FR3141068A1 - Emulsion eau-dans-huile de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile, un polyester particulier, une cire et éventuellement un pigment - Google Patents
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Abstract
Titre : Emulsion eau-dans-huile de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile, un polyester particulier, une cire La présente invention se rapporte à une composition liquide pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, le contour des paupières, les cils et les sourcils sous forme d’émulsion eau-dans-huile, comprenant notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :A) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :(i) au moins un polyglycérol-3;(ii) au moins un acide dimère ; et(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras ; etB) au moins une phase huileuse continue comprenant au moins 1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0 ; etC) au moins une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuseD) au moins une cire ; et E) éventuellement au moins une matière colorante pulvérulente.
Description
La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, le contour des yeux, le contour des paupières, les cils et les sourcils, une composition liquide sous forme d’émulsion eau-dans-huile comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile, un oligomère polyester particulier, une cire et un pigment.
De nombreuses compositions cosmétiques de maquillage à base de matières colorantes tels que les fonds de teint, les correcteurs, les rouges à lèvres, les brillants pour les lèvres, les mascaras, ont été développées pour une tenue plus longue et des propriétés de non-transfert. Ceci est réalisé par l'utilisation de compositions qui forment un film après application. De telles compositions contiennent généralement des solvants volatils qui s'évaporent au contact de la peau ou autre matière kératinique, laissant subsister une couche comprenant des cires et/ou des polymères filmogènes, des pigments et des charges. Cependant, ces compositions ont tendance à être inconfortables du point du sensoriel pour la consommatrice.
Une mauvaise tenue dans le temps peut se traduire en particulier par une mauvaise tenue dans le temps de la couleur et/ou de la composition. Cette mauvaise tenue peut se caractériser par un transfert du produit sur une surface telle celle d’un tissu en contact avec la matière kératinique maquillée. Elle peut aussi se manifester par une modification de la couleur (virage, palissement) généralement par suite d’une interaction avec le sébum et/ou l’humidité telle que la sueur, sécrétés par la peau dans le cas de fond de teint ou d’une interaction avec la salive dans le cas des rouges à lèvres. Ceci oblige l’utilisateur à se remaquiller très souvent, ce qui peut constituer une perte de temps.
On a déjà proposé dans les compositions de maquillage de l’art antérieur d’utiliser des polyesters liquides ou pâteux pour obtenir des propriétés de tenue.
On peut citer notamment les documents JP2002-128623, JP2002-128628, JP2002-128629 et EP1604634, qui décrivent des polyesters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques de nom INCI DIMER DILINOLEYL DIMER DILINOLEATE tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous les dénominations commerciales LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®.
Pour obtenir des propriétés de tenue dans des compositions de maquillage, on a également proposé dans le document FR29316739 des polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou de trimère d’acides gras insaturé et de diol, en particulier le polyester obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol est un polyester de l’acide dilinoléique et du 1,4-butanediol tel que le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination VISCOPLAST 14436H® (nom INCI : DILINOLEIC ACID/BUTANEDIOL COPOLYMER).
Il est également connu d’utiliser, notamment dans les documents JP2005-325079, JP2006-28129, des polyesters de triglycéride d’acide gras hydroxylé et d’un diacide gras saturé pour apporter de la tenue à des compositions de maquillage. A titre d’exemples de polyesters, on peut citer en particulier ceux de nom INCI HYDROGENATED CASTOR OIL/SEBACIC ACID COPOLYMER tel que produit commercialisé sous le nom CRODABOND CSA® par la société CRODA ainsi que le dimère dilinoléate d’huile de ricin hydrogénée de nom INCI : HYDROGENATED CASTOR OIL DIMER DILINOLEATE tel que le produit commercialisé sous les noms RISOCAST-DA-L®, RISOCAST DA-H®, par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO.
Dans le domaine cosmétique, les émulsions eau-dans-huile encore appelée émulsions inverses, sont particulièrement appréciées par les consommatrices au regard de leurs propriétés cosmétiques, notamment au regard de leur confort à l’application.
La demanderesse a constaté au cours de ses recherches que les compositions liquides de maquillage sous forme d’émulsion eau-dans-huile comprenant les polyesters de l’art antérieur évoqués précédemment n’étaient pas pleinement satisfaisantes au niveau de la tenue à l’humidité et aux frottements notamment pour le maquillage des cils et des sourcils.
Il subsiste donc le besoin de trouver de nouvelles formules liquides pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques sous forme d’émulsion eau-dans-huile à base d’un polyester approprié conduisant à une bonne tenue du dépôt (frottements, humidité), à de bonnes propriétés de non-transfert sans les inconvénients énoncés précédemment.
Au cours de ses recherches, la demanderesse a découvert de manière inattendue que ces objectifs pouvaient être atteints avec une composition liquide pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, le contour des paupières, les cils et les sourcils sous forme d’émulsion eau-dans-huile, comprenant notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
A) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras ; et
B) au moins une phase huileuse continue comprenant :
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0 ; et
C) au moins une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse
D) au moins une cire ; et
E) au moins une matière colorante pulvérulente.
A) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras ; et
B) au moins une phase huileuse continue comprenant :
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0 ; et
C) au moins une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse
D) au moins une cire ; et
E) au moins une matière colorante pulvérulente.
Cette découverte est à la base de l’invention.
Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition liquide pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, les paupières, les cils et les sourcils sous forme d’émulsion eau-dans-huile, comprenant notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
A) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras ; et
B) au moins une phase huileuse continue comprenant :
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0 ; et
C) au moins une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse
D) au moins une cire ; et
E) au moins une matière colorante pulvérulente.
A) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras ; et
B) au moins une phase huileuse continue comprenant :
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0 ; et
C) au moins une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse
D) au moins une cire ; et
E) au moins une matière colorante pulvérulente.
L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, le contour des yeux, les paupières, les cils et les sourcils, caractérisé en ce qu’il comprend au moins l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par matière kératinique » la peau (contour des yeux, paupières), les cils et les sourcils.
Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Par « polyester », on entend tout polymère obtenu par réaction de condensation de polyacides carboxyliques avec des alcools ou des glycols. Son squelette macromoléculaire contient la répétition de sa fonction ester. La fonction ester désigne un groupement caractéristique formé d'un atome lié simultanément à un atome d'oxygène par une double liaison et à un groupement alkoxy. Lorsque l'atome lié est un atome de carbone, on parle d'ester carboxylique, dont la forme générale est R-COO-R'.
Par ‘ « polyglycérol-3 », on entend par le triglycérol seul ou un mélange de polyglycérols comprenant au moins le triglycérol, et de préférence le triglycérol est majoritaire dans ledit mélange.
Au sens de la présente invention, on entend désigner par « émulsion eau-dans-huile », encore appelée émulsion inverse, toute composition constituée d’une phase huileuse continue dans laquelle est dispersée la phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l’œil nu.
Par « composition liquide », on entend toute composition qui présente l’une ou les deux caractéristiques suivantes :
i) s’écoule de son propre poids à température ambiante ((20-25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 .105Pa) ;
ii) n’est pas solide à température ambiante et à pression atmosphérique et dont il est possible de mesurer sa consistance caractérisée par sa dureté ;
iii) ne présente aucune forme particulière telle que celle pouvant être obtenue par coulage à chaud dans un moule ou récipient d’une forme donnée.
i) s’écoule de son propre poids à température ambiante ((20-25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 .105Pa) ;
ii) n’est pas solide à température ambiante et à pression atmosphérique et dont il est possible de mesurer sa consistance caractérisée par sa dureté ;
iii) ne présente aucune forme particulière telle que celle pouvant être obtenue par coulage à chaud dans un moule ou récipient d’une forme donnée.
