HRP20021012A2 - Herbicidal agent - Google Patents

Description

Izum spada u tehničko područje sredstava za zaštitu bilja; posebno, izum se odnosi na herbicidno sredstvo koje sadrži određene sulfoniluree i/ili njihove soli i specifične tenzide, a koji sastavi su izvanredno prikladni za suzbijanje korova u biljnim kulturama.

Upotreba sulfonilura kao aktivnih komponenata sredstava za zaštitu bilja je poznata (na primjer EP-A-007 687, EP-A-030 138). Također su poznate kombinacije sulfonilurea kao nikosulfuron (Accent®) sa tenzidima (na primjer Weed Technology. 1999, sv. 13, str. 737-740).

Zadatak predloženog izuma je osigurati herbicidna sredstva koja imaju posebno visoko herbicidno djelovanje.

Sada je iznenađujuće pronađeno da se taj zadatak može riješiti s herbicidnim sredstvima koja sadrže određene sulfoniluree u kombinaciji sa specifičnim tenzidima.

Predloženi izum se stoga odnosi na herbicidna sredstva koja sadrže

A) jednu ili više sulfonilurea formule (I) i/ili njihove soli

[image]

u kojoj

R1 je C2-C4-alkoksi ili CO-Ra, gdje

Ra je OH, C1-C6-alkoksi ili NRbRc, gdje

Rb i Rc su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C6-alkil,

R2 je halogen ili (A)n-NRdRe, gdje

n je nula ili 1,

A je skupina CRfRg, gdje

Rf i Rg su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C6-alkil,

Rd je H ili C1-C6-alkil i

Re je H, C1-C6-alkilni ili acilni radikal, gdje

Rd i Re mogu također oblikovati heterociklički prsten i gdje,

ako R1 predstavlja C2-C4-alkoksi, R2 može također biti H,

R3 je H ili C1-C6-alkil,

m je nula ili 1,

X i Y su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju C1-C6-alkil, C1-C6-alkoksi ili C1-C6-alkiltio, gdje svaki od tri spomenuta radikala nije supstituiran ili je supstituiran s jednim ili više radikala odabranih iz skupine koju čine halogen, C1-C4-alkoksi i C1-C4-alkiltio, ili predstavljaju C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil, C3-C6-alkeniloksi ili C3-C6-alkiniloksi, ponajprije C1-C4-alkil ili C1-C4-alkoksi;

Z je CH ili N, i

B) jedan ili više tenzida koji kao strukturni element sadrže najmanje 10, ponajprije 10-200 alkilen oksidnih skupina.

Tenzid B) sadrži ponajprije 10-150 alkilen oksidnih skupina, jedan ili više radikala koji sadrže C1-C4-ugljikovodičnih radikala i prema potrebi, jednu ili više polarnih funkcionalnih skupina.

Podrazumijeva se da pojam alkilen oksidne skupine znači ponajprije skupine C2-C10-alkilen oksida, kao što je etilen oksid, propilen oksid, butilen oksid ili heksilen oksid, gdje skupine unutar tenzida mogu biti međusobno jednake ili različite.

Prikladne polarne funkcionalne skupine jesu, na primjer, anionske skupine, kao što je karboksilat, karbonat, sulfat, sulfonat, fosfat ili fosfonat, kationske skupine, kao što su skupine koje imaju kationski dušikov atom, na primjer piridinijeva skupina ili skupina –NRy3, gdje je skupina Ry jednaka ili različita od H ili predstavlja nesupstituirane ili supstituirane C4-C10-ugljikovodične radikale, kao što je C1-C10-alkil, električno neutralne polarne skupine, kao što je karbonil, imino, cijano ili sulfonil, ili betainske skupine, kao što su

[image]

gdje m = 1, 2, 3, 4 ili 5 i radikali Rx su jednaki ili različiti i predstavljaju nesupstituirane ili supstituirane C1-C10-ugljikovodične radikale, kao što je C1-C10-alkil.

Ponajprije, kao komponentu B) sredstvo prema izumu sadrži jedan ili više tenzida formule (II)

R1-(EO)x(PO)y(EO)z-R5(II)

u kojoj

EO je etilenoksidna skupina,

PO je propilenoksidna skupina,

x cijeli broj od 1 do 50,

y je cijeli broj od 0 do 50,

z je cijeli broj od 0 do 50, gdje je zbroj (x+y+z) ≥10 i ≤150, i

R4 je OH, nesupstituiran ili supstituiran C1-C40-ugljikovodični oksi radikal, O-acilni radikal kao što je O-COR1, O-CO-ORI, O-CO-NRVI, O-P(O)(RI)[(EO)u(ORII)] ili O-P(O)[(EO)u(ORI)][(EO)v(ORII)] ili NRIRII ili [NRIRIIRIII]+X-, gdje

RI, RII i RIII su jednaki ili različiti i predstavljaju H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C30-ugljikovodični radikal koji može biti povezan preko skupine (EO)w, u kojoj w je cijeli broj od 1 do 50, X- je anion (na primjer anion organske kiseline, kao što je anion karboksilne kiseline, na primjer acetat ili laktat, ili anion anorganske kiseline, kao što je [1/2] sulfat, [O-S03-CH3]-, sulfonat, 1/3 fosfat, fosfonat ili halogenid, kao što je Cl- ili Br-, a u i v su međusobno neovisno cijeli brojevi od 0 do 50, i

R5je H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C40-ugljikovodični radikal, acilni radikal, kao što je CORI, CO-ORI, CO-NRVI, P(O)(RI)[(EO)u(ORII) ] ili P(O)[(EO)u(ORI)][(EO)v(ORII)] ili NRIRII ili [NRIRIIRIII]+X-, gdje

RI, RII i RIII su jednaki ili različiti i predstavljaju H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C30-ugljikovodični radikal koji može biti povezan preko skupine (EO)w u kojoj w predstavlja cijeli broj od 1 do 50, x je anion (na primjer anion organske kiseline, kao što je anion karboksilne kiseline, na primjer acetat ili laktat, ili anion anorganske kiseline, kao što je [1/2] sulfat, [O-S03-CH3]-, sulfonat, [1/3] fosfat, fosfonat ili halogenid, kao što je Cl- ili Br-, a u i v su međusobno neovisno cijeli brojevi između 0 do 50.

Kratica EO u formuli (II) znači skupinu etilen oksida, također ako se ona koristi u definiciji za R i R .

Prednost se daje tenzidima formule (II) u kojima zbroj (x+y+z) je ≥10 i ≤150, ponajprije 11-100, posebno ponajprije 12-80, i

R4je OH, nesupstituirani ili supstituirani C1-C30, ponajprije C4-C20-ugljikovodični oksi radikal, kao što je C8-, C10-, C12-, C13- (na primjer izotridecil-), C14-, C16-, C18-, C20-alkoksi radikal, -alkeniloksi radikal ili -alkiniloksi radikal, ili nesupstituirani ili supstituirani C6-C14-ariloksi radikal, na primjer C6-C14-ariloksi radikal koji je jednostruko ili višestruko supstituiran sa C1-C20-alkilom, kao što je p-oktilfenoksi, p-nonilfenoksi, 2,4-dibutilfenoksi, 2,4,6-triizobutilfenoksi, 2,4,6-tri-n-butilfenoksi ili 2,4,6-tri-sek-butilfenoksi, ili R4 je O-CO-RI, O-COORI, NRIRII ili [NRIRIIRIII]+X-, gdje

RI, RII i RIII su jednaki ili različiti i predstavljaju H, nesupstituirani ili supstituirani C8-C30-, ponajprije C4-C20-ugljikovodični radikal, kao što je C8-, C10-, C12-, C13- (na primjer izotridecil-), C14-, C16-, C18-, C20-alkilni radikal, -alkenilni radikal ili -alkinilni radikal, ili nesupstituirani ili supstituirani C6-C14-aril, na primjer C6-C14-aril koji je jednostruko ili višestruko supstituiran sa C1-C20-alkilom, kao što je p-oktilfenil, p-nonilfenil, 2,4-dibutilfenil, 2,4,6-triizobutilfenil, 2,4,6-tri-n-butilfenil ili 2,4,6-tri-sek-butilfenil, ili

