemléltetésére szolgálnak, ily módon további fényvédő anyagokat tartalmazó készítmények is a találmány oltalmi körébe esnek.

A fényvédő anyagokat külön-küiön vagy azok keverékeit készítménnyé történő feldolgozás után az almahéjfoltosság megelőzésére szolgáló szerként alkalmazzuk.

A fényvédő anyagokat, illetve azok keverékeit ismert módon dolgozzuk fel készítményekké, így például nedvesedő permetezőporokká (WP), folyékony koncentrátumokká („flowable concentrate”), célszerűen vízoldható porkoncentrátumokká, vízoldható oldatkoncentrátumokká (WSC), emulzióképző koncentrátumokká (EC), adott esetben ULV (ultra low volume) formákká. Ezekben a készítményekben a fényvédő anyagokat vagy azok keverékeit szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, hígítókkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segédanyagokkal keverjük.

Ilyen segédanyagok lehetnek például a felületaktív anyagok, mint amilyenek a nedvesítő, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, emulgeátorok, csomósodási, összetapadást gátló anyagok (anti-cacking), tapadást elősegítő, lepergésí gátló szerek (antisticking), behatoló képességet fokozó anyagok, illetve biológiai hatást fenntartó vagy növelő anyagok, habgátlók stb.

Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív ásványi anyagok, mint amilyenek a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomaföld vagy a nagy diszperzitású szintetikus kovasavak, a kalciumkarbonát, a kalcinált magnéziumoxid, a dolomit, a gipsz, a trikalciumfoszfát, fullerföldek stb. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyagok lehetnek a dohánylevélszár-őrlemény, faliszt stb.

Alkalmas folyékony hordozók, hígító és oldószerek például a víz, a szerves és/vagy vizes szerves oldószerelegyek, mint amilyenek a víz, az alkoholok, mint amilyen a metanol, az etanol, az n- és i-propanol, a n- és i-butanolok, a 2-etil-hexanol, a furfuril-alkohol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; a glikolok, mint az etilén-, a dietilén-, a trietilén-glikol, a propilénglikol, ezek észterei, mint amilyen a metilcelloszolv, a butildiglikol; a ketonok, mint amilyenek a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a cikíohexanon stb., az észterek, mint amilyen az etil-acetát, a n- és i-propil-acetát, a n- és i-butil-acetátok, az amil-acetát, az izopropil-mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, mint amilyenek a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozén, a gazolin, a benzol, a toluol, a xilolok, a tetralin, a dekalin; alkiíbenzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének, mint amilyen a triklóretán, a diklórmetán, a perklóretilén, a diklórpropán, a klórbenzol stb.; a laktonok, mint amilyen a γ-butirolakton stb.; a laktámok, mint amilyen az N-metil-pirrofidon, az N-ciklohexil-pirrolidon, a savamidok, mint amilyen a dimetilformamid stb.; a növényi és állati olajok, mint amilyen a napraforgómag-, a len-, a repce-, olíva-, szója-, ricinus- és spermaolaj stb.

Az alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó, lepergést gátló anyagok lehetnek: ionosak, nemionosak. Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak, az alifás, aromás, alifás-aromás szénhidrogének, az alkil-, aril-, alkil-aril-alkoholok, -savak, -észterek, -éterek szulfátjai, szulfonátjai, a fenol, a krezol, a naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjai, a szulfátéit növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az alkil-aril-foszfátészterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel vagy szerves bázisokkal, mint amilyenek a különböző aminok, a különböző alkanol-aminok képezett sói. így például a lauril-alkohol-szulfát-nátrium, trietanolamin, izopropilamin sója, a 2-etil-hexanol szulfát nátrium sója, a dodecil-benzolszulfonsav nátrium, etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, izopropilamin sója, a nátrium mono- és di-izo-propil naftalin szulfonát, a naftalinszulfonsav nátriumsója, a nátrium-di-izo-oktil szulfoszukcinát, a nátrium-xilol-szulfonát, a petróleum szulfonát nátrium- vagy kalciumsója, a kenőszappanok, a kálium-, a nátrium-, a kalcium-, alumínium-, magnéziumsztearát stb. A foszfátészterek lehetnek foszfátéit alkilfenol- vagy zsíralkoholpolioxtetilénészterek, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium N-oktadecil-szulfcszukcinnamát, a nátrium N-oleil-metiltaurid stb., valamint a különböző lignin szulfonátok. Alkalmas nemionosak lehetnek az etilénoxid 10—20 szénatomszámú alkoholokkal képezett észterei, mint amilyen: a sztear in-alkohol, polioxietilén-éter, az oleil-alkohol-polietilénglikol-éter, az alkilfenolokkal képezett éterek, mint amilyenek: a tributil-, az oktil-, a nonil- fenolokkal képezett polioxietilén éterek; a különböző szerves savakkal képezett észterek, mint amilyenek a sztearinsav-poli-etilénglikol-észter, a mírisztinsav-polietilénglikol-észter, vagy a polietilénglikol-oleát stb.; az eiilénoxid-propilénoxid blokkpolimerizátumok; a zsír- és olajsavak hexitanhidridekkel képezett részleges észterei, mint amilyen a szorbitán-oleát, a szorbitán-trisztearát stb., illetve az ilyen típusú vegyületek etilénoxiddal képezett kondenzációs termékei, mint amilyen: a polioxietilén-szorbítán-trioleát, a polioxietilén-szorbitán-sztearát; a tercier glikolok, mint amilyenek a 3,6-dimetil-4-oktin-l-3,6-diol vagy a 4,7-dimetil-5-decin-4,7-diol; a polietilénglikol tioéterek, mint amilyen a dodecil-merkaptán-polioxietilénglikol-éter stb. Alkalmas kationos felületaktív anyagok az N-tetra-alkil- és az N-tetra-alkil-aril-ammónium, a piridinium és a kinoliniumsók, mint amilyenek: a lauril-piridinium bromid, a cetilpiridinium bromid, a laurilizokinolinium szaharinátok, a tetraalkií ammónium sók, mint amilyen: a tetra-dodecil-ammónium-klorid stb.; a mirisztil-trimetil-ammónium-klorid, a tetrabenzíí-ammónium-klorid, a cetiltrimetil-ammónium-p-toluol-szulfonát stb. Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém szappanok, a szulfoborostyánkősav-észter sók, ezeket korábban leírtuk, természetes és mesterséges vízoldható makromolekulák, mint amilyen a kazein, a keményítő, a növényi gumik, az arab mézga, a cellulózéterek, a metilcellulóz, a hidroxietil-cellulóz, a polivinil-pirrolidon, polivinil-alkohol stb. Alkalmas habgátlók lehetnek a kis molekulasúlyú polioxietilén-polioxi-propilén blokkpolimerizátumok, az oktil-, nonil-, fenol-poli-oxietilén éterek (etilénoxid mólszám <5), a hosszúláncú alkoholok, mint például az oktilalkohol stb. speciális szilikonolajok stb.

