FR3110850A1 - Kit de soin pour la peau - Google Patents
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Abstract
Kit de soin pour la peau La présente invention concerne un kit, comprenant 1) une première composition comprenant au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent, et 2) une seconde composition comprenant au moins une phase aqueuse, et a) au moins un émulsifiant, et b) au moins un agent gélatinisant soluble dans l’eau qui peut être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent. Le kit peut être utilisé pour prendre soin de matières kératineuses, en particulier la peau, pour gérer les plaies de la peau, pour empêcher une formation d’adhérences post-chirurgicales, ou pour combler ou réparer des défauts ostéochondraux. Figure pour l'abrégé : NEANT
Description
La présente invention concerne un kit de soin pour la peau. En outre, la présente invention concerne l’utilisation de celui-ci, notamment comme masque pour prendre soin de matières kératineuses, notamment de la peau.
Art connexe
Un but ultime du domaine cosmétique a toujours été de procurer aux consommateurs des produits hautement efficaces avec des bénéfices pour la peau tels qu’humidification, hydratation, blanchiment, nettoyage, etcetera.
Parmi toutes les compositions de soin de matières kératineuses, en particulier de la peau, les masques sont connus pour avoir une haute efficacité de pénétration sur les matières kératineuses. Il en résulte qu’une croissance de marché à deux chiffres a été observée en Chine pour les produits cosmétiques à masque.
En général, il existe quatre types de masques, c-à-d, les masques de type pâte, de type « peel-off », de type gel, et de type tissu mouillé. Entre autres, les masques de type pâte et de type « peel-off » sont surtout utilisés pour nettoyer les matières kératineuses, tandis que les masques de type gel et de type tissu mouillé sont plus souvent utilisés pour prendre soin de la peau. Il est connu qu’un masque de type gel a une bonne adhérence à la peau et peut procurer une bonne sensation de fraîcheur, néanmoins, peut être insuffisant pour procurer un effet hydratant ou humidifiant à la peau, alors qu’un masque de type tissu mouillé est bon pour procurer un effet hydratant et humidifiant, mais se retirera s’il est appliqué pendant une durée prolongée. En outre, l’adhérence à la peau peut ne pas être aussi bonne que les masques de type gel.
D’après ce qui précède, il existe un besoin concernant un nouveau type de masque, qui intègre deux ou plus de deux des mérites présentés par les types de masque connus, mais ne souffre pas d’un ou plusieurs problème(s) associé(s).
Buts
de l’invention
En conséquence, dans un aspect, il est nécessaire de proposer des masques, qui sont capables de transformation de texture, par exemple, de tissu en gel, créant une expérience consommateur plaisante.
Dans un autre aspect, il est nécessaire de proposer des masques, qui aient une capacité de procuration d’humidité ou d’actifs qui soient au moins l’équivalent voire mieux que celle observée avec les masques de type tissu mouillé.
Dans un autre aspect, il est nécessaire de proposer des masques, qui aient une bonne adhérence à la peau, et puissent apporter une sensation de fraîcheur, exactement comme les masques de type gel.
Dans un autre aspect, il est nécessaire de proposer des masques, qui puissent procurer un effet ou des actifs hydratants à des matières kératineuses pendant une durée prolongée et ne se retirent pas, tout en présentant un effet davantage amélioré, par exemple humidifiant en comparaison à des masques de type tissu mouillé.
Dans un autre aspect, il est nécessaire de proposer des masques, dans lesquels le tissu puisse apporter une sensation soyeuse, une grande perméabilité à l’air et une haute capacité de port.
Dans un autre aspect, il est nécessaire de proposer des masques, qui intègrent tous les bénéfices décrits dans les aspects précédents.
Dans un autre aspect, les présents inventeurs ont découvert que la conception ou l’idée générale de la présente invention est applicable non seulement au domaine cosmétique, mais également à d’autres domaines comme le domaine médical, dès lors les masques des aspects précédents peuvent être élargis à des kits, qui présentent aussi les bénéfices décrits ici en relation avec ces masques.
Divulgation de l’invention
Les présents inventeurs ont découvert qu’une combinaison spécifique de 1) une première composition comprenant (i) au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent, en tant que donneur d’ions du métal polyvalent, (ii) une matière superabsorbante, et conjointement avec (iii) au moins une fibre conjuguée sous forme non tissée, et 2) une seconde composition comprenant au moins une phase aqueuse, et a) au moins un émulsifiant, et b) au moins un agent gélatinisant soluble dans l’eau, qui peut être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent peut satisfaire une ou plusieurs des exigences susmentionnées.
Un sujet de l’invention est ainsi un kit comprenant la première composition et la seconde composition placées séparément l’une de l’autre.
Un autre sujet de la présente invention est l’utilisation de la seconde composition comme jus ou une partie d’un jus pour un produit de masque, dans lequel le produit de masque comprend, séparée de la seconde composition, la première composition sous forme d’un tissu (ou toile) non tissé selon l’invention.
Un autre sujet de la présente invention est l’utilisation du kit selon la présente invention pour le soin de matières kératineuses, notamment de la peau. Cette utilisation peut se manifester comme processus de soin de matières kératineuses, notamment de la peau, comprenant les étapes de combinaison de la première composition et de la seconde composition du kit à un rapport en poids prédéterminé, puis application auxdites matières kératineuses du mélange ainsi obtenu.
Un autre sujet de la présente invention est l’utilisation du kit selon la présente invention pour gérer des plaies de la peau, pour empêcher une formation d’adhérences post-chirurgicales, ou pour combler ou réparer des défauts ostéochondraux, etcetera. Cette utilisation peut se manifester comme un processus de gestion des plaies de la peau, pour empêcher une formation d’adhérences post-chirurgicales, ou pour combler ou réparer des défauts ostéochondraux, comprenant les étapes de combinaison de la première composition et de la seconde composition du kit à un rapport en poids prédéterminé, puis l’application à un emplacement ayant besoin du mélange ainsi obtenu.
D’autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Description détaillée de l’invention
L’expression « au moins un(e) » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un(e) ou plusieurs ».
De préférence, la « matière kératineuse » selon la présente invention est la peau. Par « peau », on entend toute la peau corporelle. De manière encore préférée, la matière kératineuse est le visage, ou le cou, notamment le visage.
Par « application topique », on veut dire que la composition est appliquée ou étalée sur la surface des matières kératineuses, telle qu’au moins une zone de la peau.
Par « métal alcalin », on se réfère à un élément situé dans le groupe IA du tableau périodique, tel que le sodium, le potassium, le lithium ou l’une de leur combinaison, de préférence le sodium, le potassium ou l’une de leur combinaison.
Le terme « soluble dans l’eau » ou « dispersible dans l’eau » signifie un composé qui, lorsqu’il est introduit dans l’eau à 25 °C, à une concentration en masse égale à 1 %, permet d’obtenir une solution macroscopiquement homogène et transparente, c-à-d une solution avec une valeur de transmittance de la lumière maximale, à une longueur d’onde égale à 500 nm, à travers un échantillon épais de 1 cm, d’au moins 60 % et de préférence d’au moins 70 %.
L’expression « fibre conjuguée » signifie une fibre contenant au moins deux composants tels qu’on les voit en section transversale de fibre, voir par exemple le document WO2018158963, et également par exemple le document US8911753 pour une compréhension plus détaillée de la manière de construire une fibre conjuguée.
Dans la demande, sauf mention spécifique contraire, les teneurs, parties et pourcentages sont exprimés sur une base pondérale.
Selon la présente invention, le kit comprend une première composition et une seconde composition.
