FR3079418A1 - Composition exfoliante anhydre comprenant des polyols en c3-c10 et des polysaccharides - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet une composition anhydre comprenant des particules exfoliantes, au moins un polyol en C3-C10 et au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les polysaccharides, ainsi que l'utilisation de ladite composition notamment dans le domaine cosmétique comme composition exfoliante des matières kératiniques telles que la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres. La composition selon l'invention présente une cosméticité très intéressante pour les produits de gommage. Elle permet d'obtenir de l'accroche sans ajouter de corps gras, en particulier des corps gras pâteux et/ou cireux, qui sont difficiles à stabiliser. De plus, la composition selon l'invention est facile à rincer, à l'eau, sans ajout de tensio-actif. Elle permet également d'obtenir un effet chauffant grâce à la glycérine, une forte efficacité de gommage et une très bonne adhérence à la peau.
Description
Composition exfoliante anhydre comprenant des polyols en C3-C10 et des polysaccharides
La présente invention a pour objet une composition anhydre comprenant des particules exfoliantes, au moins un polyol en C3-C10 et au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les polysaccharides, ainsi que l’utilisation de ladite composition notamment dans le domaine cosmétique comme composition exfoliante des matières kératiniques telles que la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres.
L’exfoliation est un soin de la peau qui consiste à éliminer, par une action de frottement mécanique, les cellules mortes des couches superficielles de l’épiderme afin d’en améliorer la texture et la carnation notamment rendre la peau plus lisse, d’accélérer le renouvellement cellulaire de la peau et d’améliorer la pénétration d’actifs cosmétiques.
On parle également de gommage (« scrubbing » en langue anglaise) de la peau.
Les compositions exfoliantes peuvent être aqueuses ou anhydres, en outre les particules exfoliantes utilisées peuvent être de nature très diverse.
Un des objectifs de la présente invention est de proposer une composition glycolique et/ou glycérolique comprenant des particules exfoliantes et qui soit stable dans le temps et en température même avec de forts taux de particules exfoliantes, avec un effet chauffant, de l’accroche, une très bonne rinçabilité, une bonne efficacité de gommage, et qui présente une viscosité adéquate pour être conditionnée en tube ou en pot et permettre une bonne préhension au doigt ainsi qu’une utilisation, notamment un étalement, facile.
Ainsi, la composition selon l’invention doit présenter des propriétés d’homogénéité satisfaisantes, en particulier la composition ne doit pas présenter de déphasage ni de dépôt des particules exfoliantes au fond du récipient.
La composition doit également être satisfaisante sur le plan visuel et présenter une protection anti-microbienne efficace.
En effet, dans la mesure où les compositions exfoliantes sont destinées à être utilisées en ambiance humide telles que dans les salles de bains, les spas, elles doivent présenter une bonne couverture bactéricide pour éviter les contaminations microbiennes.
La demande de brevet W02005/063198 décrit déjà une composition exfoliante anhydre pour la peau comprenant une huile émolliente, un tensio-actif ionique, un agent exfoliant et un agent gélifiant de la composition, cette demande ne mentionne cependant pas l’utilisation des polyols utilisés dans la composition selon l’invention.
Par ailleurs, la formulation de produits cosmétiques respectueux de l’environnement devenant un enjeu important pour satisfaire une nouvelle attente des consommateurs, en particulier celle de produits éco-conçus et / ou naturels, il est nécessaire de proposer des compositions exfoliantes pour le visage et/ou le corps présentant une bonne efficacité, n’ayant pas les inconvénients mentionnés ci-dessus lorsqu’ils sont appliqués sur la peau, et qui sont majoritairement formulés avec des ingrédients naturels et / ou d’origine naturelle. Par « composé naturel », on entend un composé que l’on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d’animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration.
Par composés « d’origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles de ce composé et / ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations, comme indiquées cidessus.
A titre d’exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles d’un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu’Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toiletries Magazine », 2005, vol. 120, 9:10.
Il a été découvert de façon surprenante que l’épaississement d’un ou plusieurs polyols à l’aide d’au moins un polysaccharide permet de stabiliser des particules exfoliantes, et ce, même lorsqu’elles sont utilisées à fort taux.
La présente invention a donc pour objet une composition, notamment une composition cosmétique, et plus particulièrement une composition pour le gommage des matières kératiniques telles que la peau et les muqueuses, comprenant des particules exfoliantes, au moins un polyol en C3-C10 et au moins un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les polysaccharides, ladite composition comprenant moins de 5 % en poids d’eau.
La composition selon la présente invention est stable dans le temps et en température même avec de forts taux de particules exfoliantes. Par stable, on entend notamment, au sens de l’invention, une stabilité à l’échelle macroscopique, aucune sédimentation de particules exfoliantes n’étant observée au fond du tube ou pot, ni aucun relargage de polyol en surface au bout de 2 mois à température ambiante et à 45 °C.
Ainsi, la composition selon l’invention présente des propriétés d’homogénéité satisfaisantes, en particulier la composition ne présente pas de déphasage ni de dépôt des particules exfoliantes au fond du récipient.
La composition selon l’invention est aussi très satisfaisante sur le plan visuel. Elle présente notamment un aspect granité et une texture plaisante.
La composition selon l’invention présente également une cosméticité très intéressante pour les produits de gommage. Elle permet d’obtenir de l’accroche, c’est-à-dire du frein et peu de glissant, sans ajouter de corps gras, en particulier des corps gras pâteux et/ou cireux, qui sont difficiles à stabiliser. De plus, la composition selon l’invention est facile à rincer, à l’eau, sans ajout de tensio-actif. Elle permet également d’obtenir un effet chauffant grâce à la glycérine, une forte efficacité de gommage et une très bonne adhérence à la peau.