Nedvesedő permetezőporokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a szilárd fényvédő anyago(ka)t, valamint más segédanyago(ka)t, felületaktív anyago(ka)t, a biológiai hatásfokozó vagy fenntartó anyago(ka)t előnyösen < 100 μιη, célszerűen <25 μιη szemcseméretre őröljük, majd homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy a szilárd szerves vagy szervetlen hígítóanyag(ok)ra vagy a szilárd fényvédő anyagot is tartalmazó < 100 μιη, célszerűen < 25 μηι szemcseméretű porkeverékre például porlasztással visszük fel a folyékony felületaktív anyagot. Hasonlóan járhatunk el folyékony fényvédő anyag esetén is. Nedvesedő permetezőporokat úgy is előállíthatunk, hogy a megőrölt komponenseket homogenizáljuk, majd például hengerszéken összepréseljük, ezt követően pedig a fentiekben megadott szemcseméretre őröljük.

Vízoldható porkoncentrátumokat például oly módon állíthatunk elő, hogy a szilárd vízoldható fényvédő anyago(ka)t, valamint a szilárd felületaktív anyago(ka)t és egyéb szilárd segédanyago(ka)t egyenként megőröljük, majd ezeket homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd fényvédő anyag és a szilárd hígítóanyag felületére visszük.

Vizes, folyékony diszperziós permetlé-emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) oly módon készíthetünk, hogy a fényvédő anyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok és emulgeátorok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátum vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé-emulziót képez, amely hoszszabb állás után sem változik meg.

Vízoldható folyadék koncentrátum (WSC) oly módon állítható elő, hogy a fényvédő anyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permedé állítható elő.

A fényvédő anyag vizes oldat koncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett fordított emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan, az almafoltosodás megakadályozására a mezőgazdaságban alkalmazható fényvédő készítményeket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való összekeverés hatására olyan — akár molekulárisán — diszpergált rendszereket hoznak létre, amelyek hosszabb idő után sem változnak meg.

A fényvédőanyag-készítményekből ismert módon vízzel történő hígítással kapjuk a permetlevet, melynek fényvédőanyag-tartabna általában 5 súly%-nál kisebb, előnyösen 1—0,1 súly%. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen fényvédő anyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.

A találmány szerinti készítmények screenelését a fentiekben ismertetett permetlével végezzük. Általában egy készítményt 10-10 almán vizsgálunk oly módon, hogy mintegy 1 liter permedébe 1 percig áztatjuk azokat. A nedves almákat ezután megszáradni hagyjuk. Az így kezelt almák fölé 40 cm távolságra higanygőzlámpát helyezünk. [A lámpa típusa Tungsram Germicid F lámpa, energiakisugárzás-tartománya 185—578 nm.] Az almákat színanyagtartalmuktól függően 1—5 órán át sugározzuk be, általában az erősebben színesedett almákat rövidebb ideig kezeljük. Az ily módon besugárzott, valamint a besugározatlan kontroll almákat 2 hónapon át +4 °C-on tároljuk, majd bonitáljuk. Az alma sugárzást ért oldalán a foltok a természetes almahéj foltokkal egy időben jelennek meg, s ily módon a fenti lámpával való screenelés a szabadföldi kísérletekkel szoros korrelációban van.

A szabadföldi kísérletek esetében a találmány szerinti eljárásnál az almafát a gyümölcs szüretelése előtt néhány héttel permetezzük. A permetezést a napsugárzástól függően egyszer vagy többször végezzük, általában egyszeri permetezés elegendő, amennyiben az alma érése idején erős a napsugárzás, úgy célszerűen a többszöri permetezést elkerülendő, nagyobb UV-abszorber koncentrációjú permetlevet alkalmazunk.

A permetezés egyik bevált módszere a találmány szerinti eljárásban az áztatásos permetezés, amelyet oly módon végzünk, hogy termőfa-egységenként 2—10, előnyösen 3—7 liter permetlevet használunk. Termőfaegység kifejezésen azt a termőfelületet értjük, az alanyra, fajtára és korára való tekintet nélkül egyszeri permetezésnél 1,5 mm szórófejfuratú, 8 attü kezdőnyomású, battériás permetezőgép permetíészórását alapul véve 15 liter folyadékkal lehet megpermetezni [Mezőgazdasági Lexikon. Mezőgazdasági Kiadó Budapest, 1958. II. kötet 593. oldal].

A találmány szerinti készítményt az alábbi példák szemléltetik, anélkül azonban, hogy azok a találmány oltalmi körét korlátoznák.

A példákban megadott beltartalmi értékeket az alábbi módszerekkel határoztuk meg:

Etilén-meghatározás: etilén-termelést gázkromatográfiás módszerrel Carlo Erba gyártmányú D—Ac Fraktovap típusú készülékben határoztuk meg. A gázkromatográfiás paraméterek a következők: kolonna hoszsza=2,4 m, belső átmérője=5 mm, töltete=aktivált alumíniumoxid adszorbens (30/60 mesh). A vivő gáz nagy tisztaságú nitrogén, áramlási sebessége 50 ml/perc. A kolonna hőfoka= 100 °C. A mérésnél lángionizácíós detektálást alkalmaztunk.

