HRP20040187A2 - Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods - Google Patents

Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods Download PDF

Info

Publication number
HRP20040187A2
HRP20040187A2 HR20040187A HRP20040187A HRP20040187A2 HR P20040187 A2 HRP20040187 A2 HR P20040187A2 HR 20040187 A HR20040187 A HR 20040187A HR P20040187 A HRP20040187 A HR P20040187A HR P20040187 A2 HRP20040187 A2 HR P20040187A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
particles
oxygen
microns
packaging
resin
Prior art date
Application number
HR20040187A
Other languages
English (en)
Inventor
Tung Deborah
Sisson Edwin
Leckonby Roy
Original Assignee
M & G Polimeri Italia S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/916,671 external-priority patent/US6780916B2/en
Application filed by M & G Polimeri Italia S.P.A. filed Critical M & G Polimeri Italia S.P.A.
Publication of HRP20040187A2 publication Critical patent/HRP20040187A2/hr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C48/023Extruding materials comprising incompatible ingredients
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/288Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/266Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359Three or more layers [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

Pozadina izuma
Termoplastične smole kao što je polietilen tereftalat (PET) uobičajeno se koriste u proizvodnji pakovnog materijala. PET proizvedene u propisanim uvjetima daju čvrste predmete s odličnim barijerama od propuštanja plinova. Hrana, pića i lijekovi mogu degenerirati ili pokvariti se ako su izloženi kisiku. Da bi se osigurao rok valjanosti i zadržao okus produkta kao što je hrana, piće, i lijekovi, zbog toga, zaštitni sloj PET-a je često zamijenjen s dodatnim slojem pakovnog materijala ili dodavanjem sredstava koja će vezati kisik.
Dodavanjem sloja u obliku filma koji je u granicama za prolaz plina koji je poznat kao pasivna-granica pakovnog materijala. Etilvinil alkohol (EVOH), poliviniliden alkohol (PVDC), i najlon MXD6, primjeri su prevlaka u obliku filma koji se uobičajeno u tu svrhu koriste zbog njihovih odličnih svojstava da su barijera za kisik. Ne preferira se upotreba različitih slojeva različitih materijala, zbog dodatne cijena konstrukcije pakovnog materijala, a ne reducira se nivo kisika već prisutnog u pakovanju.
Dodavanjem sredstava koja vežu kisik u PET smolu poznato je kao aktivna-barijera pakovnog materijala. To približavanje zaštiti produkata osjetljivih na kisik je dvostruko; pakovanje sprečava utjecaj kisik izvana, i .isto absorbira prilično kisika prisutnog u ambalaži i od onog u matriksu polimera. U nekim aplikacijama, malim kutijama ili vrećicama koje sadržavaju tvari koje vežu kisik koje su dodane u ambalažu i dolaze u kontakt s hranom. Vrećice su općenito limitirane na krutu hranu, dok se kutije mogu stvarno odmaknuti od prehrambenog proizvoda i namjerno uzeti. Konstrukcija vrećica i neprilična priroda njihovog uvođenja u pakovanje rezultira porastom cijene.
Jedan od načina da se ukloni nedostatak vrećica je inkorporirati direktno sredstvo koje veže u stijenku pakiranja hrane. To se može učiniti tako da se smjesti sredstvo po cijeloj stijenci ili se smjesti sredstvo u poseban sloj između više slojeva stjenke ambalaže. Treba procijeniti da referencije postrane stijenke i isto se odnose na stijenke poklopca i dno ambalaže. U ovoj inkorporaciji sredstva za vezanje kisika po svim stjenkama kontejnera naći će se netransparentni umetak ili pakovni sloj u Obliku filma u kojem sredstvo nije vidljivo. Zapravo svako sredstvo za vezanje kisika može se koristiti u toj primjeni jer je nevidljivo. Međutim, kada se zahtjeva prozirna ambalaža do sada je bilo ograničeno na organski tip sredstva za vezanje kisika zbog spomenute prozirnosti kada je smješteno u odvojeni sloj stjenke ambalaže. Upotreba organskog sredstva za vezanje kisika u mono-sloju ili jednoslojnoj konstrukciji je ograničena cijenom i određenim ograničenjima zbog prirode organskih sredstava za vezanje kisika ili nusprodukata reakcije vezanja.
Doprinos cijeni je logističan problem povezan uz upotrebu organskog tipa sredstva za vezanje kisika. U mnogim ostvarenjima, prijelaz metalnog katalizatora koristi se za aktivaciju polimera koji će oksidirati. Nedostatak ove tehnike je u tomu da polimer počinje reagirati s kisikom od kada je pakovanje napravljeno. Zbog toga, boce se moraju odmah puniti. Veća količina sredstva za vezanje kisika se koristi za kompenziranje kapaciteta vezanja izgubljenog između vremena kada su boce izrađene i kada se boce pune.
U drugim tehnikama, UV radijacija se koristi za aktiviranje polimera koji može oksidirati. Međutim, tehnike UV aktivacije relativno su skupe, a inhibitori često nisu dozvoljeni u pakiranju hrane. Pakovanja dizajnirana za piva i sokove su posebno dizajnirana da spriječe penetraciju UV, zato UV aktivacija neće biti praktična za tu ambalažu koja blokira UV.
Alternativa za vizualno prihvatljive organske materijale je upotreba diskretnih dijelova sredstva za vezanje kisika u stijenci ambalaže, kao što su prašci metala. Prah željeza se uobičajeno koristi za vezanje kisika u pakiranjima hrane. Željezo reagira s kisikom i formira željezo oksid. Mnoge aplikacije isto koriste sol i smjese koje absorbiraju koriste se kao sredstva za pospješivanje reakcija da bi se povećala učinkovitost praha željeza. Zbog reakcije koja uobičajeno zahtjeva vodu, sastavi koji vežu preostalo inaktivno željezo sve dok se ne puni a reakcija se aktivira s vodom iz sadržaja pakiranja koja migrira u polimer i dolazi u kontakt sa sastavom za vezanje.
Upotreba praha za vezanje u prozirnim pakiranjima je prije bilo ograničeno estetikom, osobito neprozirnosti i bojom. Velika količina praha željeza, u količini 500-5000 dijelova per milion, se uobičajeno zahtjeva za dobivanje dostatne absorpcije kisika. Uobičajena razboritost i od prije pokazuju da se u praksi korištenje veće površine za vezanje može biti učinkovito a kapacitet se povećava uz minimalnu količinu dodanog željeza. U praksi, to znači veći broj manjih čestica. Nažalost, prijašnji pokušaji za pripremanje sastava koji sadržavaju smole viši nivo manjih čestica željeza za upotrebu u prozirnim pakiranjima rezultiraju pakiranjima s slabim optičkim svojstvima. To je osobito istina kada se sastav smole je razvučen ili protegnut u određenom smjeru na svaki stupanj formiranja finalnog proizvoda kao što su poliesterske boce. Obično, boce proizvedene od takvih kompozicija smole su providne. Vrijednosti za neprozirnost tih boca općenito su visoke, i nedostaje bistrina.
Tako, te preostale potrebe za pakovnim materijalima imaju prihvatljiv vizualni aspekt i obuhvaćaju sastave smole za vezanje kisika. Ovaj izum odnosi se na sastave smole za čišćenje kisika koja se koristi u pakiranjima i drugim primjenama. Preciznije, ovaj izum odnosi se na formiranje sloja u obliku filma, sastave smole za vezanje kisika koji imaju i slabu neprozirnost. Prezentirani izum isto se odnosi na ambalažu koja ima funkciju učinkovitog vezanja kisika i slabu neprozirnost. Prezentirani izum nadalje se odnosi na postupak za inkorporaciju viših nivoa čestica za vezivanje kisika u sastavu film-formirajućih poliesterskih smola slabe neprozirnosti.
Kratki sažetak izuma
Općenito prezentirani izum osigurava sastave smole koji sadržavaju: poliester koji formira film, i učinkovitu količinu čestica za vezivanje kisika koja obuhvaća najmanje jedan element za vezanje kisika; gdje čestice imaju distribuciju veličina čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Prezentirani izum isto uključuje sastave smole koji sadržavaju poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica željeza koje vežu kisik, gdje čestice željeza imaju distribuciju veličine čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze oko 1250 dijelova per milion težine smole.
Prezentirani izum isto uključuje sastave smole koji sadržavaju poliester koji formira film i oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza per milion dijelova težine smole, gdje koncentracija čestica željeza manjih od oko 25 mikrona ne prelazi oko 25000 dijelova per milion mase smole.
Prezentirani izum isto uključuje sastave poliesterske smole za upotrebu u izradi prozirnih predmeta koji imaju slabu neprozirnost, sastav smole obuhvaća od oko 50 do oko 2500 dijelova mase željeza dijelova per milion mase, gdje navedeni prozirni predmeti imaju Hunter vrijednost neprozirnosti od oko 10% ili manje.
Prezentirani izum isto uključuje predmete izrađene od sastava smole koji obuhvaća učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, gdje je Hunter vrijednost neprozirnosti predmeta oko 10% ili manje.