De par les ingrédients qu’elle contient, la composition selon l’invention peut être utilisée aussi bien pour le gommage du corps que pour celui du visage, ainsi que pour celui des lèvres.
Enfin, la composition conforme à l’invention présente une viscosité adéquate pour être conditionnée en tube ou en pot et permettre une bonne préhension au doigt ainsi qu’une utilisation, notamment un étalement, facile.
La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, en particulier la peau du corps ou du visage, le contour des yeux, les paupières, et les muqueuses telles que les lèvres.
Dans ce qui va suivre, l’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
Viscosité
La texture de la composition selon l’invention peut être caractérisée par des mesures de viscosité.
Protocole pour la mesure de la viscosité
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180, avec des mobiles adaptés à la viscosité, notamment avec un mobile n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 s-1.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition présente une texture épaisse à la « prise », plus particulièrement elle a une viscosité supérieure à 50 Poise, de préférence supérieure à 65 Poises, et préférentiellement supérieure à 80 Poises.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition présente une viscosité allant de 50 Poises à 250 Poises, de préférence de 65 Poises à 200 Poises, et encore plus préférentiellement de 80 Poises à 200 Poises.
Pénétrométrie
La texture de la composition selon l’invention peut également être caractérisée par des mesures de pénétrométrie.
Protocole pour la mesure de la pénétrométrie
Sans indication contraire, ce critère est mesuré à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (1 atmosphère). La force de pénétration est déterminée par pénétrométrie, avec un embout demi-sphère (DS) de diamètre de 30 mm et à une vitesse de compression de 0,5 mm/s. Les mesures d'analyse de texture sont effectuées à l'aide d'un texturomètre TEX’AN TOUCH 50N ou TEX’AN 200. Le mobile s’enfonce dans l'échantillon à vitesse constante de 0,5 mm/s, sur une hauteur de 10 mm (de diamètre 40 à 50 mm, et hauteur 30 mm, en plastique ou en verre). On enregistre la force exercée sur le piston et la valeur moyenne de la force est calculée en g. Le seuil de détection du produit est de 10 g et le temps de relaxation de 10 secondes. Le nombre de points de mesure est de 30 points et la reproductibilité est réalisée sur 3 mesures.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition présente une pénétrométrie à une température de 25 °C comprise entre 20 g et 200 g, de préférence entre 30 g et 150 g.
Polyols
La composition selon l’invention comprend au moins un polyol en C3-C10.
Les polyols sont définis comme étant des molécules organiques comprenant au moins deux fonctions hydroxyles (OH).
Par polyol, au sens de l’invention, on entend une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, ramifiée ou non ramifiée, comprenant au moins deux fonctions hydroxyle. Par exemple, la chaîne hydrocarbonée est un radical alkyle.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les polyols présents dans la composition contiennent 2 ou 3 atomes de carbone.
Le ou les polyols peuvent être choisis parmi la glycérine, le propylène glycol ou propane 1,2 diol, le propane 1,3 diol, le pentane 1,2 diol, le caprylyl glycol ou octane 1,2 diol, le décane 1,2 diol, et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les polyols comprennent de 3 à 6 atomes de carbone.
De préférence, le ou les polyols sont choisis parmi la glycérine, le propane 1,3 diol, le pentane 1,2 diol, et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le ou les polyols sont choisis parmi la glycérine, le propane 1,2 diol, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un polyol en Cs-Cwen une teneur allant de 20 à 90 % en poids, de préférence allant de 30 à 85 % en poids, préférentiellement allant de 35 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Polysaccharides gélifiants hydrophiles
Par polysaccharides au sens de la présente invention, on entend un polymère constitué de motifs sucre.
Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone.
Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
On entend par « polysaccharide gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, tout polysaccharide soluble dans l’eau ou dispersible dans l’eau apte à donner une solution gélifiée après mise en œuvre à froid ou à chaud.
Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires.
D’une manière générale, les polysaccharides peuvent être distingués en plusieurs catégories.
Ainsi, les polysaccharides convenant à l’invention peuvent être des homopolysaccharides à l’image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides à l’image de l’hémicellulose. De même, il peut s’agir de polysaccharides linéaires à l’image du pullulan ou ramifiés à l’image de la gomme arabique et l’amylopectine, ou mixtes à l’image de l’amidon. Plus particulièrement, les polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont amylacés ou non.
LA. Polysaccharides amylacés
A titre représentatif de cette catégorie peuvent être tout particulièrement cités, les amidons natifs, les amidons modifiés et les amidons particulaires.
Amidons natifs
Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose (dextrose), liées par liaisons a(1,4), de formule chimique (CeHioOsJn. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l’amylose, molécule formée d’environ 600 à 1 000 molécules de glucose chaînées linéairement, et l’amylopectine, polymère ramifié tous les 25 résidus glucoses environ (liaison a(1,6). La chaîne totale peut faire entre 10 000 et 100 000 résidus glucoses. L’amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983 ».
Les proportions relatives d’amylose et d’amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l’origine botanique des amidons. En moyenne, un échantillon d’amidon natif est constitué d’environ 25 % d’amylose et de 75 % d’amylopectine. Parfois, il y a présence de phytoglycogène (entre 0 % et 20 % de l’amidon), un analogue de l’amylopectine mais ramifié tous les 10 à 15 résidus glucose.
L’amidon peut se présenter sous forme de granules semi-cristallines : l’amylopectine est organisée en feuillets, l’amylose forme une zone amorphe moins bien organisée entre les différents feuillets. L’amylose s’organise en une hélice droite à six glucoses par tour. Il se dissocie en glucose assimilable sous l’action d’enzymes, les amylases, d’autant plus facilement s’il se trouve sous forme d’amylopectine. En effet, la formation hélicoïdale ne favorise pas l’accessibilité de l’amidon aux enzymes.