Première composition
Tout d’abord, la première composition selon la présente invention comprend au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent.
Sel
insoluble dans l’eau de métal polyvalent, composant (i)
L’expression « insoluble dans l’eau » signifie que le sel ne peut pas être dissous, par exemple, ayant une solubilité de moins de 0,01 g/100 g d’eau ou seulement légèrement soluble, par exemple, ayant une solubilité de moins de 0,5 g/100 g d’eau, dans l’eau, pas plus qu’il ne se désagrège à l’état brut lors d’une immersion dans l’eau.
En particulier, l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent peut être présent sous forme de poudre, de particule, de fibre ou à l’état brut.
Au sens de la présente invention, le terme « particulaire », lorsqu’il est utilisé pour le sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent, signifie que le sel se présente sous la forme de particules.
Selon un mode de réalisation, la première composition de la présente invention peut comprendre au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent dans une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,2 % à 10 % en poids, ou de préférence de 1 % à 5 % en poids, rapporté au poids total de la première composition.
Selon un mode de réalisation, l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent est un sel insoluble dans l’eau de calcium choisi parmi l’alginate de calcium, le sulfate de calcium et le carbonate de calcium, ou l’un de leurs mélanges.
Spécifiquement, le sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent peut être formé d’un anion acide et d’un cation de métal polyvalent, notamment le calcium, le strontium, le zinc, le cuivre, le manganèse, l’aluminium, ou leurs mélanges. Le métal utile est de préférence le calcium, le cuivre ou l’un de leurs mélanges, de manière davantage préférée le calcium.
L’acide pour fournir un anion acide selon la présente invention peut être tout acide connu utile dans les produits cosmétiques, à condition que le sel formé de l’acide avec le métal polyvalent soit insoluble dans l’eau ou légèrement soluble. Les acides typiques qui peuvent être utilisés comprennent divers acides inorganiques, par exemple, le sulfate, l’acide carbonique, l’acide phosphorique, l’acide méta-aluminique, l’acide silicique, et divers acides organiques, notamment les acides gras saturés ou insaturés supérieurs, en particulier ceux ayant 18 atomes de carbone ou plus, par exemple, l’acide stéarique et l’acide oléique, ou les acides polycarboxyliques, notamment par exemple, l’acide alginique, l’acide oxalique, tant que le sel formé est insoluble dans l’eau ou légèrement soluble.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent peut être un sel de calcium. L’anion pour le sel de calcium peut être une fraction dérivée d’un acide inorganique. Des sels utiles dérivés d’acides inorganiques comprennent, par exemple, le sulfate de calcium, le phosphate de calcium, le nitrate de calcium, le carbonate de calcium, un halogénure de calcium, par exemple, le sulfate, chlorure, bromure, iodure de calcium, et similaire. Le sulfate de calcium est préférable. L’anion pour le sel de calcium peut en variante être une fraction dérivée d’un acide organique. Des acides organiques utiles sont de préférence des acides carboxyliques. Les acides carboxyliques comprennent, par exemple, les acides carboxyliques linéaires ou ramifiés, saturés, ou insaturés. L’acide carboxylique saturé a de préférence 1 à 30, de préférence 3 à 18, ou de préférence 5 à 12, atomes de carbone. Les acides carboxyliques utiles comprennent également les acides hydroxyl carboxyliques, dont les acides mono- et poly-hydroxyl carboxyliques. Les acides carboxyliques utiles comprennent en outre les acides aminés. Des exemples d’acides organiques utiles comprennent, par exemple, l’acide pantothénique, l’acide ascorbique et similaire, tel que l’acide pantothénique.
En variante, l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent peut être un alginate, de préférence choisi parmi l’alginate de calcium, l’alginate de strontium, l’alginate de zinc, l’alginate de cuivre, l’alginate de manganèse, ou l’un de leurs mélanges, de préférence l’alginate de calcium ou l’alginate de cuivre, en particulier l’alginate de calcium.
Le terme « alginate » signifie en particulier un sel d’acide alginique. L’acide alginique, une substance naturelle obtenue à partir d’algue brune ou à partir de certaines bactéries, est un poly(acide uronique) composé de deux acides uroniques liés ensemble via des liaisons 1,4-glycoside : l’acide β-D-mannuronique (M) et l’acide α-L-glucuronique (G).
Des alginates insolubles dans l’eau, dans lesquels le cation principal est le calcium, se trouvent spécifiquement dans les frondes et les tiges d’algues marines de la classePhaeophyceae, dont des exemples sontFucus vesiculosus,Fucus spiralis,Ascophyllum nodosum,Macrocystis pyrifera,Alaria esculenta,Eclonia maxima,Lessonia nigrescens,Lessonia trabeculata,Laminaria japonica,Durvillea antarctica,Laminaria hyperborea,Laminaria longicruris,Laminaria digitata,Laminaria saccharina,Laminaria cloustoni, etSaragassum sp.
Des alginates insolubles dans l’eau convenables ont une masse moléculaire moyenne en masse d’environ 20 000 Daltons à environ 500 000 Daltons. La masse moléculaire moyenne en masse est calculée en déterminant tout d’abord la viscosité intrinsèque, puis en utilisant l’équation de Mark-Houwink Sakurada, comme dans Martinsen, et al, « Comparison of Different Methods for Determination of Molecular Weights and Molecular Weight Distribution of Alginates » (Carbohydr. Polym., 15, 171 à 193, 1991).
Matière superabsorbante
, composant (ii)
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la première composition comprend au moins une matière superabsorbante.
En particulier, l’au moins une matière superabsorbante peut être présente sous forme de poudre, de particule, de fibre ou à l’état brut.
La matière superabsorbante présente avantageusement une très grande aptitude à absorber un liquide, et en particulier l’eau. En particulier, elle peut présenter la capacité d’absorber 15 fois, voire 20 fois à 50 fois son propre poids dans l’eau, par exemple environ 25 fois à 30 fois.
La capacité de la matière superabsorbante à absorber un liquide peut être déterminée en mettant en œuvre le procédé suivant.
Un échantillon d’une matière superabsorbante à l’état de poudre, de fibre, ou brut, ou agencé sous forme de film ou de feuille, est pesé à l’état sec (MD). Par exemple, il est possible d’utiliser une toile carrée non tissée ayant un côté d’environ 1 centimètre (cm). Dans le contexte du présent procédé, la matière superabsorbante est obtenue à l’état « sec » en étant traitée dans un four de séchage pendant environ 4 heures (h) à environ 50 °C.
De l’eau (ou tout autre liquide qui doit être absorbé par la matière) est mise en contact avec la matière. Cela peut être réalisé soit en immergeant la matière dans le liquide, ou sinon en versant le liquide sur la matière. Par exemple, la matière peut être immergée pendant une durée d’environ 1 minute (min).
La quantité d’eau (ou liquide) est utilisée en excès de manière à saturer la matière complètement, par exemple. L’eau (ou liquide) en excès est ensuite éliminée, par exemple par séchage par égouttement pendant environ 2 min, et la matière saturée en liquide est pesée (ML).
La différence Δ entre le poids de la matière lorsqu’elle est saturée en liquide et le poids de la matière lorsqu’elle est sèche représente la quantité de liquide qui a été absorbé, lequel poids est comparé au poids sec de la matière. La valeur C résultante est indicative de la capacité de la matière superabsorbante à absorber le liquide, par exemple exprimée en grammes de liquide absorbé par gramme de matière sèche :
[Equation 1]
La matière superabsorbante peut être choisie parmi les dérivés de cellulose, les alginates (n’incluant pas les alginates insolubles dans l’eau et les composés alginiques de métal alcalin décrits ici comme l’agent gélatinisant soluble dans l’eau) et leurs dérivés, en particulier des dérivés tels que l’alginate de propylène glycol, ou leurs sels, les dérivés de poly(acide acrylique) ou de poly(acide méthacrylique), les dérivés de poly(méth)acrylamide, les dérivés de polyvinylpyrrolidone, les dérivés de poly-vinyl éther, et leurs mélanges, entre autres.