Prezentirani izum osigurava ambalažu koja sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik i ima slabu neprozirnost. Točnije, prezentirani izum uključuje ambalažu koja ima najmanje jednu stijenku, a stjenka sadržava naneseno područje, i gdje naneseno područje obuhvaća polimer koji formira film; i nanesene čestica obuhvaćaju učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, gdje broj čestica navedene populacije ne prelazi (6.0 × 107 čestica/T) po kubnom centimetru polimera gdje je T premaz nanesenog područja u mils; a gdje navedena stjenka ima transmisiju Hunter neprozirnosti sve do oko l posto po mil stjenke ambalaže.
Prezentirani izum isto uključuje postupak inkorporacije visokog nivoa čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole koja formira film sa slabom neprozirnosti, koji obuhvaća faze: osiguravanja učinkovite količine čestica koje vežu kisik a obuhvaćaju najmanje jedan element koji veže kisik, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestice takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko i 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru; dodavanje navedenih čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole tijekom jedne ili više faza topljenja polimerizacije poliestera; poslije polimerizacije i prije peletiranja; čvrstog stanja polimerizacije poliestera i ekstrudiranja.
Prezentirani izum isto uključuje sastave smole koji sadržavaju poliester koji formira film; i osobito; gdje osobito ima distribuciju veličine čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramu po kubičnom centimetru.
Jedan od preferiranih poliestera je polietilen tereftalat (PET) nastao od aproksimativno 1:1 stehiometrijske reakcije tereftalne kiseline, ili njezinog estera, s etilen glikolom. Drugi preferirani poliester je polietilen naftalat (PEN) nastao od aproksimatiovno 1:1 do 1:1.6 stehiometrijske reakcije naftalen dikarboksilne kiseline, ili njezinih estera, s etilen glikolom. Još jedan preferirani poliester je polibutilen tereftalat (PBT). Kopolimeri PET-a, kopolimeri PEN-a, i kopolimeri PBT se isto preferiraju. Specifični ko i terpolimeri od interesa su PET u kombinaciji s izoftalnom kiselinom ili njezinim dieterom, 2,6-naftalnom kiselinom ili njezini diesteri, i/ili cikloheksan dimetanol.
Esterifikacija ili reakcija polikondenzacije karboksilne kiseline ili estera s glikolom obično se dogodi u prisutnosti katalizatora. Odgovarajući katalizator uključuje, ali ga ne ograničava na antimon oksid, antimon triacetat, antimon etilen glikolat, organomagnezij, kositar oksid, titan alkokside, dibutil kositar dilaureat i germanij oksid. Ti katalizatori mogu se koristiti u kombinaciji sa cinkom, manganom, ili magnezijevim acetatom ili benzoatom. Od navedenih katalizatora preferira se antimon.
Sljedeći preferirani poliester je politrimetilen tereftalat {PTT). Može se pripremiti, naprimjer, reakcijom 1,3-propandiola s najmanje jednim aromatskim diacidom ili njegovim alkil esterom. Preferirani diacidi i alkil esteri uključuju tereftaličnu kiselinu (TPA) ili dimetil tereftalat (DMT). Sukladno tomu PTT preferirano obuhvaća najmanje oko 80 mol postotni TPA ili DMT. Drugi dioli koji mogu biti kopolimerizirani u takav poliester uključuju, naprimjer, etilen glikol, dietilen glikol, 1,4-cikloheksan dimetanol, i 1,4-butandiol. Aromatske i alifatske kiseline koje se mogu istovremeno koristiti za izradu kopolimera uključuju, naprimjer, izoftaličnu kiselinu i sebacicnu kiselinu.
Preferirani katalizatori za proizvodnju PTT uključuju titan i cirkonijeve spojeve. Odgovarajući katalizatori titanijevih spojeva uključuju, ali nisu ograničeni na titan alkilate i njihove derivate, komplekse titan soli, komplekse titana s hidrokarboksilnim kiselinama, titan dioksid-silikon dioksid-ko-precipitate, i hidratizirana lužina titandioksida. Specifični primjeri uključuju tetra-(2-etilheksil)-titanat, tetrastearil titanat, diizopropoksi-bis(acetil-acetonato)-titan, di-n-butoksi-bis (trietanolaminato)-titan, tributilmonoacetiltitanat, triizopropil monoacetiltitanat, titanat tetrabenzojeve kiseline, alkali titan oksalate i malonate, kalijev heksafluorotitanat, i titan kompleks s i vinskom kiselinom, limunskom kiselinom ili mliječnom kiselinom. Preferirani karalizatori spojeva titana su titan tetrabutilat i titan tetraizopropilat. Mogu se koristiti i određeni spojevi cirkonija.
Polimer ovog izuma može isto sadržavati malu količinu fosfornih spojeva, kao što su fosfati, i katalizator kao što su spojevi kobalta, koji su usmjereni na davanje plave boje.
Fazu taljenja polimerizacije opisanu gore može slijediti faza kristalizacije, potom kruta faze polimerizacije (SSP) za postizanje prave potrebne viskoznosti za proizvodnju boca. Kristalizacija i polimerizacija može se izvesti u tumbler reakciji sušenja u šaržnom sistemu. Alternativno, kristalizacija i polimerizacija mogu biti kompletno izvedene u kontinuiranom krutom procesu gdje polimer struji od posude do druge posude nakon unaprijed određenog tretmana u svakoj posudi.
Uvjeti kristalizacije preferirano uključuju temperaturu od oko 100 °C do oko 150 °C. Uvjeti krute faze polimerizacije preferirano uključuju temperaturu od oko 200 °C do oko 232 °C, a radije od oko 215 °C do oko 232 °C. Kruta faza polimerizacije može se izvesti u vremenu dostatnom da poraste stvarni viskozitet na određeni nivo, o kojem će ovisiti aplikacija. Za uobičajenu aplikaciju na bocama preferirana prava viskoznost je od oko 0.65 do oko 1.0 decilitar/gram, što je određeno sa ASTM D-4603-86 na 30 °C u težinskom omjeru 60/40 mase fenola i tetrakloretana. Zahtjevano vrijeme za postizanje tog viskoziteta može biti od oko 8 do 21 sat.
U jednom od ostvarenja izuma, polimer koji formira film prezentiranog izuma može obuhvaćati reciklirani poliester, ili materijale dobivene od recikliranog poliestera, kao što su monomeri poliestera, katalizatori, i oligomeri.
Prezentirani izum osigurava da ambalaža ima najmanje jednu stijenku, gdje stjenka sadržava naneseno područje. Naneseno područje obuhvaća polimer koji formira film i čestice koje se nanose. To je tehnologija koja može lokalizirati nanošenje čestica u jedno područje stjenke ambalaže. Naprimjer, gdje kontaktna površina filma ili je stjenka susjedna površina na pakovnom materijalu, korisno je da je sredstvo za vezanje kisika lokalizirano na područje kontaktne površine. Primjeri ove tehnologije uključuju, ali ne ograničavaju na, valjanje u listiće, koekstruziju, koinjekciju, i slično. Primjeri tehnologije sposobne za lokalizaciju nanošenja su za daljnju diskusiju. SAD Pat. Br. 5,153,038, 6,413,600, 4,525,134, 4,439,493, i 4,436,778 su zbog toga inkorporirani referenci jama -u cijelosti. Sada je otkriveno da visoki nivo čestica može se inkorporirati u filmu ili stjenkama upotrebom tih tehnologija. Lokalizirano područje u kojem su nanesene čestice su stvarno smještene ovdje je referirano kao naneseno područje.
Premaz nanesenog područja je mjereno unakrsno-dijelovima koji se sastoje od pojedinih dijelova koji se mogu rastaviti na dijelove u stjenki ambalaže mjerene od stjenke pakovanja koja sadržava vanjski rub stjenke, a polazi od prve nanesene čestice i završava kada je 95% nanesenosti prebrojano. Premaz nanesenog područja jednim slojem filma ili ambalaža je premaz filma ili stijenke ambalaže. Kada stjenka ambalaže nije jedan sloj, premaz nanesenog područja biti će prilično manji od premaza stjenke. Premaz nanesenog područja od listića stjenke je premazani sloj stjenke koja sadržava najmanje 95 posto nanesenosti česticama. U višeslojnom filmu ili stjenkama gdje su slojevi pomiješani na unutarnjoj površini, formira se koekstruzijom, premazivanjem nanesene površine je unakrsno-dijelovima koji se sastoje od pojedinih dijelova koji se mogu rastaviti na dijelove sloja koji sadržava najmanje oko 95 posto nanesenih čestica.
U slučaju dva ili više različitih nanesenih područja, premazivanje nanesenog područja je reducirano premazivanjem nanesenog područja ili nenanesenog područja koje leži između unutarnje i vanjske naseljene površine. To će biti slučaj kod A-B-A strukture gdje A sadržava nanos. Premaz nanesenog područja je premaz A+B+A-B. U slučaju A-B-A-B, premaz je još uvijek A+B+A-B. Upotrebom nekih principa, B-A-B-A-B ima presvlaku A+B+A-B. A-B-A-B-A ima nanesenu presvlaku 3xA-2xB.
Radije, broj čestica u nanesenom području ne prelazi koncentraciju od (6 × 107 čestica / T) po kubnom centimetru polimera, gdje je T premaz nanesenog područja u mils. Još bolje, broj čestica u nanesenom području ne prelazi koncentraciju od (3 × 107 čestica / T) po kubičnom centimetru polimera, gdje je T premaz nanesenog područja u mils. Osobito se preferira, da broj čestica u nanesenom području ne prelazi koncentraciju (1.5 × 107 čestica / T) po kubnom centimetru polimera, gdje je T premaz nanesenog područja u mils.