De telles compositions peuvent donc se trouver notamment sous forme crémeuse, pâteuse ou de gel.
Selon une forme particulière, la composition selon l’invention présente à 25°C une consistance caractérisée par une dureté inférieure ou égale à 300 g préférentiellement, une dureté allant de 1 à 200 g, encore plus préférentiellement de 5 à 150 g.
La consistance peut être mesurée selon le protocole suivant :
L’appareil de mesure est un TA-XT-Plus® vendu par la société STAPLES MICRO SYSTEM, équipé d’une cellule de mesure de force de 5 kilogrammes et d’un mobile cylindrique de 12,7 mm (1/2 inch) de diamètre en Delrin. La composition est thermostatée à 20 °C. Puis, elle est placée en excès dans un contenant de diamètre 60 mm et de profondeur 22 mm à l’aide d’une spatule métallique. Le produit est étalé pour éviter toute poche d’air mais sans le triturer de façon à ne pas le déstructurer. On arase ensuite le contenant à l’aide d’une spatule de façon à avoir la surface la plus régulière possible. Le contenant est ensuite couvert d’un verre de montre de façon à limiter l’évaporation de solvants présents dans la formule pendant une dizaine de minutes. Les options retenues pour cette méthode de mesure sont les suivantes :
Mode de test : Mesure en compression
Force de déclenchement (trigger force): 2,0 g
Pre-vitesse : 0,5mm/sec
Vitesse de test : 0,5 mm/sec
Température : 20 °C +/- 1 °C
Distance de pénétration : 5 mm
Mode de test : Mesure en compression
Force de déclenchement (trigger force): 2,0 g
Pre-vitesse : 0,5mm/sec
Vitesse de test : 0,5 mm/sec
Température : 20 °C +/- 1 °C
Distance de pénétration : 5 mm
On effectue trois mesures successives en des points séparés de 12 mm au minimum, à au moins 10 mm du bord du contenant. Le contenant est maintenu durant la mesure. La valeur retenue est la moyenne des maximas obtenus à chaque mesure.
[0052] La phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement des ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau comme les solvants hydrosolubles.
[0053] Une eau convenant à l’invention peut être une eau déminéralisée, une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
[0054] Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être présents dans la phase aqueuse, on peut citer les mono-alcools en C2-C6tels que l’éthanol, le propanol, l’isopropanol, le butanol. On peut citer également les polyols tels que la glycérine, le propanediol, le pentylène glycol, le butylène glycol, le caprylyl glycol, l’éthylhexyglycérine, le propylèneglycol et leurs mélanges.
Une composition de l’invention peut comprendre de l’eau en une teneur variant de 1 à 50% en poids, et de façon encore plus préférée de 10 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition
La composition de l’invention comprend une phase huileuse continue. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20- 45 25 °C). Elle est organique et non-miscible dans l'eau.
La phase huileuse de la composition de l’invention comprend
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0.
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0.
La concentration totale en phase huileuse de la composition de l’invention varie, de préférence, de 5 à 60% en poids, et plus particulièrement allant de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition conforme à la présente invention comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 105 Pa).
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile contenant majoritairement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther et carboxylique.
Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 2,66 Pa à 40000 Pa, en particulier allant de 2,66 Pa à 13000 Pa, et plus particulièrement allant de 2,66 Pa à 1300 Pa.
Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16. On peut citer notamment comme les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopar® ou de Permetyl®.
On peut citer également les esters ramifiés en C8-C16comme le néopentanoate d'isohexyle. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être peuvent aussi être utilisées.
Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes linéaires volatils comprenant de 6 à 14 atomes de carbone.
A titre d’exemple d’alcanes linéaires convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.
A titre d’exemple d’alcanes linéaires en C6-C14convenant à l’invention, on peut citer le n-hexane (C6) ; le n-heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), et leurs mélanges.
On peut notamment citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12 97® et PARAFOL 14 97®, ainsi que leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane. On peut utiliser en particulier le mélange dodécane/tétradécane dans le rapport pondéral 85/15 commercialisé par la société BIOSYNTHIS sous la référence VEGELIGHT 1214®.
Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12de nom INCI : C9-12 ALKANE tel que le produit commercialisé par la société BIOSYNTHIS sous la référence VEGELIGHT SILK®.
Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) comme ceux obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la société Cognis et comme celui vendu sous la dénomination commerciale CETIOL ULTIMATE® par la société BASF.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’huile hydrocarbonée volatile un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12de nom INCI : C9-12 ALKANE.
L’huile ou les huiles volatiles sont, de préférence, présentes dans la composition de l’invention à des teneurs allant de 5 à 60% en poids, de préférence de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation préférée, la composition de l’invention comprend au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0.
Selon un mode particulièrement préféré, la composition conforme à l’invention comprend au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester est compris entre 0 et 8, et plus particulièrement de 1 à 3.
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique pendant au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 2,66 Pa, de préférence inférieure à 0,13 Pa. à titre d'exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d'effusion par thermogravimétrie isotherme, en fonction de la pression de vapeur (norme OCDE 104).
Les huiles non volatiles conformes à l’invention peuvent être choisies dans le groupe constitué par les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, et leurs mélanges.
A titre d'exemples d'huiles non volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone comme par exemple les Caprylic/Capric Triglycerides, tels que ceux commercialisés par la société Stéarineries Dubois ou ceux commercialisés sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® de Dynamit Nobel ; les triglycérides d'acides gras ramifiés en C18-C36et de glycérol, tel que celui commercialisé sous la dénomination DUB TGI 24® par les Stéarineries Dubois (nom INCI C18-36 Acid Triglyceride) ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les paraffines liquides et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, ou le squalane ;
- les éthers synthétiques contenant de 10 à 40 atomes de carbone, tels que le dicaprylyl éther ;
- les esters synthétiques, notamment d'acides gras, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alkyle en C12-C15, la triheptanoïne, le laurate d'hexyle, le laurate d’isoamyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de 2-octyldodécyle, l'érucate de 2-octyldodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, l'undécylénate d'heptyle, le malate de diisostéaryle et le trimellitate de tridécyle ;
- les alcools gras liquides à température ambiante, comportant une chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée comportant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ;
- les acides gras supérieurs, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique ou l'acide linolénique ;
- les carbonates, tels que le carbonate de dicaprylyle ;
- les acétates ;
- les citrates ;
- leurs mélanges.
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone comme par exemple les Caprylic/Capric Triglycerides, tels que ceux commercialisés par la société Stéarineries Dubois ou ceux commercialisés sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® de Dynamit Nobel ; les triglycérides d'acides gras ramifiés en C18-C36et de glycérol, tel que celui commercialisé sous la dénomination DUB TGI 24® par les Stéarineries Dubois (nom INCI C18-36 Acid Triglyceride) ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les paraffines liquides et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, ou le squalane ;
- les éthers synthétiques contenant de 10 à 40 atomes de carbone, tels que le dicaprylyl éther ;
- les esters synthétiques, notamment d'acides gras, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alkyle en C12-C15, la triheptanoïne, le laurate d'hexyle, le laurate d’isoamyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de 2-octyldodécyle, l'érucate de 2-octyldodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, l'undécylénate d'heptyle, le malate de diisostéaryle et le trimellitate de tridécyle ;
- les alcools gras liquides à température ambiante, comportant une chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée comportant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ;
- les acides gras supérieurs, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique ou l'acide linolénique ;
- les carbonates, tels que le carbonate de dicaprylyle ;
- les acétates ;
- les citrates ;
- leurs mélanges.