Selon un mode de réalisation, la matière superabsorbante est choisie parmi les dérivés de cellulose, les dérivés de polymère naturel, les dérivés d’acide poly(méth)acrylique), les dérivés de poly(méth)acrylamide, les dérivés de polyvinylpyrrolidone, les dérivés de poly-vinyl éther, ou l’un de leurs mélanges.
En particulier, la matière superabsorbante peut être choisie parmi les dérivés de cellulose modifiée chimiquement. Par exemple, elle peut être choisie parmi la carboxy-méthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose de sodium, la carboxyméthyl hydroxyéthyl cellulose, la carboxyéthyl cellulose, l’hydroxyéthyl cellulose, l’hydroxyéthyléthyl cellulose, l’hydroxypropyl cellulose, l’hydroxypropylméthyl cellulose, la méthyl cellulose, la méthyl cellulose de sodium, la cellulose microcristalline, le sulfate cellulose de sodium, et leurs mélanges.
Elle peut également être choisie parmi les alkyl celluloses. Ces polymères sont obtenus en greffant un résidu alkyle sur un ou plusieurs groupes hydroxy du polymère de cellulose pour former le dérivé hydroxyalkyle. Ces résidus alkyle peuvent être choisis parmi les groupes suivants : stéaryle, isostéaryle, lauryle, myristyle, cétyle, isocétyle, cocoyle, palmityle, oléyle, linonyle, ricinolyle, béhényle, et leurs mélanges. Ces dérivés d’hydroxyalkyl cellulose peuvent également être soumis à une modification chimique, par exemple en utilisant un résidu carboxylique.
La matière superabsorbante peut également être choisie parmi des dérivés de polymère naturel, tel que, par exemple, la gomme de gélane et le glucomannane et les polysaccharides de galactomannane extraits de graines, de fibres végétales, de fruit, d’algues marines, d’amidon, de résines végétales, ou en effet d’origine microbienne. Par exemple, elle peut être choisie parmi la gomme d’agar, la gomme de guar, la gomme adragante, la gomme de carraghénine, la gomme de konjac, la gomme de caroube, la gomme de gélane, la gomme de xanthane, et leurs mélanges.
En particulier, la première composition de la présente invention peut comprendre l’au moins une matière superabsorbante dans une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,05 % à 2 % en poids, ou de préférence de 0,1 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la première composition.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent peut être présent sous forme de fibre. Ensuite, la fibre de l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent peut, conjointement avec une ou plusieurs autres fibres conjuguées, être formée en un substrat de tissu non tissé.
Fibre conjuguée
,
composant
(
iii)
La fibre conjuguée utile selon la présente invention contient au moins deux, par exemple, deux, composants tels qu’on les voit en section transversale de fibre. La fibre conjuguée peut être formée d’au moins deux fibres choisies parmi les fibres synthétiques telles que les fibres de polyester, les fibres de poly(téréphtalate d’éthylène), les fibres de polyéthylène et les fibres de polypropylène. Parmi elles, on peut donner comme exemples une fibre conjuguée faite de polyéthylène (PE) ou polypropylène (PP) et d’autres fibres, par exemple, une fibre conjuguée de PE/PP, PE/PET (poly(téréphtalate d’éthylène)), PE/PTT (poly(téréphtalate de triméthylène), PP/PET.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, une fibre conjuguée de polyéthylène peut être préférée, ayant notamment un rapport en poids de PE : autre fibre de 2:9 à 8:2, de préférence 4:6 à 6:4. Par exemple, le polyéthylène et le polypropylène peuvent être de préférence utilisés, en particulier PE/PP avec un rapport en poids d’environ 1:1.
La première composition de la présente invention peut comprendre la fibre conjuguée dans une quantité allant de 80 % à 99 % en poids, notamment de 90 % à 98 % en poids, rapporté au poids total de la première composition.
Substrat de tissu non tissé
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la fibre conjuguée est formée en un substrat de tissu non tissé.
Lorsque ledit composant (i) est présent sous forme de fibre (cas 1), la fibre du composant (i) peut être utilisée en plus du composant (iii) pour former le substrat de tissu non tissé.
Le substrat de tissu non tissé peut être fait dans une grande variété de formes telles que des plots plats, des plots épais, des feuilles fines de forme irrégulière, selon l’utilisation et la caractéristique souhaitées du kit. Juste à titre d’exemple, le substrat est typiquement conçu pour épouser la zone de la peau dans le cas d’un masque auquel une application topique est souhaitée. A cette fin, lorsque le masque est appliqué au visage, le substrat est conçu pour correspondre à la forme du visage en évitant les zones des yeux, des narines, et de la bouche, autant que nécessaire. Des exemples non limitants des substrats utiles dans la présente invention sont décrits, par exemple, dans la demande de brevet WO 02/062132, ou EP 2489286A.
Lorsque ledit composant (i) n’est pas présent sous forme de fibre (cas 2), le composant (i), par exemple, un sel de calcium, est réparti uniformément dans le substrat de tissu non tissé formé à partir du composant (iii).
Selon un autre mode de réalisation, le composant (i) est préparé en une suspension ou pâte, par exemple, un composant soluble dans l’eau (i) mis en suspension dans ou mélangé avec un milieu aqueux autre que l’eau pour former une suspension ou pâte de celui-ci. Ensuite, la suspension ou pâte est appliquée, par exemple, par revêtement, pulvérisation et similaire, sur le substrat, de manière à répartir uniformément le composant (i) dans le substrat dans une quantité suffisante pour former un gel sur le substrat avec un alginate.
Selon un autre mode de réalisation, le composant (i) est préparé en une dispersion aqueuse, par exemple, pour le composant insoluble dans l’eau (i). Ensuite, la dispersion est appliquée, par exemple, par revêtement, pulvérisation et similaire, sur le substrat, de manière à répartir uniformément le composant (i) dans le substrat dans une quantité suffisante pour former un gel sur le substrat avec de l’alginate.
Dans les cas utilisant une solution aqueuse, une dispersion aqueuse, une suspension ou une pâte à appliquer au composant (i), le substrat mouillé chargé du sel aqueux est ultérieurement séché. Le procédé pour sécher le tissu n’est pas spécifiquement limité. Pour une application industrielle, le substrat mouillé est séché de manière économiquement efficace.
Afin de formuler la première composition, pour le cas 2, le composant (ii) est ajouté dans la solution aqueuse, la dispersion aqueuse, la suspension ou la pâte à appliquer conjointement avec le composant (i) au substrat formé du composant (iii). En variante, afin de formuler la première composition, pour le cas 1, le composant (ii) est formulé sous une forme aqueuse et revêtu sur le substrat formé des composants (i) et (iii).
Seconde composition
Le kit selon la présente invention comprend, séparé de et isolé avec la première composition (par exemple le substrat insoluble dans l’eau), une seconde composition. La seconde composition, le cas échéant, imprègne, revête ou est sinon en contact avec la première composition, de manière à transformer la texture de la première composition, par exemple, de tissu à gel.