Nanesene čestice obuhvaćaju čestice koje sakupljaju kisik, kao što je svaka druga komponenta ambalaže, kao što je ovdje raspravljeno, tako da su prisutne u obliku zasebnih čestica.
Sastavi smole koja sakuplja kisik prezentiranog izuma nadalje obuhvaćaju čestice koje vežu kisik. Odgovarajuće čestice koje vežu kisik su najmanje jedan materijal koji može oksidirati i koji je sposoban za reakciju s molekulom kisika. Zahtjevani, materijali su odabrani tako da ne reagiraju s kisikom tako brzo da je rukovanje materijalima neizvedivo. Zato se preferiraju, stabilni materijali koji vežu kisik a nisu sposobni eksplodirati i zapaliti se u kontaktu s molekularnim kisikom. Sa gledišta sigurnosti hrane preferiraju se, slabo toksični materijali, međutim s vlastitim oprezom, što nije ograničenje. Čestice ne trebaju suprotno dijelovati na organoleptička svojstva finalnog produkta. Bolje, čestice koje vežu kisik obuhvaćaju element koji veže kisik koji je odabran između kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, cinka, srebra, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija i njihovih kombinacija. Još bolje, čestice koje vežu kisik obuhvaćaju element koji veže kisik odabran između, kalcija, magnezija, titana, vanadija, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, cinka, ili kositra. Mnogo bolje, čestice koje vežu kisik obuhvaćaju željezo. Treba shvatiti da ti elementi koji vežu kisik mogu biti prisutni kao smjesa, u spojevima kao što su oksidi i soli, ili drugačije spojeni s drugim elementima, uz uvjet da elementi koji vežu kisik su sposobni reagirati s molekularnim kisikom. Smjesa metala koja obuhvaća najmanje jedan element koji veže kisik je također odgovarajuća. Čestice koje vežu kisik mogu sadržavati onečišćenja koja ne djeluju na primjenu prezentiranog izuma.
Poznato je u struci da određene substancije pospješuju reakciju vezivanja kisika. U preferiranom ostvarenju prezentiranog izuma, čestice koje vežu kisik su pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije tako da se olakša reakcija vezivanja kisika. Može se koristiti svako od sredstava za pospješivanje reakcije poznato u struci.
U jednom od ostvarenja prezentiranog izuma, čestice za vezivanje kisika uključuju čestice željeza. U reakciji željeza s kisikom funkcija željeza je da veže kisik. Može se koristiti metal željezo, ili propisan sadržaj ili smjesa koja sadržava i metal željezo. Nadalje, treba shvatiti da metal željezo može sadržavati onečišćenja koja neće utjecati na prezentirani izum.
Na raspolaganju su najmanje tri tipa praška metalnog željeza: elektrolitično, pročišćeno i karbonil željezo. Elektrolitično željezo je izrađeno elektrolizom željezo oksida, i dostupno je u taljenom i netaljenom obliku od, naprimjer, OM Group, Inc. Pročišćeno željezo je dostupno od, naprimjer North American Heganas, Inc. Postoje najmanje dva tipa pročišćenog željeza: pročišćeno željezo vodik-redukcijom, i pročišćeno željezo ugljik monoksid-redukcijom. Prašak karbonil željezo je dostupno od, naprimjer, Reade Advanced Materials. Proizvedeno je primjenom procesa karbonil dekompozicije.
Ovisno o tipu odabranog željeza, čestice mogu jako varirati u čistoći, površini čestica, i obliku čestica. Sljedeći primjeri koji ne ograničavaju uobičajene karakteristike ovdje su uključeni da bi se pokazale varijacije koje se mogu uzeti u obzir. Elektrolitično željezo poznato je po visokoj čistoći i velikoj površini. Čestice su dendritične. Čestice karbonilnog željeza su potpuno uniformne sfere, i mogu imati čistoću sve do 99.5 posto. Željezo pročišćeno ugljični monoksid redukcijom obično ima površinu od oko 95 kvadratnih metara po kilogramu (m2/kg), dok pročišćeno željezo vodik-redukcijom obično ima površinu od oko 200 m2/kg. Pročišćeno željezo može sadržavati malu količinu drugih elemenata, naprimjer, ugljik, sumpor, fosfor silicij, magnezij, aluminij, titan, vanadij, mangan, kalcij, cink, nikal, kobalt, krom i bakar.
Čestice koje vežu kisik su prisutne u učinkovitoj količini za adekvatno vezivanje kisika. Ako je uz to prisutno nekoliko čestica koje vežu kisik, previše kisika može biti sposobno proći kroz stjenku ambalaže bez da se veže. Zahtjevana količina za adekvatnu sposobnost vezivanja ovisi o faktorima kao što je aplikacija, tipu upotrebljenog polimera, količini zahtjevane zaštite prolaza plinova, tipu čestica koje vežu kisik, veličini čestica koje vežu kisik, i sadržaja vlage pakovnog materijala. Preferirano, ambalaža s sa sredstvom za vezivanje kisika prezentiranog izuma obuhvaća najmanje oko 50 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole. Još bolje, ambalaža prezentiranog izuma obuhvaća najmanje oko 100 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole. Još više se preferira, da ambalaža prezentiranog izuma uključuje najmanje oko 500 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole. Mnogo više se preferira, da ambalaža prezentiranog izuma sadržava najmanje oko 1000 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole.
Utvrđeno je da ambalaža kao što su film ili boce obuhvaća sve do 12,000 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole (1.2 maseni postotak) može imati prihvatljive karakteristike neprozirnosti. Za aplikaciju gdje neprozirnost nije važna, procijeniti će se količina vezivnog kisika ili drugih čestica koja može biti znatno veća. Daljnje karakteristike nanošenja čestica koje su neophodne za primjenu prezentiranog izuma je osigurana niže.
Sastav prezentiranog izuma može po izboru dalje obuhvaćati jedno ili više sredstva za pospješivanje reakcije koja su poznata u struci za omogućavanje reakcije vezivanja kisika. Primjeri poznatih sredstava za poboljšanje reakcije su raspravljene u SAD Patentu br, 5,744,056 i 5,885,481, zato su inkorporirani referencijama u cijelosti. Odgovarajuća sredstva su različito opisana kao higroskopični materijali, elektrolitička sredstva za zakiseljavanje, ne-elektrolitička sredstva za zakiseljavanje, halidi metala, sulfati metala, bisulfati metala, i soli. Sredstva za pospješivanje reakcije, mogu se dodati u rastopljeni polimer, ili tijekom ekstruzije.
Sastavi prezentiranog izuma mogu po izboru još sadržavati jednu ili više komponenti odabranih iz skupine koja sadržava dodirne modifikatore, površinske lubrikante, denesting sredstva, stabilizatore, pomoć za kristalizaciju, antioksidante, sredstva za absorpciju ultravioletnog svjetla, deaktivatore katalizatora, boje, sredstva za stvaranje jezgre, sredstva za redukciju acetilaldehida, sredstva za ponovno zagrijavanje reakcije redukcije, punila, sredstva za grananje, sredstva za klizanje, akceleratore i slično.
Treba shvatiti ako odabrane gore navedene komponente podržavaju njihovu zasebnu strukturu unutar smole, tako je dio nananesenih čestica kao što je definirano ovdje.
Prezentirani izum nadalje se odnosi na postupak inkorporacije visokog nivoa čestica u sastav poliesterske smole s niskom neprozirnosti. Čestice se mogu dodati s termoplastičnim polimerom tijekom ili nakon polimerizacije, s taljenjem polimera, ili s praškom za kalup ili peletama od kojih su formirani predmeti iz kalupa, ili od kojih su filmovi i listovi oblikovani. Sukladno, čestice mogu biti dodane tijekom svake faze postupka, kao što je tijekom faze taljenja polimetizacije, nakon faze taljenja polimerizacije (nakon polimerizacije) ali prije peletiranja, tijekom krutog stanja polimerizacije, i tijekom ekstrudiranja. Alternativno, master šarža smole koja veže kisik može se proizvesti, i potom pomiješati ili spojiti s dodanom smolom. Preferirano, master šarža sadržava relativno veliku količinu čestica, a odabrana koncentracija čestica u produktu polimera je postignuta miješanjem ili spajanjem master šarže s količinom dodane smole.
Poliesterska smola koja veže kisik prezentiranog izuma korisno posjeduje obje učinkovite funkcije vezanja kisika i prihvatljiva optička svojstva kada se formira u ambalažu. Optička svojstva polimera se odnose na oba stupnja kristalnosti i polimerne strukture. Transparentnost je definirana kao stanje dozvoljene percepcije predmeta kroz uzorak. Transmisija je prolaz svjetla. Transparentnost se mjeri kao količina postojanog svjetla. Drugim riječima transparentnost je izvorni intenzitet slučajne radijacije minus sve svjetlo absorbirano, rasijano, ili izgubljeno kroz svako drugi značenje.