Selon une forme particulière, l’huile non volatile est un triglycéride d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride).
Polyester de polyglycérol-3/acide dimère/ monoacide gras en C
8
-C
30
La composition conforme à l’invention au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras.
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras.
Les polyesters de l'invention sont décrits ainsi que leur synthèse dans les demandes de brevet US 2021/10259945, US 2021/10259946 et
US 2021/10259930.
US 2021/10259930.
Selon un mode de réalisation préféré, la quantité en matière active de polyester varie de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel.
Par "produit de réaction substantiellement non séquentiel", on entend le produit obtenu par une réaction substantiellement non séquentielle des composants réactifs (i)-(iii).
Par "réaction totalement non séquentielle des composants réactifs (i)-(iii)", on entend que le contenu total de chacun des réactifs (i)-(iii) à faire réagir est ajouté au récipient de réaction avant de commencer la réaction.
Dans un mode de réalisation de la présente invention, le contenu total de chacun des réactifs (i)-(iii) à faire réagir est ajouté au récipient de réaction avant de commencer la réaction, c'est-à-dire que la réaction est complètement non séquentielle, et le polymère est un produit de réaction complètement non séquentiel des composants (i)-(iii). Dans d'autres modes de réalisation, 70-100 %, ou 75-100 %, ou 80-100 %, ou 85-100 %, ou 90-100 %, ou 95-100 %, ou 97-100 % de chacun des réactifs (i)-(iii) sont ajoutés au récipient de réaction avant de commencer la réaction.
Dans un mode de réalisation, le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.
Le triglycérol a pour formule H-[-OGly]3-OH dans laquelle Gly désigne un reste de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyles.
Un polyglycérol-3 selon l’invention sous forme de mélange de polyglycérols contenant au moins le triglycérol comprend des polyglycérols pouvant être n'importe quel produit d'oligocondensation du glycérol. Ils répondent de préférence à la formule (I) :
[Chem 1]
[Chem 1]
dans laquelle chaque Gly est indépendamment le résidu d'une molécule de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyle ; et n est une moyenne de 2 à 10.
Généralement, la plupart des groupes Gly sont de la formule :
-CH2-CHOH-CH2-, bien que les résidus comprenant l'éthérification au niveau des groupes hydroxyle secondaires ou même tertiaires soient considérés comme étant dans le cadre de "Gly" et, par conséquent, peuvent également être présents.
-CH2-CHOH-CH2-, bien que les résidus comprenant l'éthérification au niveau des groupes hydroxyle secondaires ou même tertiaires soient considérés comme étant dans le cadre de "Gly" et, par conséquent, peuvent également être présents.
Des exemples de polyglycérol-3 comprennent le diglycérol, le triglycérol, le tétraglycérol, le pentaglycérol, l'hexaglycérol, l'heptaglycérol, l'octaglycérol, le nonaglycérol, le décaglycérol et des mélanges de ceux-ci. Notamment des polyglycérols préférentiels sont ceux de formule (I) dans laquelle n vaut en particulier de 2 à 7, plus particulièrement de 2 à 5 et notamment 2, 3 ou 4, ou des mélanges d'oligoglycérols dans ces gammes.
Des exemples de polyglycérol-3 particulièrement appropriés comprennent un mélange de polyglycérols ayant la distribution suivante dans laquelle tous les pourcentages en poids sont basés par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
- glycérol : 0 à 30 % en poids, de préférence 0 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 15 % en poids ;
- diglycérol : 10 à 40 % en poids, de préférence 15 à 35 % en poids, de manière préférée entre toutes 20 à 32 % en poids ;
- triglycérol : 10 à 65 % en poids, de préférence 15 à 60 % en poids, de manière préférée entre toutes 18 à 55 % en poids ;
- tétraglycérol : 2 à 25 % en poids, de préférence 5 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 8 à 20 % en poids ;
- pentaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- hexaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- heptaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- octaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- nonaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids ;
- décaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids.
- glycérol : 0 à 30 % en poids, de préférence 0 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 15 % en poids ;
- diglycérol : 10 à 40 % en poids, de préférence 15 à 35 % en poids, de manière préférée entre toutes 20 à 32 % en poids ;
- triglycérol : 10 à 65 % en poids, de préférence 15 à 60 % en poids, de manière préférée entre toutes 18 à 55 % en poids ;
- tétraglycérol : 2 à 25 % en poids, de préférence 5 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 8 à 20 % en poids ;
- pentaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- hexaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- heptaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- octaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- nonaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids ;
- décaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids.
Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprend la distribution dde polyglycérols suivante :
Glycérol : 0 à 30% en poids ;
Diglycérol : 15 à 40 % en poids ;
Triglycérol : 10 à 55 % en poids ;
Tétraglycérol : 2 à 25 % en poids ;
Pentaglycérol et composants supérieurs : 0 à 15 % en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Glycérol : 0 à 30% en poids ;
Diglycérol : 15 à 40 % en poids ;
Triglycérol : 10 à 55 % en poids ;
Tétraglycérol : 2 à 25 % en poids ;
Pentaglycérol et composants supérieurs : 0 à 15 % en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange est composé d'au moins 40 % en poids, ou d'au moins 45 % en poids, ou d'au moins 50 % en poids, d'une combinaison de diglycérol et de triglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange est composé d'au moins 20 % en poids, ou d'au moins 25 % en poids de diglycérol ; au moins 15 % en poids, ou au moins 18 % en poids de triglycérol ; au moins 10 % en poids, ou au moins 12 % en poids de tétraglycérol ; dans laquelle tous les pourcentages en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Un polyglycérol-3 sous forme de mélange particulièrement préféré comprend au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
L'analyse d'une telle composition de polyglycérol-3 peut être effectuée pour déterminer son nombre médian ou "moyen" de polyglycérol. Les exemples de polyglycérols ci-dessus avec des distributions étroites et larges peuvent également être désignés comme polyglycérol-3, car il s'agit de l'entier le plus proche de la moyenne et/ou de la médiane.
L'acide dimère peut être n'importe quel acide dicarboxylique ayant au moins 4 atomes de carbone. Ils peuvent être linéaires ou ramifiés, comme par exemple les dimères préparés à partir de l'acide malonique, de l'acide succinique, de l'acide fumarique, de l'acide diméthylglutarique ou de l'acide triméthyladipique, et de leurs anhydrides.
Les acides gras dimères sont particulièrement utiles. Comme on le sait, ce sont des mélanges d'acides dicarboxyliques acycliques et cycliques qui sont obtenus par une réaction de dimérisation catalysée d'acides gras insaturés ayant de 12 à 22 atomes de carbone.
Pour la préparation et l'utilisation des acides dimères et leurs propriétés physiques et chimiques, on se reportera à la publication « The Dimer Acids : The chemical and physical properties, reactions and applications », Ed. E.C. Leonard; Humko Sheffield Chemical, 1975, Memphis, Tenn.
Les acides dicarboxyliques peuvent également contenir, dans une moindre mesure, des acides carboxyliques tri- et polyfonctionnels. La fonctionnalité du mélange ne doit pas dépasser une valeur de 2,4 molaire moyenne.
