FR3138614A1

FR3138614A1 - Composition comprenant un ingrédient actif pour soin de la peau

Info

Publication number: FR3138614A1
Application number: FR2208131A
Authority: FR
Inventors: Yusuke IIMA; Romain Tachon; Mina MUTO
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2022-08-05
Filing date: 2022-08-05
Publication date: 2024-02-09

Abstract

COMPOSITION COMPRENANT UN INGRÉDIENT ACTIF POUR SOIN DE LA PEAU La présente invention concerne une composition comprenant : (a) au moins une huile ; (b) au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus ; (c) au moins un principe actif de soin de la peau et (d) de l’eau. La composition selon la présente invention peut améliorer la pénétration de l’ingrédient (c) dans la peau par rapport à un cas où l’ingrédient (b) n’est pas utilisé. Figure pour l’abrégé : néant

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN INGRÉDIENT ACTIF POUR SOIN DE LA PEAU

La présente invention concerne une composition, de préférence une composition cosmétique et, mieux encore, une composition cosmétique pour la peau, qui comprend au moins un ingrédient actif de soin de la peau.

ÉTAT ANTÉRIEUR DE LA TECHNIQUE

Il existe une grande variété d’ingrédients actifs pour le soin de la peau utilisés dans le domaine de la cosmétique et des compositions dermatologiques.

Il est préférable que les ingrédients actifs de soin de la peau soient absorbés par la peau ou qu'ils pénètrent dans la peau autant que possible. Cependant, l’absorption par la peau ou la pénétration cutanée de tels principes actifs de soin de la peau n’est pas facile en raison de la fonction de barrière de la peau. Ainsi, une approche possible pour améliorer la pénétration cutanée d’un actif de soin de la peau peut être d’utiliser un amplificateur de pénétration cutanée avec l’actif de soin de la peau.

Par exemple, WO 2018/097303 utilise une combinaison d’un seul ester d’acide gras polyglycéryle et de niacinamide dans une nano- ou micro-émulsion incluant un céramide afin d’améliorer la pénétration cutanée du céramide.

DIVULGATION DE L'INVENTION

Il y a toujours eu besoin d’une composition comprenant un ingrédient actif de soin de la peau qui peut améliorer la pénétration dans la peau de l’ingrédient actif de soin de la peau, à partir d’un nouvel amplificateur de pénétration cutanée.

Un objectif de la présente invention est de fournir une composition qui peut améliorer la pénétration dans la peau d’un ingrédient actif de soin de la peau.

L’objectif ci-dessus de la présente invention peut être atteint par une composition comprenant :

(a) au moins une huile ;

(b) au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus ;

(c) au moins un principe actif de soin de la peau et

(d) de l'eau.

L’huile (a) peut être choisie dans le groupe constitué par : (i) des alcools gras, (ii) des acides gras, (iii) des monoesters d’acide carboxylique monovalent, (iv) des diesters d’acide carboxylique divalent, (v) des esters d’acide aminé N-acyl et des (vi) lactates d’alkyle, sous réserve que

(i) les alcools gras et (ii) les acides gras comprennent un groupe alkyle ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone et

(iii) les monoesters monovalents d’acide carboxylique comprennent un groupe alkyle ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,

(iv) les diesters divalents d’acide carboxylique comprennent au moins un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, et un groupe alkylène ayant 6 à 18, de préférence 6 à 14 et, mieux encore, 6 à 10 atomes de carbone,

(v) les esters d’acide n-acyl aminé comprennent un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, et un groupe acyle linéaire ou ramifié ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone, et

(vi) les lactates d’alkyle comprennent un groupe alkyle linéaire ou ramifié ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone.

L’huile (a) peut être sélectionnée parmi (v) des esters d’acide n-acyl aminé comprenant au moins un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, de préférence (v) des esters d'acide n-acyl aminé représentés par la formule générale suivante (5) :

R²-N(R⁵)-CH(R⁶)-(CH₂)_n-COO-R³(5)

dans laquelle

R²représente un groupe acyle linéaire ou ramifié, ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,

R³représente un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone,

R⁵représente un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone,

R⁶représente un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone qui peuvent être substitués par un groupe hydroxy ou un groupe phényle et

n représente un nombre entier de 0 à 2,

et, de préférence, l’huile (a) est de l'isopropyle lauroyl sarcosinate.

La quantité du ou des solvant(s) organique(s) hydrophile(s) cosmétiquement acceptable(s) dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,5 % et 25 % en poids, de préférence entre 1 % et 20 % en poids et, mieux encore, entre 2 % et 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le (b) diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus peut être sélectionné dans le groupe constitué de propylène glycol, de dipropylène glycol, de polypropylène glycol, de butylène glycol, de dibutylène glycol, de polybutylène glycol, de pentylène glycol, de dipentylène glycol, d'hexylène glycol, de dihexylène glycol et d'un mélange de ces derniers.

Le rapport pondéral de la quantité de (b) diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus par rapport à la quantité (a) d’huile peut être de 4 ou plus, de préférence 5 ou plus, et mieux encore 6 ou plus.

Le (c) principe actif de soin de la peau peut avoir une valeur Log P de 4 ou moins, de préférence de -4,5 à 4,0 et, mieux encore, de -4,0 à 3,5.

L’ingrédient actif pour le soin de la peau peut être un ingrédient actif cosmétique pour le soin de la peau, de préférence un ingrédient de blanchiment ou antirides et, mieux encore, sélectionné dans le groupe composé de glucoside d’ascorbyle, d’acide 3-o-éthyle ascorbique, d’acide tranexamique, de tétrahydropyrantriol d’hydroxypropyle, de niacinamide, d’acide salicylique, de résorcinol phényléthylique et d’un mélange de ces substances.

La quantité du ou des (c) ingrédients actifs de soin de la peau dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,01 % et 25 % en poids, de préférence entre 0,05 % et 20 % en poids et, mieux encore, entre 0,1 % et 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon la présente invention peut avoir une turbidité de 120 NTU ou moins, de préférence de 90 NTU ou moins et mieux encore de 60 NTU ou moins.

La composition selon la présente invention peut être une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour la peau et, mieux encore, une composition cosmétique pour le soin de la peau.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique de traitement d’une substance kératinique, de préférence la peau, comprenant l’étape d’application de la composition selon la présente invention.

Après des recherches approfondies, les inventeurs ont découvert qu’il est possible de fournir une composition qui peut améliorer la pénétration dans la peau d’un ingrédient actif de soin de la peau en utilisant un nouvel amplificateur de pénétration cutanée.

Par conséquent, la présente invention concerne une composition comprenant :

(a) au moins une huile ;

(c) au moins un principe actif de soin de la peau et

(d) de l'eau.

La composition selon la présente invention peut améliorer la pénétration de l’ingrédient actif de soin de la peau (c) dans la peau, par rapport à un cas dans lequel l’ingrédient (b) n’est pas utilisé.

Le (b) au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus peut agir comme un amplificateur de pénétration cutanée pour le (c) principe actif de soin de la peau.

La composition selon la présente invention comprend au moins une huile. Par conséquent, la composition selon la présente invention peut améliorer l’éclat de la peau lorsqu’elle est appliquée sur la peau.

La composition selon la présente invention peut inclure une quantité relativement importante d'huile. Par conséquent, la composition selon la présente invention peut fournir de meilleurs effets cosmétiques dérivés de la quantité relativement plus importante d'huile, tels qu’un éclat supplémentaire de la peau.

Si la composition selon la présente invention comprend en outre (e) au moins un composé cellulosique, la composition selon la présente invention peut en outre améliorer l’éclat de la peau.

La composition selon la présente invention peut également fournir une texture fraîche lorsqu’elle est utilisée. Ainsi, la composition selon la présente invention peut fournir une texture moins grasse.

La composition selon la présente invention peut être stable dans le temps, même sous des changements de température, par exemple, des changements de températures chaudes à froides et vice versa, de sorte qu’ils ne provoquent pas de séparation de phase, tout en maintenant un aspect uniforme.

La composition selon la présente invention peut être transparente ou légèrement translucide, mais de préférence transparente.

La composition selon la présente invention ne doit pas inclure de tensioactif. Ainsi, la quantité de tensioactif(s) dans la composition peut être limitée, par exemple 1 % en poids ou moins, de préférence 0,1 % en poids ou moins et, mieux encore, 0,01 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition. Il est préférable que la composition selon la présente invention ne comprenne pas de tensioactif.

Il est bien connu que les tensioactifs peuvent apporter une texture grasse et une stimulation de la peau.

Ainsi, si la composition selon la présente invention ne comprend qu’une quantité limitée de tensioactif(s), la composition selon la présente invention peut fournir une texture encore moins grasse.

En outre, si la composition selon la présente invention ne comprend qu’une quantité limitée de tensioactif(s), la composition selon la présente invention peut fournir moins de stimulation à la peau.

La composition selon la présente invention sera expliquée de manière plus détaillée ci-après.

[Huile]

La composition selon la présente invention peut comprendre (a) au moins une huile. Si deux huiles ou plus sont utilisées, elles peuvent être identiques ou différentes.

On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25°C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). A titre d'huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Ces huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.

L’huile (a) peut être une huile non polaire telle qu’une huile à base d’hydrocarbures, une huile de silicone ou similaire ; une huile polaire telle qu’une huile végétale ou animale et une huile d’ester ou une huile d’éther ou un mélange de ces huiles.

L’huile (a) peut être choisie dans le groupe constitué par des huiles d’origine végétale ou animale, des huiles synthétiques, des huiles de silicone, des huiles à base d’hydrocarbures et des alcools gras.

À titre d’exemples d’huiles végétales, on peut citer l’huile de lin, l’huile de camélia, l’huile de noix de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de vison, l’huile d’olive, l’huile d’avocat, l’huile de sasanqua, l’huile de ricin, l’huile de carthame, l’huile de jojoba, l’huile de tournesol, l’huile d’amande, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile d’arachide et leurs mélanges.

À titre d’exemples d’huiles animales, on peut citer le squalène et le squalane.

À titre d’exemples d’huiles synthétiques, on peut citer les huiles d’alcane telles que l’isododécane et l’isohexadécane, les huiles d’ester, les huiles d’éther et les triglycérides artificiels.

Les huiles d’ester sont de préférence des esters liquides de monoacides ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C₁-C₂₆et de monoalcools ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C₁-C_26,le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins un parmi l’alcool et l’acide dont proviennent les esters de la présente invention est ramifié.