RI, RII i RIII su jednaki ili različiti i predstavljaju (EO)w-RIV, gdje

RIV je H ili nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični radikal, kao što je C8-, C10-, C12-, C13-, C14- (na primjer izotridecil-), C14-, C16-, C18-, C20-alkilni radikal, -alkenilni radikal ili -alkinilni radikal, ili nesupstituirani ili supstituirani C6-C14-aril, na primjer C6-C14-aril koji je jednostruko ili višestruko supstituiran sa C1-C20-alkilom, kao što je p-oktilfenil, p-nonilfenil, 2,4-dibutilfenil, 2,4,6-triizobutilfenil, 2,4,6-tri-n-butilfenil ili 2,4,6-tri-sek-butilfenil, i

w je cijeli broj od 1 do 50,

X- je anion, i

R5 je H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C40-, ponajprije C1-C20-ugljikovodični radikal, kao što je C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C8-, C10-, C12-, C13- (na primjer izotridecil-), C14-, C16-, C18-, C20-alkilni radikal, -alkenilni radikal ili -alkinilni radikal, ili nesupstituirani ili supstituirani C6-C14-aril, na primjer C6-C14-aril koji je jednostruko ili višestruko supstituiran sa C1-C20-alkilom, kao što je p-oktilfenil, p-nonilfenil, 2,4-dibutilfenil, 2,4,6-triizobutilfenil, 2,4,6-tri-n-butilfenil ili 2,4,6-tri-sek-butilfenil, ili

R5 je CO-RI, COORI, NRIRII ili [NRIRIIRIII]+X-, gdje su

RI, RII i RIII jednaki ili različiti i predstavljaju H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C30-, ponajprije C1-C20-ugljikovodični radikal, kao što je C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C8-, C10-, C12-, C13- (na primjer je izotridecil-), C14-, C16-, C18-, C20-alkilni radikal, -alkenilni radikal ili -alkinilni radikal, ili nesupstituirani ili supstituirani C6-C14-aril, na primjer C6-C14-aril koji je jednostruko ili višestruko supstituiran sa C1-C20-alkilom, kao što je p-oktilfenil, p-nonilfenil, 2,4-dibutilfenil, 2,4,6-triizobutil-fenil, 2,4,6-tri-n-butilfenil ili 2,4,6-tri-sek-butilfenil, ili

RI, RII i RIII su jednake ili različite skupine (EO)w-RIV, u kojoj

RIVje H ili nesupstituirani ili supstituirani C1-C30-, ponajprije C1-C20-ugljikovodični radikal, kao što je C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C8-, C10-, C12-, C13- (na primjer izotridecil-), C14-, C16-, C18-, C20-alkilni radikal, -alkenilni radikal ili -alkinilni radikal, ili nesupstituirani ili supstituirani C6-C14-aril, na primjer C6-C14-aril koji je jednostruko ili višestruko supstituiran sa C1-C20-alkilom, kao što je p-oktil-fenil, p-nonilfenil, 2,4-dibutilfenil, 2,4,6-triizobutil-fenil, 2,4,6-tri-n-butilfenil ili 2,4,6-tri-sek-butilfenil, i

w je cijeli broj od 1 do 50,

X- je anion.

Posebnu prednost se daje tenzidima formule (II) u kojoj zbroj (x+y+z) je 11-80, ponajprije 12-50,

R4 je (C8-C18)-alkoksi, (C8-C18)-alkeniloksi ili (C8-C18)-alkiniloksi, (C7-C17) -alkilkarboniloksi, (C7-C17)-alkenilkarboniloksi, (C7-C17)-alkinilkarboniloksi ili (C1-C10)-alkilfenoksi, kao što je oktilfenoksi, p-nonilfenoksi, 2,4,6-tri-n-butilfenoksi, 2,4,6-triizobutilfenoksi ili 2,4,6-tri-sek-butilfenoksi, i

R5 je H, (C1-C18)-, ponajprije (C1-C6) -alkil, (C2-C18)-, ponajprije (C2-C6) -alkenil ili (C2-C18)-, ponajprije (C2-C6)-alkinil, CO-H, CO-(C1-C17)-alkil, CO-(C2-C17)-alkenil ili CO-(C2-C17)-alkinil.

Tenzidi B) , na primjer formule (II), su poznati iz literature, na primjer iz McCutcheon, Emulsifiers & Detergents 1994, sv. 1: izdanje za Sjevernu Ameriku, i sv. 2, međunarodno izdanje; McCutcheon Division, Glen Rock N.J., USA i iz "Surfactanata in Consumer Products", J. Falbe, Springer-Verlag Berlin, 1987. Tenzidi B) koji su spomenuti u tim publikacijama su ovdje uvršteni isključivo u kontekstu spomenute literature. Osim toga, tenzidi B), na primjer formule (II), su također komercijalno dostupni, na primjer pod trgovačkim nazivima Genapol® X ili O ili niz T, Sapogenat® niz T, Arkopal® niz N, Afilan® PTU, Hordafos® i Emulsogen® iz niza tvrtke Clariant AG; Agrilan® tipovi tvrtke Akcros Organics; Alkamul® i Antarox® tipovi tvrtke Rhodia; Emulan® tipovi (NP, 00, OG, OK) tvrtke BASF AG; Dehidol® tipovi tvrtke Henkel; Agent W® tipovi tvrtke Stepan Company; Crodamel® tipovi tvrtke Croda GmbH. Tenzidi B) koji su spomenuti u dotičnim proizvodima ovdje su uvršteni isključivo u kontekstu spomenute literature.

Primjeri tenzida B) , na primjer formule (II), su navedeni dolje u tablici 1:

[image]

[image]

[image]

[image]

Sulfoniluree formule (I) mogu oblikovati soli u kojima je vodik skupine -SO2-NH- zamijenjen s kationom prikladnim za poljoprivredu. Primjeri tih soli su metalne soli, posebno soli alkalijskih metala (na primjer natrijeve ili kalijeve soli) ili soli zemno alkalijskih metala, ili također amonijeve soli ili soli s organskim aminima. Tvorba soli može se također provesti dodatkom jake kiseline heterocikličkoj skupini spoja formule (I). Kiseline koje su prikladne za tu svrhu jesu, na primjer, HCl, HNO3, trikloroctena kiselina, octena kiselina ili palmitinska kiselina. Posebno povoljni spojevi su oni u kojima su soli herbicida formule (I) dobivene zamjenom vodika skupine - SO2-NH- s kationom odabranim, na primjer, iz skupine koju čine alkalijski metali, zemno alkalijski metali i amonijevi ioni, ponajprije natrij ili tetrabutilamonij.

Ako sulfoniluree formule (I) i/ili njihove soli sadrže jedan ili više asimetričnih ugljikovih atoma ili također dvostruke veze koje nisu specifično navedene u formuli, one se ipak mogu obuhvatiti s formulom (I). Stereoizomeri koji su mogući i koji su definirani s njihovim specifičnim prostornim oblikom, kao što su enantiomeri, diastereo-izomeri, Z- i E- izomeri, su svi obuhvaćeni s formulom (I) i mogu se dobiti uobičajenim postupcima iz smjesa stereo-izomera ili se mogu proizvesti stereoselektivnim reakcijama u kombinaciji s upotrebom stereokemijski čistih polaznih materijala. Gore spomenuti stereoizomeri u čistom obliku i također njihove smjese mogu se stoga također upotrijebiti prema izumu.

Sulfoniluree formule (I) i njihove soli su načelno poznate (vidi, na primjer, EP-A-342 569, EP-A-574 418, EP-A-723 534 i EP-A-757 679, koji su ovdje izričito uvršteni kao literatura); međutim, činjenica da su one izvanredno prikladne za upotrebu kao sudionici kombinacije u smjesama sa tenzidima B) nije poznata iz stanja tehnike.

Prednost se daje sulfonilureama formule (I) i/ili njihovim solima u kojima

a) R1 je CO-(C1-C4-alkoksi) i R2 je halogen, ponajprije jod, ili R2 je CH2-NHRe, gdje Re je acilni radikal, ponajprije C1-C4-alkilsulfonil, ili

b) R1 je CO-N-(C1-C4-alkil)2 i R2 je NHRe, gdje Re je acilni radikal, ponajprije formil, ili

c) R1 je C2-C4-alkoksi i R2 je H.

Prednost se također daje sulfonilureama opće formule (I) i/ili njihovim solima u kojima se radikal R2 nalazi u para položaju prema radikalu R1.