Les amidons se présentent généralement sous la forme d’une poudre blanche insoluble dans l’eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns.
En le traitant par l’eau chaude, on obtient l’empois. Il est exploité dans l’industrie pour ses propriétés d’épaississant et de gélifiant.
Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
Les amidons natifs sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*AmilogelTM, Cargill GelTM, C* GelTM, Cargill GumTM, DryGelTM, C*Pharm GelTM par la société Cargill, sous la dénomination Amidon de mais par la société Roquette, et sous la dénomination Tapioca Pure par la société National Starch.
Amidons modifiés
Les amidons modifiés utilisés dans la composition de l’invention peuvent être modifiés par une ou plusieurs des réactions suivantes : pré-gélatinisation, dégradation (hydrolyse acide, oxydation, dextrinisation), substitution (estérification, éthérification), réticulation (estérification), blanchiment. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante :
pré-gélatinisation en faisant éclater les granules d’amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;
hydrolyse acide engendrant une rétrogradation très rapide au refroidissement ;
oxydation par des oxydants forts (milieu alcalin, en présence d’hypochlorite de sodium NaOCI par exemple) conduisant à la dépolymérisation de la molécule d’amidon et à l’introduction de groupes carboxyle dans la molécule d’amidon (principalement oxydation du groupe hydroxyle en Ce) ;
dextrinisation en milieu acide à haute température (hydrolyse puis repolymérisation) ;
réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d’amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;
estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en Ci-Ce (acétyl), hydroxyalkylés en Ci-Ce (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.
On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (0-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l’amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l’arginine, la sarcosine, l’ornithine, la citrulline.
Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l’orthophosphate de sodium, de l’oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d’amidon ou à des sites réactifs différents, de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :
R' R
CH — CH-COOM COOM R
St - O - (CH2)-N CH---CH-COOM ^CH—CH-COOM _ ~ (I)
R' (Π)
St-O—CH—CH,—COOM (IV) (ΠΙ)
St-O —CH2--CH-COOM dans lesquelles :
- St-0 représente une molécule d’amidon ;
- R, identique ou différent, représente un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ;
- R’, identique ou différent, représente un atome d’hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH ;
- n est un entier égal à 2 ou 3 ;
- M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique ;
- R représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.
Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460.
Les molécules d’amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d’amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l’avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l’orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus.
Les amidons modifiés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*Tex-lnstant (adipate pré-gélatinisé), C*StabiTex-lnstant (phosphate prégélatinisé), C*PolarTex-lnstant (hydroxypropylé pré-gélatinisé), C*Set (hydrolyse acide, oxydation), C*size (oxydation), C*BatterCrisp (oxydation), C*DrySet (dextrinisation), C*TexTM (adipate de diamidon acetylé), C*PolarTexTM (phosphate de diamidon hydroxypropylé), C* StabiTexTM (phosphate de diamidon, phosphate de diamidon acetylé) par la société Cargill, par les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
A titre d’exemples d’amidons oxydés, on utilisera notamment ceux commercialisés sous la dénomination C*size de la société Cargill.
Amidons particulaires
A titre d’amidons particulaires peuvent être en particulier cités :
- les amidons greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment par le polyacrylate de sodium, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination Sanfresh ST-100MC par la société Sanyo Chemical Industries ou Makimousse 25, Makimousse 12 par la société Daito Kasei (nom INCI Sodium polyacrylate Starch) ;
- les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme par exemple ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A-100, C-200, D-223, par la société Grain Processing (nom INCI : Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer) ;
- les polymères à base d’amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l’amidon et de la carboxyméthylcellulose de sodium, comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination Lysorb 220 par la société Lysac.
Peuvent tout particulièrement être cités les carboxyalkyles en (C1-C4) d’amidon, dits encore ci-après « carboxyalkylamidon ». Ces composés sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyles sur une ou plusieurs fonctions alcool de l’amidon, notamment par réaction d’amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin. Les groupements carboxyalkyles sont généralement fixés par l’intermédiaire d’une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1. Le degré de substitution en motif carboxyalkyle du carboxyalkyle en (C1-C4) d’amidon va de préférence de 0,1 à 1, et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon la présente invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther par unité mono saccharidique du polysaccharide.
Les carboxyalkylamidons sont avantageusement mis en œuvre sous la forme de sels et notamment de sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d’un ammonium quaternaire ou d’une amine organique telle que la mono, di ou triéthanolamine. Les carboxyalkyles en (C1-C4) amidon sont avantageusement dans le cadre de la présente invention des carboxyméthylamidons. Les carboxyméthylamidons comprennent de préférence des motifs de formule suivante :
OH dans laquelle X, lie ou non de manière covalente au motif carboxylique, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique telle que par exemple telle que la mono, di ou triéthanolamine. De préférence, X désigne un cation Na+. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons non prégélatinisés. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons réticulés, partiellement ou totalement.
D’une manière générale, un carboxyalkylamidon réticulé possède par opposition à un carboxyalkylamidon non réticulé, une viscosité augmentée, contrôlable et de stabilité accrue. La réticulation permet ainsi de diminuer les phénomènes de synérèse et d’augmenter la résistance du gel aux effets de cisaillement.
Les carboxyalkylamidons considérés selon l’invention sont plus particulièrement des carboxyalkylamidons de pommes de terre. Ainsi, les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkylamidon, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL® par la société DMV International ou GLYCOLYS® et GLYCOLYS® LV par la Société Roquette.
Selon un mode particulier, on utilisera les carboxyméthylamidons de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination GLYCOLYS® par la Société Roquette. Comme précisé précédemment, les particules de carboxyalkyle(Ci-C4) d’amidon sont présentes dans les compositions selon l’invention sous une forme gonflée et non éclafee. Ce gonflement peut être caractérisé par un pouvoir de gonflement Q qui peut être avantageusement compris entre 10 et 30 ml/g de préférence entre 15 et 25 ml (volume de liquide absorbe)/g de matériau particulaire sec.