Mnogi polimeri su transparentni, ali polimeri koji su transparentni za vidljivo svjetlo mogu postati neprozirni kao rezultat prisutnosti aditiva kao što su punila, stabilizatori, usporivači zapaljivosti, vlage i plinova. Neprozirnost je rezultat lomljenja svjetlosti koje sa javlja unutar materijala. Lomljenje svjetlosti reducira kontrast između svjetla, mraka i drugih dijelova predmeta gledano kroz materijal i proizvodi mliječnost ili neprozirnost u prenesenom smislu. Neprozirnost se mjeri količinom svjetla koja odstupa od skretanja smjera slanja svjetla najmanje 2.5 stupnja.
Boja i bistrina poliestera može se vidjeti, i može se isto kvantitativno determinirati s HunterLab ColorQuest spektrometrom. Taj instrument koristi 1976 CIE a*, b*, i L* označavanje boje i sjaja. A* koordinata definira os boje, gdje plus vrijednosti su nasuprot crvenog kraja spektra boje a minus vrijednosti su nasuprot zelenog kraja, b* koordinata definira drugu os boje, gdje su plus vrijednosti nasuprot žutog kraja spektra, a minus vrijednosti su nasuprot plavog kraja. Više L* vrijednosti upućuju na promjenjeni sjaj materijala.
Općenito, prihvatljiva neprozirnost predmeta, kao što su boce, ili filmovi, određuje se vizualno. Međutim, HunterLab ColorQuest spektrometar može kvantitativno odrediti neprozirnost predmeta ili smole. Kvantitativno mjerenje je navedeno ovdje kao transmisija Hanter neprozirnosti.
Poznato je u struci da razvučeni film često ima višu neprozirnost od njegovih ne razvučenih kopija. Zbog toga, mjerenje neprozirnosti provodi se na razvučenoj i nerazvučenoj stijenci ambalaže i grlu samih boca.
Stjenka ambalaže prezentiranog izuma može obuhvaćati razvučene filmove ili listiće. Proizvodnja filmova i listića je poznata u struci, a svaka od brojnih prikladnih tehnika može se koristiti za proizvodnju filma.
Ambalaža prezentiranog izuma može sadržavati i boce razvučene iz predoblika. Predoblik je formirana struktura koja se razvlači u kalupu za formiranje boce. Alternativno, ambalaža može sadržavati film, vrećice, ili druge pakovne materijale.
Općenito, poliesterske bočice se proizvode u blow-molding postupku koji se izvodi zagrijavanjem gore navedenih predoblika poliesterskog stakla s prelaznom tempearturom, stavljanjem zagrijanih predoblika u kalup traženih oblika boca, ubrizgavanjem zraka u predoblik za oblikovanje u oblik kalupa, i izbacivanje modelirane boce iz kalupa na tekuću traku.
U obzir se moraju uzeti dva faktora kada se precizno mjeri neprozirnost i komparira vrijednost neprozirnosti presvlake predmeta mjerenja i puhani prozor.
Zbog toga za uspostavljanje temperature i potrebnog vremena za dobivanje niže vrijednosti neprozirnosti samo zbog procesa kristalizacije poliesterske smole, graf puhanog prozora je konstruiran. Graf puhanog prozora pokazuje neprozirnost kao funkciju izlaganja temperaturi predoblika. Graf je uobičajeno konstruiran kreiranjem izotermi i zagrijavanja svakog predoblika na istu temperaturu za različite dužine vremena. Zagrijani predoblici se zatim rastežu i mjerenje neprozirnosti se provodi na razvučenim dijelovima. Izabere se nekoliko različitih temperatura. Općenito, smola će imati bolje temperature tako da proizvodi niže vrijednosti neprozirnosti, a ta temperatura je korištena za izvođenje preostalih prosuđivanja vrijednosti. U poslu opisanom ovdje, izabrana je jedna temperatura a parametar vremena varira.
Dok poliester ima odlična optička svojstva, čak i kada je kristaliziran kod teškog natezanja (razvlačenja), osobito aditivi mogu reducirati transparentnost i povisiti neprozirnost. Broj čestica i veličina čestica djeluju na neprozirnost i razvučenih i nerazvučenih filmova i predmeta. Biti će procijenjeni od stručnjaka i pokazuju da ovdje prikazane termoplastične smole signifikantno variraju u gustoći. Dodatno, nanesene čestice mogu varirati u gustoći. Zbog toga, preferirana koncentracija nanesenih čestica i čestica koje vežu u smoli su izražene kao broj čestica po volumenu smole.
Treba shvatiti da, unutar svake populacije čestica, sve čestice nemaju istu veličinu, ali obuhvaćaju granice veličine čestica. Nadalje, čestice unutar populacije mogu ili ne mogu imati jednolični, pravilni oblik. Populacija čestica, ili svaki dio populacije, može se opisati prosječnom veličinom čestica, koje su izmjerene standardnim tehnikama poznatim u struci. Te tehnike uključuju mjerenje izjednačenosti brzine čestica koje sjedaju kroz tekućinu pod utjecajem sile teže, otpornost brojača na pulsiranje, svjetlosne blokade brojača, image analizatore, lasersku difrakcijsku spektroskopiju, i foton koleracijsku spectroskopiju. Statističke vrijednosti koje se koriste za opis veličine čestica populacije čestica uključuju: (1) geometrijsku sredinu veličine, koja je prosječna veličina čestica izračunata na log bazi; (2) aritmetičku sredinu, koja je prosječna veličina čestica izračunata na linearnoj bazi; (3) srednja veličina, koja je 50 postotna distribucija; i (4) uobičajena veličina, koja je prevladavajuća veličina čestica distribucije. Nadalje, uzorak se može opisati granicama veličine čestica, ili manji od ili jednaki datira veličinama čestica. To označavanje se može odrediti tehnikom prosijavanja, ili drugim tehnikama poznatim u struci. Tako, svaka navedena populacija česticama će imati distribuciju veličine čestica, koja je opisana granicama veličine čestica i količinom čestica za svaku veličinu. Tehnike za određivanje veličine čestica su dalje raspravljene od Paul Webb and Clyde Orr in Analytical Methods in Fine Particle Technology, Micromeritics Instrument Corp. (1997), i od James P.M.Syvitski in Principles, Methods and Applications of Particle Size Analysis, Cambridge Universyty Press (1991), obje su uključene referencijama u cjelini.
Različiti parametri koji se mogu naći da se zahtjevaju za veličinu čestica unutar populacije čestica. Naprimjer, ocijeniti će se veličine čestica većih od premaza stjenke ambalaže da mogu dovesti do neravne površine, pa signifikantnu količinu tako velikih čestica treba izbjegavati. Općenito, preferira se veličina čestica koje su u granici od oko 1 do 70 mikrona, više se preferira od oko 10 do 70 mikrona, i još više se preferira od oko 15 do 70 mikrona. Mnogo više se preferira, da je veličina čestica unutar granica od oko 20 do 70 mikrona. Treba shvatiti da te preferirane granice koje su date samo u općim uputama, i da tako mali broj čestica može pasti izvan tih granice bez utjecaja na bitne karakteristike smole, i zato su cilj prezentiranog izuma.
Kao što je gore opisano, velika količina čestica može se dodati u polimer a da se minimizira neprozirnost selekcijom distribucije veličine čestica populacije čestica, i kontrolom ukupnog broja čestica koji se drži ispod određene maksimalne vrijednosti. Ta maksimalna vrijednost je povezana s premazom nanesene smole, i opisana je gore.
U nekim aplikacijama, može se zahtjevati daljnja kontrola distribucije veličine čestica populacije čestica na minimalnu neprozirnost. Takvi zahtjevi mogu ovisiti o faktorima uključenim u tip ambalaže, uvjetima proizvodnje i omjerima razvlačenja. Korisno, utvrđeno je da kada čestice koje vežu kisik obuhvaćaju željezo, a distribucija veličine čestica željeza je takva da čestice manje ili jednake oko 25 mikrona ne prelaze oko 1250 dijelova per milion mase smole, boce i drugi pakovni materijali izrađeni upotrebom sastava termoplastične smole koji sadržavaju željezo su prihvatljive boje i karakteristike neprozirnosti. Preferira se, da su čestice željeza manje ili oko 20 mikrona ne prelaze 800 dijelova per milion mase smole. Više se preferira, da čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole. Još više se preferira, da čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 100 dijelova per milion mase smole. Poželjno je da čestice željeza manje od oko 10 mikrona ne prelaze oko 800 dijelova per milion mase smole. Još poželjnije je da čestice željeza nisu manje od oko 10 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole. Još više je poželjno da čestice manje od oko 10 mikrona ne prelaze oko 100 dijelova per milion mase smole. Preferirano, čestice željeza manje od ili jednake oko 5 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole. Više se preferira, da su čestice željeza manje od ili jednake oko 5 mikrona ne prelaze oko 100 dijelova per milion mase smole. Korisno je za razumijevanje da navođenje za vrijeme specifikacije i zahtjeva «manje od oko 25 mikrona» su namijenjene za uključivanje manjih veličina čestica od 20 mikrona, 10 mikrona, 5 mikrona, i manje od 5 mikrona, ovisno o veličini koja je preferirana. Isto tako, navođenje «ne smije prelaziti oko 1250 dijelova per milion» namjenjeno je za uključivanje manjih količina od 800 dijelova per milion, 500 dijelova per milion i 100 dijelova per milion, ovisno o količini koja se preferira. Biti će procijenjeno da čestice veće od premaza boce i drugih pakovnih materijala izrađenih upotrebom sastava termoplastične smole s velikom količinom čestica željeza može se proizvesti hrapavu površinu, tako da signifikantnu količinu tako velikih čestica treba izbjegavati.