Az alábbiakban felsorolt analitikai meghatározásokat, a mintavételt a következő módon végeztük:

Kezelésenként 20-20 almát dolgoztunk fel, melyekből 200-300 g almahúst préseltünk ki és az így kapott présnedvet 6000 ford/perc mellett 20 percig centrifugáltuk. A felülúszót használtuk a beltartalmi értékek meghatározására.

Savtartalom-meghatározás: a fenti úton nyert présnedvet fenolftaleinindikátor mellett 0,1 n NaOH-val titráltuk.

Cukortartalom-meghatározás: Bertrand-módszer szerint történt.

Refrakció: Abbe-féle refraktométerrel határoztuk meg.

Színanyagtartalom-meghatározás: 1-1 g alma héját gondosan megtisztítottuk a hústól, majd P₂O₃ felett sötétben kiszárítottuk. A héjat ezután 25 ml n HC1— —CH₃0H (1 : 99 v/v) extraháltuk. A héjmintákat ezután 5 ml n HC1—CH₃OH (1 : 99 v/v) tovább mostuk. A mintákat G 2 üvegszűrőn megszűrtük és a színanyagtartalmat spektrofotometriás módszerrel határoztuk meg.

Példák

Nedvesedő permetezőporok (WP)

1. példa

2,4-Dihidroxi-benzofenon	20%
(szemcseméret <10 μιη) nagydiszperzitású kovasav	30%
kaolin	42%
alifás szulfonsav Na-sója nagy diszperzitású kovasavra felvitt	4%
zsíralkohol-poliglikoléter	4%
	100%
2. példa
2,2'-Dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon	20%
(szemcseméret <10 μιη) nagydiszperzitású kovasav	35%
kaolin	35%
oktilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel)	5%
Na-3aurilszulfát	4%
polivinil-pirrolidon	1%
	100%
3. példa
5,11H-5', 11 '-Didehidrobenztriazolo[2', 1 -a]-benztriazol	80%
(szemcseméret < 20 μπι) kaolin	10%
nagyfelületű szilikagél nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül	5%
15 mól etilénoxid egységgel)	4%
polivinil-pirrolidon	' 1%
	100%
4. példa
2-(2'-Hidroxi-3'-terc-butil-5'-metil-fenil)- -5-klórbenztriazol	45%
(szemcseméret < 20 μιη) 2-(2'-hidroxi-3',5'-ditercier-butil-fenil)-5-klórbenztriazol	40%
(szemcseméret < 10 μιη) nagyfelületű szilikagél nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül	10%
15 mól etilénoxid egységgel)	4%
polivinil-pirrolidon	1%

100%

5. példa	11. példa
Cinkoxid	90%		2-Hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szul-
(szemcseméret < 5 μπι)			fonsav	2 g
foszfátéit alkilfenol-poliglikoléter	2%	5	trietanolamin	1 g
trietanolamin	1%		foszfátéit alkilfenol-poliglik oléter	0,5 g
nagyfelületű szilikagél	5%		etanol	5,9 ml
polivinil-pirrolidon	2%		H₂O	1 ml
	100%	10		10 ml
6. példa			12. példa
Cinkoxid	60%		2,2',4,4'-Tetrahidroxi-benzofenon	0,5 g
(szemcseméret < 5 μιη)		15	2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szul-
2-(2'-hidroxi-3'-terc-butil-5'-metil-fenil)-			fonsav	1,5 g
-5-klórbenztriazol	25%		trietanolamin	0,75 g
nagyfelületű szilikagél	5%		foszfatált alkilfenol-poliglikoléter	0,75 g
oktilfenol-poliglikoléter (körülbelül			metanol	6 ml
10 mól etilénoxíd egységgel)	6%	20	VÍZ	1 ml
foszfátéit alkilfenol-poliglikoléter	3%			10,0 ml
polivinil-pirrolidon	1%
	100%		13. példa
Vízoldható porkoncentrátumok		25	2,2',4,4'-Tetrahidroxi-benzofenon	2 g
7. példa			trietanolamin	1 g
			polioxietilén-szorbitán-monopalmitát	2 g
2-Hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szul- fonsav	75%	30	metanol	6,3 ml 10,0 ml
nátriumkarbonát sicc	20%
Na-dioktilszulfoszukcinát	2,5%		14. példa
polivinil-pirrolidon	2,5%
	100,0%		2-Hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szul-
	35	1 g
	fonsav
8. példa			2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenon	1 g
		trietanolamin	0,5 g
2,2'-Dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon-			polioxietilén-szorbitán-monopalmitát	0,5 g
-5-Na-szulfonát	90%	40	foszfatált alkilfenol-poliglikoléter	0,5 g
Na-dioktil-szulfoszukcinát	5%		trietanolamin-monoolajsavészter	0,5 g
polivinil-pirrolidon	5%		izopropanol	1 ml
	100%		metanol	6 ml
				10,0 ml
		45	A készítmény vízzel kolloid oldatot képez.
9. példa			Emulzióképző koncentrátumok (EC) 20 EC
2,2'-Dihidroxi-4,4'-dimetoxÍ-benzofenon- -5-Na-szulfonát	90%	50	15. példa
Na-N-metil-oleil-taurimid	5%
hidroxi-etilcelhilóz	5%		2-Hidroxi-4-metoxibenzofenon	2 g
	100%		nemionos és anionos emulgeátorok elegye	0,50 g
	55	zsíralkohol-poliglikoléter xilol	0,50 g 7,5 ml 10,0 ml

10. példa
2-Hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szul- fonsav	75%	60	16. példa
nátriumkarbonát	20%		1,1 '-Difenil-akrilnitrilsav-etilészter	2 g
Na-dioktilszulfoszukcinát	5%		polioxietilén szorbitán trioleát	1 g
	100%		polioxietilén szorbitán monosztearát	0,5 g
		xilol	7,5 ml
Vízoldható oldatkoncentrátum (WSC)		65		10,0 ml