Ainsi, la taille des particules gonflées de carboxyalkylamidon mises en œuvre selon la présente invention varie généralement de 25 à 300 pm. Par exemple, le gel PRIMOJEL® à 10 % en poids de carboxyalkylamidon de pomme de terre et sel de sodium dans l’eau, contient plus de 80 % de particules gonflées de cet amidon ayant un diamètre supérieur à 50 microns, et plus particulièrement supérieur à 100 microns.
Selon une variante de réalisation préférée de l’invention, ces particules sont mises en œuvre pour la préparation des compositions selon l’invention, dans cet état particulaire gonflé. Pour se faire, ces particules sont avantageusement mises en œuvre sous la forme d’un gel aqueux soit préparé préalablement soit déjà disponible commercialement. Les gels considérés selon l’invention sont avantageusement translucides.
Par exemple, un gel de carboxyméthylamidon comme le PRIMOJEL® qui est à une concentration de 10 % en poids peut être ajusté à la concentration requise avant d’être utilisé pour préparer la composition attendue.
I.B. Polysaccharides non amylacés
Selon une variante de réalisation, le gélifiant hydrophile est non amylacé.
D’une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes, les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés, et leurs mélanges.
En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les gellanes, les glucanes, l’amylose, l’amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d’alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges.
Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d’hydrolyse, d’oxydation, d’estérification, d’éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d’amination, d’amidation, d’alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l’agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d’alginate, en particulier l’alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l’inuline, le pullulan, et leurs mélanges. D’une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans « Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458 », dans « Polymers in Nature, par E. A. Mc GREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980 », dans l’ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé « Handbook of Water soluble gums and resins » édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980) et dans l’industrial Gums « Polysaccharides and their Dérivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academie Press Inc. ».
Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux supérieurs, et sont détaillés ci-après.
Polysaccharides élaborés par des microorqanismes
Xanthane
Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d’une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d’un a-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu’à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.
Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).
Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l’industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco.
Pullulan
Le Pullulan est un polysaccharide constitué d’unités maltotriose, connues sous le nom d’a(1,4)-a(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en a(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l’une à l’autre par une liaison glycosidiques en a(1,6). Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le groupe Hayashibara au Japon.
Dextrane et sulfate de dextrane
Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des groupements hydroxyles. Il est possible d’obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane.
Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la dénomination Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder ou Dextran 70 powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical A/S sous la dénomination Dextran sulphate.
Succinoglycane
Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d’unités répétées d’octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia.
Scléroqlucane
Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs β-D glucane. Les molécules sont constituées d’une chaîne linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons β(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral par une liaison β(1,6). Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848.
Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUM™ CS par la société Cargill.
Gomme de gellane
La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d’oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l’acide Dglucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme d’éléments monomères. Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA par la société CP KELCO.
Polysaccharides isolés des algues
Galactannes
Le polysaccharide selon l’invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l’agar ou les carraghénanes. Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et β(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus α-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement estersulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate.
Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d’esters sulfates de polysaccharides. Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGEL™ et SATIAGUM™, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVISCO®.
Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d’algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d’un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaîne β(1,3) D-galactopyranose et a(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et alternativement. Les différences à l’intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvatés méthylés ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d’algues et la saison de récolte. L’agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mol·1. Il est obtenu en fabricant des jus d’extraction d’algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d’agar-agar, afin d’extraire ce dernier. L’agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam.
Furcellarane
Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d’algues rouges Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar.
Composé à base d’alçiinate
Par « composé à base d’alginate », on entend au sens de l’invention, l’acide alginique, les dérivés d’acide alginique et les sels d’acide alginique (alginates) ou desdits dérivés. De préférence, le composé à base d’alginate est hydrosoluble.
L’acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1,4)glycosidiques : l’acide β-D-manuronique (M) et l’acide α-L-glucuronique (G). L’acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d’amine inférieure et d’ammonium substitués tels que la méthylamine, l’éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4.
Ce(s) composé(s) à base d’alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence d’au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d’alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d’alginate entraîne la formation d’un gel insoluble dans l’eau.
On utilise de préférence des composés à base d’alginate présentant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000, et mieux de 20 000 à 250 000.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d’alginate est l’acide alginique et/ou un de ses sels. De manière avantageuse, le composé à base d’alginate est un sel d’alginate, et de préférence l’alginate de sodium.
Le composé à base d’alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d’hydrolyse, d’oxydation, d’estérification, d’éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d’amination, d’amidation, d’alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
Les composés à base d’alginate convenant à l’invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL, SATIALGINE™, CECALGUM™ ou ALGOGEL™ par la société Cargill products, sous la dénomination Profanai™ par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP.
Polysaccharides des végétaux supérieurs
Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d’oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d’oses.
a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés
Le polysaccharide selon l’invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes.
Cellulose et dérivés
Le polysaccharide selon l’invention peut également être une cellulose ou l’un de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose). L’invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par composé cellulosique, on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques β(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s’associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre). Le degré de polymérisation diffère énormément selon l’origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers.
La cellulose présente la structure chimique suivante :
Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl· méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non.
Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier :
- les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées cidessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en Ci8) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en Ci8) commercialisés par la société CRODA. Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer :
les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Cw) vendu par la société AQUALON, et les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Les composés cellulosiques de l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.
Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCO) par la société FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.
Fructosanes
Le polysaccharide selon l’invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l’inuline et ses dérivés (notamment dicarboxy et carboxyméthyl inulines). Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d’unités anhydrofructose éventuellement associé à un plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d’une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000, et de préférence de 2 à environ 60. On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons P(2,1).Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines. Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons β(2,6). Ces produits sont des levanes. Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c’est à dire ayant des enchaînements β(2,6) et β(2,1). Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes.