Primjeri spojeva formule (I) i/ili njihovih soli koji se mogu spomenutu jesu:

A1 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-acetilaminobenzensulfonamid;

A2 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-formil-N-metilaminometil)benzen-sulfonamid natrijeva sol;

A3 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-acetilamino)benzensulfonamid natrijeva sol;

A4 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-metil-N-propionilamino)benzensulfonamid natrijeva sol;

A5 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-izopropionilmetilamino)benzensulfonamid natrijeva sol;

A6 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-metoksikarbonilaminometil)benzensulfonamid natrijeva sol;

A7 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-(N,N-dimetilaminokarbonil)-5-(N-metoksikarbonilamino)-benzensulfonamid natrijeva sol;

A8 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-(N,N-dimetilaminokarbonil)-5-(N-formilamino)benzensulfonamid (foramsulfuron);

A9 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-(N,N-dimetilaminokarbonil)-5-(N-propionilamino)benzensulfonamid natrijeva sol;

A10 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-metilsulfonilaminometil)benzen-sulfonamid natrijeva sol (mezosulfuronmetil-natrij);

A11 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-metilsulfonilaminometil)benzen-sulfonamid (mezosulfuron-metil);

A12 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-metoksikarbonilaminometil)benzen-sulfonamid natrijeva sol;

A13 = N-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-ilamino-karbonil)-2-metoksikarbonil-5-jodbenzensulfonamid (jodosulfuron-metil);

A14 = N-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-ilamino-karbonil)-2-metoksikarbonil-5-jodbenzensulsulfonamid (jodosulfuron-metil-natrij);

A15 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-metoksikarbonil-5-(N-metilsulfonil-N-metil-aminometil-benzensulfonamid;

A16 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-etoksi-benzensulfonamid (etoksisulfuron);

A17 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-etoksibenzen-sulfonamid natrijeva sol (etoksisulfuron-natrij);

A18 = N-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilaminokarbonil)-2-(N,N-dimetilaminokarbonil)-5-(N-formilamino)benzensulfonamid natrijeva sol (foramsulfuron-natrij).

Kao komponenta A) također se mogu upotrijebiti smjese dviju ili više sulfonilurea formule (I) i/ili njihovih soli. Primjer takovih smjesa su smjese dvaju ili više gore spomenutih spojeva A1 do A15, kao što je A8+A13, A8+A14, A10+A13, A10+A14, A11+A13 ili A11+A14.

Acilni radikal za svrhu predloženog opisa znači radikal organske kiseline koji je formalno dobiven odstranjivanjem OH skupine iz organske kiseline, na primjer ostatak karboksilne kiseline i iz ostaci kiselina koje su derivirane iz nje, kao što je tiokarboksilna kiselina, prema potrebi N-supstituirana iminokarboksilna kiselina ili radikal karbonskog monoestera, prema potrebi N-supstituirane karbaminske kiseline, sulfonske kiseline, sulfinske kiseline, fosfonske kiseline, fosfinske kiseline.

Acilni radikal je ponajprije formil ili acil odabran iz skupine koju čine CO-Rz, CS-Rz, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRz, SORz i SO2Rz, gdje Rz predstavlja u svakom slučaju C1-C10-ugljikovodični radikal kao što je C1-C10-alkil ili C6-C10-aril koji nije supstituiran ili je supstituiran, na primjer s jednim ili više substituenata odabranih iz skupine koju čine halogen, kao što je F, Cl, Br, J, alkoksi, halo-alkoksi, hidroksil, amino, nitro, cijano ili alkiltio, ili Rz je aminokarbonil ili aminosulfonil, pri čemu dva zadnja spomenuta radikala nisu supstituirani, ili su N-mono-supstituirani ili N,N-disupstituirani, na primjer sa supstituentima odabranim iz skupine koju čine alkil i aril.

Acil je, na primjer, formil, haloalkilkarbonil, alkil-karbonil kao što je (C1-C4)-alkilkarbonil, fenilkarbonil, pri čemu fenilni prsten može biti supstituiran, ili je alkiloksikarbonil, kao što je (C1-C4)-alkiloksikarbonil, feniloksikarbonil, benziloksikarbonil, alkilsulfonil, kao što je (C1-C4)-alkilsulfonil, alkilsulfinil, kao što je (C1-C4)-alkilsulfinil, N-alkil-1-aminoalkil, kao što je N-(C1-C4)-alkil-1-amino-(C1-C4)-alkil i drugi radikali organskih kiselina.

Radikali koji sadrže ugljik su organski radikali koji sadrže najmanje jedan ugljikov atom, ponajprije 1 do 40 ugljikovih atoma, posebno ponajprije 1 do 30 ugljikovih atoma, vrlo posebno ponajprije 1 do 20 ugljikovih atoma, i osim toga najmanje jedan ili više atoma drugih elemenata periodičkog sistema, kao što je H, Si, N, P, O, S, F, Cl, Br ili J. Primjeri radikala koji sadrže ugljik jesu nesupstituirani ili supstituirani ugljikovodični radikali koji mogu biti povezani na kostur izravno ili preko hetero-atoma kao što je Si, N, S, P ili O, nesupstituirani ili supstituirani heterociklilni radikali koji mogu biti povezani na kostur izravno ili preko heteroatoma kao što je Si, N, S, P ili O, acilni radikali koji sadrže ugljik ili cijano.

Smatra se da pojam heteroatoma znači elemente periodičkog sistema koji su različiti od ugljika i vodika, na primjer Si, N, S, P, O, F, Cl, Br ili J.

Ugljikovodični(oksi) radikali su alifatski ili aromatski ugljikovodični(oksi) radikali ravnog lanca, razgranati ili ciklički i zasićeni ili nezasićeni, na, primjer alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkenil ili aril i ugljikovodični oksi radikali koji odgovaraju ovim ugljikovodičnim radikalima, kao što je alkoksi, alkeniloksi, alkiniloksi, cikloalkoksi, cikloalkeniloksi ili ariloksi; aril je jednostruki, dvostruki ili višestruki policiklički aromatski sistem, na primjer fenil, naftil, tetrahidronaftil, indenil, indanil, pantalenil, fluorenil i slično, ponajprije fenil; ugljikovodični radikal je ponajprije alkil, alkenil ili alkinil koji ima 1 do 30 ugljikovih atoma ili cikloalkil koji ima 3, 4, 5, 6 ili 7 atoma u prstenu ili fenil.

Supstituirani radikali, kao što su supstituirani ugljikovodični(oksi) radikali, na primjer supstituirani alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkenil ili aril, i ugljikovodičnioksi radikali koji odgovaraju ovim ugljikovodičnim radikalima, kao što je alkoksi, alkeniloksi, alkiniloksi, cikloalkoksi, cikloalkeniloksi ili aril-oksi, ili supstituirani heterociklilni radikali, znače, na primjer, supstituirani radikal deriviran od nesupstituiranog kostura, pri čemu supstituenti mogu biti, na primjer, jedan ili više, ponajprije 1, 2 ili 3, radikala odabranih iz skupine koju čine halogen, alkoksi, haloalkoksi, alkiltio, hidroksil, amino, nitro, karboksil, cijano, azido, alkoksikarbonil, alkilkarbonil, formil, karbamoil, mono- i dialkilaminokarbonil, supstituirani amino, kao što je acilamino, mono- i dialkilamino, i alkil-sulfinil, haloalkilsulfinil, alkilsulfonil, haloalkil-sulfonil i, u slučaju cikličkih radikala, također alkil i haloalkil, i nezasićeni alifatski radikali koji odgovaraju navedenim zasićenim alifatskim radikalima, kao što je alkenil, alkinil, alkeniloksi, alkiniloksi, itd. U slučaju radikala koji sadrže ugljikove atome, prednost se daje onima koji imaju 1 do 4 ugljikova atoma, posebno 1 ili 2 ugljikova atoma. Prednost se općenito daje supstituentima odabranim iz skupine koju čine halogen, na primjer fluor i klor, (C1-C4) -alkil, ponajprije metil ili etil, (C1-C4)-haloalkil, ponajprije trifluormetil, (C1-C4) -alkoksi, ponajprije metoksi ili etoksi, (C1-C4)-haloalkoksi, nitro i cijano. Pri tome se posebnu prednost daje substituentima kao što su metil, metoksi i klor.

Cikloalkil je karbociklički zasićeni prstenasti sistem, ponajprije s 3-6 ugljikovih atoma, na primjer ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil ili cikloheksil.