Općenitije, prednost ima distribucija veličine čestica koje vežu kisik se određuje kao funkcija javljanja gustoće čestica. Gustoća čestica praška metala nije neophodno da je identična s gustoćom materijala od kojeg je proizvedena zbog unutrašnje poroznosti čestica. Očita gustoća govori o težini jedinice volumena oslobođenog praška, uobičajeno izražena u gramima po kubnom centimetru (g/cm3). Karakteristike praška tako da se odredi njegova očita gustoća su raspravili u Peter K. Johnson, «Powder Metallurgy» u Kirk Othemer Encyclopedia of Chemical Technology, 4.1, 4.2 (1995). O tipičnim vrijednostima gustoće za čestice željeza izvjestio je Johnson u granicama od oko 0.97 do oko 3.4 grama po kubnom centimetru. Kada čestice obuhvaćaju željezu ili druge materijale koji se koriste, prikladna distribucija veličine čestica je određena sljedećom formulom.
Preferirano, distribucija veličine čestica čestica koje vežu kisik je takva da čestice manje od ili jednake oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru. Konstanta 512.3 u prethodnoj formuli je izvedena iz kalkulacije bazirane na distribuciji veličine čestica tako da čestice manje od ili jednake oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju od 1250 dijelova per milion mase, a u čemu čestice imaju ukupnu gustoću od oko 2.44 grama po kubičnom centimetru.
Više se preferira, distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 25 mikrona ne prealze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 327.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 20 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 20 mikrona u veličini u gramima po kubičnom centimetru. Konstanta 327.9 određena je na isti način kao u prethodnoj formuli, kao što je i u formulama koje slijede.
Još više se preferira, distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 20 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 204.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 20 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 20 mikrona u veličini u gramima po kubičnom centimetru.
Mnogo više se preferira, distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik da je takva da su čestice manje od ili jednake oko 20 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 41.0 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 20 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 20 mikrona u veličini u gramima po kubičnom centimetru.
Poželjno je da distribucija veličine čestica koja je takva da Čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 10 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 327.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 10 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Još poželjnije je da je distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 10 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 204.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 10 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Mnogo poželjnije je da distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 10 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 41.0 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 10 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Preferira se distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 5 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 204.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 5 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Više se preferira distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko
5 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 41.0 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 5 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Prezentirani izum isto osigurava sastav smole koji obuhvaća: poliester koji formira film; i predmete; gdje predmeti imaju distribuciju čestica takvu da su čestice manje od oko 25 mikrona u veličini koja ne prelazi koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovi per milion, a d je ukupna gustoća čestica manja od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru. Predmeti mogu ili ne moraju obuhvaćati elemente koji vežu kisik. Odgovarajući predmeti uključuju, ali nisu limitirani na keramičke, plastične, i metalne predmete, molekularna sita, i slično.
Visoki nivo čestica može se inkorporirati u stijenku ambalaže s niskom neprozirnošću osiguravanjem populacije čestica; selekcijom distribucije veličine čestica navedene populacije za osiguranje odgovarajućeg broja čestica unutar preferiranih granica veličine; dodavanjem navedene populacije čestica na polimer za formiranje smjese polimera i čestica tijekom jedne ili više faza procesa: faze taljenja polimerizacije polimera; poslije polimerizacije ili prije polimerizacije; krutog stanja polimerizacije polimera; i ekstrudiranja; i formiranja ambalaže koja ima najmanje jednu stijenku upotrebom smjese polimera i čestica.
Kao što je gore raspravljeno, populacija čestica može biti lokalizirana unutar jednog ili više nanesenog područja stjenke ambalaže, različitim tehnologijama. U tom ostvarenju, naseljeno područje obuhvaća smjesu polimera i čestica, a metoda inkorporacije nadalje obuhvaća fazu spajanja smjese s dodanim polimerom za formiranje stijenke koja ima naneseno područje i najmanje jedno drugo područje. Dodatni polimer može biti različit polimer ili isti polimer ali bez prisutnog sredstva za vezanje.
Smola koja veže kisik ima slabu neprozirnost, a u skladu s prezentiranim izumom može se oblikovati u nerazvučene filmove ili listiće bilo kojeg premaza koji se uobičajeno koristi za polimerne filmove u struci.
U preferiranom ostvarenju, film ima najmanje oko 0.5 mils, transmisioni Hunter broj neprozirnosti, preferirano je, manji od oko 10 posto, više se preferira manje od 8 posto, i još više se preferira manje od oko 5 posto. Dok više od broja neprozirnosti za uzorke poliestera obuhvaća ne vezivanje kisika i drugih čestica, te vrijednosti neprozirnosti su unutar granica vrijednosti prihvatljivih za mnoge komercijalne aplikacije.
Smola koje veže kisik ima slabu neprozirnost, a u skladu s prezentiranim izumom, može se razvući u boce gdje svaka stjenka boce ima premaz od oko 9 do 35 mils, preferirano od oko 11 do oko 25 mils, a još više se preferira od oko 14 do oko 21 mils.
U preferiranom ostvarenju, svaka stjenka boce ima premaz od oko 14 do 21 mils, a boca ima Hunter broj neprozirnosti, preferirano, manje od 10 posto, više se preferira manji od 8 posto, i čak još više se preferira manje od oko 5 posto, u uvjetima optimalnog ispušnog prozora. Dok viši od broja neprozirnosti za uzorke poliestera ne obuhvaća željezo ili druge čestice sastava za vezanje-kisika, te vrijednosti neprozirnosti su unutar granica vrijednosti prihvatljivih za brojne komercijalne aplikacije.
Maksimalno preferirane koncentracije čestica nabrojana gore su određene za nerazvučene filmove imaju kristalnost manju od oko 1 posto. Općenito, kada kristalnost polimerne smole raste, raste i neprozirnost. Treba shvatiti da maksimalno preferirana koncentracija čestica će biti niža u sastavu polimera koji ima višu kristalnost.
Za prikazivanje provođenja prezentiranog izuma, slijedeći primjeri će biti provedeni i testirani kao što je opisano u Djelu Općih pokusa prikazanih kasnije. Primjere ne treba promatrati u smislu ograničavanja cilja izuma. Patentni zahtjevi daju opis izuma.
OPĆI POKUSI
Proizvodnja primjera br. 1-26
PET kopolimer smole su proizvedene po SAD Pat. Br. 5,612,423, koji je zbog toga uključen referencijama u cijelosti. Primjeri čestica željeza koji su dobiveni imaju različitu veličinu. Pročišćeno željezo redukcijom vodika od Pyron korišteno je u primjerima 1-10. Prašak karbonil željezo nabavljeno od ISP Technologies koristi se za primjere 11-26. Tako, čestice željeza korištene u Primjeru br. 3 imaju granicu veličine čestica od oko 25 do oko 38 mikrona. Treba shvatiti da takvi uzorci se mogu proizvesti, naprimjer upotrebom sita. Čestice željeza dodane su u poliestersku smolu, upotrebom odmjernim sporednim trakom na twin-screw ekstruderu, za izradu master serije smole koja sadržava 2.5 posto mase sastava koji sadržava smolu s željezom. Ta master šarža je pomiješana s bazom smole za dobivanje željene koncentracije. Smjesa bazna smola/željezo osuši se pod vakumom na 325°F (163°C) kroz 18 sati. Osušene smole se prenesu u Novotec lijevak za sušenje Nissei ASB 50T Injection Blow-Molding machine. Ljevak se zagrije na 325°F (163°C) stavi se na točku vlaženja od -40°F (-40°C) .