Les fructanes préférés dans les compositions selon l’invention sont les inulines. L’inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours, de préférence à partir de chicorée.
En particulier, le polysaccharide, notamment de l’inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d’une unité fructose.
L’inuline utilisée pour cette invention est représentée par exemple par les produits vendus sous la dénomination BeneoTM inulin par la société Orafti, et sous la dénomination Frutafit® par la société Sensus.
b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés
Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique.
Gomme arabique
La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l’acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le L-arabinose, le Lrhamnose et l’acide D-glucuronique.
Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar...)
Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l’albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve. Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d’une chaîne principale d’unités D-mannopyranose liées en β(1,4), portant des branchements latéraux constitués d’une seule unité D-galactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d’une part par la proportion d’unités α-D-galactopyranose présentes dans le polymère, et d’autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaîne de mannose. Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l’ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube. Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante :
= 3: Locust beam gum t; Guar smîiti
Tsm PLim
Guar
La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l’ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose. Les gommes de guar utilisables selon l’invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l’invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées.
Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination Vidogum GH, Vidogum G et Vidocrem par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon.
Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l’invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco.
Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l’invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci-Ce, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d’exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 et Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON.
Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l’ordre de 3 à 9.
De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.
Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires.
Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3x106 environ.
Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques trialkyl (Ci- C4) ammonium. De préférence, 2 % à 30 % en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium.
Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium.
Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 % à 20 % en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée.
Selon l’invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c’est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 et Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon.
Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d’acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique peut également se présenter sous forme d’un sel d’acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium.
Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar).
Caroube
La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua).
La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Viscogum™ par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG par la société Danisco. Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB (caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho.
Gomme TARA
La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP par la société Unipektin.
Glucomannanes (gomme de konjac)
Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mglucomannane < 2 000 000), composé d’unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ. On le trouve dans le bois mais c’est aussi le principal constituant de la gomme de Konjac. Le konjac (Amorphophallus konjac) est une plante de la famille des Araceae.
Les produits utilisables selon l’invention sont par exemple vendus sous la dénomination Propol® et Rheolex® par la société Shimizu.
Pectines LM et HM, et dérivés
Les pectines sont des polymères linéaires d’acide α-D-galacturonique (au moins 65 %) liés en position 1 et 4, avec une certaine proportion de groupes carboxyliques estérifiés avec un groupement méthanol. Environ 20 % des sucres constituant la molécule de pectine sont des sucres neutres (L-rhamnose, D-glucose, D-galactose, L-arabinose, D-xylose). Les résidus de L-rhamnose se trouvent dans toutes les pectines, intégrés à la chaîne principale en positions 1,2.
Les molécules d’acide uroniques possèdent des fonctions carboxyles. Cette fonction confère aux pectines la capacité d’échanger des ions, lorsque ceux-ci sont sous forme COO'. Les ions bivalents (calcium en particulier) ont la capacité de former des ponts ioniques entre deux groupements carboxyles de deux molécules de pectine différentes.
A l’état naturel, une certaine proportion des groupes carboxyliques sont estérifiés par un groupe méthanol. Le degré d’estérification naturel d’une pectine peut varier entre 70 % (pomme, citron) et 10 % (fraise) suivant la source utilisée. A partir de pectines de haut degré d’estérification, il est possible d’hydrolyser les groupements -COOCH3, afin d’obtenir des pectines faiblement estérifiées. Selon la proportion de monomères méthylés ou non, la chaîne est donc plus ou moins acide. On définit ainsi les pectines HM (High methoxy), ayant un degré d’estérification supérieur à 50 %, et les pectines LM (Low Methoxy), ayant un degré d’estérification inférieur à 50 %.
Dans le cas des pectines amidées, le groupement -OCH3 est substitué par un groupement -NH2.
es pectines sont notamment commercialisées par la société Cargill sous la dénomination UnipectineTM, par la société CP-Kelco sous la dénomination GENU, par Danisco sous la dénomination GRINSTED Pectin.
Autres Polysaccharides
Parmi les autres polysaccharides utilisables selon l’invention, on peut également citer la chitine (Poly N-acétyl-D-glucosamine, P(1,4)-2-Acétamido-2-désoxy-D-glucose), le chitosane et dérivés (chitosan-beta-glycerophosphate, carboxymethylchitine, etc.) comme ceux vendus par la société France-Chitine ; les Glycosaminoglycanes (GAG) tels que l’acide hyaluronique, le chondroïtine sulfate, le dermatane sulfate, le kératane sulfate, et de préférence l’acide hyaluronique ; les xylanes (ou arabinoxylanes) et dérivés.
Les arabinoxylanes sont des polymères de xylose et d’arabinose, tous regroupés sous l’appellation « pentosanes ».
Les xylanes sont constitués d’une chaîne principale d’unités de D-xylose liées en β(1,4) et sur lesquelles on trouve trois substituants (Rouau & Thibault, 1987) : des unités acides, des unités de α-L-arabinofuranose, des chaînes latérales pouvant contenir de l’arabinose, du xylose, du galactose et de l’acide glucuronique.
Selon cette variante, le polysaccharide est de préférence l’acide hyaluronique, ou l’un de ses sels tel que le sel de sodium (hyaluronate de sodium).
Le ou les polysaccharides utilisés dans le cadre de l’invention peuvent être choisis seuls ou en mélange.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les polysaccharides sont choisis parmi les polysaccharides élaborés par les microorganismes ou les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane ; les polysaccharides des végétaux supérieurs tels que les gommes de guar modifiées ou non modifiées, et en particulier les gommes de guar modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6 ; les amidons particulaires, notamment les carboxyméthylamidons de pomme de terre ; seuls ou en mélanges.