Les acides dimères préférés sont typiquement dérivés de triglycérides riches en groupes ester en C18, qui peuvent être hydrolysés pour produire des acides gras monoacides insaturés en C18. Les matières premières peuvent être dérivées de l’huile de suif et de l'huile de colza, mais d'autres sources naturelles telles que les graines de lin, le soja, la citrouille et la noix peuvent être utilisées. Les monoacides cibles utilisés dans la réaction sont riches en formes d'acides oléique et linoléique décrites dans la liste des acides gras contenue ci-dessous. La dimérisation conduit principalement à la dimérisation des acides gras insaturés, mais des trimères sont également formés. Après réaction, le produit peut être conservé sous la forme d'un mélange de produits de réaction ou il peut être davantage distillé ou autrement séparé en fractions de poids moléculaire. Dans un mode de réalisation, la réaction de dimérisation produit une majorité (au moins 60 % en poids, plus préférablement au moins 75 % en poids) d'acide dimère (diacide en C36) mais produit également des acides trimères en C54(moins de 30 % en poids, plus préférablement moins de 25 % en poids).
Dans un cas, on utilise un acide dimère standard disponible dans le commerce auprès de Croda, Pripol 1025®, qui contient 72 % en poids de dimère et 19 % en poids d'acide trimère.
Dans un autre cas, on utilise un acide dimère standard hydrogéné d'Oleon,
Radiacid 0960®, qui contient 87 % en poids de dimère et 10 % en poids d'acide trimère. Dans les deux cas, le polymère tel que décrit est caractérisé par un poids moléculaire plus élevé, un caractère plus hydrophobe et une viscosité plus élevée que ceux qui peuvent être fournis par des diacides purs de poids moléculaire inférieur. La présence d'acide trimère améliore encore le poids moléculaire et les performances de ces polymères.
Radiacid 0960®, qui contient 87 % en poids de dimère et 10 % en poids d'acide trimère. Dans les deux cas, le polymère tel que décrit est caractérisé par un poids moléculaire plus élevé, un caractère plus hydrophobe et une viscosité plus élevée que ceux qui peuvent être fournis par des diacides purs de poids moléculaire inférieur. La présence d'acide trimère améliore encore le poids moléculaire et les performances de ces polymères.
Dans un mode de réalisation, le copolymère de la présente invention est préparé à partir d'au moins un acide dimère hydrogéné.
Dans un autre mode de réalisation, le polymère est préparé à partir d'un acide dimère hydrogéné comprenant des acides gras en C18dimérisés hydrogénés, lequel acide dimère hydrogéné est obtenu par dimérisation d'acides gras en C18insaturés et hydrogénation subséquente.
Dans un mode de réalisation, l'acide dimère hydrogéné contient une teneur en acide trimère allant d'environ 5 à 25 % en poids, sur la base d'un poids total d'acide dimère hydrogéné.
Dans un autre mode de réalisation, l'acide dimère hydrogéné contient une majorité (au moins 60 % en poids, plus préférentiellement au moins 75 % en poids, mais au plus 95 % en poids, ou mieux au plus 90 % en poids, ou mieux encore au plus 85 % en poids d'acide dimère hydrogéné (diacide en C36) et contient également des acides trimères hydrogénés en C54(moins de 30 % en poids, plus préférablement moins de 25 % en poids, mais plus de 5 % en poids, plus préférablement plus de 10 % en poids).
Les monoacides gras C8-C30peuvent inclure des acides gras naturels ou raffinés, tels que l'huile de colza hydrolysée, les huiles de tournesol, etc., mais ceux-ci contiennent à la fois des chaînes à PM inférieur et supérieur. Les monoacides gras utiles peuvent être des matériaux linéaires, ramifiés, saturés, insaturés et aromatiques avec une acidité fournie par des fractions d'acide carboxylique.
Les acides convenant à l’invention comprennent l'acide caprylique (C8), l'acide pélargonique (C9), l'acide caprique (C10), l'acide undécylique (C11), l'acide laurique (C12), l'acide tridécylique (C13), l'acide myristique (C14), l'acide pentadécylique (C15), l’acide palmitique (C16), l’acide margarique (C17), l’acide stéarique (C18), l’acide isostéarique (C18), l’acide nonadécylique (C19), l’acide arachidique (C20), l’acide béhénique (C22) et l’acide lignocérique (C24).
La comparaison des acides stéarique et isostéarique montre que la ramification conduit à un point de fusion élevé et entraîne une faible viscosité à température ambiante pour l'acide isostéarique, par rapport à un matériau solide pour l'acide stéarique. Cette viscosité plus faible peut être utile dans la manipulation des matières premières et également pour permettre aux esters fabriqués avec cet acide de conserver leurs propriétés liquides. Les acides gras à chaîne ramifiée contiennent souvent une seule branche méthyle le long de la chaîne carbonée linéaire et sont produits dans la nature par l'action microbienne. L'acide isotéarique est disponible en tant que sous-produit de réaction dans la création de l'acide dimère décrit ci-dessus.
Une autre voie pour obtenir un produit liquide consiste à utiliser des monoacides gras insaturés linéaires et ramifiés. Ces acides insaturés peuvent inclure l'acide palmitoléique (C16:1), l'acide vaccénique (C18:1), l'acide oléique (C18:1), l'acide élaïdique (C18:1), l'acide linoléique (C18:2), l'acide linolélaïdique (C18: 2), l’acide α-linolénique (C18:3), l’acide g-linolénique (C18:3), l’acide stéaridonique (C18:4), l’acide paullinique (C20:1),l’acide gondoïque (C20:1), le dihomo-acide linolénique (C20:3), l’acide d'hydromel (C20:3), l’acide arachidonique (C20:4), l’acide eicosapentaénoïque (C20:5), l’acide érucique (C22:1), l’acide docosatétraénoïque (C22:4), l’acide cervonique (C22:6) et l’acide nervonique (C24:1). Comme cela est bien connu de l'homme du métier, la désignation signifie que la longueur de la chaîne carbonée est de X atomes de carbone ; et il y a Y nombre de doubles liaisons dans la chaîne.
Dans un mode de réalisation, l'acide isostéarique sera préféré.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total de polyglycérol ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
iii) l'acide isostéarique.
(i) au moins un polyglycérol-3 comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total de polyglycérol ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
iii) l'acide isostéarique.
Dans un mode de réalisation, le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.
Dans un mode de réalisation, il est préférable d'avoir un degré total d'estérification des fragments hydroxyle de polyglycérol disponibles (estérification totale) de 24 % à 74 % et un degré d'estérification des fragments hydroxyle de polyglycérol disponibles par un acide dimère seul (estérification avec un acide dimère). de 20% à 40%. Plus important encore, le degré d'estérification par les unités de coiffe d'extrémité (estérification avec un monoacide) est également défini dans cette description et il est important de maintenir l'estérification avec un monoacide de 4 à 40 %.
ll est préférable d'avoir une estérification totale de 28% à 57% avec une estérification avec un acide dimère de 20% à 30% et une estérification avec un monoacide entre 8% et 27%.
Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 33% à 48% avec une estérification avec un acide dimère de 20% à 28% et une estérification avec un monoacide entre 13% et 20%.
Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 24% à 74% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné de 20% à 40% et une estérification avec un monoacide entre 4% et 40%.
Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 28% à 57% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné de 20% à 30% et une estérification avec un monoacide entre 8% et 27%.
Il est également encore plus préférable d'avoir une estérification totale d'environ 40% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 20% et une estérification avec un monoacide d'environ 20%.
Il est également encore plus préférable d'avoir également le plus préféré une estérification totale d'environ 40% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27% et une estérification avec un monoacide d'environ 13%.