Parmi les monoesters des monoacides et des monoalcools, on peut citer le palmitate d’éthyle, le palmitate d’éthylhexyle, le palmitate d’isopropyle, le carbonate de dicaprylile, les myristates d’alkyle tels que le myristate d’isopropyle ou le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isonanoate de 2-éthylhexyle, l’isonanoate d’isononyle, le néopentanoate d’isodécyle et le néopentanoate d’isostéaryle.

Des esters d’acides dicarboxyliques ou tricarboxyliques en C₄-C₂₂et d’alcools en C₁-C_22,ainsi que des esters d’acides monocarboxyliques, dicarboxyliques ou tricarboxyliques et d’alcools non-sucrés dihydroxy, trihydroxy, tétrahydroxy ou pentahydroxy en C₄-C₂₆peuvent également être utilisés.

Il peut notamment être fait mention des composés suivants : sébacate de diéthyle ; sarcosinate d’isopropyle lauroyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisopropyle ; adipate de di-n-propyle ; adipate de dioctyle ; adipate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthyléthyléthylyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodecyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néotyle glycol ; diisononanoate de diéthylène glycol.

En tant qu’huiles d’ester, il est possible d’utiliser des esters de sucre et des diesters d’acides gras en C₆- C₃₀et de préférence en C₁₂- C_22.Il est rappelé que le terme « sucre » désigne les composés hydrocarbonés oxygénés contenant plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonctions aldéhyde ou cétone, et comprenant au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Des exemples de sucres appropriés qui peuvent être mentionnés incluent le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l’arabinose, le xylose, le lactose et leurs dérivés, en particulier les dérivés alkylés, tels que les dérivés méthylés, par exemple le méthylglucose.

Les esters de sucre d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d’esters des sucres décrits précédemment et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C₆- C_30,et de préférence en C₁₂- C_22.S’ils sont insaturés, ces composés peuvent avoir une à trois liaisons doubles carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.

Les esters selon cette variante peuvent également être sélectionnés parmi les monoesters, les diesters, les triesters, les tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être, par exemple, des oléates, des laurates, des palmitates, des myristates, des béhénates, des cocoates, des stéarates, des linoléates, des linolénates, des caprates et des arachidonates, ou des mélanges de ces derniers tels que, en particulier, des esters mélangés d’oléopalmitate, d'oléostéarate et de palmitostéarate, ainsi que de l’hexanoate de pentaérythrityl tétraéthyle.

Plus particulièrement, on utilise des monoesters et des diesters et en particulier des monooléates ou des dioléates, des stéarates, des béhénates, des oléopalmitates, des linoléates, des linolenates et des oléostéarates de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

Un exemple qui peut être mentionné est le produit commercialisé sous le nom de Glucate® DO par la société Amerchol qui est un dioléate de méthylglucose.

A titre d'exemples d'huiles esters préférées, on peut citer par exemple l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, l'hexanoate de 2-éthylhexyle, le laurate d'éthyle, l'octanoate de cétyle, l'octanoate d'octyldodécyle, le néopentanoate d'isodécyle, le propionate de myristyle, le 2-éthylhexyle 2-éthylhexanoate, le 2 -octanoate d'éthylhexyle, caprylate/caprate de 2-éthylhexyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, le carbonate de dicaprylyle, l'isopropyl lauroyl sarcosinate, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthylhexyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, le stéarate d'isocétyle, l'isostéarate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, l'oléate d'isodécyle , le tri(2-éthylhexanoate) de glycéryle), le tétra(2-éthylhexanoate) de pentaérythrithyle, le succinate de 2-éthylhexyle, le sébacate de diéthyle et des mélanges de ces derniers.

À titre d’exemples de triglycérides artificiels, on peut citer, par exemple, les glycérides caprylyliques capryle, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le trilinolénate de glycéryle, le trilaurate de glycéryle, le tricaprate de glycéryle, le tricaprylate de glycéryle, le tri(caprate/caprylate) de glycéryle et le tri(caprate/caprylate/linolénate de glycéryle).

À titre d’exemples d’huiles de silicone, on peut citer les organopolysiloxanes linéaires tels que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le méthylhydrogénpolysiloxane et similaires ; les organopolysiloxanes cycliques tels que le cyclohexasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, des composés similaires et des mélange de ces derniers.

De préférence, l’huile de silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, en particulier les polydiméthylsiloxanes liquides (PDMS) et les polyorganosiloxanes liquides comprenant au moins un groupe aryle.

Ces huiles de silicone peuvent également être organomodifiées. Les silicones organomodifiés qui peuvent être utilisés conformément à la présente invention sont des huiles de silicone telles que définies ci-dessus et comprennent dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels attachés via un groupe hydrocarboné.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dansChemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu’ils sont volatils, les silicones sont plus particulièrement choisis parmi ceux ayant un point d’ébullition compris entre 60 °C et 260 °C, et plus particulièrement parmi :

(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comprenant de 3 à 7 et de préférence 4 à 5 atomes de silicium. Il s’agit, par exemple, de l’octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé, notamment, sous la dénomination « Volatile Silicone® 7207 » par Unioncarbure ou du Silbione® 70045 V2 par Rhodia, du décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous la dénomination « Volatile Silicone® 7158 » par Unioncarbure, du Silbione®70045 V5 commercialisé par Rhodia, et du dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous la dénomination « Silsoft 1217 » par « Momentive Performance Materials » et de leurs mélanges. Il peut également être fait mention des cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tels que le Silicone Volatile® FZ 3109 commercialisé par la société Unioncarbure, de formule :

Il peut également être fait mention de mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organosiliciés, tels que le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétraméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et de oxy-1,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatriméthylsilyloxy)néopentane et

(ii) des polydialkylsiloxanes volatiles linéaires contenant 2 à 9 atomes de silicium et ayant une viscosité inférieure ou égale à 5×10^-6m²/s à 25 °C. Un exemple est le décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de SH 200 par la société Toray Silicone. Des silicones appartenant à cette catégorie sont également décrits dans l’article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers,Volatile Silicone Fluids for Cosmetics. La viscosité des silicones est mesurée à 25 °C conformément à la norme ASTM 445 Annexe C.

Des polydialkylsiloxanes non volatils peuvent également être utilisés. Ces silicones non volatils sont plus particulièrement choisis parmi les polydialkylsiloxanes, parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux triméthylsilyl.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, il peut être fait mention, de manière non limitative, des produits commerciaux suivants :

- les huiles Silbione^®des séries 47 et 70 047 ou les huiles Mirasil^®commercialisées par Rhodia, par exemple l’huile 70 047 V 500 000 ;

- les huiles de la série Mirasil^®commercialisées par la société Rhodia ;

- les huiles de la série 200 de la société Dow Corning, comme la DC200 avec une viscosité de 60 000 mm²/s et

- les huiles Viscasil^®de General Electric et certaines huiles de la série SF (SF 96, SF 18) de General Electric.

Il peut également être fait mention de polydiméthylsiloxanes contenant des groupes finaux de diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société Rhodia.

Parmi les silicones contenant des groupes aryle, on peut citer les polydiarylsiloxanes, en particulier les polydiphénylsiloxanes et les polyalkylarylsiloxanes tels que l’huile de silicone phényle.

L’huile de silicone phényle peut être choisie parmi les silicones phényliques de la formule suivante :

dans laquelle

R₁à R₁₀sont, indépendamment les uns des autres, des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés en C₁-C₃₀, de préférence des radicaux hydrocarbonés en C₁-C₁₂et, mieux encore, des radicaux hydrocarbonés en C₁-C₆, en particulier des radicaux méthyle, éthyle, propyle ou butyle et

m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers de 0 à 900 inclus, de préférence de 0 à 500 inclus et, mieux encore, de 0 à 100 inclus,

sous réserve que la somme, n+m+q, soit un entier autre que 0.

Les produits commercialisés sous les noms suivants sont des exemples pouvant être mentionnés :

- les huiles Silbione® de la série 70 641 de Rhodia ;

- les huiles des séries 70 633 et 763 Rhodorsil® de Rhodia ;

- l’huile Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning ;

- les silicones de la série PK de Bayer, comme le produit PK20 ;

- certaines huiles de la série SF de General Electric, comme SF 1023, SF 1154, SF 1250 et SF 1265.

A titre d'huile de silicone de phényle, il est préférable d’utiliser du phényl triméthicone (R₁à R₁₀: méthyle ; p, q et n = 0 ; m=1 dans la formule ci-dessus).

Les silicones liquides organomodifiés peuvent notamment contenir des groupes polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi mentionner le silicone KF-6017 proposé par Shin-Etsu, et les huiles Silwet® L722 et L77 de la société Unioncarbure.

Les huiles hydrocarbonées peuvent être choisies parmi :

- des alcanes inférieurs linéaires ou ramifiés, cycliques en option en C₆- C_16.Des exemples qui peuvent être mentionnés incluent l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines, par exemple l’isohexadécane, l’isododécane et l’isodécane et

- des hydrocarbures linéaires ou ramifiés contenant plus de 16 atomes de carbone, tels que les paraffines liquides, la vaseline liquide, les polydécènes et les polyisobutènes hydrogénés tels que le Parleam et le squalane.

À titre d’exemples préférés d’huiles hydrocarbonées, on peut citer, par exemple, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que l’isohexadécane, l’isododécane, le squalane, l’huile minérale (par exemple, la paraffine liquide), la paraffine, la vaseline ou le pétrole, les naphtalènes, et similaires ; le polyisobutène hydrogéné, l’isoicosane et le copolymère de décène/butène et leurs composés.

Le terme « gras » dans l’alcool gras signifie l’inclusion d’un nombre relativement important d’atomes de carbone. Ainsi, les alcools qui ont 4 atomes de carbone ou plus, de préférence 6 ou plus, et de préférence 12 atomes de carbone ou plus, sont compris dans le champ d’application des alcools gras. L’alcool gras peut être saturé ou non saturé. L’alcool gras peut être linéaire ou ramifié.

L’alcool gras peut avoir la structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi les radicaux saturés et insaturés, linéaires et ramifiés contenant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 30 atomes de carbone et, mieux encore, de 12 à 20 atomes de carbone. Dans au moins un mode de réalisation, R peut être choisi parmi les groupes alkyle en C₁₂-C₂₀et alcényle en C₁₂-C_20.R peut ou non être substitué par au moins un groupe hydroxyle.