De préférence, pour une transformation de texture suffisante, le rapport en poids de la première composition (par exemple le substrat insoluble dans l’eau ou le tissu) sur la seconde composition varie de 1:3 à 1:20, de préférence de 1:8 à 1:15.
La seconde composition de la présente invention comprend au moins a) au moins un émulsifiant et b) au moins un agent gélatinisant soluble dans l’eau, qui peut être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent.
Emulsifiant, composant a)
Les émulsifiants utiles selon la présente invention incluent les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d’acides gras avec une chaîne saturée ou insaturée contenant, par exemple, de 8 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c-à-d des dérivés contenant des motifs oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels que les esters de glycéryle d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sucre (sucrose, glucose ou alkylglucose) d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les alcools gras ; les éthers d’alcool gras ; les éthers de sucre d’alcools gras en C8à C24, et leurs mélanges.Selon un mode de réalisation, l’émulsifiant est choisi dans le groupe consistant en : le stéarate de glycéryle, le ricinoléate de glycéryle, le stéarate de polyéthylène glycol, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou l’alcool cétéarylique, l’alcool arachidylique/alcool béhénylique/arachidyl glucoside, alcool isostéarylique/isostéaryl glucoside, alcool cétyl stéarylique/cétylstéaryl glucoside, et leurs mélanges ; de préférence un mélange de stéarate de glycéryle, alcool cétéarylique et alcool arachidylique/alcool béhénylique/arachidyl glucoside.
Des esters de glycéryle d’acides gras qui peuvent notamment être mentionnés incluent le stéarate de glycéryle (monostéarate de glycéryle, distéarate et/ou tristéarate) (nom CTFA : glyceryl stearate) ou ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges.
Des esters de polyéthylène glycol d’acides gras qui peuvent notamment être mentionnés incluent le stéarate de polyéthylène glycol (monostéarate, distéarate et/ou tristéarate de polyéthylène glycol) et plus spécialement le monostéarate 50 OE de polyéthylène glycol (nom CTFA : PEG-50 stearate) et le monostéarate 100 OE de polyéthylène glycol (nom CTFA : PEG-100 stearate), et leurs mélanges.
Des exemples d’alcool gras qui peuvent être mentionnés incluent les alcools gras contenant de 8 à 30 atomes de carbone et notamment de 10 à 22 atomes de carbone, tels que l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou l’alcool cétéarylique.
Des exemples d’éthers d’alcool gras qui peuvent être mentionnés incluent les éthers de polyéthylène glycol d’alcools gras contenant de 8 à 30 atomes de carbone et notamment de 10 à 22 atomes de carbone, tels que les éthers de polyéthylène glycol d’alcool cétylique, d’alcool stéarylique ou d’alcool cétéarylique (mélange d’alcool cétylique et d’alcool stéarylique). Des exemples qui peuvent être mentionnés incluent les éthers comprenant de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 groupes oxyéthylène, tels que ceux de nom CTFA Ceteareth-20 et Ceteareth-30, et leurs mélanges.
Des tensioactifs non ioniques qui peuvent être mentionnés en particulier incluent les esters oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) d’acides gras et de glycérol ; les esters oxyalkylénés d’acides gras et de sorbitan ; les esters oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d’acides gras, tels que le mélange de stéarate de PEG-100/stéarate de glycéryle vendu, par exemple, par ICI sous le nom Arlacel 165 ; ou les éthers oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d’alcools gras ; les esters de sucres, tels que le stéarate de sucrose ; l’éthanolamine et ses dérivés, tels que le cocamide MEA.
Des éthers de sucre qui peuvent notamment être mentionnés sont les alkylpolyglucosides (APG). Un alkylpolyglucoside peut être utilisé seul ou en mélange de deux alkylpolyglucosides ou plus. Un alkylpolyglucoside répond généralement à une formule (I) :
R(O)(G)n(I)
dans laquelle :
R est un alkyle en C8à C22linéaire ou ramifié, de préférence alkyle en C8à C16; G est un résidu d’un sucre ; et n varie de 1 à 5, de préférence de 1,05 à 2.
Le sucre pour le résidu G de formule (I) peut être choisi dans le groupe consistant en le glucose, le dextrose, le fructose, le galactose, le sucrose, le ribose, le lactose, le maltose, le xylose, le mannose, le dextrane de cellulose, ou l’amidon.
Des alkylpolyglucosides utiles selon la présente invention comprennent, par exemple, le décylglucoside, par exemple le produit vendu sous le nom Mydol 10 par la société Kao Chemicals, le produit vendu sous le nom Plantaren 2000 par la société Henkel, et le produit vendu sous le nom Oramix NS 10 par la société SEPPIC ; un caprylyl/capryl glucoside, par exemple le produit vendu sous le nom Oramix CG 110 par la société SEPPIC ou sous le nom Lutensol GD 70 par la société BASF ; le laurylglucoside, par exemple les produits vendus sous les noms Plantaren 1200 N et Plantacare 1200 par la société Henkel ; le cocoglucoside, par exemple le produit vendu sous le nom Plantacare 818/UP par la société Henkel ; le cétostéaryl glucoside facultativement sous forme de mélange avec de l’alcool cétostéarylique, vendu, par exemple, sous le nom Montanov 68 par la société SEPPIC, sous le nom Tego-Care CG90 par la société Goldschmidt et sous le nom Emulgade KE3302 par la société Henkel ; l’arachidyl glucoside.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, l’APG peut être utilisé comme mélange avec un alcool gras, notamment un alcool gras comportant 8 à 30 atomes de carbone, par exemple, 10 à 20 atomes de carbone. De préférence, pour un tel mélange, l’alkylpolyglucoside et l’alcool gras ont des atomes de carbone similaires, par exemple, avec une différence de moins de 5, en particulier moins de 3, ou moins de 2. De manière davantage préférée, l’alkylpolyglucoside et l’alcool gras utilisé dans le mélange ont les mêmes atomes de carbone. Par exemple, l’alkylpolyglucoside et l’alcool gras dans le mélange peuvent avoir une même fraction alkyle.
Les mélanges d’alkylpolyglucoside/alcool gras sont connus dans l’art, voir par exemple, les documents WO 9847610 et WO 9513863.
Des exemples de mélanges d’alkylpolyglucoside/alcool gras peuvent comprendre les produits vendus sous le nom de la gamme Montanov par la société SEPPIC :
- alcool myristylique/myristyl glucoside : Montanov 14 ;
- alcool isostéarylique/isostéaryl glucoside : Montanov WO 18.
- alcool cétyl stéarylique/cétylstéaryl glucoside : Montanov 68 ;
- alcool cétyl stéarylique/coco glucoside : Montanov 82 ;
- alcool arachidylique/alcool béhénylique/arachidyl glucoside : Montanov 202 ;
- alcool en C14à C22/alkyl en C14à C22glucoside : Montanov L ; et
- alcool de noix de coco/coco glucoside : Montanov S.
D’autres APG utiles peuvent comprendre, tels que : décyl glucoside et lauryl glucoside, vendus, par exemple, par la société Henkel sous les noms respectifs Plantaren 2000 et Plantaren 1200. De surcroît, un mélange de cétostéaryl glucoside avec de l’alcool cétoStéarylique, en plus du Montanov 68, est également vendu, par exemple, sous le nom Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous le nom Emulgade KE3302 par la société Henkel.
Selon la présente invention, l’émulsifiant est utilisé dans une quantité de 0,01 à 20 % en poids, de préférence 0,1 à 15 % en poids, ou 0,2 à 10 % en poids, rapporté au poids total de la seconde composition.