Radikali koji sadrže ugljik, kao što je alkil, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alkilamino i alkiltio i odgovarajući nezasićeni i/ili supstituirani radikali mogu u svakom slučaju imati ravan lanac ili mogu biti razgranati u ugljikovom kosturu. Ako nije navedeno drugačije, u slučaju ovih radikala prednost se daje nižim ugljičnim strukturama, na primjer onima koje imaju 1 do 6 ugljikovih atoma i, u slučaju nezasićenih skupina, onima koje imaju 2 do 6 ugljikovih atoma. Alkil radikali, također u skupinama kao što je alkoksi, haloalkil i slično, jesu, na primjer, metil, etil, n- ili je izopropil, n-, je izo-, t- ili 2-butil, pentili, heksili, kao što je n-heksil, i-heksil i 1,3-dimetilbutil, heptili, kao što je n-heptil, 1-metil-heksil i 1,4-dimetilpentil; alkenilni i alkinilni radikali imaju značenje mogućih nezasićenih radikala koji odgovaraju alkilnim radikalima; alkenil je, na primjer, alil, 1-metil-prop-2-en-1-il, 2-metilprop-2-en-1-il, but-2-en-1-il, but-3-en-1-il, 1-metilbut-3-en-1-il i 1-metilbut-2-en-1-il; alkinil je, na primjer, propargil, but-2-in-1-il, but-3-in-1-il, 1-metilbut-3-in-1-il.

Heterociklički radikal ili prsten (heterociklilni radikal) može biti zasićen, nezasićen ili heteroaromatski i nesupstituiran ili supstituiran; on ponajprije sadrži u prstenu jedan ili više heteroatoma, ponajprije odabran iz skupine koju čine N, O i S; to je ponajprije alifatski heterociklilni radikal koji ima 3 do 7 atoma u prstenu ili heteroaromatski radikal koji ima 5 ili 6 atoma u prstenu i sadrži 1, 2 ili 3 heteroatoma. Heterociklički radikal može biti, na primjer, heteroaromatski radikal ili prsten (heteroaril), kao, na primjer, jednostruki, dvostruki ili višestruki ciklički aromatski sistem u kojem najmanje jedan prsten sadrži jedan ili više heteroatoma, na primjer piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, triazinil, tienil, tiazolil, oksazolil, furil, pirolil, pirazolil i imidazolil, ili je to djelomično ili potpuno hidrogenirani radikal kao što je oksiranil, oksetanil, pirolidil, piperidil, piperazinil, dioksolanil, morfolinil, tetra-hidrofuril. Prikladni supstituenti za supstituirani hetero-ciklički radikal su gore spomenuti substituenti i dodatno također okso. Okso skupina također može biti prisutna na hetero atomima prstena koji mogu postojati u različitim oksidacijskim stupnjevima, na primjer u slučaju N i S.

Halogen je, na primjer, fluor, klor, brom ili jod. Haloalkil, -alkenil i -alkinil su alkil, alkenil, odnosno alkinil, koji su djelomično ili potpuno supstituirani s halogenim, ponajprije s fluorom, klorom i/ili s bromom, posebno s fluorom ili klorom, na primjer CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; haloalkoksi je, na primjer, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 i OCH2CH2Cl; to se odgovarajuće odnosi na haloalkenil i druge radikale supstituirane s halogenim.

Herbicidna sredstva prema izumu koja sadrže spojeve formule (I) i/ili njihove soli i tenzide B) imaju odlično herbicidno djelovanje i, u prednosnoj izvedbi imaju sinergističke učinke. Zbog poboljšanog suzbijanja korova, s herbicidnim sredstvima prema izumu mogu se smanjiti primjenske količine i/ili se povisiti sigurnost. Oboje ima smisla kako s gospodarskog, tako također i s ekološkog gledišta. Količine A) + B) koje će se upotrijebiti i omjer komponenata A):B) ovisi o cijelom nizu faktora.

U prednosnoj izvedbi, herbicidno sredstvo prema izumu je karakterizirano time da sadrži sinergistički učinkovitu količinu kombinacije spoja formule (I) i/ili njegove soli sa tenzidom B). Ovdje treba posebno istaknuti da se samo u kombinaciji s primjenskim količinama ili masenim omjerima A) :B) taj sinergizam se ne može jasno pokazati u svakom slučaju. Na primjer, zbog činjenice da se pojedinačni spojevi obično upotrebljavaju u kombinaciji u vrlo različitim primjenskim količinama ili također zbog vrlo dobrog suzbijanja korova s pojedinačnim spojevima, sinergističko djelovanje je općenito svojstveno herbicidnim sredstvima izuma.

Komponente A) i 3) herbicidnog sredstva prema izumu mogu se formulirati odvojeno ili se mogu aplicirati postupkom iz spremnika, ili se mogu držati zajedno u formulaciji gotovoj za aplikaciju koju se zatim može aplicirati na uobičajen način, na primjer u obliku juhe za prskanje.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se formulirati na razne načine ovisno o unaprijed zadatim biološkim i/ili fizičko-kemijskim parametrima. Primjer prikladnih izbora formulacija jesu: prah za prskanje (WP), prah topiv u vodi (SP), koncentrati topivi u vodi (SL), emulzijski koncentrati (EC), emulzije (EW), kao što su emulzije ulja u vodi ili vode u ulju, otopine za prskanje, suspenzijski koncentrati (SC), disperzije na osnovi ulja ili vode, otopine koje se miješaju s uljem, suspenzije kapsula (CS) , praškasta sredstva (DP), granule za aplikaciju posipavanjem ili za aplikaciju u zemlju, granule (GR) u obliku mikro-granula, granule za prskanje, prevučene granule i apsorpcijske granule, granule koje se mogu dispergirati u vodi (WG) , granule topive u vodi (SG), ULV formulacije, mikrokapsule i voskovi. Ti pojedinačni tipovi formulacija su načelno poznati i opisani su, na primjer, u Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", svezak 7, C. Hauser Verlag München, 4. izdanje 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Sprai Drying" Handbook, 3. izdanje 1979, G. Goodwin Ltd., London.

Pomoćna sredstva koja su potrebna za formulaciju, kao što su inertni materijali, tenzidi, otapala i drugi dodaci, su također poznata i opisana su, na primjer, u: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2. izd., Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clav Colloid Chemistry", 2. izd., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2. izd., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", sv. 7, C. Hauser Verlag München, 4. izd. 1986.

Na osnovi ovih formulacija također se mogu proizvesti i kombinacije s drugim agrokemijski aktivnim tvarima koje se razlikuju od komponente A), kao što su insekticidi, akaricidi, herbicidi, fungicidi, zaštitna sredstva, gnojiva kao što je amonijev sulfat, amonijev hidrogen sulfat, urea ili njezine smjese, i/ili regulatori rasta, na primjer u obliku formulacije gotove za upotrebu ili kao smjesa za spremnik.

Prahovi za prskanje su pripravci koji je mogu jednoliko dispergirati u vodi, koji osim aktivne tvari A) i/ili tenzida B) i osim sredstva za razrjeđivanje ili inertne tvari, sadrže također i tenzide ionske i/ili neionske prirode koji su različiti od tenzida B) (sredstva za kvašenje, disperzanti), na primjer polietoksilirane alkilfenole, polietoksilirane masne alkohole, polietoksilirane masne amine, poliglikol eter sulfate masnih alkohola, alkansulfonate, alkilbenzen-sulfonate, natrijev lignosulfonat, natrijev 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonat, natrijev dibutilnaftalen-sulfonat ili također natrijev oleoilmetiltaurinat. Za pripravu praha za prskanje, herbicidno aktivne tvari A) i/ili tenzidi B) se fino samelju, na primjer u uobičajenom uređaju kao što su mlinovi čekićari, otpušni mlinovi i mlinovi sa zračnim mlazom, i pomiješaju se istovremeno ili nakon mljevenja s pomoćnim sredstvima za formulacije.

Emulzijski koncentrati se proizvode tako da se aktivnu tvar A) i/ili tenzid B) otopi u organskom otapalo, na primjer 3-metoksipropanolu, mono-, di- ili oligoesteru kao što je dimetil malonat, dimetil sukcinat, dimetil glutarat ili dimetil adipat, butanol, cikloheksanon, dimetilform-amid, ksilen ili također aromatski spojevi relativno visokog vrelišta, ulja (kao što je metil ester sojinog ulja ili metil ester repičinog ulja) ili ugljikovodici ili mješavine organskih otapala s dodatkom jednog ili više tenzida ionske i/ili neionske naravi različitih od tenzida B) (emulgatori). Za upotrebu kao emulgatori prikladni su, na primjer, kalcijevi alkilarilsulfonati, kao što je kalcijev dodecilbenzensulfonat, ili neionski emulgatori, kao što su poliglikol esteri masne kiseline, alkilaril poliglikol eteri, poliglikol eteri masnih alkohola, kondenzati propilen oksid/etilen oksida, alkil polieteri, sorbitan esteri, na primjer esteri sorbitan masne kiseline, ili polioksietilen sorbitan esteri, na primjer esteri polioksietilen sorbitan masne kiseline (na primjer Atplus® 309F tvrtke Uniquema) ili također blok kopolimeri, na primjer na osnovi etilen oksida i propilen oksida.