Dans un mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,2 à 1,7 mole d'acide gras.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,2 à 1,7 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,2 à 1,7 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,67 mole d'acide dimère en C36hydrogéné et 0,67 mole d'acide isostéarique.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 mole d'acide dimère en C36hydrogéné et 1 mole d'acide isostéarique.
En ajustant le rapport molaire de la terminaison des acides gras et en équilibrant la quantité de polyglycérol-3 et d'acide dimère, il est également possible de contrôler le degré d'extension acide dimère-polyglycérol et de la terminaison de sorte que la réticulation, par exemple, via le trimère acide, conduit à des viscosités beaucoup plus élevées.
La viscosité cible du polymère pur doit être > 50 000 mPa.s et inférieure à 5 000 000 mPa.s à 25°C.
Dans un mode de réalisation préféré, la viscosité cible est > 75 000 mPa.s et
< 2 500 000 mPa.s à 25°C.
< 2 500 000 mPa.s à 25°C.
Dans un autre mode de réalisation préféré, la viscosité cible est > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C.
Dans un mode de réalisation préféré entre tous, la viscosité cible est > 1 000 000 mPa.s et< 2 000 000 mPa.s à 25°C.
La viscosité est mesurée à l'aide d'un rhéomètre MCR3O2® d'Anton Paar Inc. Des plaques plates jumelles rugueuses ou lisses de 50 mm de diamètre ont été utilisées, recouvertes d'un échantillon de polymère, ajustées à un écart de 0,5 à 1 mm, et des balayages de température et de taux de cisaillement ont été effectués. Les polyesters de l'invention présentent un comportement newtonien et ont donc une viscosité constante sur une large gamme de taux de cisaillement. De plus, les polymères de cette description ont démontré une viscosité réduite avec la température. Ainsi, les mesures de viscosité sont rapportées à une température contrôlée avec précision et généralement sous la forme d'un taux de cisaillement de 1. Les valeurs sont rapportées en mPa.s.
Les polyesters de l'invention sont caractérisés par des masses moléculaires moyennes en poids > 2500 Da et < 1 000 000 Da mesurées par GPC à l'aide d'étalons de polystyrène linéaire.
La colonne GPC utilisée pour ces tests était constituée de : Phénolgel, 300 x 4,6 mm ; une phase continue de Tétrahydrofurane (THF) a été utilisée et injectée à 0,35 ml/min, four à colonne maintenu à 40°C ; une injection de 50 µL et un détecteur d'indice de réfraction Wyatt Ri. Les étalons de calibration utilisés étaient du polystyrène strictement linéaire destiné à être monodispersé. Les étalons d'étalonnage GPC en polystyrène à plage étroite ont été préparés en phase mobile et avaient des poids moléculaires maximaux de 1 290 000 Da; 560 000 Da ; 65 500 Da ; 28 500 Da ; 10 100 Da ; 1 680 Da ; 580 Da et 208 Da. À partir de méthodologies standard, la masse moléculaire moyenne en poids et en nombre est automatiquement calculée par un logiciel GPC standard.
Dans un mode de réalisation préféré, les polyesters décrits ont un poids moléculaire moyen en poids > 4 000 Da et < 250 000 Da mesuré par GPC en utilisant des étalons de polystyrène linéaire. Dans un mode de réalisation préféré entre tous, les polymères décrits ont un poids moléculaire moyen en poids > 5 000 Da et < 150 000 Da mesuré par GPC en utilisant des étalons de polystyrène linéaire.
Dans encore un autre mode de réalisation, le polyester de l'invention présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5000 Da et < 150 000 Da mesurée par GPC à l'aide d'étalons de polystyrène linéaire et de viscosité à 25°C > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s.
Dans un mode de réalisation préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction substantiellement ou complètement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total de polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
(iii) l’acide isostéarique; dans lequel le polymère présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5 000 Da et < 15 000 Da mesurés avec GPC en utilisant des standards de polystyrène linéaire et de viscosité du polymère pur > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C ; et dans lequel le copolymère est également caractérisé par une estérification totale d'environ 40 %, une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27 % et une estérification avec un monoacide d'environ 13 %.
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total de polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
(iii) l’acide isostéarique; dans lequel le polymère présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5 000 Da et < 15 000 Da mesurés avec GPC en utilisant des standards de polystyrène linéaire et de viscosité du polymère pur > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C ; et dans lequel le copolymère est également caractérisé par une estérification totale d'environ 40 %, une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27 % et une estérification avec un monoacide d'environ 13 %.
En pratique, étant donné que les ingrédients bruts contiennent une gamme d'unités de polyglycérol et une gamme de teneur en acide dimère et trimère, les nombres ci-dessus peuvent être ajustés en utilisant les fractions hydroxyle et les fractions acide carboxylique réelles (et non théoriques) telles qu'elles sont déterminées par les méthodes telles que la spectrométrie de masse, la RMN et la chromatographie liquide. Les plages d'estérification ci-dessus sont basées sur la structure idéale du polyglycérol-3 et de l'acide dimère en C36. Les plages réelles peuvent donc être légèrement différentes des valeurs indiquées ci-dessus et peuvent être calculées sur la base de ces valeurs analytiques.
Il est plus pratique de définir l'étendue de la polymérisation par l'indice d'acide final. Les valeurs d'acide initiales, à la lumière de la distribution des fractions polyglycérol, monoacide et polyacide présentes, peuvent être calculées de manière fiable en utilisant la valeur d'acide réelle déterminée par l'ingrédient brut utilisé.
Pour un exemple, l'indice d'acide total initial ("AV" qui est communément défini en mg de KOH/g de réactif total) est de 135 AV. Cela comprend 68 AV pour l'acide dimère et 67 AV pour l'acide isostéarique pour un mode de réalisation préféré contenant 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 mole d'acide dimère en C36hydrogéné et 1 mole d'acide isostéarique. Tous les modes de réalisation de rapport préférés décrits ci-dessus ont un AV initial correspondant qui peut être calculé. Lorsqu'au cours de la réaction de polymérisation, les unités AV sont réduites, ce rapport donne le pourcentage de conversion de la réaction des fractions acides réactives initiales totales aux fractions acides résiduelles finales.
Ainsi, le taux d'achèvement de la réaction se définit par
(1 - AV final)/AV initial.
Dans un mode de réalisation, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 25 mg de KOH/g de polymère.
Dans un mode de réalisation préféré, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 10 mg de KOH/g de polymère.
Dans un mode de réalisation préféré entre tous, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 5 mg de KOH/g de polymère.
Le taux d’achèvement de la réaction étant défini par l’équation 1- AV final/AV initial, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 80 %.
Dans un mode de réalisation préféré, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 90 %.
Dans un mode de réalisation préféré entre tous, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 95 %.
Dans un mode de réalisation préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction d’un polyglycerol-3, d'un acide dimère hydrogéné en C36et d'acide isostéarique dans un rapport molaire de 1/0,5/1 comme décrit dans l'exemple 10 (copolymère) du document US 2021/0259945.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, la composition comprend au moins une solution huileuse comprenant :
a) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,1 à 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile telle que définie précédemment .
a) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,1 à 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile telle que définie précédemment .
Selon une forme particulière, l’huile non volatile est un triglycéride d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride).
La solution huileuse de polyester de l'invention peut être obtenue en mélangeant le polyester avec l’huile ou les huiles non volatiles à environ 80-100°C. L'ensemble est ensuite encore refroidi à 50-70°C pour être évacué du réacteur et stocké.