Selon la présente invention, lorsque la première composition est mélangée avec la seconde composition, le donneur d’ions de métal polyvalent insoluble dans l’eau réagit avec un sel en solution et libère les ions de métal polyvalent, les ions de métal dans la solution réagissant avec l’agent gélatinisant soluble dans l’eau et commencent à gélatiniser sur la surface du tissu.
Agent chélatant
La seconde composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent chélatant d’ion de métal polyvalent, pour faciliter la transformation de texture, et notamment, pour stimuler au moins la capacité d’apport d’humidité ou d’actifs. L’agent chélatant soluble dans l’eau de l’ion de métal polyvalent est de préférence soluble dans l’eau.
Selon la présente invention, lorsque la première composition est mélangée à la seconde composition, l’agent chélatant chélatera l’ion de métal polyvalent, par exemple, l’ion Ca2+, dans le tissu, et amènera le calcium de l’alginate à perdre le Ca2+et à devenir soluble. Ainsi le carbone peut être libéré du tissu, et le carbone ne sera pas absorbé dans le gel.
Selon la présente invention, l’agent chélatant utile de l’ion de métal polyvalent comprend les acides aminocarboxyliques, par exemple, l’acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), l’acide aminotriacétique, l’acide diéthylène triaminepentaacétique, et en particulier leur sel de métal alcalin, par exemple, l’acide N,N-bis(carboxyméthyl)glutamique, l’EDTA tétrasodique, le sel tétrasodique d’acide N,N-bis(carboxyméthyl)glutamique (acide glutamique acide diacétique, GLDA) ; les acides hydroxyl carboxyliques, par exemple, l’acide citrique, l’acide tartrique, l’acide glucuronique, l’acide succinique, l’acide éthylènediaminedisuccinique (EDDS), et en particulier leur sel de métal alcalin ; les acides hydroxyl aminocarboxyliques, par exemple, l’acide hydroxyéthyléthylènediaminetriacétique (HEDTA), la dihydroxyéthylglycine (DEG), et en particulier son sel de métal alcalin ; l’acide polyphosphonique, et en particulier son sel de métal alcalin ; un autre acide organique contenant du phosphore, par exemple, l’acide phytique, et en particulier son sel de métal alcalin, par exemple, le phytate de sodium, le phytate de potassium, un acide polycarboxylique, par exemple, le poly(acide acrylique), le poly(acide méthacrylique), et en particulier son sel de métal alcalin.
Dans un mode de réalisation, l’au moins un agent chélatant soluble dans l’eau de l’ion de métal polyvalent est un hydroxyl polycarboxylate de métal alcalin représenté par un alcane contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence contenant 2 ou 3 atomes de carbone, substitués par 1, 2, ou 3 groupes hydroxyle (-OH), de préférence par un (1) groupe hydroxyle, et en outre substitué par 2, 3, 4 ou 5 groupes carboxylate (-COOM), de préférence par 2 ou 3 groupes carboxylate (-COOM), dans lequel les multiples groupes M représentant indépendamment H ou un métal alcalin, à condition qu’au moins l’un des groupes M représente un métal alcalin, tel que Na, K ou Li, de préférence tous les groupes M représentent un métal alcalin, tel que Na, K ou Li, de préférence Na. Plus spécifiquement, l’au moins un hydroxyl polycarboxylate de métal alcalin peut être choisi parmi les tartrates de sodium, les tartrates de potassium, les citrates de potassium, et leurs hydrates, de préférence les citrates de sodium, en particulier le citrate trisodique. Ici, les citrates de sodium sont utilisés pour indiquer le citrate monosodique, le citrate disodique et le citrate trisodique, et d’autres hydroxyl polycarboxylate de métal alcalin peuvent être compris de manière similaire.
Entre autres, le métal alcalin mentionné ci-dessus est de préférence le sodium ou le potassium, en particulier le sodium. En conséquence, les agents chélatants préférables peuvent comprendre le citrate de sodium, le citrate de potassium, l’alginate de sodium ou l’alginate de potassium, notamment le citrate de sodium.
Selon un mode de réalisation, l’au moins un agent chélatant est présent dans la seconde composition de 0,01 % à 1 % en poids, 0,1 % à 0,5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 0,3 % en poids, rapporté au poids total de la seconde composition.
Agent gélatinisant soluble dans l’eau, composant b)
La seconde composition selon la présente invention comprend au moins un agent gélatinisant soluble dans l’eau, qui peut être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent, pour déclencher la transformation de texture.
Dans cette demande, l’expression « agent gélatinisant soluble dans l’eau » signifie spécifiquement pouvant être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent issu de la première composition.
Selon la présente invention, lorsque la première composition est mélangée avec la seconde composition, le donneur d’ions de métal polyvalent insoluble dans l’eau libère plus ou moins des ions de métal polyvalent en solution. Alors, l’agent gélatinisant peut ainsi être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent.
Si un agent chélatant est également utilisé, l’agent gélatinisant est spécifiquement sélectionné pour avoir une aptitude à se combiner avec les ions de métal polyvalent inférieure à celle de l’agent chélatant, de telle sorte que lorsque le donneur d’ions de métal polyvalent insoluble dans l’eau libère plus ou moins des ions de métal polyvalent en solution, l’agent gélatinisant ne combine pas les ions de métal polyvalent libérés directement de la première composition, mais se combine avec les ions de métal polyvalent ultérieurement depuis le réservoir, c-à-d, les ions de métal polyvalent chélatés. En conséquence, un gel sur la surface de la première composition peut se former. Selon le principe de la présente invention, l’agent gélatinisant peut ainsi être tout agent pouvant être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent, mais avoir une aptitude à se combiner avec les ions de métal polyvalent inférieure à celle de l’agent chélatant. Des exemples de l’agent gélatinisant peuvent comprendre les glutines, les pectines, la gomme de gélane, les carraghénines, les agars-agars, les composés alginiques et en particulier les sels de métal alcalin d’acide alginique, par exemple, l’alginate de sodium, et leurs mélanges.
Les pectines sont des polymères linéaires d’acide α-D-galacturonique (au moins 65 %) liés aux positions 1 et 4 avec une certaine proportion de groupes carboxyliques estérifiés avec un groupe méthanol. Environ 20 % des sucres constituant la molécule de pectine sont des sucres naturels (L-rhamnose, D-glucose, D-galactose, L-arabinose, D-xylose). On trouve des résidus de L-rhamnose dans toutes les pectines, incorporés dans la chaîne principale aux positions 1, 2.
Les molécules d’acide uronique portent des fonctions carboxyle. Cette fonction donne aux pectines la capacité d’échanger des ions, lorsqu’elles sont sous forme COO-. Les ions divalents (en particulier le calcium) ont la capacité de former des ponts ioniques entre deux groupes carboxyle de deux molécules de pectine différentes.
A l’état naturel, une certaine proportion des groupes carboxyliques sont estérifiés avec un groupe méthanol. Le degré d’estérification naturelle d’une pectine peut varier entre 70 % (pomme, citron) et 10 % (fraise) selon la source utilisée. En utilisant des pectines avec de haut degré d’estérification, il est possible d’hydrolyser les groupes -COOCH3, de manière à obtenir des pectines peu estérifiées. Selon la proportion de monomères méthylés ou non méthylés, la chaîne est ainsi plus ou moins acide. Des pectines HM (pour « high-methoxy » ou riche en méthoxy) sont ainsi définies comme ayant un degré d’estérification de plus de 50 %, et des pectines LM (pour « low-methoxy » ou pauvre en méthoxy) sont définies comme ayant un degré d’estérification de moins de 50 %.