À titre d’exemples d’alcool gras, on peut citer l’alcool laurique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool undécylénylique, l’alcool myristylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, l’alcool oléylique, l’alcool linoléylique, l’alcool palmitoléylique, l’alcool arachidonylique, l’alcool érucylique et leurs mélanges.

Il est préférable que l’alcool gras soit un alcool gras saturé.

Ainsi, l’alcool gras peut être choisi parmi les alcools purs ou ramifiés, saturés ou insaturés en C 6 – C₃₀, de préférence des alcools purs ou ramifiés en C₆- C₃₀et, de préférence, des alcools purs ou ramifiés saturés en C₁₂- C₂₀.

Le terme « alcool gras saturé » désigne ici un alcool ayant une longue chaîne carbonée saturée aliphatique. Il est préférable que l’alcool gras saturé soit sélectionné parmi tous les alcools gras saturés linéaires ou ramifiés en C₆- C₃₀. Parmi les alcools gras saturés linéaires ou ramifiés en C₆- C₃₀, des alcools gras saturés linéaires ou ramifiés en C₁₂- C₂₀peuvent être utilisés de préférence. Tout alcool gras C₁₆- C₂₀saturé, linéaire ou ramifié, peut être utilisés de préférence. Les alcools gras ramifiés en C₁₆- C₂₀peuvent être utilisés de préférence.

À titre d’exemples d’alcools gras saturés, on peut citer l’alcool laurique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool undécylénylique, l’alcool myristylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol et leurs composés. Dans un mode de réalisation, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, ou un mélange de ceux-ci (par exemple, l’alcool cétéarylique) ainsi que l’alcool béhénylique, peuvent être utilisés comme alcool gras saturé.

Selon au moins un mode de réalisation, l’alcool gras utilisé dans la composition selon la présente invention est de préférence choisi parmi l’alcool cétylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol et leurs mélanges.

Il est également préférable de choisir l’huile (a) parmi les huiles d’un poids moléculaire inférieur à 600 g/mole.

De préférence, (a) l’huile a un poids moléculaire faible tel que inférieur à 600 g/mole, choisi parmi les huiles d’ester avec une chaîne ou des chaînes d’hydrocarbonées courtes (C₁-C₁₂) (par exemple, sarcosinate d’isopropyle lauroyl, myristate d’isopropyle, palmitate d’isopropyle, isononanoate d’isopropyle et palmitate d’éthylhexyle), les huiles de silicone (par exemple, les silicones volatils tels que le cyclohexasiloxane), les huiles hydrocarbonées (par exemple, isododécane, isohexadécane et squalane), les huiles de type alcool gras ramifié et/ou non saturé (C₁₂-C₃₀) telles que l’octyldodécanol et l’alcool oléylique et les huiles d’éther telles que l’éther dicaprylique.

On décrit ci-après les modes de réalisation préférés de (a) l’huile.

Il est préférable que (a) l’huile soit sélectionnée dans le groupe composé (i) d'alcools gras, (ii) d'acides gras, (iii) de monoesters d’acide carboxylique monovalent, (iv) de diesters d'’acide carboxylique divalent, (v) d'esters d’acide n-acyl aminé, et (vi) de lactates d’alkyle, dans les conditions suivantes :

les (i) alcools gras et (ii) les acides gras comprennent un groupe alkyle ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,

les (iv) diesters divalents d’acide carboxylique comprennent au moins un, de préférence deux, groupes alkyle ramifiés ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, et un groupe alkylène ayant 6 à 18, de préférence 6 à 14 et, mieux encore, 6 à 10 atomes de carbone,

les (vi) lactates d’alkyle comprennent un groupe alkyle linéaire ou ramifié ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone.

Dans la présente spécification, le « groupe alkyle » désigne un groupe hydrocarburé aliphatique saturé monovalent linéaire ou ramifié.

Comme groupe alkyle linéaire ayant 4 à 30 atomes de carbone, on peut mentionner, par exemple, un groupe n-butyle, un groupe n-pentyle, un groupe n-hexyle, un groupe n-heptyle, un groupe n-octyle, un groupe n-nonyle, un groupe n-décyle, un groupe n-undécyle, un groupe n-dodécyle, un groupe n-tridécyle, un groupe n-tétradécyle, un groupe n-pentadécyle, un groupe n-hexadécyle, un groupe n-heptadécyle, un groupe n-octadécyle, un groupe n-nonadécyle et un groupe n-éicosyle.

Comme groupe alkyle ramifié ayant 4 à 30 atomes de carbone, on peut mentionner, par exemple, un groupe isobutyle, un groupe sec-butyle, un groupe tert-butyle, un groupe isopentyle, un groupe néopentyle, un groupe isohexyle, un groupe néohexyle, un groupe isoheptyle, un groupe néoheptyle, un groupe isooctyle, un groupe isonyle, un groupe isonocyle, un groupe isodécyle, un groupe iso-undécyle, un groupe isododecyle, un groupe isotridécyle, un groupe isotétradecyle, un groupe isopentadécyle, un groupe isohexadécyle, un groupe isoheptadécyle, un groupe isooctadécyle, un groupe isononadécyle, un groupe isoicosyle.

Comme groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10 atomes de carbone, on peut mentionner, par exemple, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe sec-butyle, un groupe tert-butyle, un groupe isopentyle, un groupe néopentyle, un groupe isohexyle, un groupe néohexyle, un groupe isoheptyle, un groupe néoheptyle, un groupe isooctyle, un groupe isooctyle, un groupe isononyle et un groupe isodécyle.

Dans la présente spécification, le « groupe alcényl » désigne un groupe hydrocarboné aliphatique monovalent non saturé, linéaire ou ramifié, ayant au moins une double liaison carbone-carbone.

Comme groupe alcényle linéaire ayant 4 à 30 atomes de carbone, il peut être fait mention, par exemple, d’un groupe butényle, d’un groupe hexényle, d’un groupe heptényle, d’un groupe heptadiényle, d’un groupe heptatriényle, d’un groupe octényle, d’un groupe octadiényle, d'un groupe octratriényle, d’un groupe nonényle, d’un groupe nonadiényle, d’un groupe nonatriényle, d’un groupe décényle, d’un groupe décadiényle, d’un groupe décatriényle, d’un groupe undécényle, d'un groupe undécadiényle, d’un groupe undécatrienyle, d’un groupe dodécényle, d’un groupe dodécadiényle, d’un groupe dodécatriényle, d’un groupe tridécényle, d’un groupe tridécadiényle, d’un groupe tridécatriényle, d’un groupe tetradécenyle, d’un groupe tétradécadiényle, d’un groupe tétradécadiényle, d’un groupe tétradécatriényle, d’un groupe pentadécényle, d’un groupe pentadécadiényle, d’un groupe pentadécatriényle, d'un groupe hexadécényle, d'un groupe hexadecadiényle, d'un groupe hexadécatriényle, d'un groupe heptadécényle, d'un groupe heptadécadiényle, d'un groupe heptadécatriényle, d'un groupe octadécényle, d'un groupe octadécadiényle, d'un groupe octadécatriényle, d'un groupe nonadécenyle, d'un groupe nonadécadiényle, d'un groupe nonadécatrienylr et d'un groupe eicosényle.

Comme groupe alcényle ramifié ayant 4 à 30 atomes de carbone, il peut être fait mention, par exemple, d’un groupe isobutényle, d’un groupe sec-butényle, d’un groupe isopentényle, d’un groupe isohexényle, d’un groupe isoheptényle, d’un groupe isooctényle, d’un groupe isononényle, d’un groupe isodécényle, d’un groupe isodécadiényle, d’un groupe isodécatriényle, d’un groupe isoundécényle, d’un groupe isoundécadiényle, d’un groupe isoundécatriényle, d’un groupe isododécényle, d’un groupe isododécadiényle, d’un groupe isododécatriényle, d’un groupe isotridécényle, d’un groupe isotridécadiényle, d’un groupe isotridécatriényle, d’un groupe isotétradécényle, d’un groupe isotétradécadiényle, d’un groupe isotétradécadiényle, d’un groupe isotétradécatriényle, d’un groupe isopentadécényle, d’un groupe isopentadécadiényle, d’un groupe isopentadécatriényle, d’un groupe isohexadécényle, d’un groupe isohexadécadiényle, d’un groupe isohexadécatriényle, d’un groupe isoheptadécényle, d’un groupe isoheptadécadiényle, d’un groupe isoheptadécatriényle, d’un groupe isooctadécényle, d’un groupe isooctadécadiényle, d’un groupe isooctadécatriényle, d’un groupe isononadécényle, d’un groupe isononadécadiényle, d’un groupe isononadécatriényle et d’un groupe isoeicosényle.

Dans la présente spécification, le « groupe acyle » fait référence au groupe R-CO, dans lequel R désigne un groupe hydrocarburé aliphatique saturé monovalent linéaire ou ramifié (groupe alkyle).

Comme groupe d’acyle linéaire ou ramifié ayant 4 à 30 atomes de carbone, il peut être fait mention, par exemple, d’un groupe butanoyle, d’un groupe iso-butanoyle, d’un groupe sec-butanoyle, d’un groupe tert-butanoyle, d’un groupe n-pentanoyle, d’un groupe isopentanoyle, d'un groupe néopentanoyle, d’un groupe n-hexanoyle, d’un groupe isohexanoyle, d’un grupe néohexanoyle, d’un groupe n-heptanoyle, d’un groupe isoheptanoyle, d’un groupe neoheptanoyle, d’un groupe n-octanoyle, d’un groupe isooctanoyle, d’un groupe n-nonanoyle, d’un groupe isononanoyle, d’un groupe n-décanoyle, d’un groupe isodécanoyle, d’un groupe n-undécanoyle, d’un groupe isoundécanoyle, d’un groupe n-dodécanoyle (lauroyle), d'un groupe isododécanoyle, d’un groupe n-tridécanoyle, d’un groupe isotridodécanoyle, d’un groupe n-tetradécanoyle (myristoyle), d’un groupe isotétradécanoyle, d’un groupe n-pentadécanoyle, d’un groupe isopentadécanoyle, d’un groupe n-hexadécanoyle (palmitoyle), d’un groupe isohexadécanoyle, d’un groupe n-heptadécanoyle , d’un groupe isohexadécanoyle, d’un groupe n-octadécanoyle (stéaroyle), d’un groupe isooctadécanoyle, d’un groupe n-nonadécanoyle, d’un groupe isononadécanoyle, d’un groupe n-eicosanoyle et d’une groupe isoeicosanoyle.