17. példa 23. példa

1,1 '-Difenil-akrilnitrilsav-etil-hexilészter	2 g	5(3,3-Dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-
polioxietilén-szorbitán-monooleát	1 g	-2-on 66%-os izopropilmirisztátos oldata	3,05 g
polioxietilén-szorbitán-trisztearát	1 g	5 polioxietilén-szorbitán-oleát	1,0 g
xilol	7,5 ml	polioxietilén-szorbitán-sztearát	0,5 g
	10,0 ml	szorbitán-sztearát	0,5 g
	xilol	3,75 g

10,00 ml

18. példa	10
1,1 '-Difenil-akrilnitrilsav-etil-hexilészter	2 g		24. példa
polioxietilén-szorbitán-monooleát	1 g
szorbitán-oleát	0,5 g	15	[2,2'-Tiobisz-(4-terc-oktilfenolát)]-n-
xilol	7,1 ml		-butilamin nikkel(II)	2 g
	10,0 ml		nonilfenil-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel)	1,8 g
			xilol	7,3 ml
19. példa		20		10,0 ml
a-Cián-(3-metil-4-metoxi-fahéjsav-metil- észter	2 g		25. példa
metanol	1,5 ml	25
polioxietilén-szorbitán-oleát	1,0 g	({2,2'-Tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametil-
szorbitán-trioleát xilol	1,5 g 7,2 ml		butil)-fenoláto]}(2)-0,0',S/nikkel nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel)	2 g
	10,0 ml		1,8 g
		30	xilol	7,3 ml
				10,0 ml
20. példa
5(3,3-Dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén- -2-on	2 g	35	26. példa
polioxietilén-szorbitán-oleát polioxietilén-szorbitán-monosztearát szorbitán-trisztearát izopropanol propilénglikol	1 g 0,5 g 0,3 g 0,4 ml 0,4 ml	40	N ikkel-biszoktilfenil-szulfid nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) xilol	2 g 1,8 g 7,3 ml
xilol	5 ml			10,0 ml
	10,0 ml	45	27. példa
21, példa

Rezorcinol-monobenzoát 2 g

5(3,3-DimetiI-2-norbornilidén)-3-pentén-	nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül
-2-on	2 g		10 mól etilénoxid egységgel)	ι,θ g
polioxietilén-szorbitán-trioleát	2 g	50	szorbitán-trioleát	0,5 g
izopropanol	6,4 ml		polioxietilén-szorbitán-oleát	0,5 g
	10,0 ml		etilaeetát	5 ml
			xilol	2,5 ml
				10,0 ml
22. példa		55
5(3,3-Dimetil-2-norborniIidén)-3-pentén-
-2-on 66%-os izopropilmirisztrátos oldata	3,05 g		28. példa
polioxietilén-szorbitán-oleát	1,60 g
polioxietilén-szorbitán-monolaurát	0,30 g	60	Digalloil-trioleát	2 g
szorbitán-monosztearát	0,3 g		nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül
izopropanol	0,4 ml		10 mól etilénoxid egységgel)	1,5 g
propilénglikol	0,4 ml		szorbitán-trioleát	0,5 g
xilol	3,25 ml		xilol	7,5 ml
	10,00 ml	65		10,0 ml

29. példa

35. példa

2-Hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon 2 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül mól etilénoxid egységgel) 1,5 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül

4—6 mól etilénoxid egységgel) 0,5 g xiloi 7,5 ml

10,0 ml

30. példa l,r-Difenil-akrilnitrilsav-2-etil-hexilészter 1,5 g

2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon 0,5 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 1,5 g xilol 7,4 ml

10,0 ml

31. példa

5-(3,3-DimetiI-2-norbomilidén)-3-pentén-2-on 66%-os izopropil-mirisztátos oldata 1,5 g ({2,2-tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametilbuti])~

-fenoláto]}-(2)-0,0',S)>nikkel 1 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 1 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 0,5 g xilol 5 ml

10,0 ml

32. példa l,r-Difenil-akriInitrilsav-2-etil-hexilészter 1 g

2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon 1 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 0,5 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 1 g xilol 6,3 ml

10,0 ml

33. példa l,r-Difenil-akrilnitriIsav-2-etil-hexilészter 1 g

2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon 1 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 0,5 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 1 g xilol 6,3 ml

10,0 ml

34, példa ({2,2'-TiobÍsz-[4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoláto]}(2)-0,0',S)nikkel 1,6 g

2(2'-hidroxi-3',5'-ditercier-butil-fenil)-5-klórbenztriazol 0,4 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 0,5 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 1 g xilol 7 ml ({2,2'-Tiobisz-[4-(l ,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoláto]}(2)-0,0',S)nikkel 1,6 g

2(2'-hidroxi-3',5'-ditercier-butil-fenil)-5-klórbenztriazol 0,4 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül mól etilénoxid egységgel) 0,5 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 1 g xilol 7 ml

10,0 ml

36. példa [2,2'-Tiobisz-(4-terc-oktilfenoIát)]-n-butilamin-nikkel(II) 1,6 e

2(2'-hidroxi-3,5'-ditereier-butil-fenil)-5-klórbenztriazol 0,4 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 0,5 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 1 g xilol 7 ml

10,0 ml

37. példa l,l'-Difenil-akrilnitrilsav-2-etil-hexilészter 1 g 2[2'-tiobisz-(4-terc-oktilfenolát)]-4-butilamin-nikkel(Il) 1 g nonilfenol-poliglikoléter (körülbelül 10 mól etilénoxid egységgel) 0,5 g zsíralkohol-poliglikoléter 0,5 g polioxietilén-szorbitán-trioleát 1 g xilol 6,5 ml

10,0 ml

38. példa

5-(3,3-Dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-on 1,5 g

2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon 1,0 g polioxietilén-szorbitán-oleát 1,0 g polibxietilén-szorbitán-sztearát 0,3 g izopropanol 0,5 ml propilénglikol 0,5 ml xilol 5 ml