Predoblik boce se proizvodi i ispuhuje u boce u dvofaznom procesu. Prvi, se izvodi na Mini-jector ili Nissei stroju. Potom se boce ispuhuju iz njihovog predoblika na stroju s kalupom Cincinnati Milacron Reheat Blow Lab (RHB-L). Predoblici proizvedeni na Mini-jector upotrebom vremenskog ciklusa od 45 sekundi, vrijeme injektiranja 15 sekundi, uz zagrijavanje na temperaturu od 270°C, prednja temperatura je 275°C, i sapnica je zagrijana na 275°C. Injekcijski tlak je između oko 1000 i oko 1500 psig. Temperatura pećnice Milacron RHB-*L je od oko 163 do oko 177°C. Vrijeme ekspozicije je od oko 31 do oko 52 sekunde.
Mjerenje neprozirnosti se izvodi na stjenci boce koja je stanjena, razvučeni dio. Radi tog mjerenja uzima se cijela boca, premaz ustvari sadržava dvije postrane stijenke. HunterLab ColorQUEST Sphere Spectrophotometer System opremljen je IBM PS/2 Model 50Z kompjutorom, IBM Proprinter II dot matrix primterom, odabranim uzorkom držača, i zelenim, sivim i bijelim djelom za kalibraciju, a koristi se svjetlosni zaklopac. Instrument HunterLab Spectrokolorimetar upotpunjen sfernim senzorom za mjerenje boje i javljanja. Svjetlo iz lampe je difundirano s upotpunjenom sferom i prolazi jednako kroz (transmisija) ili raflektira (refleksija) od objekta na leće. Leće skupljaju svijetlo i usmjeruju na difrakcijsku rešetku tako da se dispergira na njezine komponente duljine vala. Dispergirano svjetlo se reflektira i rasporedi na silikonsku diodu. Signali s diode prelaze preko povećivača na konverter i upravljaju proizvodnjom podataka. Podaci o neprozirnosti su osigurani softverom. Izračunati omjer transmisije difuznog svjetla na ukupnu transmisiju svjetla pomnoži se s 100 da se dobije «% neprozirnosti» (0% je transparentni materijal, a 100% je neproziran materijal). Podaci proizvedeni za jednaku transmisiju ili refleksiju moraju biti jasni i slobodni od svake razvučenosti ili abrazije. Veličina uzorka mora biti konzistentna u odnosu na geometriju otvaranja sfere i u slučaju transmisije, veličina uzorka je ograničena veličinom odjeljka. Svaki uzorak se testira na četiri različita mjesta, naprimjer na stjenkama boce ili reprezentativnom području filma.
Panametric Magna-Mike 8000 Hali Effect Thicknes Gague koristi se za mjerenje premaza na stjenki boce. Mala čelična kugla smještena je na stranu materijala koji se testira u podnožju magnetske sonde. Razmak između kugle i sonde se mjeri Hali effect sensor. Preciznije, koristi se Magna-Mike 8000 opremljen s DPU-411 termal printerom (tip II), odjeljenim foot switch, prikladnim kitom, i Standard 801PR sondom. Uzima se dva mjerenja i prosjek.
Koncentracija čestica željeza, prosječna veličina čestica željeza, i vrijednosti neprozirnosti konstantnog premaza uzorka od oko 11 do oko 13 mils i uvjeti optimalni ispušnog prozora su sumirani u Tablicama 1 i 2. Usporedni primjeri br. l, 6, i 11 ne sadržavaju čestice željeza. Veličina čestica čestica željeza navedena je u Tablici 1 a nabavljen je od dobavljača. Veličina čestica željeza u Tablici 2 određena je geometrijskom sredinom baziranom na volumenu.
TABLICA 1
Čestice željeza u razvučenom sastavu poliesterskog filma
[image]
TABLICA 2
Čestice željeza u razvučenom sastavu poliesterskog filma i vrijednosti neprozirnosti
[image]
Proizvodnja Primjera br. 27-32
Primjeri 27 do 32 su uzorci isto razvučenog filma proizvedeni kao što je naprijed navedeno. Rezultati su prikazani u Tablici 3. Tip željeza korištenog u Primjerima 27-29 željezo koje sudjeluje u elektrolitičkom procesu ima geometrijsku sredinu veličine čestica baziranu na volumenu od oko 10.84 mikrona. Korišteno željezo u primjerima 30-32 je pročišćeno željezo s redukcijom s ugljičnim monoksidom koji ima geometrijsku sredinu veličine čestica baziranu na volumenu od oko 18.61 mikron. Dok veličina čestica mase može se komparirati per milion dijelova mase polimera, broj čestica po kubnom centimetru polimera raste s padom veličine čestica, a transmisija Hanter neprozirnosti per mil premaza filma isto raste. Treba zabilježiti da za primjere 27-32, mjerenje neprozirnosti treba uzeti samo na postranoj stjenki boce i a ne na cijeloj boci.
TABLICA 3
Varijacije veličine čestica, Broj čestica, i Neprozirnost
[image]
Proizvodnja Primjera br. 33-44
Zbog istraživanja optimalne koncentracije čestica različite veličine u nerazvučenoj smoli, filmovi su izrađeni upotrebom Haake miksera. 2500.0 grama HiPERTUF 89010 kopoliester smole izvagano je u svaku od nekoliko 1-galonskih kanti i osušeno u vakuum pećnici pod punim vakuumom na oko 100 °C preko noći. Vakuum se vrati na atmosferski tlak s dušikom. Primjenjena količina praška karbonil-tipa željeza, proizvedenog ISP tehnologijom odvaže se pod dušikom u bočice za odabrane koncentracije. Nominalne granice veličine čestica željeza koje osigurava dobavljač su oko 7 do oko 9 mikrona. Geometrijska sredina veličine čestica bazira se na volumenu za taj prašak željeza koji je 7,819 mikrona. Željezo se dodaje u smolu neposredno prije odstranjivanja vruće smole iz pećnice, bočice se i zapečate, a smjesa se izmiješa u mlinu s valjcima kroz 5 minuta.
Zapečaćena bočica se doda u feed hopper Haake Polvlab sustavu za ekstruziju za proizvodnju filma. Smola se rastopi u ekstruderu i istisne u matricu oblika za tanke listiće. Tanak, unoriented, u suštini amorfni film se napuni preko 3-roll temperaturom-kontroliranog stoga za poliranje, ohladi s minimalnom kristalizacijom i na kraju daje poliranu površinu. Ohlađeni film se propuše kroz sredinu. Premaz filma mjeri se u mils, postotak transmisije Hunter neprozirnosti, i postotak neprozirnosti per mil za uobičajeni uzorak filma ima konstantnu koncentraciju željeza prikazanu u Tablici 4. Koncentracija željeza je oko 0.9659 × 106 čestica po kubnom centimetru polimera za primjer 33 i 34, i oko 2.8978 × 106 čestica po kubnom centimetru polimera za primjere 35-37. Može se vidjeti, dok neprozirnosti raste s rastom premaza filmom, neprozirnost per mil premaza filma ostaje konstantna.
U primjerima 38-44, premaz filma ostaje konstantna na oko 11 mi l, broj čestica po kubnom centimetru polimera varira. Može se vidjeti da neprozirnost po mil premaza raste s porastom koncentracije čestica.
TABLICA 4
Ovisnost neprozirnosti o području na koje je nanesen premaz
[image]
TABLICA 5
Ovisnost neprozirnosti o broju čestica
[image]
Vrijednost neprozirnosti manja od 10% dobije se, čak i kada su nivoi željeza 2500 ppm, kada je veličina čestica veća od oko 25 mikrona, kao što je prikazano u Tablici 1. Kod 1250 ppm željeza, kao i kod 2500 ppm željeza, više vrijednosti neprozirnosti se dobiju kada je prosječna veličina čestica manja od ili jednaka oko 25 mikrona, tj., Primjeri br. 2 i 7.
Međutim, kada je veličina čestica manja ili jednaka oko 25 mikrona, vrijednost neprozirnosti manja od 10% je dobivena na nivou Željeza sve do oko 12500 ppm. Kao što je prikazano u Tablici 2, kada je veličina čestica željeza manja od ili jednaka os oko 9 mikrona, vrijednost neprozirnosti je manja od oko 10% kod nivoa sve do 800 ppm. Nadalje, kada je veličina čestica manja od ili jednaka oko 5 mikrona, vrijednosti neprozirnosti manja od 10% dobiveni su na nivou željeza sve do 500 ppm.
Kada je populacija čestica konstantna dio per milion dijelova polimera, broj čestica po kubičnom centimetru polimera pada kao pad veličine čestica, kao što je prikazano u Tablici 3. Ukupna transmisija Hunter neprozirnosti poraste kada premaz uzorka poraste, što je prikazano u Tablici 4, međutim i neprozirnost per mil premaza ostaje relativno konstantna.
Vrijednost neprozirnosti manja od 10% per mi stjenke ambalaže se dobiju koncentracijom čestica sve do (6 × 107/T) po kubičnom centimetru polimera, gdje je T premaz nanesenog područja u mils, kao što je prikazano u Tablici 5.
Treba shvatiti, navedeni izum rješava probleme povezane s prije poznatim u struci za osiguravanje sastava tremoplastične smole koji sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik i koje imaju prihvatljive karakteristike boje i neprozirnosti. Nastala smola može se koristiti za formiranje transparentnih boca, filmova, i druge ambalaže i pakovnog materijala. Ti materijali sadržavaju čestice koje vežu kisik u količini dostatnoj za učinkovito vezanje kisika a time se osigurava duži rok valjanosti materijala osjetljivih na kisik. Nadalje, ti materijali imaju prihvatljive karakteristike neprozirnosti.
Dok najbolji kalupi i preferirano ostvarenje izuma će biti pokazani u skladu s Patentnim statusom, ciljem izuma nisu njime ograničeni, ali su zapravo definirani s priloženim zahtjevima. Tako, cilj izuma uključuje sve modifikacije i varijacije koji mogu ući u cilj zahtjeva.