(i) L’alcool gras peut être représenté par la formule générale suivante (1) :

R¹-OH (1)

dans laquelle

R¹représente un groupe alkyle ramifié, ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone.

À titre d’exemples du groupe alkyle ramifié et du groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30 atomes de carbone, il peut être fait mention de ceux énumérés ci-dessus.

A titre (i) d’alcool gras représenté par la formule (1), il peut être fait mention, par exemple, de l’alcool 2-éthylhexanol, de l’alcool palmitoléylique, de l’alcool isostéarylique, de l’alcool elaidylique, de l’alcool oléylique, de l’alcool linoléylique, de l’alcool ricinoléylique, de l’alcool érucylique et d’un mélange de ceux-ci.

Il est préférable que (i) l’alcool gras soit choisi dans le groupe composé d’alcool isostéarylique, d’alcool oléylique et d’un mélange de ces derniers.

(ii) L’acide gras peut être représenté par la formule générale suivante (2) :

R¹-COOH (2)

dans laquelle

A titre (ii) d’acide gras représenté par la formule (2), il peut être fait mention, par exemple, de l’acide isocaproïque, de l’acide isonanoïque, de l’acide crotonique, de l’acide isolaurique, de l’acide myristoléique, de l’acide isopalmitique, de l’acide palmitoléique, de l’acide isostéarique, de l’acide elaïdique, de l’acide oléique, de l’acide linoléique, de l'acide linolénique, de l’acide arachidonique, de l’acide eicosapentaénoïque, de l’acide tétracosapentaénoïque, de l’acide docosahexaénoïque, de l’acide nervonique et d’un mélange de ces derniers.

Il est préférable que (ii) l’acide gras soit sélectionné dans le groupe composé d’acide isostéarique, d’acide oléique et d’un mélange de ces derniers.

Le (iii) monoester monovalent d’acide carboxylique peut être représenté par la formule générale suivante (3) :

R²-COO-R 3 (3)

dans laquelle

R²représente un groupe alkyle ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone et

R³représente un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone.

À titre d’exemples du groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10 atomes de carbone, il peut être fait mention de ceux énumérés ci-dessus.

A titre de (iii) monoester d’acide carboxylique monovalent représenté par la formule (3), il peut être fait mention, par exemple, du palmitate d’isopropyle, du myristate d’isopropyle, du stéarate d’isocétyle, de l'’isononanoate de 2-éthylhexyle, de l’isononanoate d’isononyle, du néopentanoate d’isodécyle, du néopentanoate d’isostéaryle et d’un mélange de ces substances.

Il est préférable que (iii) le monoester d’acide carboxylique monovalent soit de l’isopropylisostéarate.

Le (iv) diester divalent d’acide carboxylique peut être représenté par la formule générale suivante (4) :

R²-OC(=O)-R⁴-C(=O)O-R³(4)

dans laquelle

R²et R³représentent indépendamment un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, et

R⁴représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié ayant 6 à 18, de préférence 6 à 14 et, mieux encore, 6 à 10 atomes de carbone.

À titre d’exemples du groupe alkylène linéaire ou ramifié ayant 2 à 10 atomes de carbone, on peut citer, par exemple, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, un groupe pentylène, un groupe hexylène, un groupe heptylène, un groupe octylène, un groupe nonylène et un groupe décanylène.

Il est préférable que (iv) le diester d’acide carboxylique divalent soit sélectionné dans le groupe composé d’adipate de diisopropyle, de sébacate de diisopropyle et d’un mélange de ceux-ci.

L’ester d'acide n-acyl aminé(v) peut être représenté par la formule générale suivante (5) :

R²-N(R⁵)-CH(R⁶)-(CH₂)_n-COO-R³(5)

dans laquelle

R²représente un groupe acyle linéaire ou ramifié ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,

n représente un nombre entier de 0 à 2.

À titre d’exemples du groupe acyle linéaire ou ramifié ayant 4 à 30 atomes de carbone, il peut être fait mention de ceux énumérés ci-dessus.

À titre d’exemples d’un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone, on peut mentionner un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un groupe isobutyle, un groupe sec-butyle et un groupe tert-butyle.

A titre (v) d’ester d’acide n-acyle aminé représenté par la formule (5), il peut être fait mention, par exemple, des composés suivants : ester isopropylique de N-capryloyl sarcosine, ester isopropylique de N-caprynoyl sarcosine, ester isopropylique de N-lauroyl sarcosine, ester isopropylique d’acyl sarcosine d’acide gras d’huile de N-coco (ester isopropylique de N-cocoyl sarcosine ), ester isopropylique de N-myristoyl sarcosine, ester isopropylique de N-palmitoyl sarcosine, ester isopropylique de N-stéaroyl sarcosine, ester isobutylique de N-capryloyl sarcosine, ester isobutylique isobutyl ester N-caprynoyl sarcosine, ester isobutylique de N-lauroyl sarcosine, ester isobutylique d’acyl sarcosine d’acide gras d’huile de N-coco (ester isobutylique de N-cocoyl sarcosine ), ester isobutylique de N-myristoyl sarcosine, ester isobutylique de N-palmitoyl sarcosine, ester isobutylique de N-stéaroyl sarcosine, ester isopropylique de N-capryloyl glycine, ester isopropylique de N-caprynoyl glysine, ester isopropylique de N-lauroyl glycine, ester isopropylique d’acyl glycine d’acide gras d’huile de N-coco (ester isopropylique de N-cocoyl glycine ), ester isopropylique de N-myristoyl glycine, ester isopropylique de N-palmitoyl glycine, ester isopropylique de N-stéaroyl glycine, ester isopropylique de N-capryloyl alanine, ester isopropylique de N-caprinoyl alanine, ester isopropylique de N-lauroyl alanine, ester isopropylique d’acyle alanine d’acide gras d’huile de N-coco (ester isopropylique de N-cocoyl alanine), ester isopropylique de N-myristoyl alanine, ester isopropylique de N-palmitoylalanine, ester isopropylique de N-stéaroylalanine, ester isopropylique de N-lauroyl-β-alanine, ester isopropylique de N-lauroyl-N-méthyl-β-alanine, ester isopropylique N-acide gras d’huile de coco acyl-N-méthyl -Β-alanine (ester isopropylique de N-cocoyl-N-méthyl-β-alanine ) et similaires.

Il est préférable que (v) l'ester d’acide N-acyl aminé soit le sarcosinate d’isopropyle lauroyle. On peut utiliser en tant qu’isopropyl lauroyl sarcosine, un produit commercial tel que Eldew® SL-205 d’Ajinomoto.

Le lactate (vi) d’alkyle peut être représenté par la formule générale suivante (6) :

CH₃-C(OH)-COO-R7⁽⁶⁾

dans laquelle

R⁷représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone.

À titre d’exemples du groupe alkyle linéaire ou ramifié ou du groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30 atomes de carbone, il peut être fait mention de ceux énumérés ci-dessus.

A titre d'exemples (vi) de lactate d’alkyle représenté par la formule (6), on peut mentionner, par exemple, le lactate de capryle, le lactate de caprylyle, le lactate de lauryle, le lactate de myristyle, le lactate de palmityle, le lactate de stéaryle, le lactate d’isostéaryle, le lactate d’oléyle et le lactate de linoléyle.

Il est préférable que (vi) le lactate d’alkyle soit sélectionné dans le groupe constitué du lactate de lauryle, du lactate d’isostéaryle et d’un mélange de ces derniers.

La quantité (a) de la ou des huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et mieux encore de 2 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, la quantité (a) de la ou des huiles dans la composition selon la présente invention peut être de 25 % en poids ou moins, de préférence de 20 % en poids ou moins et, mieux encore, de 15 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.

Par conséquent, la quantité de la ou des huile(s) selon la présente invention peut être comprise entre 0,5 % et 25 % en poids, de préférence entre 1 % et 20 % en poids, et mieux encore entre 2 % et 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon la présente invention comprend au moins un (b) diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus. On peut utiliser (b) deux diols ou plus ayant au moins une chaîne carbonée comprenant trois atomes de carbone ou plus.

Le terme « diol » désigne ici un composé qui a deux fonctions alcooliques. En d’autres termes, le diol est un alcool ayant deux groupes hydroxy.

Le nombre d’atomes de carbone dans la chaîne carbonée peut être inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 8 et, mieux encore, inférieur ou égal à 6. Il peut être encore plus préférable que le nombre d’atomes de carbone dans la chaîne carbonée soit de 5 ou 6.

La chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus dans l’ingrédient (b) peut être droite ou ramifiée. La chaîne carbonée ne doit pas être interrompue par un hétéroatome tel qu’un atome d’oxygène, un atome de soufre et un atome d’azote. Ainsi, la chaîne carbonée peut comprendre des atomes de carbone consécutifs.

Il peut être préférable que le nombre de chaînes carbonées comprenant 3 atomes de carbone ou plus dans l’ingrédient (b) soit de 1 ou 2.

Le nombre total d’atomes de carbone dans l’ingrédient (b) peut être égal ou supérieur à 5. Le nombre total d’atomes de carbone dans l’ingrédient (b) peut être inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 8 et, mieux encore, inférieur ou égal à 6. Il peut être encore plus préférable que le nombre total d’atomes de carbone dans l’ingrédient (b) soit de 5 ou 6.

Le ou les (b) diols ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus (de préférence 8 ou moins, et mieux encore 6 atomes ou moins) peu(ven)t avoir un groupe hydrocarboné droit ou ramifié divalent. Le groupe hydrocarboné divalent droit ou ramifié qui peut être présent dans l’ingrédient (b) peut être saturé ou insaturé. Il est préférable que le(s) (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus comprenne(nt) un groupe hydrocarboné saturé divalent droit ou ramifié et, mieux encore, un groupe alkylène droit ou ramifié, tel qu’un groupe propylène, un groupe butylène, un groupe pentylène et un groupe hexylène.

Le(s) (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus peut (peuvent) avoir une structure moléculaire linéaire, ramifiée ou cyclique, à condition qu’il(s) ait(nt) une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus.

Le(s) (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus peut (peuvent) être un diol C_3-10,de préférence un diol C_4-8,et mieux encore un diol C_5-6,comprenant 2 groupes hydroxy.