Le solution huileuse de polyester de l'invention contient de préférence le polyester à une concentration de 10 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 30 à 90 % en poids, plus particulièrement de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total de la solution huileuse.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention contient une solution huileuse comprenant 40% en poids de triglycéride d'acides caprylique/caprique et 60% en poids de polyester de polyglycerol-3, d'acide dimère hydrogéné en C36et d'acide isostéarique par rapport au poids total de la solution huileuse dans un rapport molaire de 1/0,5/1 comme décrit dans l'exemple 10 (copolymère) et l'exemple 28 (mélange huileux) du document US 2021/0259945.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, la composition comprend une solution huileuse comprenant
a) un polyester obtenu par réaction ’
(i) du polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ; les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,1 à 2,0 moles d'acides gras ; et
b) un triglycéride d'acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant comme nom INCI : DIISOSTEAROYL POLYGLYCERYL-3 DIMER DILINOLEATE (AND) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE.
a) un polyester obtenu par réaction ’
(i) du polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ; les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,1 à 2,0 moles d'acides gras ; et
b) un triglycéride d'acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant comme nom INCI : DIISOSTEAROYL POLYGLYCERYL-3 DIMER DILINOLEATE (AND) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE.
Un telle solution huileuse est commercialisée sous le nom SOLAMAZE NATURAL® par la société NOURYON comprenant 60% en poids en matière active de polyester et 40% en poids un triglycéride d'acides caprylique/caprique par rapport au poids total de la solution huileuse .
La composition conforme à l’invention comprend au moins une cire.
Au sens de l’invention, on entend par « cires » des composés lipophiles, solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égale à 40 °C pouvant aller jusqu’à 120°C.
Sont plus particulièrement concernées les cires décrites dans le document Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2015, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.
De telles cires, peuvent notamment être naturelles mais également synthétiques.
Par cire « naturelle », on entend désigner toute cire préexistant dans la nature ou pouvant être transformée, extraite ou purifiée à partir de composés naturels existant dans la nature.
Parmi les cires naturelles, on peut notamment citer les cires dites fossiles dont celles d’origine pétrolière comme l’ozocérite, la pyropissite, les cires microcristallines aussi nommées paraffines – dont les cires brutes ou gatsch, les raffinats du gatsch, le gatsch déshuilé, les cires molles, les cires semi-raffinées, les cires filtrées, les cires raffinées – et les cires microcristallines dites microcires dont le gatsch du « bright stock ». Les cires fossiles contiennent encore le lignite dit également cire de montan, ou la cire de tourbe.
Comme cires naturelles autres que des cires fossiles on peut citer les cires végétales.
A titre d’exemple de cires végétales, on peut citer la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricuri, la cire de canne à sucre, les cires de jojoba, la cire de Trithrinax campestris, la cire de raphia, la cire d’alfalfa, la cire extraite du sapin de Douglas, les cires de tournesol, la cire de sisal, la cire de lin, la cire de coton, la cire du dammar Batavia, la cire de céréale, la cire de thé, la cire de café, la cire de riz, la cire des palmiers, la cire du Japon, leurs mélanges et leurs dérivés.
A titre de cire particulière, on peut citer le mélange de cires de jojoba et de cire de graine de tournesol de nom INCI : JOJOBA ESTERS (and) HELIANTHUS ANNUUS (SUNFLOWER) SEED WAX (and) POLYGLYCERIN-3 (and) TOCOPHEROL tel que le produit commercial DEFINICIRE® vendu par la société GATEFOSSE.
Comme cire naturelle autre que des cires végétales, on peut citer la cire d’abeille.
Par cire « synthétique », on entend désigner des cires dont la synthèse requiert une ou plusieurs réactions chimiques conduite par l’homme.
Parmi les cires synthétiques on peut distinguer les cires semi-synthétiques et les cires totalement synthétiques. Les cires synthétiques peuvent être des cires obtenues par un procédé Fischer-Tropsch, constituées par exemple de paraffines avec un nombre d’atomes de carbone allant de 20 à 50 ou des cires de polyoléfines, par exemple des homo- ou copolymères d’éthylène, de propène ou de butène, voire d’α-oléfines de chaînes plus longues. Ces dernières peuvent être obtenues par dégradation thermomécanique du polyéthylène plastique, par le procédé Ziegler, par des procédés à haute pression, ou encore via des procédés catalysés par des espèces métallocènes. Ces cires peuvent être cristallisables, partiellement cristallisables ou amorphes. Les cires synthétiques précitées sont généralement apolaires et peuvent être traitées chimiquement pour obtenir des cires polaires, par exemple par une ou plusieurs des réactions suivantes : oxydation à l’air, greffage, estérification, neutralisation par des savons métalliques, amidification, des copolymérisations directes ou des réactions d’additions.
Selon une forme préférée, la composition de l’invention comprend au moins une cire végétale naturelle choisie parmi les cires de riz, les cires de carnauba, les cires de jojoba, les cires de tournesol et leurs mélanges.
Selon une forme particulièrement préférée, la quantité de cire(s) présente(s) dans la composition de l’invention varie, de préférence à des teneurs allant de 1 à 50% en poids, de préférence de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation préférentiel, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente.
Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les nacres et leurs mélanges.
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à
5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1μm.
5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D [50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1µm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type Master Sizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 μm à 1000 μm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
D [50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.
Selon une forme particulière de l’invention, le pigment minéral comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase huileuse de la composition selon l’invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.
Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un acide aminé N-acylé ou l’un de ses sels qui peut comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle.
L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments traités par le stéaroyl glutamate d’aluminium, on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale NAI® par la société par MIYOSHI KASEI.
Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un le triisostéaryle titanate d’isopropyle. A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron Oxide CI 77499 and Isopropyl Titanium Triisostéarate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI 77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate) et BWRO-I2® (Iron Oxide CI 77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société KOBO.
Les pigments utilisables selon l’invention peuvent être également des pigments organiques.
Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR2 679 771.
Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.
Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente de type pigment minéral, en particulier choisie parmi les oxydes métalliques, et plus particulièrement les oxydes de fer noirs non enrobés (CI 77499).
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane ave notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.
De préférence, la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est(sont) présente(s), de préférence, dans la composition en une teneur allant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les émulsions eau-dans-huile selon l’invention comprennent généralement un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants, de préférence non-ioniques de HLB inférieure ou égale à 8.
Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif émulsionnant» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs émulsionnants sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc ; 1984). Pour les tensioactifs émulsionnants, la HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H. La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.
On peut citer de préférence les tensioactifs émulsionnants non-ioniques non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom CITHROL DPHS-SO-(MV)® de la société CRODA..
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-4 ISOSTEARATE) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Evonik Goldschmidt ; le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE commercialisé sous la dénomination LAMEFORM TGI® par BASF, l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, le diester d’un mélange d’acides isostéarique polyhydroxystéarique et sébacique avec le Polyglycerin-4 (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 DIISOSTEARATE/(POLYHYDROXYSTEARATE/SEBACATE) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GPS ®par la société Evonik, et leurs mélanges.
Selon une forme particulièrement préférée, la composition comprend en plus au moins un monoalcool comprenant de 2 à 6atomes de carbone.
, Le ou les monoalcools conformes à l’invention comprennent, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone et leurs mélanges.
Le ou les monoalcools peuvent être représentés par exemple par la formule RaOH, dans laquelle Ra représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone.