Koncentrati topivi u vodi dobiju se, na primjer, tako da se aktivan spoj A) i/ili tenzid B) otopi u vodi ili u otapalu koje se miješa s vodom i prema potrebi dodaju se daljnja pomoćna sredstva kao što su tenzidi koji se miješaju s vodom.

Prahovi se mogu dobiti mljevenjem aktivnog spoja A) i/ili tenzida B) s fino usitnjenim krutim tvarima, kao što je na primjer talk, prirodne gline, kao što je kaolin, bentonit i pirofilit, ili dijatomejska zemlja.

Suspenzijski koncentrati mogu biti na osnovi vode ili ulja. Oni se mogu proizvesti, na primjer, mokrim mljevenjem upotrebom uobičajenih komercijalnih kugličnih mlinova i prema potrebi s dodatkom tenzida različitih od tenzida B), kao što su oni koji su već spomenuti neposredno gore, na primjer, u slučaju drugih tipova formulacija.

Emulzije, na primjer, emulzije ulja u vodi (EW), mogu se proizvesti, na primjer, u mješalicama, u koloidnim mlinovima i/ili u statičkim mješalicama upotrebom vodenih organskih otapala i, prema potrebi tenzida različitih od tenzida B), kao što su oni koji su već spomenuti neposredno gore, na primjer, u slučaju drugih tipova formulacija.

Granule se mogu proizvesti prskanjem aktivnog spoja A) i/ili tenzida B) na apsorcijski, granuliran inertan materijal ili nanošenjem koncentrata aktivnog spoja na površinu nosača kao što je pijesak, kaolinit ili granulirani inertan materijal, pomoću ljepljivih veziva, na primjer polivinil alkohola, natrijevog poliakrilata ili također mineralnih ulja. Prikladni aktivni spojevi A) i/ili tenzidi B) mogu se također granulirati na način koji je uobičajen za pripravu granulata gnojiva - po želji kao smjesa s gnojivom.

Granule koje se mogu dispergirati u vodi proizvode se općenito uobičajenim postupcima, kao što je sušenje raspršivanjem, granuliranje u vrtložnim slojevima, u granuliranje u uređajima s tanjurima, miješanje u mješalicama velike brzine i ekstrudiranje bez krutog inertnog materijala.

Za pripravu granula u tanjurastim, protočnim, ekstruderskim ili raspršnim uređajima za granuliranje, vidi, na primjer, postupke u "Spray-Drying Handbook", 3. izd. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, str. 147 i dalje; "Perri's Chemical Engineer's Handbook", 5. izd., McGraw-Hill, N.Y. 1973, str. 8-57.

Za daljnje pojedinosti o formuliranju biljnih zaštitnih sredstava vidi, na primjer, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96 i J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5. izd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101-103.

Herbicidna sredstva prema izumu općenito sadrže od 0,01 do 99 mas. %, posebno od 0,1 do 95 mas. % jedne ili više sulfonilurea formule (I) i/ili njihovih soli.

U prahovima za prskanje koncentracija aktivnog spoja je, na primjer, od pribl. 10 do 90 mas. %, a ostatak do 100% su uobičajeni sastojci za formulacije, i prema potrebi tenzidi B). U emulzijskim koncentratima, koncentracija aktivnog spoja može biti od pribl. 1 do 90, ponajprije od 5 do 80 mas. %. Formulacije u obliku praha sadrže od 1 do 30 mas. % aktivnog spoja, ponajprije najviše 5 do 20 mas. % aktivnog spoja, dok otopine za prskanje sadrže od pribl. 0,05 do 80, ponajprije od 2 do 50 mas. % aktivnog spoja. U slučaju granula koje se mogu dispergirati u vodi, sadržaj aktivnog spoja ovisi djelomično o tome je li aktivan spoj u tekućem ili je u krutom obliku, te o pomoćnim sredstvima za granuliranje, punilima itd. Kod granula koje se mogu dispergirati u vodi, sadržaj aktivnog spoja je, na primjer, između 1 i 95 mas. %, ponajprije između 10 i 80 mas. %.

K tome, spomenute formulacije aktivnog spoja mogu sadržavati pomoćna sredstva kao što su ljepila, sredstva za kvašenje, disperzanti, emulgatori, penetranti, konzervansi, sredstva protiv smrzavanja, otapala, punila, nosači, bojila, sredstva protiv stvaranja pjene, dodaci kao što su mineralna ili biljna ulja i njihovi derivati, inhibitori isparavanja i regulatori pH vrijednosti i viskoznosti.

Herbicidno sredstvo prema izumu može se proizvesti uobičajenim postupcima, na primjer miješanjem komponenata u mješalicama, mućkalicama ili statičkim mješalicama. U prednosnoj izvedbi ovog izuma, formulaciju koja sadrži sulfonilureu formule (I) i/ili njezinu sol miješa se u spremniku za prskanje s tenzidom B) i/ili s njegovom formulacijom. Za tu svrhu, sulfoniluru formule (I) i/ili njezinu sol se može formulirati, na primjer na osnovi kaolina, kao granule koje se mogu dispergirati u vodi, pri čemu se sadržaj sulfoniluree formule (I) i/ili njezine soli može mijenjati u širokim granicama između 0,01 i 99 mas. %, ponajprije između 0,5 i 80 mas. %. Osim sulfonilurea formule (I) i/ili njihovih soli, te formulacije mogu sadržavati i druge agrokemijski aktivne spojeve, kao što su zaštitna sredstva, na primjer količinom od 0,1 do 50 mas. %, ponajprije od 0,5 do 40 mas. %. Tenzidi B) mogu se dodati kao čiste tvari ili u formuliranom obliku, ponajprije kao tekući proizvod, kao što je koncentrat topiv u vodi ili emulzijski koncentrat.

Formulacije gotove za upotrebu mogu se dobiti pripravom, na primjer, emulzijskog koncentrata ili uljne disperzije sulfoniluree formule (I) i/ili njezine soli, tenzida B) i daljnjeg pomoćnog sredstva. U formulacijama gotovim za upotrebu, količina sulfoniluree formule (I) i/ili njezine soli može se mijenjati u širokim granicama i ona je općenito između 0,01 i 99 mas. %, ponajprije između 0,1 i 60 mas. %. Količina tenzida B) može se također mijenjati u širokim granicama i ona je općenito između 1 i 80 mas. %, u pravilu između 5 i 50 mas. %. Konačno, formulacija gotova za upotrebu može također sadržavati i druge agrokemijski aktivne spojeve kao što su zaštitna sredstva, na primjer količinom od 0,01 do 60 mas. %, ponajprije od 0,1 do 40 mas. %.

Prema potrebi, formulacije mogu sadržavati pomoćna sredstva kao što su otapala, na primjer aromatska otapala, kao što su ksileni ili mješavine aromatskih spojeva proizvoda iz niza Solvesso"" kao što su Solvesso 100, Solvesso® 150 ili Solvesso® 200 tvrtke Exxon; alifatska ili izoparafinska otapala, kao što su proizvodi Exxol®-D- ili Izopur" tvrtke Exxon; ulja boljnog ili životinjskog porijekla i njihove derivate, kao što je repičino ulje ili metil ester repičinog ulja; estere, kao što je butil acetat; etere, kao što je dietil eter, THF ili dioksan. Sadržaj otapala je ponajprije 1-95 mas. %, posebno ponajprije 5-80 mas. %. Daljnja prikladna pomoćna sredstva jesu, na primjer, emulgatori (prednosni sadržaj 0,1-10 mas. %), disperzanti (prednosni sadržaj: 0,1-10 mas. %) i sredstva za zgušnjavanje (prednosni sadržaj: 0,1-5 mas. %), i, prema potrebi, stabilizatori, kao sredstva protiv stvaranja pjene, sredstva za vezanje vode, sredstva za vezanje kiseline i inhibitori kristalizacije.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se aplicirati prije ili nakon izbijanja, na primjer prskanjem. Upotrebom smjese može se značajno smanjiti količinu pripravka potrebnog za suzbijanje korova.