Il est préférable que le(s) (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone soi(en)t sélectionné(s) dans le groupe constitué du propylène glycol, du dipropylène glycol, du polypropylène glycol, du butylène glycol, du dibutylène glycol, du polybutylène glycol, du pentylène glycol, du dipentylène glycol, de l’hexylène glycol, du dihexylène glycol et d’un mélange de ces derniers.

Il est préférable que le(s) (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus soi(en)t sélectionné(s) dans le groupe composé de propylène glycol, de dipropylène glycol, de butylène glycol, de pentylène glycol, d’hexylène glycol et d’un mélange de ceux-ci. Le pentylène glycol est préférable.

La quantité de (b) diols ayant au moins une chaîne carbone de 3 atomes de carbone ou plus dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou plus, de préférence de 25 % en poids ou plus et, mieux encore, de 30 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, la quantité de (b) diols (3) ayant au moins une chaîne carbonée comportant 3 atomes de carbone ou plus dans la composition selon la présente invention peut être de 60 % en poids ou moins, de préférence de 55 % en poids ou moins et, mieux encore, de 50 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.

La quantité de (b) diols ayant au moins une chaîne carbonée comportant 3 atomes de carbone ou plus dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % à 60 % en poids, de préférence de 25 % à 55 % en poids et, mieux encore, de 30 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

[Rapport Diol/poids d'huile]

Le rapport pondéral de la quantité de (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus par rapport à la quantité (a) d’huile(s) peut être de 4 ou plus, de préférence 5 ou plus, et de préférence 6 ou plus.

D’autre part, le rapport pondéral de la quantité de (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus par rapport à la quantité (a) d’huile(s) peut être inférieur ou égal à 20, de préférence inférieur ou égal à 15 et, mieux encore, inférieur ou égal à 10.

Ainsi, le rapport pondéral de la quantité de (b) diol(s) ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus par rapport à la quantité (a) d’huile(s) peut être compris entre 4 et 20, de préférence entre 5 et 15 et, mieux encore, entre 6 et 10.

[Agent actif de soin de la peau]

La composition selon la présente invention comprend (c) au moins un principe actif de soin de la peau. Un seul type de (c) principe actif pour le soin de la peau peut être utilisé, mais deux ou plusieurs types différents de (c) principes actifs pour le soin de la peau peuvent être utilisés en combinaison.

Il est préférable que le (c) principe actif de soin de la peau ait une valeur Log P de 4 ou moins, mieux encore comprise entre -4,5 et 4,0, et encore mieux encore entre -4,0 et 3,5.

Une valeur Log P est une valeur du logarithme décimal du coefficient apparent de partage octanol-1-ol/eau. Les valeurs Log p sont connues et sont déterminées par un essai standard qui détermine la concentration du composé (c) dans l’octanol-1 et l’eau. Le Log P peut être calculé selon la méthode décrite dans l’article de Meylan et Howard :Atom/Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients, J. Pharm. Sci., 84: 83-92, 1995. Cette valeur peut également être calculée à l’aide de nombreux progiciels disponibles dans le commerce, qui déterminent le log P en fonction de la structure d’une molécule. À titre d’exemple, il peut être fait mention du logiciel Epiwin de l’Agence américaine pour l’environnement.

Les valeurs peuvent notamment être calculées à l’aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Solaris V4.67 ; elles peuvent également être obtenues auprès de Exploring QSAR : constantes hydrophobes, électroniques et stériques (livre de référence professionnel ACS, 1995). Il existe également un site Internet qui fournit des valeurs estimées (adresse : http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).

Le (c) principe actif de soin de la peau peut prendre la forme d’un sel. Les sels du (c) principe actif de soin de la peau comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés, tels que ceux formés à partir d’un acide ou d’une base.

Il est préférable que le (c) principe actif de soin de la peau soit un principe actif cosmétique pour le soin de la peau et, mieux encore, un ingrédient blanchissant pour la peau ou un ingrédient anti-âge pour la peau tel qu’un ingrédient anti-rides.

On peut mentionner la vitamine B3 et ses dérivés en tant que (c) principe actif de soin de la peau.

La vitamine B3, également appelée vitamine PP, est un composé de la formule suivante (I) :
(I)

où R peut être -CONH₂(niacinamide), -COOH (acide nicotinique ou niacine), ou CH₂OH (alcool nicotinylique), -CO-NH-CH₂-COOH (acide nicotinurique) ou -CO-NH-OH (acide niconitylhydroxymique). Le niacinamide est préférable.

Les dérivés de la vitamine B3 qui peuvent être mentionnés incluent, par exemple, les esters de l’acide nicotinique tels que le nicotinate de tocophérol, les amides dérivés du niacinamide par substitution des groupes d’hydrogène de -CONH₂, les produits de la réaction avec des acides carboxyliques et des acides aminés, les esters de l’alcool nicotinylique et des acides carboxyliques tels que l’acide acétique, l’acide salicyclique, l’acide glycolique ou l’acide palmitique.

On peut également mentionner les dérivés suivants : 2-chloronicotinamide, 6-méthylnicotinamide, 6-aminonicotinamide, N-méthylnicotinamide, N,N-diméthylnicotinamide, N-(hydroxyméthyl)nicotinamide, imide d’acide quinolinique, nicotinanilide, N-benzylnicotinamide, N-éthylnicotinamide, nifénazone, nicotinaldéhyde, acide isonicotinique, acide méthylisonicotinique, thionicotinamide, nialamide, acide 2-mercaptonicotinique, nicomol et niaprazine, nicotinate de méthyle et nicotinate de sodium.

Les autres dérivés de la vitamine B3 qui peuvent également être mentionnés comprennent ses sels inorganiques, tels que les chlorures, les bromures, les iodures ou les carbonates, et ses sels organiques, tels que les sels obtenus par réaction avec des acides carboxyliques, tels que l’acétate, le salicylate, le glycolate, le lactate, le malate, le citrate, le mandélate, le tartrate, etc.

L’acide ascorbique et ses dérivés peuvent être mentionnés en tant (c) qu’ingrédient actif pour le soin de la peau.

L’acide ascorbique est généralement sous forme de L, car il provient généralement de produits naturels.

En raison de sa structure chimique (α-céto lactone) qui le rend très sensible à certains paramètres environnementaux tels que la lumière, la chaleur et les milieux aqueux, il peut être avantageux d’utiliser l’acide ascorbique sous la forme d’un dérivé ou d’un analogue choisi, par exemple, à partir d’esters saccharidiques d’acide ascorbique ou de sels métalliques d’acide phosphoryl ascorbique, de sels de métaux alcalins, d’esters et de sucres.

Les esters saccharidiques de l’acide ascorbique qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont en particulier le glycosyl, le mannosyl, le fructosyl, le fucosyl, le galactosyl, la N-acétylucosamine et les dérivés N-acétylmuramiques de l’acide ascorbique, et un mélange de ceux-ci, et plus particulièrement l’ascorbyl glucoside tel que l’ascorbyl-2 glucoside, l’acide 2-O-α-D-glucopyranosyl L-ascorbique ou l’acide 6-O-β-D-galactopyranosyl L-ascorbique. Ces derniers composés et les procédés pour leur préparation sont notamment décrits dans les documents EP-A-0 487 404, EP-A-0 425 066 et JP 05 213 736.

En ce qui concerne le sel métallique de l’acide phosphoryl ascorbique, il peut être choisi parmi les métaux alcalins et, en particulier, le sodium, les phosphates d’ascorbyle, les phosphates d’ascorbyle de métaux alcalino-terreux et les phosphates d’ascorbyle de métaux de transition.

Il est également possible d’utiliser des précurseurs de l’acide ascorbique tels que les amides d"agent actif et les dérivés saccharidiques d’agent actif, qui impliquent respectivement des protéases ou des peptidases et des glycosidases tels que des enzymes pour libérer l’acide ascorbique in situ. Ces composés sont décrits dans le brevet EP 0 667 145.

Les dérivés saccharidiques de l’agent actif sont spécialement choisis parmi les dérivés saccharidiques C₃à C_6.Ils sont particulièrement choisis parmi les dérivés glucosyl, mannosyl, fructosyl, fucosyl, N-acétylglucosamine, galactosyl et N-acétylgalactosamine, les dérivés d’acide N-acétylmuramique et les dérivés d’acide sialique, et un mélange de ces dérivés.

Les seconds précurseurs de l’acide ascorbique peuvent être choisis parmi des dérivés hydrolysés par d’autres enzymes, par exemple par des estérases, des phosphatases, des sulfatases, etc. Selon la présente invention, les seconds précurseurs de l’agent actif peuvent être choisis, par exemple, parmi les phosphates, les sulfates, les palmitates, les acétates, les propionates, les férulats et, en général, les esters alkyliques ou acyliques, les éthers alkyliques ou acyliques de l'agent actif. Les radicaux acyliques et alkyliques contiennent notamment de 1 à 30 atomes de carbone. En tant qu’ingrédient actif pour le soin de la peau, on peut mentionner l’acide 3-O-éthyl ascorbique.

En particulier, le deuxième précurseur peut être un ester dérivé de la réaction avec un acide minéral tel qu’un sulfate ou un phosphate pour réagir avec une sulfatase ou une phosphatase au contact de la peau, et le deuxième précurseur peut être un ester acylique ou alkylique dérivé de la réaction avec un acide organique, par exemple un acide palmitique, un acide acétique, un acide propionique, un acide nicotinique, un acide 1,2,3-propanétricarboxylique ou un acide férulique pour réagir avec une estérase cutanée spécifique.

D’autres dérivés sont décrits, par exemple, dans le brevet EP 1 430 883.

Les analogues de l’acide ascorbique sont plus particulièrement ses sels, notamment les sels de métaux alcalins, par exemple l’ascorbate de sodium, ses esters, notamment ses esters acétiques, propioniques ou palmitiques, ou ses sucres, notamment l’acide glycosyl ascorbique.

En tant que (c) principe actif de soin de la peau, il peut être fait mention de dérivés du résorcinol.

Le dérivé du résorcinol peut être, de préférence, des dérivés substitués à la position 4, tels que les 4-alkylrésorcinols, mieux encore le phényléthylrésorcinol, le 4-n-butylrésorcinol et le 4-(tétrahydro-2H-pyran-4-yl) benzène-1,3-diol, et en particulier le phényléthylrésorcinol en raison de son effet blanchissant. Le phénol-éthyl-résorcinol est également appelé 4-(1-phényléthyl)-1,3-benzènediol et est représenté par la formule chimique suivante. Le phénol-éthyl-résorcinol peut être obtenu, par exemple, auprès de Symrise Corp (nom du produit : Symwhite 377^®).