A titre de mono-alcool, on peut citer l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol, et plus particulièrement l’éthanol
Selon un mode de réalisation avantageux, la quantité de mono-alcool(s) varie de 1 à 8% en poids, de préférence de 2 à 5% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
Les compositions selon l’invention peuvent comporter en plus des additifs couramment utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage tels que :
- des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3, l’adénosine, l’acide hyaluronique et ses sels ;
- des matières colorantes additionnelles liposolubles ou hydrosolubles
- des filtres UV;
- des charges ;
- des gélifiants hydrophiles ;
- des agents filmogènes ;
- des gélifiants lipophiles ;
- des parfums
- des conservateurs
- et leurs mélanges.
- des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3, l’adénosine, l’acide hyaluronique et ses sels ;
- des matières colorantes additionnelles liposolubles ou hydrosolubles
- des filtres UV;
- des charges ;
- des gélifiants hydrophiles ;
- des agents filmogènes ;
- des gélifiants lipophiles ;
- des parfums
- des conservateurs
- et leurs mélanges.
Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une matière colorante hydrosoluble ou liposoluble et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité colorielle procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.
Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être liposolubles.
Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.
A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.
[00133] Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles.
[00134] Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.
[00136] Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins une charge permettant, notamment, de leur conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, de tenue et/ou de stabilité améliorée.
[00137] Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. Elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l’uniformité au maquillage.
Les charges peuvent être inorganiques ou organiques.
De préférence, elles peuvent seront choisies parmi les charges naturelles ou d’origine naturelle.
Par « composé naturel », on entend un composé que l’on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d’animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration.
Par « composé d’origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles de ce composé et/ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations. A titre d’exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles d’un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu’Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toileries Magazine », 2005, vol. 120, 9: 10.
Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.
Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des des acides aminés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.
Comme exemples de charges minérales, on peut citer les talcs, les micas naturels ou synthétiques comme les fluorphlogopites synthétiques, la silice, les aérogels de silice hydrophobe, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, l’oxychlorure de bismuth, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG® commercialisée par Nippon Sheet Glass.
Comme exemples de charges organiques, on peut citer les cires micronisées naturelles ; les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; la lauroyl lysine, les poudres de cellulose comme celle commercialisé par Daito dans la gamme Cellulobeads®.
De manière préférentielle, on utilisera comme charge le kaolin.
De préférence, la ou les charge(s) sont présentes dans la composition en une teneur allant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 % à 15 % en poids, plus particulièrement de 3 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon la viscosité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l’invention, un ou plusieurs gélifiants, hydrophiles, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau et/ou un ou plusieurs gélifiants lipophiles, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau.
De préférence, les gélifiants hydrophiles et/ou les gélifiants lipophiles seront choisis par les gélifiants naturels ou d’origine naturelle.
Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer les polysaccharides comme les biopolymères polysaccharidiques tels que le pullulane, la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que les gommes de cellulose, la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose ; et leurs mélanges et plus particulièrement le pullulane.
Selon une forme particulièrement préférée, la composition de l’invention contient en plus un gélifiant hydrophile choisi parmi polysaccharides, en particulier le pullulane.
Comme gélifiants lipophiles, on peut citer également les esters de dextrine et d’acide gras
Selon une forme particulièrement préférée, la composition de l’invention contient un gélifiant lipophile choisi parmi les esters de dextrine et d’acide gras.
les esters de dextrine et d’acide gras sont, de préférence en particulier en C12à C24, en particulier en C14à C18, ou leurs mélanges.
Plus préférentiellement, l’ester de dextrine est un ester de dextrine et d’acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine. [
De façon particulièrement préférée, l’ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.
De préférence, l’ester de dextrine peut être présent dans la composition à des concentrations allant, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition utilisée selon l’invention peut être une composition de soin et/ou maquillage des matières kératiniques telles que la peau (contour des yeux, paupières), les cils ou les sourcils.
Plus spécialement, la composition selon l’invention est un produit de maquillage pour les cils tel qu’un mascara, un produit de maquillage pour les sourcils.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.
Ensemble ou kit de conditionnement et d’application
La présente invention concerne également un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques. comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques. telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques. telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.
Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble de maquillage comprenant :
i) un applicateur apte à dessiner un trait sur le contour de l’œil
ii) une composition conforme à l'invention disposée à l'intérieur d’un récipient.
i) un applicateur apte à dessiner un trait sur le contour de l’œil
ii) une composition conforme à l'invention disposée à l'intérieur d’un récipient.
Le récipient peut délimiter un ou plusieurs compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d’un tube.
Un tel applicateur peut être solidaire d’un bouchon monté de façon réversible sur ledit récipient entre une position d’obturation dudit récipient et une position de maquillage.
En variante, un tel applicateur peut être monté de façon irréversible sur ledit récipient. A type d’exemples d’applicateurs, on peut citer ceux du type feutre, pinceau pouvant être constitué de fibres synthétiques.
Il est entendu que dans le cadre de la présente invention que les pourcentages pondéraux donné pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans toute la demande, l’expression « comporte un » ou « comprend un » doit être entendue comme signifiant « comportant au moins un » ou « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
Il est entendu que les exemples qui suivent sont présents à titre illustratif et qu’ils ne sont en rien limitatifs de l’étendu de la protection conférée par la présente demande.
Exemple 1 (invention) et exemples comparatifs 1a, 1b et 1c : mascaras
On a préparé l’exemple 1 selon l’invention contenant 5% en poids de solution huileuse de polyester de l’invention DIISOSTEAROYL POLYGLYCERYL-3 DIMER DILINOLEATE (60%) (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE (40%).
On a préparé les exemples comparatifs 1a, 1b et 1c hors invention.
L’exemple comparatif 1a est de composition identique mais contient à la place de la solution huileuse de polyester de l’invention, le polyester DILINOLEIC ACID/BUTANEDIOL COPOLYMER (VISCOPLAST 14436H® - BIOSYNTHIS) dans la même quantité en matière première (5% en poids).
L’exemple comparatif 1b est de composition identique mais contient à la place de la solution huileuse de polyester de l’invention, le polyester HYDROGENATED CASTOR OIL/SEBACIC ACID COPOLYMER (CRODABOND CSA® - CRODA) dans la même quantité en matière première (5% en poids).
L’exemple comparatif 1c est de composition identique mais contient à la place de la solution huileuse de polyester de l’invention, le polyester DIMER DILINOLEYL DIMER DILINOLEATE (LUSPLAN DD-DA7® - NIPPON FINE CHEMICAL) dans la même quantité en matière première (5% en poids).