Tenzidi B) koji se upotrebljavaju prema izumu se općenito apliciraju zajedno sa sulfonilureama A) ili neposredno iza njih, ponajprije u obliku juhe za prskanje koja sadrži učinkovite količine tenzida B) i sulfoniluree A) i, prema potrebi, druga uobičajena pomoćna sredstva. Juha za prskanje se pripravlja ponajprije na osnovi vode i/ili ulja, na primjer na osnovi ugljikovodika visokog vrelišta kao što je kerozin ili parafin. Pri tome, herbicidna sredstva prema izumu mogu se pripraviti kao smjese u spremniku ili iz "formulacije gotove za upotrebu".

Maseni omjer sulfoniluree A) prema tenzidu B) može se mijenjati u širokom području i on ovisi, na primjer, o učinkovitosti sulfoniluree. On je općenito u području od 10:1 do 1:5000, ponajprije od 4:1 do 1:2000.

U pravilu primjenske količine spoja (spojeva) formule (I) i/ili njihovih soli su općenito između 0,1 i 200 g AS/ha (AS = aktivna tvar, tj. primjenska količina izračunata na osnovi aktivnog spoja), ponajprije između 0,5 i 100 g ai/ha. Primjenske količine tenzida B) su općenito između 1 i 5000 g tenzida/ha; prednost se daje količini od 10 do 2000 g tenzida/ha.

Koncentracija tenzida B) za upotrebu prema izumu u juhi za prskanje je općenito od 0,05 do 4 mas. %, ponajprije 0,1 do 1 mas. %, i posebno od 0,1 do 0,3 mas. % tenzida.

Herbicidna sredstva prema izumu imaju odlično herbicidno djelovanje protiv širokog spektra gospodarski važnih monokotiledonih i dikotiledonih korova. Aktivni spojevi također djeluju učinkovito na trajne korove koji izbijaju iz rizoma, dijelova korijena ili drugih trajnih organa koje je teško kontrolirati. U tom smislu, općenito jednaku vrijednost ima primjena tvari na sjeme prije sadnje, prije izbijanja ili nakon izbijanja. Kao specifični primjeri mogu se spomenuti neki tipični monokotiledoni i dikotiledoni korovi koji se mogu suzbiti s herbicidnim sredstvima prema izumu, pri čemu se herbicidna sredstva prema izumu ne ograničavaju samo na određene vrste.

Primjeri između monokotiledonih korova na koje aktivni spojevi djeluju učinkovito jesu Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria i također vrste Ciperusa uglavnom iz skupine jednogodičnjih korova, i trajne vrste Agropyron, Cynodon, Imperata i Sorghum, i također ustrajne vrste Cyperusa.

U slučaju dikotiledonih vrsta korova, spektar djelovanja obuhvaća vrste kao što su, na primjer, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon i Sida od jednogodišnjih, te Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia od trajnih korova.

Sredstva prema izumu također su izvanredna u suzbijanju korova koji se pojavljuju pod specifičnim uvjetima rasta riže, kao što su, na primjer, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus i Ciperus.

Ako se herbicidno sredstvo prema izumu aplicira na površinu zemlje prije klijanja, tada se izbijanje klica korova potpuno sprečava ili se rast korova zaustavlja u fazi kotiledona i eventualno, korov potpuno nestaje nakon tri do četiri tjedna.

Ako se herbicidno sredstvo prema izumu aplicira nakon izbijanja na zelene dijelove biljaka, rast se također vrlo brzo zaustavlja nakon tretmana i biljke korova ostaju u razvojnom stupnju zatečenom u trenutku aplikacije, ili on potpuno odumire nakon određenog vremena, tako da se na taj način vrlo rano i trajno uklanja kompeticiju korova iz kulture koja je štetna za biljke kulture.

Iako herbicidna sredstva prema izumu imaju odlično herbicidno djelovanje protiv monokotiledonih i dikotiledonih korova, biljke kultura gospodarski važnih usjeva, na primjer dikotiledone kulture, kao što je soja, pamuk, uljana repica, šećerna repa, posebno soja, ili žitarice kao što je pšenica, ječam, raž, riža ili kukuruz, ne oštećuju ili se oštećuju samo u zanemarivoj mjeri. Zbog toga su predloženi spojevi vrlo prikladni za selektivno suzbijanje neželjenog rasta biljaka u poljoprivrednim korisnim kulturama ili u zasadima ukrasnih biljaka.

K tome, herbicidna sredstva prema izumu imaju izvanredna svojstva regulacije rasta biljaka kultura. Ona zahvaćaju u regulaciju vlastitog metabolizma biljke i stoga se mogu upotrijebiti za ciljano utjecanje na sastojke biljaka i za olakšanu berbu, kao na primjer izazivanjem dezikacije i usporavanja rasta. Osim toga, ova sredstva su također prikladna općenito za regulaciju i inhibiciju neželjenog vegetativnog rasta, bez uništenja biljaka u tom procesu. Inhibicija vegetativnog rasta ima važnu ulogu u mnogim monokotiledonim i dikotiledonim kulturama, jer se time može ograničiti ili potpuno spriječiti rast steljke.

Zbog njihovih herbicidnih i svojstava da reguliraju rast biljaka, herbicidna sredstva prema izumu mogu se također upotrijebiti za suzbijanje korova u poznatim kulturama ili za genetički promijenje biljke koje su još u razvoju. Genetički promijenjene biljke općenito imaju posebno povoljna svojstva, na primjer otpornost prema određenim pesticidima, posebno prema određenim herbicidima, otpornost prema biljnim bolestima ili uzročnicima biljnih bolesti, kao što su određeni insekti ili mikroorganizmi, kao što su gljivice, bakterije ili virusi.

Ostala posebna svojstva odnose se, na primjer, na količinu, kvalitetu, postojanost pri skladištenju, sastav i na specifične sastojke ubranog proizvoda. Tako su poznate genetički promijenjene biljke koje imaju povišen sadržaj škroba ili promijenjenu kvalitetu škroba ili one koje imaju drugačiji sastav masnih kiselina u ubranim proizvodima.

Sredstava prema izumu upotrebljavaju se ponajprije u gospodarski važnim genetički promijenjenim kulturama korisnih i ukrasnih biljaka, na primjer u žitaricama, kao što su pšenica, ječam, raž, zob, proso, riža, manioka i kukuruz, ili također u kulturama kao što su šećerna repa, pamuk, soja, uljana repica, krumpir, rajčica, grašak i druge vrste povrća. Sredstva prema izumu mogu se upotrijebiti ponajprije kao herbicidi u kulturama korisnih biljaka koje su otporne ili su genetičkim inženjeringom učinjene otpornim prema fitotoksičnim učincima herbicida.

Pri upotrebu herbicidnih sredstava prema izumu u genetički promijenjenim kulturama, osim učinaka protiv korova koje se može opaziti i u drugim kulturama, česti su također i učinci koji su specifični za aplikaciju u dotičnim genetički promijenjenim kulturama, na primjer modificiran ili specifično proširen spektar korova koji se može suzbiti, promijenjene primjenske količine, ponajprije dobra kombinabilnost s herbicidima na koje su genetički promijenjene kulture otporne, i učinak na rast i prinos kultura genetički promijenjenih biljaka.

Predmet izuma je stoga također i upotreba sredstva prema izumu kao herbicida za suzbijanje štetnih biljaka, ponajprije u biljnim kulturama, pri čemu biljne kulture mogu također biti genetički promijenjene biljne kulture.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se također upotrijebiti za ne-selektivno suzbijanje neželjene vegetacije, na primjer na rubovima puteva, na otvorenim prostorima, na industrijskim mjestima ili na željezničkim prugama.

Zbog relativno niske primjenske količine herbicidnih sredstava prema izumu, ona se u pravilu dobro podnose. Posebno, kombinacije prema izumu dovode do smanjenja ukupne primjenske količine u usporedbi s pojedinačnom primjenom herbicidno aktivnog spoja.

Po želji, da bi se još povisilo podnošljivost i/ili selektivnost herbicidnih sredstava prema izumu, može biti korisno primijeniti ih zajedno u smjesama ili vremenski odvojeno ili uzastopce s drugim zaštitnim sredstvima ili s antidotima.

Spojevi koji su prikladni kao zaštitna sredstva ili antidot za herbicidna sredstva prema izumu su opisani, na primjer, u EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (U.S. pat. br. 4,891,057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951) i u međunarodnoj patentnoj prijavi PCT/EP 90/01966 (WO-91108202) i PCT/EP 90102020 (WO-911078474) i u tamo citiranoj literaturi ili se mogu proizvesti postupcima koji su tamo opisani. Druga prikladna zaštitna sredstva su poznata iz EP-A-94 349 (U.S. pat. br. 4,902,304), EP-A-191 736 (U.S. pat. br. 4,881,966) i EP-A-0 492 366 i iz tamo citirane literature.