A titre d'autres exemples de dérivés du résorcinol, on peut citer : le 2-méthylrésorcinol, le 5-méthylrésorcinol, le 4-méthylrésorcinol, le 4-éthylrésorcinol, le 2,5-diméthylrésorcinol, le 4,5-diméthylrésorcinol, le 2,4-diméthyl-1,3-benzènediol, le 3,5-dihydroxybenzylamine, le 5-méthoxyrésorcinol, l’alcool 3,5-dihydroxybenzylique, le 2-methoxyrésorcinol, le 4-méthoxyrésorcinol, le monohydrate de 3,5-dihydroxytoluène, le 4-chlororésorcinol, le 2-chlororésorcinol, le 2’,4’-dihydroxyacétophénone, le 3’,5’-dihydroxyacétophénone, le 2,6-dihydroxy-4-méthylbenzaldéhyde, le 4-propylrésorcinol, le 2,4-dihydroxy-1,3,5-triméthylbenzène, le 3,5-dihydroxybenzamide, le 2,6-dihydroxybenzamide, le 2,4-dihydroxybenzamide, l’acide 2,4-dihydroxybenzoique, l’acide 2,6-dihydroxybanzoïque, l’acide 3,5-dihydroxybanzoïque, l’alcool 2,6-dihydroxy-4-méthylbenzylique, l'hydrate de 3,5-dihydroxyanisole, l'hydrochlorure de 4-aminorésorcinol, l'hydrochlorure de 2-aminorésorcinol, l'hydrochlorure de 5-aminobenzène-1,3-diol, le 2’,4’-dihydroxypropiophénone, le 2’,4’-dihydroxy-3’-méthylacétophénone, le (2,4-dihydroxyphényl)acétone, le (3,5-dihydroxyphényl)acétone, le 2,6-dihydroxy-4’-méthylacétophénone, le 4-n-butylrésorcinol, le 2,4-diéthyl-1,3-benzènediol, l’acide 3,5-dihydroxy-4-méthylbanzoïque, l’acide 2,6-dihydroxy-4-méthylbanzoïque, l'acide 2,4-dihydroxy-6-méthylbanzoïque, l’acide 3,5-dihydroxyphénylacetic, le 2-éthyl-5-methoxybenzène-1,3-diol, l’acide 4-amino-3,5-dihydroxybanzoïque, le monohydrate de 3,5-dihydroxyacétophénone, l’hydrochlorure de 3,5-dihydroxybenzylamine, le 4,6-dichlororésorcinol, le 2’,4’-dihydroxy-3’-méthylpropiophénone, le 1-(3-éthyl-2,6-dihydroxyphényl)ethan-1-one, le 2’,6’-dihydroxy-4’-methoxyacétophénone, le 1-(2,6-dihydroxy-3-methoxyphényl)ethan-1-one, l’acide 3(2,4-dihydroxyphénylpropionique et l’acide 2,4-dihydroxy-3,6-diméthylbanzoïque.

En tant que c) principe actif de soin de la peau, il peut être fait mention de dérivés de glycoside C.

Les dérivés de glycoside C qui peuvent être présents dans la composition conformément à la présente invention sont choisis parmi les composés de formule générale (II) ci-dessous :
(II)

dans laquelle :

R désigne un radical alkyle linéaire non substitué C₁-C₄et C₁-C₂, notamment méthyle ;

S représente un monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le N-acétyl-D-glucosamine et le L-fucose et, en particulier, le D-xylose ;

X représente un groupe choisi parmi -CO-, -CH(OH)- et -CH(NH₂)- et, de préférence, un groupe -CH(OH)- ;

ainsi que leurs sels acceptables sur le plan cosmétique, leurs solvates tels que les hydrates et leurs isomères optiques.

A titre d'illustrations non limitatives des dérivés de glycoside C plus particulièrement adaptés à une utilisation dans la présente invention, on peut mentionner, en particulier, les dérivés suivants :

C-bêta-D-xylopyranoside-n-propane-2-one ;

C-alpha-D-xylopyranoside-n-propane-2-one ;

C-bêta-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane ;

C-alpha-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane ;

1-(C-bêta-D-glucopyranosyl)-2-hydroxypropane ;

1-(C-alpha-D-glucopyranosyl)-2-hydroxpropane ;

1-(C-bêta-D-glucopyranosyl)-2-aminopropane ;

1-(C-alpha-D-glucopyranosyl)-2-aminopropane ;

3'-(acétamido-C-bêta-D-glucopyranosyl)propane-2'-one ;

3'-(acétamido-C-alpha-D-glucopyranosyl)propane-2'-one ;

1-(acétamido-C-bêta-D-glucopyranosyl)-2-hydroxpropane ;

1-(acétamido-C-bêta-D-glucopyranosyl)-2-aminopropane ;

Selon un mode de réalisation particulier, le C-bêta-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane ou le C-alpha-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane et, mieux encore, le C-bêta-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane, peuvent être avantageusement utilisés pour la préparation de la composition selon la présente invention.

Selon un mode de réalisation particulier, un dérivé de glycoside C qui convient à une utilisation dans la présente invention peut avantageusement être l’hydroxypropyltétrahydropyrantriol, connu sous le nom de C-bêta-D-xylopyranoside-2-hydroxpropane, commercialisé en particulier en solution à 30 % en poids dans un mélange eau/propylène glycol (60/40) sous le nom Mexoryl SBB® par Chimex. Selon un mode de réalisation, le dérivé de glycoside C se présente sous la forme d’une solution dans laquelle il est présent en quantité de 30 % en poids par rapport au poids total de la solution, le reste étant un mélange d’eau et de propylène glycol.

Les sels des dérivés de glycoside C qui conviennent à une utilisation dans la présente invention peuvent comprendre des sels physiologiquement acceptables conventionnels de ces composés, tels que ceux formés à partir d’acides organiques ou minéraux. Les sels d’acides minéraux tels que l’acide sulfurique, l’acide chlorhydrique, l’acide bromhydrique, l’acide hydroiodique, l’acide phosphorique et l’acide borique peuvent être mentionnés à titre d’exemple. Il peut également être fait mention des sels d’acides organiques, qui peuvent comprendre un ou plusieurs groupes d’acides carboxylique, sulfonique ou phosphonique. Il peut s’agir d’acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou d’acides aromatiques. Ces acides peuvent également comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0 et N, par exemple sous forme de groupes hydroxyles. Il peut notamment être fait mention d’acide propionique, d’acide acétique, d’acide téréphtalique, d’acide citrique et d’acide tartrique.

Les solvates qui sont acceptables pour les composés décrits dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels, tels que ceux formés pendant la phase finale de préparation desdits composés en raison de la présence de solvants. On peut citer, à titre d'exemple, les solvates dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés, tels que l'éthanol ou l'isopropanol.

Un dérivé de glycoside C qui convient à une utilisation dans la présente invention peut notamment être obtenu par la méthode synthétique décrite dans le document WO 02/051 828.

En tant que (c) principe actif pour le soin de la peau, il peut être fait mention de l'acide salicylique et de ses dérivés. Les dérivés de l’acide salicylique peuvent être représentés par la formule III :
(III)

dans laquelle

- le radical R désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, contenant de 2 à 22 atomes de carbone ; une chaîne insaturée contenant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique relié au radical carbonyle directement ou par l'intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées contenant de 2 à 7 atomes de carbone ; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes halogènes, (b) un groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur contenant de 1 à 6 atomes de carbone ;

R' est un groupe hydroxyle. Le dérivé de l’acide salicylique peut se présenter sous la forme d’un sel dérivé d’une base inorganique ou organique.

En tant que (c) principe actif de soin de la peau, il peut être fait mention de l’acide tranexamique et de ses dérivés tels que les esters et les amides d'acide tranexamique.

À titre d’exemples de dérivés de l’acide tranexamique, on peut citer les dimères d’acide tranexamique (tels que l’acide hydrochlorique trans-4-(trans-aminométhylcyclohexanecarbonyl) l’acide carboxylique aminométhylcyclohexane), les esters d’acide tranexamique et hydroquinone (tels que le carbocylate de 4'-hydroxyphényl trans-4-aminométhylcyclohexane), les esters d’acide tranexamique et d’acide gentisique (tels que l’acide 2-(trans-4-aminométhylcyclohexanecarbonyloxy)-5-hydroxybenzoique et ses sels), les amides tranexamiques (telles que la méthylamide d’acide trans-4-aminométhylcyclohexanecarboxylique et ses sels, l'acide carboxylique trans-4-(p-méthoxybenzoyl)aminométhylcyclohexane et ses sels et l’acide carboxylique trans-4-guanidinométhylcyclohexane et ses sels) et similaires.

Il est encore plus préférable que le principe actif de soin de la peau (c) soit sélectionné dans le groupe composé de glucoside d’ascorbyle, d’acide 3-O-éthyl ascorbique, d’acide tranexamique, de tétrahydropyrantriol d’hydroxypropyle, de niacinamide, d’acide salicylique, de résorcinol phényléthyle et d’un mélange de ces substances.

La quantité du (c) principe actif de soin de la peau dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et encore mieux encore de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, la quantité de (c) principe actif de soin de la peau dans la composition selon la présente invention peut être de 25 % en poids ou moins, de préférence de 20 % en poids ou moins et, mieux encore, de 15 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.

La quantité du (c) principe actif dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 25 % en poids, de préférence de 0,05 % à 20 % en poids, mieux encore de 0,1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

[Eau]

La composition selon la présente invention comprend (d) de l'eau :

La quantité d’eau (d) dans la composition selon la présente invention peut être de 30 % en poids ou plus, de préférence de 35 % en poids ou plus et, mieux encore, de 40 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, la quantité d’eau (d) dans la composition selon la présente invention peut être de 60 % en poids ou moins, de préférence de 55 % en poids ou moins et, mieux encore, de 50 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.

La quantité de (d) l'eau dans la composition selon la présente invention peut être de 30 % à 60 % en poids, de préférence de 35 % à 55 % en poids, et mieux encore de 40 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

[Composé cellulosique]

La composition selon la présente invention peut comprendre (e) au moins un composé cellulosique. Deux ou plusieurs (e) composés cellulosiques peuvent être utilisés.

Le (e) au moins un composé cellulosique peut agir comme un rehausseur d’éclat cutané.