Dans le cas de pectines amidées, le groupe -OCH3est substitué par un groupe -NH2.
Des pectines sont notamment vendues par la société Cargill sous le nom Unipectine™, par la société CP-Kelco sous le nom Genu, et par Danisco sous le nom Grinsted Pectin.
Les carraghénines sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles Gigartinacées, Hypneacées, Furcellariacées et Polyideacées. Elles sont généralement obtenues par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés de deux motifs de D-galactopyranose liés en alternance par des liaisons α(1,3) et β(1,4). Il s’agit de polysaccharides hautement sulfatés (20 à 50 %) et les résidus α-D-galactopyranosyle peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position des groupes ester de sulfate du disaccharide répétés de la molécule, on peut distinguer plusieurs types de carraghénines, à savoir : les kappa-carraghénines, qui portent un groupe ester de sulfate, les iota-carraghénines, qui portent deux groupes ester de sulfate, et les lambda-carraghénines, qui portent trois groupes ester de sulfate.
Les carraghénines sont essentiellement composées de potassium, sodium, magnésium, triéthanolamine et/ou des sels de calcium d’esters de sulfate de polysaccharide.
Les carraghénines sont vendues notamment par la société SEPPIC sous le nom Solagum®, par la société Gelymar sous les noms Carragel®, Carralact®et Carrasol®, par la société Cargill, sous les noms Satiagel™ et Satiagum™, et par la société CP-Kelco sous les noms Genulacta®, Genugel®et Genuvisco®.
Les agars sont des polysaccharides de galactose contenus dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d’algues rouges (rhodophycées). Elles sont formées d’un groupe polymère dont le squelette de base est un β(1,3) D-galactopyranose et d’une chaîne α(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces motifs se répétant régulièrement et en alternance. Les différences au sein de la famille des agars sont dues à la présence ou à l’absence de groupes méthyle ou carboxyéthyle solvatés. Ces structures hybrides sont généralement présentes en pourcentage variable, selon l’espèce d’algues et la saison de récolte.
L’agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de haute masse moléculaire, entre 40 000 et 300 000 g.mole-1. Il est obtenu en fabricant des liqueurs d’extraction algale, généralement par autoclavage, et en traitant ces liqueurs qui comprennent environ 2 % d’agar-agar, de manière à extraire ce dernier.
L’agar est produit, par exemple, par le groupe B&V Agar Producers sous les noms Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les noms Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam.
La gomme de gélane est un hétéropolyoside linéaire anionique à base de motifs oligoside composés de 4 saccharides (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l’acide D-glucuronique dans une proportion de 2:1:1 sont présents dans la gomme de gélane sous la forme d’éléments monomères.
Elle est vendue, par exemple, sous le nom Kelcogel CG LA par la société CP Kelco.
Dans un mode de réalisation de la présente invention, l’agent gélatinisant est de préférence choisi parmi les composés alginiques de métal alcalin. L’agent gélatinisant particulièrement préférable est l’alginate, par exemple, l’alginate de sodium ou de potassium, notamment l’alginate de sodium.
Selon un mode de réalisation, l’au moins un agent gélatinisant soluble dans l’eau est présent dans la seconde composition à hauteur de 0,05 % à 2 % en poids, de préférence de 0,1 % à % en poids, ou de préférence de 0,1 % à 0,5 % en poids, rapporté au poids total de la seconde composition.
Composé alginique de métal alcalin
L’expression « composé alginique de métal alcalin » signifie en particulier des sels d’acide alginique de métal alcalin (alginates) ou des sels de métal alcalin de dérivés d’acide alginique. Le composé alginique de métal alcalin est soluble dans l’eau.
Selon un mode de réalisation, l’agent gélatinisant est choisi parmi les alginates de métal alcalin, les sels de métal alcalin de dérivé d’acide alginique, ou l’un de leurs mélanges, de préférence parmi l’alginate de sodium, l’alginate de potassium, l’alginate de lithium, les alginates de polyéthylène glycol de sodium, les alginates de polyéthylène glycol de potassium, les alginates de polyéthylène glycol de lithium, ou l’un de leurs mélanges.
L’acide alginique, une substance naturelle obtenue à partir d’algues brunes ou de certaines bactéries, est un poly(acide uronique) composé de deux acides uroniques liés ensemble via des liaisons 1,4-glycoside : l’acide β-D-mannuronique (M) et l’acide α-L-glucuronique (G).
L’acide alginique est capable de former des sels solubles dans l’eau (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium ou le lithium. Ces alginates sont solubles dans l’eau dans un milieu aqueux à pH 4 mais se dissocient en un acide alginique à un pH en dessous de 4.
Des procédés de récupération de ces sels solubles dans l’eau, notamment de l’alginate de sodium, à partir de sources naturelles sont bien connus, et sont décrits, par exemple, dans le brevet U.S. n° 2 036 934 de Green, et le brevet U.S. n° 2 128 551 de Le Gloahec.
L’acide alginique ou les alginates peuvent être modifiés chimiquement, notamment avec des groupes urée ou uréthane ou par réaction d’hydrolyse, oxydation, estérification, éthérification, sulfatation, phosphatation, amination, amidation ou alkylation, ou par plusieurs de ces modifications, formant des dérivés d’acide alginique, dont les sels.
Ces dérivés peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, et sont capables de former des sels solubles dans l’eau avec un métal alcalin tel que le sodium, le potassium ou le lithium, formant des sels de métal alcalin de dérivés d’acide alginique.
Plus spécifiquement, les alginates peuvent être mis à réagir avec un oxyde d’alkylène, tel que l’oxyde d’éthylène ou l’oxyde de propylène, pour former des alginates de polyglycol. Le segment de polyglycol est lié à des alginates par le biais du (des) groupe(s) carboxyle. Typiquement, les alginates réagissent avec de l’oxyde de propylène pour former des alginates de poly(propylène glycol) (alginates PPG), tout en réagissant avec de l’oxyde d’éthylène pour former des alginates de polyéthylène glycol (alginates PEG). Une préparation d’alginates de polyglycol est divulguée dans le brevet U.S. n° 3 948 881 de Strong, le brevet U.S. n° 3 772 266 de Pettitt, et le brevet U.S. n° 2 426 125 de Steiner.
De préférence, l’alginate de polyglycol a un degré d’estérification d’environ 40 % à environ 95 %, de manière davantage préférée environ 70 % à 95 %.
Les alginates convenables ont une masse moléculaire moyenne en masse d’environ 20 000 Daltons à environ 500 000 Daltons. La masse moléculaire moyenne en masse est calculée en déterminant tout d’abord la viscosité intrinsèque, puis en utilisant l’équation de Mark-Houwink Sakurada, comme dans Martinsen, et al, « Comparison of Different Methods for Determination of Molecular Weights and Molecular Weight Distribution of Alginates » (Carbohydr. Polym., 15, 171 à 193, 1991).
Les masses moléculaires moyennes en masse indiquées ci-dessus sont également valides pour les sels de métal alcalin des dérivés d’acide alginique.
On trouve une liste de divers alginates disponibles dans le commerce, de leurs propriétés, et de leurs sources dans le brevet U.S. n° 6 334 968 de Shapiro, tableau 1, colonne 16, ligne 49, à colonne 17, ligne 18.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le composé alginique de métal alcalin peut être choisi parmi l’alginate de sodium et l’alginate de potassium, de préférence l’alginate de sodium.
Les composés alginiques de métal alcalin qui conviennent à une utilisation dans la présente invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les noms Kelcosol, Satialgine™, Cecalgum™ ou Algogel™ par la société Cargill Products, sous le nom Protanal™ par la société FMC Biopolymer, sous le nom Grindsted®Alginate par la société Danisco, sous le nom Kimica Algin par la société Kimica, et sous les noms Manucol®et Manugel®par la société ISP.