U prednosnoj izvedbi, herbicidna sredstva predloženog izuma stoga dodatno sadrže C) jedan ili više spojeva koji djeluju kao zaštitna sredstva ili antidot.

Prednosni antidot ili zaštitna sredstva ili skupine spojeva koji su prikladne kao zaštitna sredstva ili antidot u herbicidnim sredstvima izuma su, između ostalih:

a) spojevi tipa diklorfenilpirazolin-3-karboksilne kiseline, ponajprije spojevi kao što je etil 1-(2,4-diklor-fenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karboksilat (spoj C1-1, mefenpir-dietil) i srodni spojevi kao oni koji su opisani u međunarodnoj patentnoj prijavi WO 91/07874 (PCT/EP 90102020);

b) derivati diklorfenilpirazolkarboksilne kiseline, ponajprije spojevi kao što je

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-metilpirazol-3-karboksilat (spoj C1-2),

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-izopropilpirazol-3-karboksilat (spoj C1-3),

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-karboksilat (spoj C1-4),

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-fenil-pirazol-3-karboksilat (spoj C1-5)

i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-0 333 131 i EP-A-0 269 806;

c) spojevi tipa triazolkarboksilne kiseline, ponajprije spojevi kao što je

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-triklormetil-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboksilat (spoj C1-6, fenklorazol-etil)

i srodni spojevi (vidi EP-A-0 174 562 i EP-A-0 346 620);

d) spojevi tipa diklorbenzil-2-izoksazolin-3-karboksilne kiseline,

spojevi tipa 5-benzil- ili 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilne kiselina, ponajprije spojevi kao što je

etil 5-(2,4-diklorbenzil)-2-izoksazolin-3-karboksilat (spoj C1-7) ili

etil 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (spoj C1-8)

i srodni spojevi kao oni koji su opisani u međunarodnoj patentnoj prijavi WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);

e) spojevi tipa 8-kinolinoksioctene kiseline, ponajprije spojevi kao što je

1-metilheks-1-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (clokvintocet-meksil, C2-1),

1,3-dimetil-but-1-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-2),

4-aliloksibutil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-3),

1-aliloksiprop-2-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-4),

etil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-5),

metil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-6),

alil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-7),

2-(2-propiliden-iminooksi)-1-etil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-8),

2-oksoprop-1-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (C2-9)

i srodni spojevi kao oni koji su opisani u EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 i EP-A-0 191 736 ili EP-A-0 492 366;

f) spojevi tipa 5-klor-8-kinolinoksimalonske kiseline, ponajprije spojevi kao što je

dietil 5-klor-8-kinolinoksimalonat,

dialil 5-klor-8-kinolinoksimalonat,

metil etil 5-klor-8-kinolinoksimalonat

i srodni spojevi kao oni koji su opisani i preporučeni u njemačkoj patentnoj prijavi EP-A-0 582 198;

g) aktivni spojevi tipa derivata fenoksioctene ili -propionske kiseline ili aromatskih karboksilnih kiselina, kao što su, na primjer,

2,4-diklorfenoksioctena kiselina (i njezini esteri) (2,4-D),

ester 4-klor-2-metilfenoksi-propionske kisekin (mekoprop), MCPA ili

3,6-diklor-2-metoksibenzojeva kiselina (i njezini esteri) (dikamba);

h) spojevi tipa 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karboksilne kiseline, ponajprije

etil 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (C3-1, izoksadifen-etil);

i) spojevi poznati kao zaštitna sredstva, na primjer za rižu, kao što je

fenklorim (= 4,6-diklor-2-fenil-pirimidin, Pesticide Manual, 11. izdanje, 1997, str. 511-512),

dimepiperat (= S-(1-metil-1-feniletil) 1-piperidin-karbotioat, Pesticide Manual, 11. izdanje, 1997, str. 404-405),

daimuron (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilurea, Pesticide Manual, 11. izdanje, 1997, str. 330),

kumiluron (= 3-(2-klorfenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)urea, JP-A-601087254),

metoksifenon (= 3,3'-dimetil-4-metoksibenzo-fenon),

CSB (= 1-brom-4-(klormetilsulfonil)benzen, CAS reg. br. 54091-06-4).

K tome, ovdje se u svrhu publikacije u obzir uzimaju barem neki od spojeva koji su spomenuti i opisani u EP-A-0 640 587.

j) Daljnja važna skupina spojeva, koji su prikladni kao zaštitna sredstva i antidot, opisana je u W0 95107897.

Zaštitna sredstva (antidot) iz gornjih skupina a) do j) smanjuju ili potiskuju fitotoksične učinke do kojih može doći u kulturama korisnih biljaka pri upotrebi herbicidnih sredstava prema izumu bez smanjenja djelovanja na učinkovitost herbicida prema štetnim biljkama. Time se područje primjene herbicidnih sredstava prema izumu može značajno proširiti, a posebno, s upotrebom zaštitnih sredstava omogućena je upotreba kombinacija koje su se ranije mogle upotrijebiti samo ograničeno ili s nedovoljnim uspjehom, tj. kombinacije koje su bez zaštitnog sredstva s niskim doziranjem imale skroman spektar djelovanja i nisu dovodile do dovoljnog suzbojanja korova.

Herbicidna sredstva prema izumu i gore spomenuta zaštitna sredstva mogu se aplicirati zajedno (kao formulacija gotova za upotrebu ili kao mješavina u spremniku) ili uzastopce bilo kojim redoslijedom. Maseni omjer zaštitnog sredstva i herbicida (spoja ili spojeva formule (I) i/ili njihovih soli) može se mijenjati u širokim granicama i on je ponajprije u rasponu od 1:100 do 100:1, posebno 1:10 do 10:1. Optimalna količina herbicida i zaštitnog sredstva u svakom slučaju ovisi obično o tipu herbicidnog sredstva i/ili o upotrijebljenom zaštitnom sredstvu i o vrsti i stanju biljaka koje se želi tretirati. Ovisno o njihovim svojstvima, zaštitna sredstva tipa C) mogu se upotrijebiti za prethodnu obradu sjemena kultura (kvašenje sjemena) ili se prije sadnje stave u brazde ili se apliciraju zajedno s herbicidnom mješavinom prije ili nakon izbijanja biljaka.

Obrada prije izbijanja uključuje obradu površine predviđene za sadnju kulture prije, te također i obradu površine zasađene s kulturom, ali prije izbijanja biljaka. Prednost se daje aplikaciji zajedno s herbicidnom mješavinom. U tu svrhu mogu se upotrijebiti mješavine za spremnik ili formulacije gotove za upotrebu.

Potrebne primjenske količine zaštitnih sredstava mogu se mijenjati u širokim granicama ovisno indikaciji i o upotrijebljenom herbicidu i u pravilu su u rasponu od 0,001 do 1 kg, ponajprije od 0,005 do 0,2 kg aktivnog spoja po hektaru.

Predloženi izum također se odnosi na postupak za suzbijanje neželjenih biljaka, ponajprije u biljkama kultura, a koji postupak obuhvaća primjenu herbicidno aktivne količine herbicidnog sredstva prema izumu, na primjer na biljke, dijelove biljaka, na sjeme biljaka ili na površinu zasađenu s kulturom.

U prednosnoj inačici postupka herbicidna sredstva prema izumu se apliciraju u obliku mješavine za spremnik, kao pojedinačne komponente, na primjer u obliku formulacija, koje se zajedno pomiješaju u spremniku s vodom ili s uljastom tekućinom i aplicira se tako dobivenu juhu za prskanje. Budući da biljke kulture, kako je već rečeno, dobro podnose kombinacije prema izumu uz istovremeno vrlo visoko suzbijanje korova, ove kombinacije prema izumu se mogu smatrati selektivnim. Zbog toga se u prednosnom obliku postupka herbicidna sredstva upotrebljavaju za selektivno suzbijanje neželjenih biljaka.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se aplicirati na uobičajen način, na primjer s vodom i/ili s uljem kao nosačem, količinom od približno 0,5-4000, ponajprije 100 do 1000 litara juhe za prskanje na hektar. Ova sredstva se također mogu aplicirati postupcima niskog volumena i ultra-niskog volumena (e. low-volume i ultra-low-volume (ULV)), kao i u obliku granula i mikrogranula.