Selon un premier mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane, de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane.
Ainsi, la composition selon l’invention peut par exemple comprendre à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane seule ou en association avec la gomme de xanthane.
Selon un deuxième mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane, de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, et au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes de guar modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6.
Ainsi, la composition selon l’invention peut comprendre à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane et l’hydroxypropyl guar.
La composition selon l’invention peut aussi comprendre à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane, la gomme de xanthane et l’hydroxypropyl guar.
Selon un troisième mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide choisi parmi les amidons particulaires, en particulier les carboxyméthyl amidons modifiés.
Selon un quatrième mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane, de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, et au moins un polysaccharide choisi parmi les amidons particulaires, en particulier les carboxyméthyl amidons modifiés.
Ainsi, la composition selon l’invention peut ainsi comprendre à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane et le carboxyméthyl amidon.
La composition selon l’invention peut également comprendre à titre de polysaccharides la gomme de xanthane et le carboxyméthyl amidon.
La composition selon l’invention peut aussi comprendre à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane, la gomme de xanthane et le carboxyméthyl amidon.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polysaccharides sont présents dans la composition conforme à l’invention en une quantité comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 3 % en poids du poids total de la composition.
Agent exfoliant
La composition selon l’invention comprend des particules exfoliantes aptes à conduire à un gommage de la peau.
Comme particules exfoliantes, on peut utiliser des particules exfoliantes ou gommantes d'origines minérale, végétale ou organique. Elles peuvent être d’origine naturelle ou de synthèse.
Dans le cadre de l’invention, la granulométrie moyenne de ces particules exfoliantes peut être comprise entre 150 microns et 3000 microns.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la granulométrie moyenne de ces particules exfoliantes peut être comprise entre 150 microns et 800 microns, de préférence entre 300 et 600 microns, et encore plus préférentiellement 500 microns.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la granulométrie moyenne de ces particules exfoliantes peut être comprise entre 300 microns et 3000 microns, de préférence entre 600 et 2000, et encore plus préférentiellement 1000 microns.
On peut utiliser des particules de sucres, telles que des particules de saccharose, de sucrose, de fructose, de glucose, de galactose, de maltose, et de préférence de saccharose, de sucrose.
On peut aussi utiliser par exemple les billes ou la poudre de perlite, comme celles commercialisées sous la dénomination IMERCARE 270P-SCRUB ou IMERCARE 400PSCRUB ou IMERCARE 800P-SCRUB par la société Imerys.
On peut également utiliser par exemple les particules de polyamide (Nylon®) comme celles commercialisées par la société Arkema sous la dénomination Orgasol 2002 EXD NAT COS ; les fibres comme les fibres de polyamide, comme celles commercialisées par la société Utexbel sous la dénomination PULPE POLYAMIDE 12185 TAILLE 0,3 MM ; la poudre de polychlorure de vinyle ; la pierre ponce (nom INCI : pumice) comme le ponce 3/B d'Eyraud ; les coques de noyaux de fruits broyées comme les broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix ; la sciure de bois ; le sable ; la poudre de luffa ; les billes de verre ; l'alumine (oxyde d'aluminium) (nom INCI: Alumina) comme le produit commercialisé sous la dénomination Dermagrain 900 par la société Marketech International ; les billes de jojoba tel que le produit FLORABEADS JOJOBA 28/60 LAPIS commercialisé par la société DESERT WHALE (VANTAGE SPEC. CHEM.) la poudre d’argan tel que le produit ARGAN POWDER 300-800 commercialisé par la société GREENTECH ; et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut aussi contenir en tant qu’agent exfoliant des sels de type NaCI, plus particulièrement les sels marins comme le sel de la Mer Morte, le sel de Camargue.
On utilise de préférence des particules de sucres, en particulier de saccharose, de sucrose. Ces particules exfoliantes peuvent être présentes en une quantité allant par exemple de 1 à 60 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids, mieux de 20 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Milieu anhydre
La composition selon l’invention est anhydre, c’es-à-dire qu’elle comprend moins de 5 % en poids d’eau, de préférence moins de 4 % en poids.
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une huile.
On entend par huile un corps gras liquide à la température ambiante (25 °C).
La ou les huiles pouvant être utilisées dans le cadre de l’invention peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées ou non, ou leurs mélanges.
Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Elles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone.
Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.
Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Huiles volatiles
Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées.
On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en Cs-Cw comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en Ce-Cw, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-Ci6 comme le néopentanoate d’iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l’huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, et est notamment l’isohexadécane.
On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 1497, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l’hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane.
Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
Huiles non volatiles
Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :
les huiles hydrocarbonées d’origine animale, les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1COOR2, dans laquelle Ri représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit >10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d’alcool et d’acide gras, comme par exemple, l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l’alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate d’octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d’isostéaryle, l’hydroxystéarate d’octyle, les ricinoléates d’alcools ou de polyalcools, le laurate d’hexyle, les esters de l’acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, les esters de l’acide isononanoïque, comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges, les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.
Lorsque la composition comprend au moins une huile, la quantité d'huile(s) peut aller de 0,005 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids, mieux de 0,01 % à 20 %.
La composition peut aussi comprendre un ou plusieurs corps gras solides, tels que des cires, des corps gras pâteux.
Lorsque la composition selon l’invention comprend des corps gras solides, ceux-ci peuvent être présents en quantité allant de 0,01 % à 10 % en poids, notamment de 0,1 % % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition ne comprend pas de phase grasse.
La composition selon l’invention peut comprendre également les ingrédients habituels en cosmétique tels que les antioxydants, les parfums, les conservateurs.
Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention est une composition cosmétique destinée à être appliquée sur la peau et à être ensuite rincée, de préférence à l’eau.
La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d’une composition exfoliante ou de gommage de la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres.