10,0 ml

39. példa

Digalloil-trioleát 5 g polioxietilén-szorbitán-monolaurát 4 g toluol 2 g iö^g

10,0 ml

40. példa			46. példa
5-(3,3-Dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-			2-(2'-Hidroxi-5'-metilfenil)-benztriazol
-2-on 66%-os izopropil-mirisztátos oldata 6,05 g		(r -c 5 μιη)	50%
polioxietilén-szorbitán-oleát	1,6 g	5	nagyfelületű szilikagél	30%
polioxietilén-szorbitán-monolaurát	0,5 g		kaolin	15%
szorbitán-monolaurát	0,5 g		alifás szulfonsav Na-sója	2%
izopropanol	1,0 ml		zsíralkohol-poliglikoléter	2%
propilénglikol	0,4 ml		hidroxi-etilcellulóz	1%
xilol	1,9 ml	10		100%
	10,0 ml
			47. példa
Nedvesedő permetezőporok (WP)
(lásd 24—26. oldal 1—6. példa)			2(2'-Hidroxi-5'-n-oktilfenil)-benztriazol
		15	(r -- 5 μιη)	50%
41, példa			nagyfelületű szilikagél	30%
			kaolin	15%
2-(2'-Hidroxi-3'-t-butil-5'-metiIfenil)-5-			alifás szulfonsav Na-sója	2%
-klórbenztriazol (r < 5 μηι)	50%		zsíralkohol-poliglikoléter	2%
nagydiszperzitású kovasav	20%	20	hidroxi-etilcellulóz	1%
kaolin	25%			100%
alifás szulfonsav Na-sója	2%
zsíralkohol-poliglikoléter	3%
	100%		47/a példa
42. példa			2-Hidroxi-2'-klór-benzofenon	2,0 g
			polioxietilén-szorbitán-monooleát	1.0 g
2-(2'-Hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klór-			szorbitán-monooleát	0,5 g
benztriazol (r < 5 μηι)	50%		xilol	7,6 ml
nagydiszperzitású kovasav	10%	30		10,0 ml
kaolin	33%
alifás szulfonsav Na-sója	2%
zsíralkohol-poliglikoléter	5%		47/b példa
	100%
		35	2-Hidroxi-4-metoxi-2'-karboxí-benzo-
43. példa			fenon	2,0 g
			polioxietilén-szorbitán-monooleál	0,8 g
2,5,8-Tri-(fenil)-tri-v-triazolo-(a,c,e)-			szorbitán-monooleát	0.6 g
-benzol (r < 5 μηι)	50%		xilol	7,7 ml
nagydiszperzitású kovasav	12%	40		10,0 ml
kaolin	29%
tributilfenol-poliglikoléter (körülbelül
18 mól etilénoxid egységgel)	7%		47/c példa
hidroxi-etilcellulóz	2%
	100%	45	2-Hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenon	2,0 g
			polioxietilén-szorbitán-monooleát	1,3 g
44. példa			szorbitán-monooleát	0,2 g
			szobritán-sztearát	0,2 g
2,5,8-Tri-dinitrofenil)-tri-v-triazolo-benzol		xilol	7,5 ml
(r 5 μιη)	40%	50		10,0 ml
nagydiszperzitású kovasav	40%
kaolin	10%		Screening
tributilfenol-poliglikoléter (körülbelül
18 mól etilénoxid egységgel)	7%		48—67. példa
hidroxi-etilcellulóz	3%	55

100%

45. példa

Titánoxid (r < 5 μιη) foszfátéit alkilfenol-poliglikoléter trietanolamin polivinil-pirrolidon nagyfelületű szilikagél ként (jonatán, jonared és starking) 10-10 db almát 0,2 súly% fényvédő anyagot tartalmazó permedében 1 percig tartjuk, majd szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az így kezelt almák fölé 40 cm távolságra higanygőzlámpát helyezünk (a lámpa típusa: Tungsram Germicid F; kisugárzás! tartománya 185—578 nm). Az almákat 4 órán át besugározzuk, majd 100 db besugározatlan (kontroll) almával együtt két hónapon át +4 °C-on tároljuk, ezután bonitáljuk.

90%

2%

1%

2%

5%

100%

Példa száma	A készítményt ismertető példa száma	i Az alma j fajtája	\| A készítmény i fényvédő anyaga 1
48.	i 1 1.	í j jonatán	2,4-dihidroxi-benzofenon
49.	í ²·	j jonatán í	2,2'-dihidroxi-4,4'-di- metoxi-benzofenon
50.	2.	i jonatán	2,2'-dihidroxi-4,4'-di- metoxi-benzofenon-5-Na- -szulfonát
5L	11.	J jonatán 1	2-hidroxi-4-metoxi-benzo- fenon-5-szulfonsav
52.	1¹³·	' jonatán	2,2',4,4'-teírahidroxi-benzo- fenon
53.	15.	1 jonatán	2-hidroxi-4-metoxi-benzo- fenon
54.	29.	’ jonatán 1 jonared í starking	2-hidroxi-4-n-oktiloxi-ben- zofenon
55.	41.	jonatán jonared starking	2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5- -metilfenil)-5-klórbenztria- zol
56.	42.	jonatán jonared ! starking	2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5 -klórbenztriazol
57.	43.	? jonatán	2,5,8-tri-(fenil)-tri-v-triazolo- -(a,c,e)-benzol
58.	44.	jonatán	2,5,8-tri-(dinitrofenil)-tri-v- -triazolo-(a,c,e)-benzol
59.	18.	jonatán jonared starking	1,1 '-difenil-akrilni trilsav-etil-hexilészter
60.	19.	jonatán jonared	tz-cián- P-metil-4-metoxi-fahéjsav-metilészter
61.	21.	jonatán jonared starking	5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-on
62.	24.	jonatán jonared	[2,2'-tiobisz-(4-terc-oktil- fenolát)]-n-butilamin-nik- kel(II)
63.	25.	jonatán jonared	({2,2'-tiobisz-[4-(l ,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoláto]}-(2)-0,0',S>nikkel
64.	26.	jonatán jonared	Nikkel-biszoktilfenil-szulíid
65.	20.	jonatán jonared starking	5(3,3-dimetil-2-norbornili- dén)-3-pentén-2-on
i 66.	5.	jonatán jonared starking	cinkoxid
67.	45. !	jonatán jonared starking	titánoxid
67/a	47/a	jonatán	2-hidroxi-2'-kíórbenzofenon
67/b	47/b	jonatán	2-hidroxi-4-metoxi-2'- -karboxi-benzofenon