Claims (78)

1. Sastav smole naznačen time, da obuhvaća: poliseter koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik i sadržavaju najmanje jedan element koji veže kisik koji je sposoban reagirati s molakularnim kisikom; gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da prisutne čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona po gramu na kubični centimetar. '
2. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća linearne poliestere ili razgranate poliestere.
3. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
4. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da su navedeni elementi koji vežu kisik kalcij, magnezij, skandij, titan, vanadij, krom, mangan, željezo, kobalt, nikl, bakar, srebro, cink, kositar, aluminij, antimon, germanij, silikon, olovo, kadmij, rodij, ili njihove kombinacije.
5. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedeni element koji veže kisik obuhvaća željezo.
6. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedena učinkovita količina čestica koje vežu kisik je od oko 50 do oko 2500 dijelova per milion mase smole.
7. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik imaju veličinu čestica u granicama od oko 20 do oko 70 mikrona.
8. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 25 mikrona imaju gustoću od oko 0.97 do oko 2.44 grama po kubičnom centimetru.
9. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 20 mikrona imaju gustoću od oko 0.97 do oko 2.44 grama po kubičnom centimetru, i ne prelaze koncentraciju od oko 800 dijelova po milionu mase smole.
10. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik su predtretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
11. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da proizvedene boce iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti od oko 10% ili manje.
12. Sastav smole naznačen time, da obuhvaća: poliseter koji formira film; i učinkovitu količinu čestica željeza koje vežu kisik, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice oko 25 mikrona i ne prelaze oko 1250 dijelova per milion mase smole.
13. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća linearne poliestere ili razgranate poliestere.
14. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, poiibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
15. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da su navedene količine čestica željeza od oko 50 do oko 2500 dijelova per milion mase smole.
16. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedene čestice imaju veličinu čestica u granicama od oko 20 do 70 mikrona.
17. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 800 dijelova per milion mase smole.
18. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik su pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
19. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time/ da boce proizvedene iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10%.
20. Sastav smole obuhvaća film-formirajući poliester i oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza koje veže kisik per milion dijelova mase smole, naznačen time, da koncentracija čestica željeza manjih od oko 25 mikrona ne prelazi oko 1250 dijelova per milion mase smole.
21. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da navedeni polimer obuhvaća linearne poliestere ili razgranete poliestere.
22. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
23. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da navedene čestice imaju veličinu čestica u granicama od oko 20 do 70 mikrona.
24. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole.
25. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da su navedene čestice koje vežu kisik pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
26. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da boce proizvedene iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje kada su razvučene na premaz od oko 11 do oko 16 mils.
27. Sastav poliesterske smole koja se koristi za formiranje transparentnih predmeta ima slabu neprozirnost, obuhvaća sastav smole od oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza per milion dijelova mase smole, naznačen time, da transparentni predmeti imaju Hunter vrijednost neprozirnosti od oko 10% ili manje.
28. Sastav smole kao u Zahtjevu 27, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
29. Sastav smole kao u Zahtjevu 27, naznačen time, da navedene čestice željeza imaju distribuciju veličine čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
30. Predmeti formirani od sastava smole koja sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, naznačeni time, da Hunter vrijednost neprozirnosti predmeta je oko 10% ili manje.
31. Predmeti iz Zahtjeva 30, naznačen time, da navedeni predmeti su boce.
32. Predmeti iz Zahtjeva 30, naznačeni time, da navedeni sastav smole obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
33. Predmeti iz Zahtjeva 30, naznačeni time, da navedena Hunter vrijednost neprozirnosti navedenog predmeta je oko 8% ili manje.
34. Postupak inkorporacije visokog nivoa čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole koja formira film slabe neprozirnosti naznačen time, da obuhvaća sljedeće faze: osigurava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik koja sadržava element koji veže kisik, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica manju od oko 25 mikrona a ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramu po kubičnom centimetru; dodavanje čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole tijekom jedne ili više faza postupka fazu taljenja polimerizacije poliestera; poslije polimerizacije ili prije peletiranja; kruto stanje polimerizacije poliestera; i ekstrudiranja
35. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačeni time, da navedena faza dodavanja čestica koje vežu kisik na sastav poliesterske smole je proizveden kao master serija smole koja veže kisik; i gdje postupak nadalje sadržava fazu dodavanja master serije u dodatnu smolu.
36. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedena poliesterska smola obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
37. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju oblike kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije koje mogu oksidirati.
38. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da je Željezo navedeni element koji veže kisik.
39. Postupak iz Zahtjeva 35f naznačen time, da je željezo navedeni element koji veže kisik.
40. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedena učinkovita količina čestica koje vežu kisik je od oko 50 do oko 2500 dijelova per milion mase smole.
41. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 25 mikrona imaju ukupnu gustoću od oko 0.97 do oko 2.44 grama po kubičnom centimetru.
42. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 20 mikrona imaju ukupnu gustoću od oko 0.97 do oko 2.44 grama po kubičnom centimetru, i da ne prelaze koncentraciju od oko 800 dijelova per milion mase smole.
43. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik su perd-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
44. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da proizvedene boce iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje.
45. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i predmete, gdje predmeti imaju distribucija veličine čestica manjih od oko 25 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 x d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru,
46. Ambalaža koja ima najmanje jednu stijenku naznačena time, da stijenka sadržava naneseno područje, a naneseno područje sadržava: polimer koji formira film, a nanesene čestice sadržavaju učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, a broj čestica navedenog sloja ne prelazi koncentraciju od (6 x 107/T) po kubičnom centimetru polimera gdje je T premaz nanesenog područja u mils; i gdje navedena stijenka ima transmisiju Hunter neprozirnosti sve do 1% per mil stijenke ambalaže.
47. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni polimer obuhvaća poliester.
48. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da navedeni polimer obuhvaća linearni poliester.
49. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
50. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da je poliester proizveden od jednog ili više polifunkcionalnih komonomera.
51. Ambalaža iz Zahtjeva 50, naznačena time, da su navedeni polifunkcionalni komonomeri odabrani iz skupine koja sadržava piromelitične dianhidride i pentaeritribl.
52. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena učinkovita količina je najmanje oko 50 dijelova per milion mase čestica koje vežu kisik per milion mase polimera.
53. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
54. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
55. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
56. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
57. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
58. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
59. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
60. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena tinte, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
61. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo, i da su navedene čestice koje vežu kisik prisutne u količini od oko 50 do oko 12,000 dijelova per milion mase smole.
62. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni polimer sadržava jednu ili više komponenti odabranih iz skupine koja sadržava modifikatore čvrstoće, površinske lubrikante, sredstva za ugušćivanje, stabilizatore, pomoć za kristalizaciju, antioksidante, sredstva za absorpciju ultravioletnog svijetla, deaktivatore katalizatora, boje, sredstva za stvaranje jezgre, sredstva za redukciju acetilaldehida, sredstva za redukciju ponovnog zagrijavanja, punila, sredstva za razdvajanje, sredstva za ispuhivanje, i ubrzivače.
63. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena populacija čestica sadržava čestice za pospješivanje reakcije.
64. Ambalaža iz Zahtjeva 63, naznačena time, da navedene čestice za pospješivanje reakcije obuhvaćaju higroskopne materijale, sredstva za elektrolitičnu acidifikaciju, sredstva za neelektrolitičnu acidifikaciju, halide metala, sulfate metala, bisulfate metala ili njihove smjese.
65. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo predtretirane s najmnje jednim sredstvom za pospješivanje reakcije.
66. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mils i Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje.
67. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mils i Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje.
68. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mils i Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje.
69. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mils i Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje.
70. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena populacija područja obuhvaća pločast sloj stjenke ambalaže.
71. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena populacija područja obuhvaća koekstrudirani sloj stjenke ambalaže.
72. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni premaz nanesenog područja je jednak premazu na stjenki ambalaže.
73. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni premaz nanesenog područja je manji od premaza na stjenki ambalaže.
74. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena ambalaža je umetak.
75. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 25 do oko 38 mikrona, i gdje su prisutne čestice manje od oko 38 do oko 45 mikrona, gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
76. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 38 do oko 45 mikrona, i gdje su prisutne čestice manje od oko 45 do oko 75 mikrona, gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
77. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovita količina čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 25 do oko 38 mikrona, i gdje su prisutne čestice manje od oko 38 do oko 75 mikrona, gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
78. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 25 do oko 45 mikrona, i gdje su prisutne čestice u granicama od oko 45 do oko 75 mikrona, i gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
HR20040187A 2001-07-26 2004-02-25 Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods HRP20040187A2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/916,671 US6780916B2 (en) 2001-07-26 2001-07-26 Oxygen-scavenging resin compositions having low haze
US10/195,385 US7687124B2 (en) 2001-07-26 2002-07-16 Oxygen-scavenging containers having low haze
PCT/US2002/023824 WO2003010225A1 (en) 2001-07-26 2002-07-25 Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP20040187A2 true HRP20040187A2 (en) 2005-04-30