Prednosna aplikacija se odnosi na upotrebu herbicidnih sredstava koja sadrže sinergistički učinkovite količine komponenata A i B.

U izum također spadaju i herbicidna sredstva koja sadrže smjese jednog ili više sudionika kombinacije tipa A, ponajprije A8, A10, A11, A13, A14, A16, A17 i/ili A18 i jednog ili više sudionika kombinacije tipa B), prema potrebi u kombinaciji s jednim ili više zaštitnih sredstava C).

Prednosni primjeri herbicidnih sredstava prema izumu koji se mogu spomenuti su slijedeće kombinacije A8, A10, A11, A13, A14, A16, A17 i/ili A18 sa tenzidima B), pri čemu kombinacije nisu ograničene samo na ove koje su izričito spomenute:

A8 u kombinaciji s jadnim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A10 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A11 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B 105 (vidi tablicu 1)

A13 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A14 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A16 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A17 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A18 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A8 +A13 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B 105 (vidi tablicu 1)

A8 +A14 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A11 +A13 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B105 (vidi tablicu 1)

A11 +A14 u kombinaciji s jednim od tenzida iz skupine B1 do B 105 (vidi tablicu 1)

U navedenim kombinacijama može biti korisno upotrijebiti zaštitno sredstvo, jer se time mogu smanjiti moguća oštećenja biljaka kulture uzrokovana s derivatima sulfoniluree ili s drugim herbicidnim aktivnim spojevima.

Da bi se zaokružilo svojstva herbicidna sredstva predloženog izuma mogu dodatno općenito sadržavati i male količine jednog, dva ili više agrokemijski aktivnih spojeva različitih od komponente A) (na primjer herbicide, insekticide ili fungicide).

Time se dobivaju brojne mogućnosti međusobnog kombiniranja mnoštva aktivnih spojeva i njihove upotrebe za suzbijanje štetnih biljaka, ponajprije u biljkama kultura bez odstupanja od smisla izuma.

Sažeto, može se reći da kad se sulfoniluree formule (I) i/ili njihove soli upotrebljavaju zajedno s jednim ili više tenzida B) dobije se odlično herbicidno djelovanje. Pri tome, djelovanje herbicidnih sredstava prema izumu u prednosnoj izvedbi je jače nego kad se pojedinačne komponente upotrijebe same.

Ti učinci omogućuju, između ostalog, smanjenje primjenske količine, suzbijanje šireg spektra širokolisnih korova i trava, popunjavanje praznina u djelovanje također što se tiče otpornih vrsta, brže i sigurnije djelovanje, dugotrajnije djelovanje, potpunu kontrolu korova samo s jednom ili s nekoliko aplikacija i produljenje perioda upotrebe. Osim toga, herbicidna sredstva prema izumu imaju bolju selektivnost u biljkama kultura.

Gore spomenuta svojstva su potrebna za praktičke suzbijanje korova da bi poljoprivredne kulture rasle slobodne od neželjene kompeticije drugih biljaka i da se time osigura i/ili povisi kvalitetu i količinu prinosa. Što se tiče opisanih svojstava, s ovim kombinacijama prema izumu su značajno premašeni tehnički standardi. K tome, kombinacije prema izumu omogućuju na odličan način suzbijanje korova koji su inače otporni.

PRIMJERI

Sjeme ili komadići rizoma monokotiledonih i dikotiledonih korova stavljeni su na pješčano dno plastičnih posuda, prekriveni su sa zemljom i pušteni su rasti u stakleniku pod dobrim uvjetima. Tri tjedna nakon sadnje, ispitne biljke su obrađene u fazi s tri lista. Herbicidna sredstva su formulirana kao prah za prskanje ili kao emulzijski koncentrati i poprskani su po zelenim dijelovima biljaka s primjenskom količinom vode preračunatom na 600-800 l/h. Ispitne biljke su rasle u stakleniku pod optimalnim uvjetima za rast. Nakon pribl. 3 do 4 tjedna učinak pripravaka je ocijenjen očno u usporedbi s netretiranim kontrolnim biljkama. Rezultati su zbirno prikazani dolje u tablici 1. Herbicidna sredstva prema izumu imaju odlično herbicidno djelovanje prema gospodarski važnim korovima.

[image]

Kratice:

g AS/ha: gram aktivne tvari/hektar

ECHCG: Echinochloa crus galli

A8: foramsulfuron

Genapol® X 150: tenzid koji ima 15 etilenoksidnih skupina

Genapol® X 060: tenzid koji ima 6 etilenoksidnih skupina.

Claims (8)

1. Herbicidno sredstvo, naznačeno time, da sadrži A) jednu ili više sulfonilurea formula (I), i/ili njihove soli, [image] u kojoj R1 je C2-C4-alkoksi ili CO-Ra, gdje Ra je OH, C1-C6-alkoksi ili NRbRc, gdje Rb i Rc su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C6-alkil, R2 je halogen ili (A)n-NRdRe, gdje n je nula ili 1, A je skupina CRfRg, gdje Rf i Rg su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C6-alkil, Rd je H ili C1-C6-alkil i Re je H, C1-C6-alkilni ili acilni radikal, pri čemu Rd i Re mogu također oblikovati heterociklički prsten, R3 je H ili C1-C6-alkil, m je nula ili 1, X i Y su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju C1-C6-alkil, C1-C6-alkoksi ili C1-C6-alkiltio, gdje svaki od tri spomenuta radikala nije supstituiran ili je supstituiran s jednim ili više radikala odabranih iz skupine koju čine halogen, C1-C4-alkoksi i C1-C4-alkiltio, ili predstavljaju C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil, C3-C6-alkeniloksi ili C3-C6-alkiniloksi, ponajprije C1-C4-alkil ili C1-C4-alkoksi; Z je CH ili N, i B) jedan ili više tenzida koji kao strukturni element sadrže najmanje 10 alkilen oksidnih skupina.

2. Herbicidno sredstvo prema zahtjevu 1, naznačeno time, da kao komponentu B) sadrži jedan ili više tenzida formule (II) R1-(EO)x(PO)y(EO)z-R5(II) u kojoj EO je etilenoksidna skupina, PO je propilenoksidna skupina, x cijeli broj od 1 do 50, y je cijeli broj od 0 do 50, z je cijeli broj od 0 do 50, gdje je zbroj (x+y+z) ≥10 i ≤150, i R4 je OH, nesupstituirani ili supstituirani C1-C40 ugljikovodični oksi radikal, O-acilni radikal ili NRIRII ili [NRIRIIRIII]+X-, gdje RI, RII i RIII su jednaki ili različiti i predstavljaju H ili nesupstituirani ili supstituirani C1-C30-ugljikovodični radikal koji može biti povezan preko skupina (EO)w, gdje w predstavlja cijeli broj od 1 do 50, i X- je anion, i R5je H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C40 ugljikovodični radikal, acilni radikal ili NRIRII ili [NRIRIIRIII]x, gdje RI, RII i RIII su jednaki ili različiti i predstavljaju H ili nesupstituirani ili supstituirani C1-C30-ugljikovodični radikal koji može biti povezan preko skupine (EO)w, gdje w je cijeli broj od 1 do 50, x je anion.

3. Herbicidno sredstvo prema zahtjevu 1, naznačeno time, da dodatno sadrži jednu ili više daljnjih komponenata odabranih iz skupine koju čine agrokemijski aktivni spojevi različitog tipa, dodaci koji se uobičajeno upotrebljavaju u zaštiti bilja, i pomoćna sredstva za formulacije.

4. Postupak za suzbijanje korova, naznačen time, da se herbicidno sredstvo definirano kao u zahtjevu l aplicira na biljke, dijelove biljaka, sjeme biljaka ili na zemlju predviđenu za kulturu prije izbijanje, nakon izbijanja ili prije i nakon izbijanja.

5. Postupak prema zahtjevu 4, naznačen time, da se on primjenjuje za selektivno suzbijanje korova u biljnim kulturama.

6. Upotreba herbicidnog sredstva definiranog kao u zahtjevu 1, naznačena time, da se ono koristi za suzbijanje korova.

7. Postupak za pripravu herbicidnog sredstva definiranog kao u zahtjevu 1, naznačen time, da se spoj(evi) formule (I) i/ili njihove soli pomiješaju s jednim ili više tenzida B).

8. Postupak prema zahtjevu 7, naznačen time, da se komponente A) i B) pomiješaju s vodom i/ili s uljem postupkom miješanja u spremniku.