Példa száma	A készítményt ismertető példa száma	Az alma fajtája	A készítmény fényvédő anyaga
67/c	47/c	jonatán	2-hidroxi-4-metoxi-4'- -metilbenzofenon
67/d	4.	jonatán	2-(2'-hidroxi-3 '-terc.-butilfenil(-5-klórbenztriazol és 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-terc.-butil-fenil)-5-klórbenztriazol
67/e	46.	jonatán	2-(2'-hidroxi-5 '-metil-fenil)-benztriazol
67/f	19.	jonatán	α-cián- fi-metil-4-metoxi-fahéjsav-metilészter

A bonitálás eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze:

Példa száma	A készítményt ismertető példa száma	Foltos almák száma
jonatán	jonared	starking
58.	44.	8	5
59.	18.	5	10	—
61.	21.	1	2	—
63.	25.	10	5	—
65.	20.	2	1	—.
66.	5.	2	2	—
67.	45.	3	4	—.
67/a	47/a	4	—	—
67/b	47/b	3	—
67/c	47/c	3	—	—
67/d	4.	3	—	—
67/e	46.	4	—	—
60-	19.	5	—	—
67/f	17.	1		—
kezeletlen	kontroll	10	10	3

A táblázatból megállapítható, hogy a készítmények közül a titándioxidot, a 2-(2'-hidroxi-5^z-metil-fenil)-benztriazolt, a 2-hidroxi-2'-klórbenzofenont, a 2-hidroxi-4-metoxi-2^z-karboxibenzofenont, a 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenont, a 2-(2'-hidroxi-3'-terc-butil-fenil)-5-klórbenztriazolt és 2-(2'-hidroxi-3',5'-diterc-butil-fenil)-5-klórbenztriazolt, különösképpen pedig az 5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-ont, a cinkoxidot, valamint az l,l^z-difenilakrilnitrilsav-2-etilhexilésztert mint hatóanyagot tartalmazó készítmények tűnnek ki elsősorban almahéjfoltosság-megelőző tulajdonságukkal.

Szabadföldi kísérletek

68. példa

A gyümölcs leszüretelése előtt 24 nappal 2-2 db, Μ IV alanyra (East Mallingban szelektált alany) oltott 10 éves jonatánalmafát 5-5 1/termőfa mennyiségű 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 és 1,0 súly% 5-(3,3-dimetil-2-norbomili10 dén)-3-pentén-2-ont, 0,1 súly% polioxietilén-szorbitán-monolaurátot (Tween 20) és 0,05 súly% toluolt tartalmazó permedével áztatásszerűen permetezzük. A kedvező időjárás következtében az almát október 1-én, azaz a magyar időjárási viszonyokat tekintve későn, szüreteltük le, ily módon provokatív körülmények mellett végezhettük kísérleteinket, mert a meteorológiai körülmények kedveztek az almafoltosodásnak.

A szüretelést oly módon végeztük, hogy az azonos permetlével kezelt 2-2 almafa termését (körülbelül 180 kg/fa) külön konténerbe gyűjtöttük, majd konténerenként átlagmintát vettünk és mintegy 200-200 almát szabolcsi típusú almarekeszekbe tettünk és a rekeszeket még a szüretelés napján +4 °C-os hűtőtárolóba helyeztük el.

A szüreteléskor almafoltosodást nem észleltünk, de megállapítottuk, hogy a kezeletlen fákról szüretelt kontroll almákhoz viszonyítva, a permetezett egyenletesebb és egyöntetűbb színesedést mutattak.

A tárolási periódus végén, 5 hónap múltán a foltosodás mértékét, illetve a tárolási veszteséget (a rothadt almák száma) bonitáltuk, valamint a különböző hatóanyag-tartalmú permetleveknek az alma beltartalmi értékeire való hatását a bonitálással egyidejűleg végzett kémiai vizsgálatokkal ellenőriztük.

A bonitálás eredményeit az 1. táblázatban, a beltartalmi értékmeghatározásokat a 2. táblázatban foglaltuk össze.

1. táblázat

Permetlé UV-abszorber koncentrációja súiy%-ban	Almák száma
összes	rothadt	héj-foltos
sok foltos	1—2 foltos
0,1	202	15		31
0,2	212	12	—	19
0,4	185	13	—	8
0,6	197	11	—	5
1,0	210	14	—	0
(kontroll)	241	19	66	—,
(kontroll)	443	23	119	—

2. táblázat

Permetlé UV-ab- szorber koncent- rációja súlyzó- ban	Etilén- terme- lés^ io-° g/ul. óra	Savtartalom g (almasav) 100 ml préslé	Cukortartalom g (glükóz) 100 ml préslé	Refrak- ció °A	Színanyagtartalom 0,2 g héj/100 ml préslé
Extinkció
360 nm	530 nm
Kont- roll	3,8	0,43	9,41	12,50	1,13	0,42
	4,0	0,47	8,31	13,20	0,84	0,55
0,2%	3,0	0,51	8,65	13,00	0,97	0,46

Az 1. táblázatból kitűnik, hogy az alma-héjfoltosodás megjelenését, illetve kifejlődését a találmány szerinti eljárás, illetve készítmény meggátolta, vagy legalábbis a minimumra csökkentette. A 2. táblázatból látható, hogy a készítményeknek nincs káros hatása az alma tárolhatóságára vagy beltartalmi értékeire.

Az azonos években azonos és különböző termőtájakon kalciumsókat tartalmazó készítménnyel [159 199 számú magyar szabadalmi leírás] mindössze 10—30%-os hatást értek el.