Les (e) composés cellulosiques peuvent être des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.

Le terme composés "cellulosiques", selon la présente invention, désigne tout composé de polysaccharides ayant dans ses séquences structurelles des résidus de glucose liés entre eux via des liaisons β-1,4, y compris des celluloses non substituées, ainsi que des dérivés de dérivés cellulosiques anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques.

Ainsi, les (e) composés cellulosiques peuvent être choisis, par exemple, parmi les celluloses non substituées, y compris sous une forme microcristalline, ainsi que parmi les éthers cellulosiques, les esters cellulosiques, les éthers d’ester cellulosique et leurs mélanges. Parmi les esters cellulosiques, on peut mentionner les esters cellulosiques inorganiques (nitrates, sulfates, phosphates de cellulose, etc.), les esters cellulosiques organiques (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates et acétatetrimellitates de cellulose, etc.) et les esters organiques/inorganiques mixtes de cellulose, tels que les sulfates d'acétatebutyrate de cellulose et les sulfates acétatepropionate de cellulose. Parmi les éthers d'ester cellulosique, on peut mentionner les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose.

Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, le (e) composé cellulosique est non associatif. Les composés cellulosiques « non associatifs » sont des polymères de cellulose qui ne comprennent pas de chaîne grasse, et de préférence pas de chaîne C₁₀-C_30,dans leur structure.

Selon une première variante, le (e) composé cellulosique est non ionique. Il peut être fait mention d'alkylcelluloses en (C₁-C₄) telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses, par exemple Ethocel standard 100 Premium de Dow Chemical; d'alkylcelluloses (poly)hydroxy(C₁-C₄) telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses par exemple Natrosol 250 HHR commercialisée par Aqualon et les hydroxypropylcelluloses par exemple Klucel EF commercialisée par Aqualon; les alkylcelluloses mélangés (poly)hydroxy(C₁-C₄)alkyle-(C₁-C₄) tels que les hydroxypropylméthylcelluloses, par exemple Methocel E4M de Dow Chemical; les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses par exemple le Bermocoll E 481 FQ de Akzo Noble et les hydroxybutylméthylcelluloses.

Selon une deuxième variante, le (e) composé cellulosique est anionique. Parmi les éthers cellulosiques anioniques, on peut mentionner les (poly)carboxy(C₁-C₄)alkylcelluloses et leurs sels. À titre d'exemple, on peut mentionner les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la compagnie Aqualon) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, et leurs sels de sodium.

Selon une troisième variante, le (e) composé cellulosique est cationique. Parmi les celluloses cationiques, on peut citer les dérivés cationiques tels que les copolymères cellulosiques ou les dérivés cellulosiques greffés avec un monomère d’ammonium quaternaire soluble dans l’eau, et décrits en particulier dans le brevet U.S. No. 4,131,576, tels que les alkylcelluloses (poly)hydroxy(C₁-C₄), par exemple les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium ou de diméthyldiallyl. Les produits commerciaux correspondant à cette définition sont plus particulièrement les produits commercialisés sous les noms Celquat® L 200 et Celquat® H 100 par la société National Starch.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente invention, le (e) composé cellulosique est associatif. Les composés cellulosiques « associatifs » sont des polymères cellulosiques qui comprennent dans leur structure toute chaîne grasse et, de préférence, une chaîne C₁₀- C_30,.

Les composés cellulosiques associatifs peuvent être cationiques. Parmi ces composés cellulosiques associatifs cationiques les composés préférés sont les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternizées modifiées avec des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle comprenant au moins 8 atomes de carbone ou des mélanges de ces derniers. Les radicaux alkyle portés par les celluloses quaternisées ou les hydroxyéthylcelluloses ci-dessus comprennent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupes phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer, à titre d’exemples, des alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées ayant des chaînes grasses en C₈-C_30,les produits Quatrisoft LM 200a, Quatrisoft LM-X 529-18-Aa, Quatrisoft LM-X 529-18-Ba (alkyle C₁₂₎et Quatrisoft LM-X 529-8a (alkyle C_18),commercialisés par Aqualon, les produits Crodacel QMa, Crodacel QLa (alkyle C₁₂₎et Crodacel QSa (alkyle C_18),commercialisés par Croda et le produit Softcat SL 100a commercialisé par Aqualon.

Les composés cellulosiques associatifs peuvent être non ioniques. Parmi ces composés cellulosiques associatifs non ioniques privilégiés figurent les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle ou leurs mélanges, où les groupes alkyle sont des groupes alkyle C₈- C₃₀et en particulier : les alkylhydroxyéthylcelluloses non ioniques, tels que les produits Natrosol Plus Grade 330 CS et Polysurf 67 (C₁₆alkyl) commercialisés par Aqualon ; les hydroxyéthylcelluloses non ioniques, tels que le produit Amercell HM-1500 commercialisé par Amerchol ; les alkylcelluloses non ioniques, tels que le produit BermoCOL EHM 100 commercialisé par Berol Nobel.

Les composés cellulosiques (e) peuvent être de préférence non ioniques ou anioniques et exempts de chaîne grasse (polymère d’alkylcellulose non associatif, non ionique ou anionique). De préférence, les (e) composés cellulosiques qui peuvent être utiles dans la présente invention sont choisis parmi les éthers cellulosiques non ioniques tels que (les C₁-C₄)alkylcelluloses, (les poly)hydroxy(C₁-C₄)alkylcelluloses (poly)hydroxy(C₁-C₄)alkyl-(C₁-C₄)alkylcelluloses, tels que les hydroxypropylméthylcelluloses, leshydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses, les hydroxybutylméthylcelluloses, les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses et les éthers cellulosiques anioniques tels que les carboxyméthylcelluloses, en particulier la carboxyméthylcellulose de sodium.

Il est préférable que le (e) composé cellulosique soit choisi dans le groupe constitué d’éthers cellulosiques non ioniques ou anioniques non modifiés.

Il est préférable que le (e) composé cellulosique soit choisi dans le groupe composé de cellulose, gomme de cellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, carboxyméthylcellulose de sodium et d’un mélange de ceux-ci.

La quantité de (e) composé(s) cellulosique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et mieux encore de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, la quantité de (e) composé(s) cellulosique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 40 % en poids ou moins, de préférence de 35 % en poids ou moins et, mieux encore, de 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.

La quantité du ou des (e) composé(s) cellulosique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 40 % en poids, de préférence de 0,05 % à 35 % en poids et, mieux encore, de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

[Ingrédients optionnels]

La composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient optionnel généralement utilisé dans le domaine des cosmétiques, choisi, par exemple, parmi les polymères filmogènes, les solvants, les colorants, les pigments, les filtres UV, les antioxydants, les agents conservateurs, les agents d’ajustement du pH et leurs mélanges.

La composition selon la présente invention peut comporter un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables, qui peuvent être des alcools : en particulier les alcools monovalents tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l’alcool benzylique et l’alcool phényléthylique ; des diols autres que l'ingrédient (b) tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol ; d’autres polyols tels que le glycérol, le sucre et les alcools glucidiques ; et des éthers tels que les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylène glycol, l’éther monométhylique, monoéthylique et monobutylique de propylène glycol et les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de butylène glycol.

La quantité du (des) solvant(s) organique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,1 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.

Par ailleurs, la quantité de solvant(s) organique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 30 % en poids ou moins, de préférence de 20 % en poids ou moins et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.

La quantité du ou des solvant(s) organique(s) dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,01 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,1 % et 20 % en poids, et mieux encore entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

[Préparation]

La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant le ou les ingrédients essentiels comme expliqué ci-dessus, et le ou les ingrédients optionnels, si nécessaire, comme expliqué ci-dessus.

Le procédé et les moyens pour mélanger les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus ne sont pas limités. Tout procédé et moyen classique peut être utilisé pour mélanger les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus afin de préparer la composition selon la présente invention.

[Forme]

La forme de la composition selon la présente invention n'est pas particulièrement limitée.

La composition selon la présente invention peut être thermodynamiquement stable et peut être considérée comme une composition monophasée.

La composition selon la présente invention peut être transparente.

La transparence peut être mesurée en mesurant la turbidité (par exemple, la turbidité peut être mesurée avec une lampe à incandescence 2100Q (commercialisée par Hach Company) dotée d’une cellule ronde (25 mm de diamètre et 60 mm de hauteur) et une lampe à filament de tungstène capable d’émettre une lumière visible (entre 400 et 800 nm, de préférence de 400 à 500 nm). La mesure peut être effectuée sur la composition non diluée. L’essai à blanc peut être dosé avec de l’eau distillée.

La composition selon la présente invention a une turbidité de 120 NTU ou moins, de préférence de 90 NTU ou moins et mieux encore de 60 NTU ou moins.

[Processus et utilisation]

Il est préférable que la composition selon la présente invention soit une composition cosmétique ou dermatologique, de préférence une composition cosmétique pour la peau et, mieux encore, une composition cosmétique de soin de la peau.

La composition selon la présente invention peut être utilisée pour un processus non thérapeutique, tel qu’un processus cosmétique, pour traiter une peau, en étant appliquée sur la peau.

Ainsi, la présente invention concerne également un procédé cosmétique de traitement d’une substance kératinique telle que la peau, comprenant l’étape d’application de la composition selon la présente invention sur la substance kératinique.

La présente invention peut également concerner une utilisation de la composition selon la présente invention en tant que produit cosmétique ou dans un produit cosmétique tel que des produits de soin de la peau.

En d’autres termes, la composition selon la présente invention peut être utilisée, telle quelle, en tant que produit cosmétique. Alternativement, la composition selon la présente invention peut être utilisée comme élément d’un produit cosmétique. Par exemple, la composition selon la présente invention peut être ajoutée ou combinée à tout autre élément pour former un produit cosmétique.

Le produit de soin de la peau peut être une lotion, une crème, un sérum, etc.

Un autre aspect de la présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition, comprenant une étape de mélange :

(a) au moins une huile ;

(c) au moins un principe actif de soin de la peau et

(d) de l'eau.

Il est préférable que l’étape de mélange soit effectuée par un processus dit à faible énergie sans agitateur mécanique spécial, tel qu’un homogénéisateur qui utilise une grande quantité d’énergie. Le processus à faible énergie peut être effectué en remuant simplement les ingrédients (a) à (d).