Family

ID=34467923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HR20040187A HRP20040187A2 (en) 2001-07-26 2004-02-25 Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods

Country Status (15)

Country Link
US (2) US7687124B2 (hr)
EP (1) EP1430089B1 (hr)
JP (2) JP4166151B2 (hr)
AR (1) AR036243A1 (hr)
AT (1) ATE527307T1 (hr)
BR (1) BRPI0211671B1 (hr)
CA (1) CA2455583C (hr)
ES (1) ES2377383T3 (hr)
HR (1) HRP20040187A2 (hr)
IL (1) IL160021A (hr)
PE (1) PE20030219A1 (hr)
RU (1) RU2307847C2 (hr)
UA (1) UA77198C2 (hr)
UY (1) UY27395A1 (hr)
ZA (1) ZA200401543B (hr)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7687124B2 (en) * 2001-07-26 2010-03-30 M&G Usa Corporation Oxygen-scavenging containers having low haze
US7368153B2 (en) * 2002-12-06 2008-05-06 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a rigid container
EP1506718A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-16 COBARR S.p.A. Oxygen-scavenging compositions and the application thereof in packaging and containers
US7368523B2 (en) * 2004-11-12 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles
US20060110557A1 (en) * 2004-09-03 2006-05-25 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles
US7662880B2 (en) * 2004-09-03 2010-02-16 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles
US20060051542A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic molybdenum particles
US7300967B2 (en) * 2004-11-12 2007-11-27 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles
US20060105129A1 (en) * 2004-11-12 2006-05-18 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium carbide particles
DE602005016714D1 (de) * 2004-12-06 2009-10-29 Eastman Chem Co Cobaltkonzentrate auf polyesterbasis für sauerstoffspülende zusammensetzungen
US20060122300A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing steel particles
US20060177614A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tantalum particles
KR101299348B1 (ko) * 2005-02-28 2013-08-22 멀티서브 테크놀로지스 인코포레이티드 물활성 산소 소거 조성물
US20060222795A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Howell Earl E Jr Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds
ES2560086T3 (es) * 2005-05-05 2016-02-17 M&G Usa Corporation Pellas compartimentadas de resina para depuración de oxígeno y proceso para tratar térmicamente dichas pellas de resina
US20060269747A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Ghatta Hussain A Polyester organo-metallo compositions
US8557950B2 (en) 2005-06-16 2013-10-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates
US20060287471A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 Schreiber Benjamin R Accelerated acetaldehyde testing of polymers
US7951419B2 (en) * 2005-07-21 2011-05-31 Multisorb Technologies, Inc. Dry-coated oxygen-scavenging particles and methods of making them
US7932345B2 (en) 2005-09-16 2011-04-26 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates
US7776942B2 (en) * 2005-09-16 2010-08-17 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of titanium nitride and carbon-coated iron
US7745512B2 (en) * 2005-09-16 2010-06-29 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing carbon-coated iron particles
US7838596B2 (en) * 2005-09-16 2010-11-23 Eastman Chemical Company Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers
US7655746B2 (en) * 2005-09-16 2010-02-02 Eastman Chemical Company Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers
US9267007B2 (en) * 2005-09-16 2016-02-23 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Method for addition of additives into a polymer melt
US8431202B2 (en) 2005-09-16 2013-04-30 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity
US20070260002A1 (en) * 2006-05-04 2007-11-08 Zhiyong Xia Titanium nitride particles, methods of making them, and their use in polyester compositions
US20080027207A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Jason Christopher Jenkins Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with mono-ol ether solvents
US7745368B2 (en) * 2006-07-28 2010-06-29 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids
US7709593B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process
US7709595B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents
US20080058495A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Donna Rice Quillen Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants
US8563677B2 (en) * 2006-12-08 2013-10-22 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with diols having at least two primary hydroxyl groups
US20080161529A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging
US7521523B2 (en) * 2006-12-28 2009-04-21 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging
US20080161465A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging
US8609744B2 (en) * 2008-05-06 2013-12-17 Basf Se Oxygen-scavenging mixtures
US20110217430A1 (en) * 2010-03-08 2011-09-08 Chieh-Chun Chau Thermoplastic and biodegradable polymer foams containing oxygen scavenger
US20100255231A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen scavenging films
JP5577755B2 (ja) * 2010-03-04 2014-08-27 東レ株式会社 ポリエステル樹脂組成物
WO2012105457A1 (ja) 2011-01-31 2012-08-09 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤およびその保存方法
US9199778B2 (en) * 2011-11-15 2015-12-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorbing resin composition, oxygen absorbing multilayered body, and oxygen absorbing hollow container
WO2017115847A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 日本合成化学工業株式会社 エチレン-ビニルアルコール系共重合体組成物および多層構造体

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE395714B (sv) * 1974-02-20 1977-08-22 Skf Ind Trading & Dev Sett och anordning for framstellning av metall ur oxidiskt material
US4250078A (en) * 1979-03-19 1981-02-10 Eastman Kodak Company Thermoplastic polyester molding compositions
US4535118A (en) * 1982-02-24 1985-08-13 The Goodyear Tire & Rubber Company High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times
US4476272A (en) * 1982-02-24 1984-10-09 The Goodyear Tire & Rubber Company High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times
JPS6056530A (ja) * 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
SE8702840D0 (sv) * 1987-07-10 1987-07-10 Plm Ab Barrierforsterkning
DE68926902T2 (de) * 1988-04-30 1996-12-12 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtiger kunststoffbehälter
US5008230A (en) * 1989-05-22 1991-04-16 Hoechst Celanese Corporation Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate
US5274024A (en) * 1989-05-23 1993-12-28 Toyo Seikan Kaisha Ltd. Oxygen-absorbing resin composition containing water-absorbing polymer, olefin resin and oxygen scavenger
JPH0733475B2 (ja) 1989-05-23 1995-04-12 東洋製罐株式会社 熱成形可能な酸素吸収性樹脂組成物
GB8926631D0 (en) * 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Polymer compositions
JP2862955B2 (ja) * 1990-05-28 1999-03-03 嗣郎 源吉 バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物
JPH04290543A (ja) * 1991-03-19 1992-10-15 Nippon Steel Corp 脱酸素剤の製造方法
GB9118430D0 (en) 1991-08-28 1991-10-16 Mortile Ind Inc Composite metal
US5434000A (en) * 1992-07-30 1995-07-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Biaxially oriented polyester film
SE470580B (sv) * 1993-02-11 1994-10-03 Hoeganaes Ab Järnsvamppulver innefattande hårdfasmaterial
US5885481A (en) * 1993-07-16 1999-03-23 Amoco Corporation Efficiency oxygen-scavenging compositions and articles
US5744056A (en) * 1993-07-16 1998-04-28 Amoco Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
US6369148B2 (en) * 1993-07-16 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
SE9402497D0 (sv) * 1994-07-18 1994-07-18 Hoeganaes Ab Iron powder components containing thermoplastic resin and methods of making same
DE4432839A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Zimmer Ag Verfahren zur Einstellung des Trübungsgrades von Ethylenterephthalat-Polymeren
JP3390278B2 (ja) * 1994-12-05 2003-03-24 ダイセル化学工業株式会社 セルロースエステル組成物および成形品
US5759653A (en) * 1994-12-14 1998-06-02 Continental Pet Technologies, Inc. Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container
JPH08283466A (ja) * 1995-04-07 1996-10-29 Toda Kogyo Corp ゴム又は樹脂組成物
US6063503A (en) * 1995-12-28 2000-05-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same
JP3563863B2 (ja) * 1996-02-09 2004-09-08 大日本印刷株式会社 カバーテープ
US5830544A (en) * 1996-03-01 1998-11-03 Shell Oil Company Non-sticky polyester bottles
US6001439A (en) * 1996-05-09 1999-12-14 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Stretch blow molded container and production process thereof
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US5804236A (en) * 1996-09-26 1998-09-08 Frisk; Peter Oxygen scavenging container
JP3765355B2 (ja) * 1996-12-20 2006-04-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体
JP3540921B2 (ja) * 1997-09-18 2004-07-07 豊田合成株式会社 樹脂成形品
EP0921144B1 (en) 1997-12-02 2005-03-23 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester, stretch blow molded product formed thereof and method for producing polyester
US6022920A (en) * 1998-01-23 2000-02-08 Eastman Chemical Company Method for the production of clear bottles having improved reheat
US6034167A (en) * 1998-05-01 2000-03-07 Shell Oil Company Fast heatup polyesters using graphite as an additive
US6113997A (en) * 1998-05-26 2000-09-05 Shell Oil Company Process to prepare a polyester resin
DE19832456A1 (de) 1998-07-18 2000-01-20 Bayer Ag Biologisch abbaubare Formmassen mit hoher spezifischer Dichte
US6500890B2 (en) * 2000-12-15 2002-12-31 Wellman, Inc. Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same
US7687124B2 (en) * 2001-07-26 2010-03-30 M&G Usa Corporation Oxygen-scavenging containers having low haze

Also Published As

Publication number Publication date
IL160021A (en) 2010-04-15
JP2008156000A (ja) 2008-07-10
JP2005509049A (ja) 2005-04-07
CA2455583A1 (en) 2003-02-06
PE20030219A1 (es) 2003-05-28
RU2307847C2 (ru) 2007-10-10
CA2455583C (en) 2010-06-29
ES2377383T3 (es) 2012-03-27
US7687124B2 (en) 2010-03-30
JP4166151B2 (ja) 2008-10-15
EP1430089B1 (en) 2011-10-05
UY27395A1 (es) 2003-03-31
RU2004105601A (ru) 2005-06-27
EP1430089A1 (en) 2004-06-23
UA77198C2 (uk) 2006-11-15
BR0211671A (pt) 2004-07-13
AR036243A1 (es) 2004-08-25
ZA200401543B (en) 2005-05-25
JP4726912B2 (ja) 2011-07-20
EP1430089A4 (en) 2005-07-13
US20070100050A1 (en) 2007-05-03
US20030040564A1 (en) 2003-02-27
BRPI0211671B1 (pt) 2016-02-16
ATE527307T1 (de) 2011-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP20040187A2 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods
HRP20040188A2 (en) Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color
RU2384651C2 (ru) Способ изготовления осажденных из паровой фазы поглощающих кислород частиц
KR100868469B1 (ko) 산소 제거 수지 조성물 및 저혼탁도의 용기 및 연관된 방법
US20040185198A1 (en) Oxygen-scavenging articles devoid of visual spots upon oxidation and related methods
AU2002324540A1 (en) Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color
AU2002355294B2 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods
AU2002355294A1 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods

Legal Events

Date Code Title Description
ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20040601

Year of fee payment: 3

A1OB Publication of a patent application
OBST Application withdrawn