69. példa

Mindenben a 68. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy az almafákat 1,0 súly% 5-(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-on tartalmú permetlével két ízben permetezzük. A második permetezést egy héttel az első után végezzük.

A bonitálás eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze.

Almák száma

Permetezés száma és időpontja	összes	rothadt	héj-foltos
sok foltos	1—2 foltos
0 (kontroll)	241	19	66
1 (IX. 4.; kontroll)	210	14	—	—
2 (IX. 4. és IX. 11.)	185	17	—	3
0 (kontroll)	443	23	119	—

A táblázatból látható, hogy a kétszeri permetezésnek nincs gyakorlati jelentősége. A kétszeri permetezés esetén észlelt 3 db 1-2 héj foltosság a hibahatáron belül van.

70. példa

Mindenben a 68. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy a találmány szerinti készítmény hatóanyagaként digalloil-trioleátot alkalmazunk. A permetlé 0,1 súly% hatóanyagot, 0,1 súly% polioxietilén-szorbitán-monolaurátot (Tween 20) és 0,05 súly% toluolt tartalmaz.

A bonitálás eredményeit az 1. táblázat, a beltartalmi értékmeghatározásokat a 2. táblázat tartalmazza.

1. táblázat

Permetezés száma	Almák száma
összes	rothadt	héj-foltos
sok foltos	t—2 foltos
1	145	8	10	16
0 (kontroll)	443	23	119	—

2. táblázat

Permetlé UV-ab- szorber koncent- rációja súlyá- ban	Etilénterme-, lés 10-⁶g/ul. óra	Savtartalom g (alma- sav) 100 ml préslé	Cukor tartalom g (glükóz) 100 ml préalé	Refrak- ció %	Színanyagtartalom 0,2 g héj/100 ml préslé
Extinkció
360 nm	530 nm
Kont- roll	3,8	0,43	9,41	12,50	1,13	0,42
0,1%	3,2	0,46	8,82	14,40	0,66	0,73

71—91. példa

Mindenben a 68. példában leírt módon járunk el, azokkal a változtatásokkal, hogy az alábbi táblázatban foglalt példákban leírt készítményekből készítünk külön-külön permetlevet és ezekkel permetezzük a 2-2 db almafát.

Példa száma	A készít ményt ismertető példa száma	A készítmény fényvédő anyaga
71.	3.	5,11H-5',1 l'-didehidrobenztriazolo[2',-a]-benztriazol
72.	5.	cinkoxid (szemcseméret r < 5 μιη)
73.	6.	cinkoxid (szemcseméret r -= 5 p.m) 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)- -5-kIórbenztriazol
74.	12.	2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szulfonsav és 2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenon
75.	17.	1,1 '-difenil-akrilnitrilsav-2-etiI-hexilészter
76.	24.	[2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]-n-butil- amin-nikkeI(II)
77.	29.	2-hidroxi-4-oktiloxi-benzofenon
78.	35.	2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butiIfenil)-5-

-klórbenztriazol és ({2,2'-tiobisz-(4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoIáto]}-(2)-0,0',S)nikkeí

79.	36.	2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazol és [2,2'-tiobisz(4-6-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkel(II)
80.	37.	l,l'-difenilakrilnitrilsav-2-etil-hexilészter 30
81.	25.	({2,2'-tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametil- butil)-fenoláto]}-(2)-0,0',S)nikkel
82.	26.	N ik kel-biszoktilfenil-szulfid
83.	31.	({2,2'-tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametil- butil)-fenoláto]}(2)-0,0',S)nikkel 5(3,3-dimetil-2-norbomilidén)-3-pen- tén-2-on
84.	40.	5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pen- tén-2-on
85.	14.	2-hidroxi-4-meíoxi-benzofenon-5-szulfonsav és 2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenon
86.	16.	1, l-difenil-akrilnitrilsav-etilészter
87.	25.	({2,2'-tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametiI- ^5 butil)-fenoláto] }(2)-0,0',S )nikkel
88.	34.	({2,2'-tiobisz-[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-feno!ato]}(2)-0,0',S)nikkel és 2(2'-hidroxi-3',5'-diterc.-butilfenil)-5-klórbenztriazol
89.	45.	titándioxid
90.	29.	2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenon
91.	33.	l,l-difenil-akriínitrilsav-2-etilhexilészter és 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-ben- 55 zofenon

A fenti példákban ismertetett készítményekből 0,2% 60 hatóanyag-tartalmú permetlevet készítettünk. Az almafákat szeptember 8-án permeteztük. Az almát október 8-án szüreteltük le, majd a kezelésenként 100-200 db almát (véletlen mintaválasztással) 4 °C-os hűtőházban helyeztük el és következő év január 31-ig ott tároltuk. 65

Az almák foltosodásának mértékét ezután február 1-én bonitáltuk. A bonitálás eredményét az alábbi táblázatban foglaltuk össze.

Példa száma	A készítményt ismertető példa száma	Almák száma	Foltn élkül alma az összes %bán
összes	folt nélküli	1—2 foltos	sok foltos
kezeletlen kontroll	385	! 75	181	Lsx	18,9
72.	5.	127	104	23		81,0
73.	6.	128	88	36	3	68,0
74.	12.	132	67	48	17	50,0
76.	24.	100	52	43	5	52
83.	31.	145	87	51	7	60,0
84.	40.	118	98	14	16	83,0
85.	14.	150	75	75	—	50
86.	16.	100	88	12		88
87.	25.	100	51	49		51
88.	34.	100	77	23	—	77
89.	45.	100	65	35	—	65
90.	29.	100	72	28	— 72
91.	33.	100	65	35	—	65

A táblázatból kitűnik, hogy szabadföldi kísérletekben az alkalmazott összes készítmény hatásosnak bizonyult, különösen az n-oktiloxi-benzofenont, a ({2,2'~tiobisz-[4-(l, 1,3,3-tetramet jlbutiI)-fenolato]}(2)-0,0',S > )nikkelt és 2(2'-hidroxi-3',5'-diterc-butilfenil)-5-klórbenztriazolt, a cinkoxidot, a 5-(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-ont, illetve a 1,1-difenil-akrilnitrilsav-etilésztert mint hatóanyagot tartalmazóak.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1,1 '-difenil-akrilnitrilsav-etilésztert és/vagy 1,1 '-difenil-akrilnitrilsav-2-etilhexilésztert és/vagy α-ciano- p-metil-4-metoxi-fahéjsavmetilésztert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

15. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fémorganikus vegyületként [2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkel(II)-t és/vagy nikkel-biszóktilfenil-szulfidot és/vagy nikkel-dibutilditio-karbamátot és/vagy [3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil-foszforsav-monoetilészter 2 : 1 nikkel-kelát]-ot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

16. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként 2(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

17. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként 2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenont és 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szulfonsavat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

18. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként l,r-difenilakrilnitrilsav-2-etil-hexilésztert és 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

19. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként 5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-ont és 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

20. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenont és 2-(3'-t-butil-2'-hidroxi-5]-metilfenil)-5-klórbenztriazolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

21. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként 5(3,3-dimetil-2-norbomilidén)3-pentén-2-ont és digalloil-trioleátot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

22. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként l»r-difenilakrilnitrilsav-2-etilhexilésztert és 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

23. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenont és 2(3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazolt és 5(3,3-dimetil-2-norbomilidén)-3-pentén-2-ont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

176159

24. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként cinkoxidot és 2(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfeniI)-5-klórbenztriazolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

25. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként 5(3,3-dimetil-2-norhornilidén)3-pentén-2-ont és cinkoxidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

26. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként 5(3,3-dimetil-2-norbornilidén)3-pentén-2-ont és ({2,2'-tiobisz-[4-(l, 1,3,3-tetrametilbutil)-fenoIato]}-(2)-0,0',S )nikkelt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

27. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként 2(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazolt és nikkel-biszoktil-fenilszulfidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

1. Almahéjfoltosság, előnyösen jonatánfoltosság megelőzésére szolgáló készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05—95 súly%-ban legalább egy fényvédő anyagot, adott esetben legalább egy egyéb ismert bioaktív anyagot és a növényvédő szerek ismert hordozó-, hígító-, vivő- vagy egyéb segédanyagait tartalmazza. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

2,4-di-t-butilfenil-3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzoátot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

14. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy szubsztituált akrilnitril-származékként

2.5.8- tri-(dinitrofenil)-tri-v-triazolo(a,c,e)benzolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

13. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kivi26 teli alakja, azzal jellemezve, hogy aromás-észter-származékként di-galloil-trioleátot és/vagy fenilszalicilátot és/vagy p-oktilfenil-szalicilátot és/vagy t-butilfenil-szalicilátot és/vagy rezorcin-monobenzoátot és/vagy

2.5.8- tri-(nitrofenil)-tri-v-triazolo(a,c,e)benztriazolt és/vagy

2.5.8- tri-(fenil>tri-v-triazolo(a,c,e)benztriazolt és/vagy

2-(2'-hidroxi-3'-t-butÍl-5'-metilfenil)-5-klórbenztriazolt és/vagy

2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benztriazolt és/vagy 2-(2'-hidroxi-5'-n-oktilfenil)-benztriazolt és/vagy 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-klórbenztriazolt és/vagy

2-hidroxi-2'-klór-benzofenont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

11. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy benztriazol és dibenztriazol-származékként

2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenont és/vagy 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenont és/vagy 2-hidroxi-4-n-heptoxi-benzofenont és/vagy 2-hidroxi-4-n-oktiloxi-benzofenont és/vagy 2-hidroxi-4-metoxi-2'-karboxi-benzofenont és/vagy 2-hidroxi-4-dodeciloxi-benzofenont és/vagy 2,2'-dihidroxi-4,4-dimetoxi-benzofenon-5-szulfonsavat és/vagy

2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenont és/vagy 2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenont és/vagy 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szulfonsavat és/vagy 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenon-5-nátriumszulfonátot és/vagy

2-hidroxi-4-metoxi-benzofenont és/vagy

2,4-dihidroxi-benzofenont és/vagy

2. Almahéjfoltosság, előnyösen jonatánfoltosság megelőzésére szolgáló készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05—95,0 súly%-ban legalább egy UVabszorbert, adott esetben legalább egy egyéb ismert bioaktív anyagot és a növényvédő szerek ismert hordozó-, hígító-, vivő- vagy egyéb segédanyagait tartalmazza. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyag(ok)ként fényszűrő anyago(ka)t és/vagy csillapító(ka)t és/vagy gyökfogó(ka)t vagy gyökemésztő(ke)t és/vagy peroxidbontó(ka)t tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként legalább egy fényszűrő anyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

5 28. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként 2(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfeniI)-5-kíórbenztriazolt és [2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkeI(II)-t tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

5,11H-5',1 l'-didehidrobenztriazolo-[2',l-a]-benztriazolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

12. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy tri-triazolobenzol-származékként

5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként legalább

176159 egy csillapítót tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként legalább egy gyökfogót, gyökemésztőt vagy peroxidbontót tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

7. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként cinkoxidot és/vagy titándioxidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)

8. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy UV-abszorberként legalább egy benzofenon-származékot és/vagy legalább egy benztriazol-származékot és/vagy legalább egy dibenztriazoí-származékot és/vagy legalább egy tri-triazolobenzol-származékot és/vagy legalább egy aromás-észter-származékot és/vagy legalább egy szubsztituált akrilnitril-származékot és/vagy legalább egy aliciklikus-dienon-származékot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus

19.)

9. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy aliciklikus-dienon-származékként 5-(3,3-dimetil-2-norbornilidén)-3-pentén-2-ont tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. augusztus 19.)

10. A 2. vagy 8. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy benzofenon-származékként

10 29. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy fényvédő anyagként l,l'-difenilakrilnitrilsav-2-etil-hexilésztert és [2,2'-tiobisz(4-t-oktilfenolát)]-n-butilamin-nikkel(II)-t tartalmaz. (Elsőbbsége: 1976. október 28.)