Un autre aspect de la présente invention concerne l’utilisation :

(b) d'au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus

dans une composition comprenant :

(a) au moins une huile ;

(c) au moins un principe actif pour le soin de la peau et

(d) de l'eau

afin d’améliorer ou de renforcer la pénétration du (c) principe actif de soin de la peau.

La présente invention concerne également une utilisation :

en tant qu’agent de pénétration cutanée pour

(c) au moins un principe actif de soin de la peau,

dans une composition comprenant :

(a) au moins une huile et

(d) de l'eau.

Il est préférable que la composition ci-dessus dans l’utilisation et le procédé selon la présente invention soit sous la forme d’une micro-émulsion et, mieux encore, d’une micro-émulsion H/E.

Les explications ci-dessus concernant les ingrédients (a) à (d), ainsi que les ingrédients optionnels, pour la composition selon la présente invention peuvent s’appliquer aux utilisations et aux procédés selon la présente invention. Les explications concernant la préparation et les formes de la composition selon la présente invention peuvent également s’appliquer aux compositions recensées dans les utilisations et procédés ci-dessus.

EXEMPLES

La présente invention sera décrite plus en détail à l'aide d'exemples qui ne doivent cependant pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.

[Exemples d'invention 1 à 6 et Exemples comparatifs 1 à 12]

Les compositions suivantes selon les exemples 1-6 et les exemples comparatifs 1-12 présentés dans les tableaux 1-3 ont été préparées en mélangeant les ingrédients indiqués dans les tableaux 1-3 comme suit. Les symboles « (a) », « (b) », « (c) » et « (d) » dans les tableaux 1-3 correspondent à ceux des revendications. Les valeurs numériques des quantités d’ingrédients indiquées dans les tableaux 1-3 sont toutes basées sur des « % en poids » de matières premières actives.

	Ingrédients	Log P	Ex. 1	Ex. 2	Ex. 3	Ex. 4	Ex. 5	Ex. 6
(d)	Eau		qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100
	Hydroxyéthylcellulose		0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
(b)	Pentylène glycol		40	40	40	40	40	40
(a)	Isopropyl lauroyl Sarcosinate		10	10	10	10	10	10
(c)	Ascorbyl Glucoside	-3.4	1	-	-	-	-	-
	Acide tranexamique	-1.6	-	1	-	-	-	-
	Hydroxypropyl Tetrahydropyrantriol	-1.5	-	-	10	-	-	-
	Niacinamide	-0.37	-	-	-	5	-	-
	Acide salicylique	2.2	-	-	-	-	0.2	-
	Phényléthyl résorcinol	3.07	-	-	-	-	-	0.3
Quantité de pénétration de l'ingrédient actif (%)		68.2	79.0	50.1	75.3	81.9	1,5

	Ingrédients	Log P	Comp. comp. 1	Comp. Ex. 2	Comp. Ex. 3	Comp. Ex. 4	Comp. Ex. 5	Ex. Ex. 6
(d)	Eau		qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100
	Hydroxyéthylcellulose		0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
	Polymère croisé d'acrylates/acrylate d'alkyle en C10-30		0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
(a)	Isopropyl lauroyl Sarcosinate		10	10	10	10	10	10
(c)	Ascorbyl Glucoside	-3.4	1	-	-	-	-	-
	Acide tranexamique	-1.6	-	1	-	-	-	-
	Hydroxypropyl Tetrahydropyrantriol	-1.5	-	-	10	-	-	-
	Niacinamide	-0.37	-	-	-	5	-	-
	Acide salicylique	2.2	-	-	-	-	0.2	-
	Phényléthyl résorcinol	3.07	-	-	-	-	-	0.3
Quantité de pénétration de l'ingrédient actif (%)		0	0	0.2	19.7	77.9	0

	Ingrédients	Log P	Comp. Ex. 7	Comp. Ex. 8	Comp. Ex. 9	Comp. Ex. 10	Comp. Ex. 11	Comp. Ex. 12
(d)	Eau		qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100
	Hydroxyéthylcellulose		0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
	Éthylcellulose		0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
(a)	Isopropyl lauroyl Sarcosinate		10	10	10	10	10	10
(c)	Ascorbyl Glucoside	-3.4	1	-	-	-	-	-
	Acide tranexamique	-1.6	-	1	-	-	-	-
	Hydroxypropyl Tetrahydropyrantriol	-1.5	-	-	10	-	-	-
	Niacinamide	-0.37	-	-	-	5	-	-
	Acide salicylique	2.2	-	-	-	-	0.2	-
	Phényléthyl résorcinol	3.07	-	-	-	-	-	0.3
Quantité de pénétration de l'ingrédient actif (%)		0	0	0.6	7.5	42.2	0

[Évaluation]

(quantité de pénétration de l'ingrédient actif)

Les expériences de test de pénétration ont été réalisées dans une cellule de Franz (PermeGear) avec une membrane Strat-M (Merck, surface : 1,77 cm²). Cet équipement était composé d’une partie donatrice et d’une partie réceptrice, la membrane Strat-M étant intercalée entre les parties donatrice et réceptrice. La partie réceptrice avec un volume prédéterminé a été remplie d’une solution réceptrice (0,25 % en poids de Tween 80/eau désionisée) maintenue à une température de 32°C, qui a été agitée en continu avec une petite barre magnétique. Chacune des compositions selon les exemples 1-6 et les exemples comparatifs 1-12 a été étalée avec une spatule sur la membrane de la partie donatrice avec une quantité de 20 mg/cm². Après 1 heure, 200 μl de solution réceptrice ont été retirés de la partie réceptrice, tout en fournissant la même quantité d’une nouvelle solution réceptrice à la partie réceptrice afin de maintenir les mêmes conditions de pénétration. La solution réceptrice retirée a été analysée par HPLC afin de déterminer la quantité d’ingrédient actif dans la solution réceptrice. Le pourcentage d’ingrédient actif qui a traversé la membrane a été calculé en divisant la quantité détectée d’ingrédient actif dans la solution réceptrice par la quantité d’ingrédient actif étalée sur la membrane.

Les résultats sont présentés dans la ligne « Quantité de pénétration de l’ingrédient actif » dans les tableaux 1-3.

[Résumé]

Les tableaux 1-3 montrent qu’une composition comprenant (a) au moins une huile, (b) au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus, (c) au moins un principe actif de soin de la peau, et (d) de l’eau peut améliorer la pénétration cutanée de (c) l’ingrédient actif de soin de la peau.

Les tableaux 1-3 montrent également que l’utilisation (b) d’au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus dans une composition comprenant (a) au moins une huile, (c) au moins un principe actif de soin de la peau, et (d) de l’eau peut améliorer la pénétration du (c) principe actif de soin de la peau.

Claims

Composition comprenant :
(a) au moins une huile ;
(b) au moins un diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus ;
(c) au moins un principe actif de soin de la peau et
(d) de l'eau.
Composition selon la Revendication 1, dans laquelle (a) l’huile est sélectionnée dans le groupe constitué (i) d'alcools gras, (ii) d'acides gras, (iii) de monoesters monovalents d’acide carboxylique, (iv) de diesters d’acide carboxylique divalents, (v) d'esters d’acide n-acyl aminé, et de (vi) lactates d’alkyle, sous réserve que
- les (i) alcools gras et les (ii)acides gras comprennent un groupe alkyle ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,
(iii) les monoesters monovalents d’acide carboxylique comprennent un groupe alkyle ramifié ou un groupe alcényle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,
(iv) les diesters divalents d’acide carboxylique comprennent au moins un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, et un groupe alkylène ayant 6 à 18, de préférence 6 à 14 et, mieux encore, 6 à 10 atomes de carbone,
- (v) les esters d’acide n-acyl aminé comprennent un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, et un groupe acyle linéaire ou ramifié ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone et
(vi) les lactates d’alkyle comprennent un groupe alkyle linéaire ou ramifié ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, chacun ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone.
Composition selon la Revendication 1 ou 2, dans laquelle l’huile (a) est sélectionnée parmi (v) les esters d’acide N-acyl aminé comprenant au moins un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone, de préférence (v) des esters d'acide aminé N-acyl représentés par la formule générale suivante (5) :
R²-N(R⁵)-CH(R⁶)-(CH₂)_n-COO-R³(5)
dans laquelle
R²représente un groupe acyle linéaire ou ramifié, ayant 4 à 30, de préférence 5 à 26 et, mieux encore, 6 à 22 atomes de carbone,
R³représente un groupe alkyle ramifié ayant 3 à 10, de préférence 3 à 8 et, mieux encore, 3 à 6 atomes de carbone,
R⁵représente un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone,
R⁶représente un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone qui peuvent être substitués par un groupe hydroxy ou un groupe phényle et
n représente un nombre entier de 0 à 2,
et, de préférence, l’huile (a) est de l'isopropyle lauroyl sarcosinate.
Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 3, dans laquelle le (b) diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus est sélectionné dans le groupe constitué de propylène glycol, dipropylène glycol, polypropylène glycol, butylène glycol, dibutylène glycol, polybutylène glycol, pentylène glycol, dipentylène glycol, hexylène glycol, dihexylène glycol, et un mélange de ceux-ci.
Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 4, dans laquelle le rapport pondéral de la quantité de (b) diol ayant au moins une chaîne carbonée comprenant 3 atomes de carbone ou plus par rapport à la quantité de (a) l’huile est de 4 ou plus, de préférence 5 ou plus, et mieux encore de 6 ou plus.
Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 5, dans laquelle (c) l’ingrédient actif de soin de la peau a une valeur Log P de 4 ou moins, de préférence de -4,5 à 4,0 et, mieux encore, de -4,0 à 3,5.
Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 6, dans laquelle (c) l’ingrédient actif de soin de la peau est un ingrédient actif cosmétique de soin de la peau, de préférence un ingrédient blanchissant ou anti-rides et de préférence sélectionné dans le groupe composé de glucoside d’ascorbyle, d’acide 3-O-éthyl ascorbique, d’acide tranexamique, de tétrahydropyrantriol d’hydroxypropyle, de niacinamide, d’acide salicylique, de résorcinol d’éthyle phényle et d’un mélange de ces derniers.
Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 7, dans laquelle la composition a une turbidité de 120 NTU ou moins, de préférence de 90 NTU ou moins et mieux encore de 60 NTU ou moins.
Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 8, dans laquelle la composition est une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour la peau et, mieux encore, une composition cosmétique pour le soin de la peau.
Procédé cosmétique de traitement d’une substance kératinique, de préférence la peau, comprenant l’étape d’application de la composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 9 à la substance kératinique.