Elle peut trouver notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine du soin et/ou du nettoyage, en particulier l’exfoliation, de la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres.
Une composition cosmétique selon l’invention peut notamment se trouver sous la forme d’un gommage pour la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres.
Selon l’invention, un procédé de traitement cosmétique de la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres comprend une étape d’application d’une composition cosmétique selon l’invention, et de préférence suivi d’une étape de rinçage, préférentiellement à l’eau, de ladite composition.
La quantité de composition à appliquer sur la peau peut être déterminée en fonction de la surface à traiter et de l’intensité du traitement souhaitée.
Lors de l’application, la composition est avantageusement massée sur la peau de sorte que les particules exfoliantes, par frottement sur les couches superficielles de l’épiderme, opèrent une exfoliation (ou gommage) de la peau. Le massage de la peau peut durer de 1 minute à 10 minutes.
L’étape d’application, comprenant généralement le massage, peut durer de 1 minute à 1 heure, la composition pouvant être laissée au contact de la peau comme dans le cas d’un masque.
A l’issue de l’application, la composition est généralement rincée, typiquement à l’eau, ou bien essuyée.
L’invention a également pour objet un procédé de préparation de la composition décrite précédemment, comprenant une étape de mélange des polyols en C3-C10 et des polysaccharides, de préférence en chauffant entre 60 et 90 °C, puis une étape d’addition des particules exfoliantes, et enfin une étape de refroidissement à la température ambiante.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première (MP) sauf indication contraire.
EXEMPLES
Les compositions décrites dans les exemples ci-dessous sont préparées à l’aide de l’appareillage VMI Rayneri selon le mode opératoire suivant :
Le mélange polyols + polysaccharides (+ eau le cas échéant) est chauffé au bain marie à 75 °C sous turbine rotor/stator (900 rpm) pendant 1h30.
L’homogénéité et la conformité du gel est vérifié microscopiquement (au microscope) et macroscopiquement (à l’œil nu).
La composition est ensuite refroidie à 30 °C, puis les exfoliants sont ajoutés sous faible agitation à la défloculeuse (200 rpm).
Stabilité des compositions
La stabilité de chacune des compositions a été évaluée à l’œil nu après une conservation de deux mois à température ambiante, 45 °C, 4 °C et 40 °C.
Evaluation de l’efficacité de gommage des compositions testées
L’effet de gommage des formules est étudié sur les lèvres sèches à très sèches, à l’aide d’un panel constitué de 7 personnes, avec l’aquisition d’images en chromatosphère à T0 et T30 secondes après l’application de la formule, à raison d’une noisette, sur les lèvres. L’évaluation Chromasphere® permet d’évaluer les effets sur la visibilité des imperfections liées à la desquamation de la peau ainsi que sur l’homogénéité et la couleur des lèvres.
Principe
Le Chromasphère® est une plate-forme d’imagerie permettant d’acquérir, sous un éclairage de jour diffus, des images en couleur calibrés (profil).
L’analyse des images permet d’obtenir des paramètres Ra (rugosité moyenne apparente) et Rz (amplitude maximale du profil), en utilisant le logiciel Visibility 1.4.4 pour l’évaluation des effets sur la visibilité du gommage. Elle permet d’obtenir également des paramètres d’homogénéité (ICOX) et de couleur (L*, a*, b* et delta E), en utilisant le logiciel Chromalys pro 1.5 pour l’évaluation de l’homogénéité et la couleur des lèvres.
Application des compositions
A T = 0 : photo chromasphère des lèvres.
Puis, avant application, les volontaires se sont lavé les mains.
Elles prennent une noisette de formule (quantité libre) puis appliquent la formule sur leurs lèvres, pendant 30 secondes afin d’obtenir un gommage des lèvres.
Les lèvres sont ensuite rincées à l’eau tiède jusqu’à enlever tout le produit restant.
Elles sont séchées avec un mouchoir, en tamponnant.
A T = 30 secondes : photo chromasphère des lèvres.
Jalonnement des images
Une image des lèvres effectuée initialement sur 7 sujets est réalisée par le responsable technicien. Les images sont réalisées à t = 0 et à t = 30 secondes.