Ingrédients (nom INCI) | Ex 1 | Comparatif 1a | Comparatif 1b | Comparatif 1c |
C9-12 ALKANE (VEGELIGHT SILK® - BIOSYNTHIS) |
qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 |
CIRES NATURELLES (cire de son de riz, cire de carnauba) |
30 | 30 | 30 | 30 |
KAOLIN (IMERCARE 04K® - IMERYS) |
2 | 2 | 2 | 2 |
IRON OXIDES (UNIPURE TRIPLE BLACK LC 990® -SENSIENT) |
4,2 | 4,2 | 4,2 | 4,2 |
DIISOSTEAROYL POLYGLYCERYL-3 DIMER DILINOLEATE (60%) (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE (40%) (SOLAMAZE NATURAL®-NOURYON) |
5 | |||
DILINOLEIC ACID/BUTANEDIOL COPOLYMER (VISCOPLAST 14436H® - BIOSYNTHIS) |
5 | |||
HYDROGENATED CASTOR OIL/SEBACIC ACID COPOLYMER (CRODABOND CSA® - CRODA)) |
5 | |||
DIMER DILINOLEYL DIMER DILINOLEATE (LUSPLAN DD-DA7® - NIPPON FINE CHEMICAL) |
5 | |||
DEXTRIN PALMITATE (RHEOPEARL TL2® - CHIBA FLOUR MILLING) |
2 | 2 | 2 | 2 |
WATER | 20 | 20 | 20 | 20 |
PULLULAN | 4 | 4 | 4 | 4 |
POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (LAMEFORM TGI® - BASF) | 2 | 2 | 2 | 2 |
CAPRYLYL GLYCOL | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
MAGNESIUM SULFATE | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
SODIUM DEHYDROACETATE | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
ETHANOL | 3 | 3 | 3 | 3 |
Ratio % Huile non volatile / % Polyester | 0,67 | 0 | 0 | 0 |
Les matières premières ont été pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0,01 g). Les ingrédients, excepté l’éthanol, ont été introduits dans une cuve de fabrication où la température a été contrôlée. La température de consigne a été fixée à 90°C. Le mélange a été émulsionné à 90°C après fonte totale pendant 15 minutes sous agitation forte au rotor-stator. Puis il a été refroidi jusqu’à 30°C sous agitation rotor-stator. L’éthanol a été introduit à 30°C sous agitation rotor-stator.
Afin d’évaluer la tenue du mascara, chaque exemple a été appliqué sur une éprouvette de faux-cils et laissé sécher durant 4 heures. L’éprouvette a ensuite été aspergée d’eau puis été déposée sur un support. Cinq allers/retours à l’aide du doigt ont été effectués pour simuler le frottement. L’intensité de la trace noire et la quantité de dépôt noir perdu ont été évaluées.
Les notations suivantes A, B, C et D ont été données pour l’évaluation de la formation de flocons dus à l’effritement :
A : aucun effritement a été observé;
B : un effritement léger a été observé;
C : un effritement a été observé ;
D : un effritement important est observé.
A : aucun effritement a été observé;
B : un effritement léger a été observé;
C : un effritement a été observé ;
D : un effritement important est observé.
Les notations suivantes A, B, C et D ont été données pour l’évaluation de la tendance à faire des traces.
A : aucune trace a été observée;
B : une trace légère a été observée;
C : une trace a été observée.
A : aucune trace a été observée;
B : une trace légère a été observée;
C : une trace a été observée.
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-dessous.
Observations |
Ex 1
invention |
Ex 1a comparatif | Ex 1b comparatif |
Ex 1c
comparatif |
Tenue (tachage) | A | B | C | B |
Tenue (flocons) | A | B | B | C |
D’après les observations et les notations, l’exemple 1 de l’invention selon l’invention a montré des qualités de tenue à l’eau et aux frottements supérieures à celles des exemples comparatifs 1a, 1b et 1c.
Claims (28)
- Composition liquide pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, le contour des paupières, les cils et les sourcils sous forme d’émulsion eau-dans-huile, comprenant notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
A) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras ; et
B) au moins une phase huileuse continue comprenant :
1) au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
2) éventuellement au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0 ; et
C) au moins une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse
D) au moins une cire ; et
E) éventuellement au moins une matière colorante pulvérulente. - Composition selon la revendication 1, où le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel.
- Composition selon la revendication 1 ou 2, où le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.
- Composition l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyglycérol-3 est le triglycérol ou un mélange de polyglycérols comprenant au moins le triglycérol ; lesdits polyglycérols répondant à la formule (I)
dans laquelle chaque Gly est indépendamment le résidu d'une molécule de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyle ; et n est une moyenne de 2 à 10. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyglycérol-3 est sous forme de mélange et composé d'au moins 40 % en poids, ou d'au moins 45 % en poids, ou d'au moins 50 % en poids, d'une combinaison de diglycérol et de triglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyglycérol-3 est sous forme de mélange et composé d'au moins 20 % en poids, ou d'au moins 25 % en poids de diglycérol ; au moins 15 % en poids, ou au moins 18 % en poids de triglycérol ; au moins 10 % en poids, ou au moins 12 % en poids de tétraglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyglycérol-3 est sous forme de mélange et comprend au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
iii) l'acide isostéarique. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant de l’eau en une teneur variant de 1 à 40% en poids, et de façon encore plus préférée de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la concentration totale en phase huileuse varie de 5 à 50% en poids, et plus particulièrement allant de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles sont à des teneurs allant de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’huile hydrocarbonée volatile est un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 de nom INCI : C9-12 ALKANE.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une huile non volatile ; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de polyester étant inférieur à 8,0, de préférence compris entre 0 et 8 et plus particulièrement de 1 à 3
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l'huile non volatile est choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées et plus préférentiellement parmi les triglycérides d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement est un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride).
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyester est un produit de réaction de polyglycerol-3, d'acide dimère hydrogéné en C36et d'acide isostéarique dans un rapport molaire de 1/0,5/1.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une solution huileuse comprenant :
a) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile; le rapport en poids de la quantité totale d’huile(s) non volatile(s) sur la quantité de copolymère étant inférieur à 8,0. - Composition selon la revendication 16, où la solution huileuse de polyester contient ledit polyester à une concentration de 10 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 30 à 90 % en poids, plus particulièrement de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total. De la solution huileuse.
- Composition selon la revendication 16 ou 17, où la solution huileuse comprenant 40% en poids de triglycéride d'acides caprylique/caprique et 60% en poids de polyester de polyglycerol-3, d'acide dimère hydrogéné en C36et d'acide isostéarique par rapport au poids total. e la solution huileuse, dans un rapport molaire de 1/0,5/1.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, comprenant une solution huileuse comprenant
a) un polyester obtenu par réaction ’
(i) d’un polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ; les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) un triglycéride d'acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant comme nom INCI : DIISOSTEAROYL POLYGLYCERYL-3 DIMER DILINOLEATE (AND) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un monoalcool comprenant de 2 à 6atomes de carbone, en particulier l’éthanol.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins une matière colorante, de préférence choisie parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les nacres et leurs mélanges ; et plus particulièrement choisie parmi les oxydes de fer noirs non enrobés.
- Composition selon la revendication21, où la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est (sont) présente(s) en une teneur allant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un additif choisi parmi :
- des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3, l’adénosine, l’acide hyaluronique et ses sels ;
- les filtres UV
- les charges ;
- les cires ;
- les agents filmogènes ;
- les gélifiants hydrophiles ;
- les gélifiants lipophiles ;
- les parfums
- les conservateurs
- et leurs mélanges. - Composition selon la revendication 23, contenant en plus au moins une cire, de préférence choisie parmi les cires naturelles végétales, en particulier parmi choisie parmi les cires de riz, les cires de carnauba, les cires de jojoba, les cires de tournesol et leurs mélanges.
- Composition selon la revendication 23, contenant en plus au moins un gélifiant hydrophile, de préférence choisi parmi les polysaccharides, en particulier le pullulane.
- Composition selon la revendication 23, contenant en plus au moins un gélifiant lipophile, de préférence choisi parmi les esters de dextrine et d’acide gras, en particulier le palmitate de dextrine.
- Ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques. comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques. telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes,
- un applicateur de ladite composition. - Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques telles que la peau (contour des yeux, paupières), les cils et les sourcils, caractérisé en ce qu’il comprend au moins l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie l’une quelconque des revendications 1 à 26.
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