Exemple 1
Composition
Glycérine | 41,75 |
Propylène glycol | 35 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 1 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 20 |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 2 |
Sucrose (Saveur Vergeoise Brune de TEREOS) | 0,25 |
Exemple 2
Composition | B | C | D | E | F |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 50 | 50 | 30 | 40 | 40 |
Miel | - | - | - | - | 30 |
Gomme de xanthane (RHODICARE CFT de RHODIA) | 0,05 | 0,15 | 0,07 | 0,06 | 0,03 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 0,375 | 0,375 | 0,525 | 0,45 | 0,225 |
Glycérine | 49,575 | 49,475 | 69,405 | 59,49 | 29,745 |
Composition | G | H |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 2 | 2 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 20 | 20 |
Sucrose | 0,25 | 0,25 |
(Saveur Vergeoise Brune de TEREOS) | ||
Gomme de xanthane (RHODICARE CFT de RHODIA) | 0,75 | 1 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 1 | 0,75 |
Glycérine | 41 | 58,5 |
Propylène glycol | 35 | 17,5 |
Exemple 3
Composition | I | J |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 2 | 2 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 20 | 20 |
Sucrose (Saveur Vergeoise Brune de TEREOS) | 0,25 | 0,25 |
Hydroxypropyl guar (JAGUAR HP 105 de RHODIA) | 0,25 | 0,5 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 0,75 | 1 |
Glycérine | 41,75 | 67,5 |
Propylène glycol | 35 | 8,75 |
Exemple 4
Composition | K | L | M | N |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 2 | 2 | 2 | 2 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 20 | 20 | 20 | 20 |
Sucrose (Saveur Vergeoise Brune de TEREOS) | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 1 | 1 | 1 | 0,25 |
Hydroxypropyl guar (JAGUAR HP 105 de RHODIA) | 1 | 1 | 1 | 0,75 |
Gomme de xanthane (RHODICARE CFT de RHODIA) | 1 | 1 | 1 | 1 |
Glycérine | 74,75 | 39,75 | 48,5 | 58,25 |
Propylène glycol | - | 35 | 26,25 | 17,5 |
Composition | 0 | P | Q | R |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 2 | 2 | 2 | 2 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 20 | 20 | 20 | 20 |
Sucrose (Saveur Vergeoise Brune de TEREOS) | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 1 | 0,75 | 0,75 | 1 |
Hydroxypropyl guar (JAGUAR HP 105 de RHODIA) | 1 | 1 | 0,75 | 0,75 |
Gomme de xanthane (RHODICARE CFT de RHODIA) | 0,75 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Glycérine | 66,25 | 49,5 | 67,25 | 75,75 |
Propylène glycol | 8,75 | 26,25 | 8,75 | - |
Exemple 5
Composition | O | P |
Sucrose | - | 30 |
(CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | ||
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | - | 5 |
SODIUM CHLORIDE | 50 | - |
SEA SALT | 10 | - |
Gomme de xanthane (RHODICARE CFT de RHODIA) | 0,13 | 0195 |
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) | 1,60 | 2,6 |
Eau | - | 3,9 |
Glycérine | 38,27 | 58,305 |
Exemple 6
Composition | Q |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 2 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 26 |
Sucrose (Saveur Vergeoise Brune de TEREOS) | 0,25 |
Parfum (s) | 0,1 |
Colorant(s) | 0,02 |
Gomme de scléroglucane (AMIGUM de ALBAN MULLER) | 0,48 |
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) | 1,92 |
Eau | 2,88 |
Glycérine | 41,35 |
Propylène glycol | 25 |
Exemple 7
Composition | R |
Sucrose (CT ORGANIC SUGAR GOLDEN LIGHT de GEBANA) | 30 |
Saccharose (granulométrie 250) (Sucre semoule surfine 250 de TEREOS) | 5 |
Gomme de xanthane (RHODICARE CFT de RHODIA) | 0,195 |
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) | 2,6 |
Glycérine | 62,205 |
Pour la composition R, on observe sur les photos de chromasphère, un effet visible à l’œil 5 nu sur l’aspect des lèvres, qui sont moins blanches, moins abîmées, à T30 secondes, après application de la formule.
Par ailleurs, l’ensemble des compositions testées permettent d’obtenir de l’accroche sans ajouter de corps gras. De plus, ces compositions sont faciles à rincer, à l’eau, sans ajout 10 de tensio-actif. Elles permettent également d’obtenir un effet chauffant grâce à la glycérine, une forte efficacité de gommage et une très bonne adhérence à la peau.
Claims (21)
1. Composition, en particulier cosmétique, comprenant au moins :
a) un polyol en C3-C10 ;
b) un polymère gélifiant hydrophile choisi parmi les polysaccharides ;
c) des particules exfoliantes ;
ladite composition comprenant moins de 5 % en poids d’eau.
2. Composition selon la revendication 1 présentant une viscosité à une température de 25 °C supérieure à 50 Poise, de préférence supérieure à 65 Poises, et préférentiellement supérieure à 80 Poises.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 présentant une pénétrométrie à une température de 25 °C comprise entre 20 g et 200 g, de préférence entre 30 g et 150g.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les polyols en C3-C10 sont choisis parmi les polyols ayant 2 ou 3 atomes de carbone.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le ou les polyols comprennent de 3 à 6 atomes de carbone.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le ou les polyols sont choisis parmi la glycérine, le propane 1,3 diol, le pentane 1,2 diol, l’octane 1,2 diol, le décane 1,2 diol, et leurs mélanges, de préférence parmi la glycérine, le propane 1,3 diol, le pentane 1,2 diol, et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement la glycérine, le propane 1,2 diol, et leurs mélanges.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les polyols en C3-C10 sont présents en une teneur allant de 20 à 90 % en poids, de préférence allant de 30 à 85 % en poids, préférentiellement allant de 35 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle les particules exfoliantes sont choisies parmi des particules de sucres, telles que des particules de saccharose, de sucrose, de fructose, de glucose, de galactose, de maltose, et de préférence de saccharose, de sucrose.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle les particules exfoliantes sont présentes en une quantité allant de 1 à 60 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids, mieux de 20 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le ou les polysaccharides sont choisis parmi les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane, de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 comprenant à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane seule ou en association avec la gomme de xanthane.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1à 11 comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane, de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, et au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes de guar modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 comprenant à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane et l’hydroxypropyl guar.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 comprenant à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane, la gomme de xanthane et l’hydroxypropyl guar.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi les amidons particulaires, en particulier les carboxyméthyl amidons modifiés.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi les gommes microbiennes telles que la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane, de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, et au moins un polysaccharide choisi parmi les amidons particulaires, en particulier les carboxyméthyl amidons modifiés.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16 comprenant à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane et le carboxyméthyl amidon.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17 comprenant à titre de polysaccharides la gomme de xanthane et le carboxyméthyl amidon.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant à titre de polysaccharides la gomme de scléroglucane, la gomme de xanthane et le carboxyméthyl amidon.
20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 dans laquelle le ou les polysaccharides sont présents dans la composition conforme à l’invention en une quantité comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 3 % en poids du poids total de la
5 composition.
21. Procédé de traitement cosmétique de la peau, en particulier du corps et/ou du visage, et des muqueuses telles que les lèvres, comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique selon l’une des revendications 1 à 20 sur la peau et de préférence suivie d’une étape de rinçage, préférentiellement à l’eau, de ladite composition.
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