Phase aqueuse
La seconde composition selon la présente invention comprend au moins une phase aqueuse.
L’au moins une phase aqueuse comprend de l’eau.
La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l’eau (à température ambiante : 25 °C), par exemple des monoalcools contenant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que l’éthanol ou l’isopropanol ; des polyols contenant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence contenant de 2 à 10 atomes de carbone et préférentiellement contenant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol ; les glycol éthers (notamment contenant de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les mono-, di- ou tripropylène glycol alkyl (en C1à C4) éthers, les mono-, di- ou triéthylène glycol alkyl (en C1à C4) éthers, et leurs mélanges.
La phase aqueuse peut également comprendre tout composé soluble dans l’eau ou dispersible dans l’eau qui est compatible avec une phase aqueuse, tel que des agents gélifiants hydrophiles, des conservateurs ou des tensioactifs, et leurs mélanges.
En particulier, la seconde composition de la présente invention peut comprendre l’au moins une phase aqueuse dans une teneur allant de 10 % à 99 % en poids, notamment de 50 % à 99 % en poids, et plus particulièrement de 70 % à 99 % en poids, rapporté au poids total de la seconde composition.
Agent gélifiant hydrophile
La seconde composition selon la présente invention peut comprendre facultativement au moins un agent gélifiant hydrophile additionnel.
Au sens de la présente invention, l’expression « agent gélifiant hydrophile » signifie un composé qui est capable de gélifier la phase aqueuse, sans se combiner avec les ions de métal polyvalent issus de la première composition.
L’agent gélifiant peut être soluble dans l’eau ou dispersible dans l’eau.
Plus spécifiquement, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les agents gélifiants polymériques synthétiques, les agents gélifiants polymériques qui sont naturels ou d’origine naturelle, ou l’un de leurs mélanges.
Agents gélifiants polymériques synthétiques
Au sens de la présente invention, le terme « synthétique » signifie que le polymère n’est ni présent à l’état naturel ni un dérivé d’un polymère d’origine naturelle.
L’agent gélifiant polymérique synthétique considéré selon la présente invention peut ou peut ne pas être particulaire.
Au sens de la présente invention, le terme « particulaire », lorsqu’il est utilisé pour l’agent gélifiant polymérique synthétique, signifie que le polymère se présente sous la forme de particules, de préférence de particules sphériques.
Plus spécifiquement, ces polymères peuvent être choisis notamment parmi :
des polymères de carboxyvinyle modifiés ou non modifiés, tels que les produits vendus sous le nom Carbopol®(nom CTFA : Carbomer) par la société Goodrich ; les polyacrylates, les polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les noms Lubrajel™ et Norgel par la société Guardian ou sous le nom Hispagel®par la société Hispano Chimica ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique facultativement réticulés et/ou neutralisés, par exemple le poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique) vendu par la société Clariant sous le nom Hostacerin AMPS®(nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d’acrylamide et d’AMPS®, qui sont sous la forme d’une émulsion E/H, tels que ceux vendus sous le nom Sepigel™ 305 (nom CTFA : Polyacrylamide/C13-14isoparaffin/Laureth-7) et sous le nom Simulgel™ 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/Isohexadecane/Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; et leurs mélanges.
De préférence, ces polymères peuvent être choisis parmi un polymère réticulé d’acrylates/acrylate d’alkyle en C10à C30tel que, Carbopol®ultrez 20, Carbopol®ultrez 21, Permulen™ TR-1, Permulen™ TR-2, Carbopol®1382, Carbopol®ETD 2020, un carbomère tel que Synthalen®K, Carbopol®980, un copolymère d’acryloyldiméthyltaurate d’ammonium/méthacrylate de stéareth-8 tel qu’Aristoflex®SNC, un copolymère d’acrylates tel que Carbopol®Aqua SF-1, un polymère réticulé d’acryloyldiméthyltaurate d’ammonium/méthacrylate de stéareth-25 tel qu’Aristoflex®HMS, l’acryloyldiméthyltaurate d’ammonium tel qu’Aristoflex®AVC.
De préférence, ces polymères peuvent être choisis parmi les polymères de carboxyvinyle tels que les produits Carbopol®(carbomères) tels que Carbopol®Ultrez 20 Polymer commercialisé par Lubrizol et les produits Pemulen (copolymère d’acrylate/acrylate d’alkyle en C10à C30) ; les polyacrylamides, par exemple les copolymères réticulés commercialisés sous les marques commerciales Sepigel™ 305 (nom CTFA : polyacrylamide/C13-14isoparaffin/Laureth-7) ou SimulgelTM 600 (nom CTFA : acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80) par SEPPIC ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, qui sont facultativement réticulés et/ou neutralisés, par exemple le poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique) commercialisé par Hoechst sous la marque commerciale Hostacerin AMPS®(nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyltaurate) ou Simulgel™ 800 commercialisé par SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryloyldimethyltaurate/polysorbate 80/sorbitan oleate) ; les copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique et d’acrylate d’hydroxyéthyle, par exemple Simulgel™ NS et Sepinov EMT 10 commercialisés par SEPPIC ; et leurs mélanges.
De préférence, ces polymères peuvent être choisis parmi les copolymères d’acrylate de glycéryl/acide acrylique disponibles auprès d’ISP Technologies, Inc. (United Guardian Inc.) sous le nom Lubrajel™, en particulier la forme connue sous le nom d’huile Lubrajel™ qui contient environ 1,0 % à 1,3 % de copolymère d’acrylate de glycéryle/acide acrylique dans de la glycérine aqueuse (environ 40 % de glycérine). L’huile Lubrajel™ inclut environ 0,6 % de copolymère de PVM/MA (également connu sous le nom de copolymère de méthoxyéthylène/anhydride maléique).
Agents gélifiants polymériques qui sont naturels ou d’origine naturelle
Au sens de la présente invention, le terme « d’origine naturelle » est censé désigner des agents gélifiants polymériques obtenus par modification d’agents gélifiants polymériques naturels.
Ces agents gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires.
Plus spécifiquement, ces agents gélifiants entrent dans la catégorie des polysaccharides.
En général, les polysaccharides qui conviennent à une utilisation dans la présente invention peuvent être des homopolysaccharides tels que des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides tels que l’hémicellulose.
De façon similaire, il peut s’agir de polysaccharides linéaires tels que le pullulane ou des polysaccharides ramifiés tels que la gomme arabique et l’amylopectine, ou des polysaccharides mixtes tels que l’amidon.
En général, les polysaccharides peuvent être choisis parmi ceux produits par des microorganismes ; des polysaccharides isolés d’algues, et des polysaccharides de plantes supérieures, tels que des polysaccharides homogènes, en particulier des celluloses et leurs dérivés ou des fructosanes, des polysaccharides hétérogènes tels que des gommes arables, les galactomannanes, les glucomannanes, et leurs dérivés ; et leurs mélanges.
En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, gellanes, glucanes, amylose, amylopectine, glycogène, pullulane, ldextranes, celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses et carboxyméthylcelluloses, mannanes, xylanes, lignines, arabanes, galactanes, galacturonanes, chitine, chitosans, glucuronoxylanes, arabinoxylanes, xyloglucanes, glucomannanes, arabinogalactanes, glycosaminoglucanes, gommes arables, gommes adragantes, gommes ghatti, gommes de caroube, galactomannanes tels que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et leurs dérivés ioniques, les gommes de biopoly saccharide d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les sulfates de chondroïtine, et leurs mélanges. Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment avec des groupes urée ou uréthane ou par réaction d’hydrolyse, oxydation, estérification, éthérification, sulfatation, phosphatation, amination, amidation ou alkylation, ou par plusieurs de ces modifications.
Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Avantageusement, les polysaccharides peuvent être choisis parmi la gomme de xanthane, la gomme de scléroglucane, la gomme de guar, l’inuline et le pullulane, et leurs mélanges.
En général, les composés de ce type qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont choisis parmi ceux décrits notamment dans Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, troisième édition, 1982, volume 3, pages 896 à 900, et volume 15, pages 439 à 458, dans Polymers in Nature par E.A. Mac Gregor et C.T. Greenwood, publié par John Wiley & Sons, chapitre 6, pages 240 à 328, 1980, dans le livre de Robert L.Davidson intitulé Handbook of Water-Soluble Gums and Resins publié par Mc Graw Hill Book Company (1980) et dans Industrial Gums - Polysaccharides and their derivatives, édité par Roy L. Whistler, seconde édition, publié par Academic Press Inc.
Plus précisément, ces polysaccharides qui conviennent à une utilisation dans la présente invention peuvent se distinguer selon s’ils sont dérivés de microorganismes, d’algues ou de plantes supérieures, et sont détaillés ci-dessous.
Polysaccharides produits par des microorganismes
Xanthane
Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérieXanthomonas campestris. Sa structure consiste en une chaîne principale de β-D-glucoses β(1,4)-liés, similaire à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharide composée d’un α-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu de mannose interne est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus de mannose terminaux portent un groupe pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides pyruviques et acides glucuroniques chargés sont ionisables, et sont ainsi responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu’à un pH égal à 1). La teneur en résidus pyruvates et acétates varie selon la souche bactérienne, le processus de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupes peuvent être neutralisés dans des produits commerciaux avec des ions Na+, K+ou Ca2+(Satia company, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en la forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.
Les gommes de xanthane ont une masse moléculaire entre 1 000 000 et 50 000 000 et une viscosité entre 0,6 et 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme de xanthane (mesurée à 25 °C sur un viscosimètre de Brookfield de type LVT à 60 tours/min).
Les gommes de xanthane sont représentées, par exemple, par les produits vendus sous les noms Rhodicare par la société Rhodia Chimie, sous le nom Satiaxane™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour les industries alimentaires, cosmétiques et pharmaceutiques), sous le nom Novaxan™ par la société ADM, et sous les noms Kelzan®et Keltrol®par la société CP-Kelco.
Pullulane
Le pullulane est un polysaccharide consistant en des motifs maltotriose, connus sous le nom d’α(1,4)-α(1,6)-glucane. Trois motifs glucose dans le maltotriose sont reliés via une liaison α(1,4) glycoside, tandis que les motifs maltotriose consécutifs sont reliés les uns aux autres via une liaison α(1,6) glycoside.
Le pullulane est produit, par exemple, sous la référence Pullulan PF 20 par le groupe Hayashibara au Japon.
Dextrane et sulfate de dextrane
Le dextrane est un polysaccharide neutre ne portant aucun groupe chargé, qui est biologiquement inerte, préparé par fermentation de sucre de betterave contenant seulement des groupes hydroxyle. Il est possible d’obtenir des fractions de dextrane de différentes masses moléculaires à partir de dextrane natif par hydrolyse et purification. Le dextrane peut en particulier être sous la forme de sulfate de dextrane.
Le dextrane est représenté, par exemple, par les produits vendus sous le nom Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, ou sous le nom Dextran 40 Powder ou Dextran 70 Powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est vendu par la société PK Chemical A/S sous le nom Dextran sulfate.
Succinoglycane
Le succinoglycane est un polymère extracellulaire de haute masse moléculaire produit par fermentation bactérienne, consistant en des motifs répétés d’octasaccharide (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont vendus, par exemple, sous le nom Rheozan par la société Rhodia.
Scléroglucane
Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique consistant en des motifs β-D-glucane. Les molécules consistent en une chaîne principale linéaire formée de motifs D-glucose liés via des liaisons β(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral via une liaison β(1,6).
On peut trouver une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation dans le brevet US 3 301 848.
Le scléroglucane est vendu, par exemple, sous le nom Amigel par la société Alban Miiller, ou sous le nom Actigum™ CS par la société Cargill.
Polysaccharides isolés à partir d’algues
Furcellarane
Le furcellarane est obtenu dans le commerce à partir d’algues rougesFurcellaria fasztigiata. Le furcellarane est produit, par exemple, par la société Est-Agar.
Polysaccharides de plantes supérieures
Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en polysaccharides homogènes (une seule espèce de saccharide) et polysaccharides hétérogènes composés de plusieurs types de saccharides.
a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés
Le polysaccharide selon la présente invention peut être choisi parmi les celluloses et les dérivés ou les fructosanes.
Cellulose et dérivés
Le polysaccharide selon la présente invention peut également être une cellulose ou un dérivé de celle-ci, notamment les éthers ou esters de cellulose (par exemple méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose).
La présente invention peut également contenir un polymère associatif à base de cellulose.
Selon la présente invention, l’expression « composé à base de cellulose » signifie tout composé polysaccharide portant dans sa structure des séquences linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) liés ensembles via des liaisons β(1,4). Le motif répété est le dimère de cellobiose. Les AGU sont dans la conformation chaise et portent 3 fonctions hydroxyle : 2 alcools secondaires (en positions 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés se combinent ensemble via des liaisons intermoléculaires de type liaison hydrogène, donnant ainsi à la cellulose une structure fibrillaire (environ 1 500 molécules par fibre).
Le degré de polymérisation diffère énormément selon l’origine de la cellulose ; sa valeur peut aller de quelques centaines à plusieurs dizaines de milliers.
Les groupes hydroxyle de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec divers réactifs chimiques pour donner des dérivés de cellulose ayant des propriétés intrinsèques. Les dérivés de cellulose peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, les éthers de cellulose, les esters de cellulose et les ester éthers de cellulose se distinguent.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut faire mention d’alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; et les hydroxyalkylalkylcelluloses mixtes telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, hydroxyéthylméthylcelluloses, hydroxyéthyléthylcelluloses et hydroxybutylméthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut faire mention des carboxyalkylcelluloses et de leurs sels. A titre d’exemple, on peut faire mention des carboxyméthylcelluloses, carboxyméthylméthylcelluloses et carboxyméthylhydroxy-éthylcelluloses et de leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut faire mention des hydroxyéthylcelluloses quaternisés réticulés ou non réticulés.
L’agent de quaternisation peut en particulier être le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Un autre éther de cellulose cationique qui peut être mentionné est l’hydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium.
Les dérivés de cellulose quaternisés sont, en particulier :
- les celluloses quaternisées modifiées avec des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, tels que des groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle comprenant au moins 8 atomes de carbone, ou leurs mélanges,
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées avec des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, telle que des groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle comprenant au moins 8 atomes de carbone, ou leurs mélanges.
Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus contiennent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence des groupes phényle, benzyle, naphtyles ou anthryle.
Des exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées contenant des chaînes grasses en C8à C30qui peuvent être indiquées incluent les produits Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alkyle en C12) et Quatrisoft LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société Amerchol et les produits Crodacel QM, Crodacel QL (alkyle en C12) et Crodacel QS (alkyle en C18) vendus par la société Croda.
Parmi les dérivés de cellulose, on peut également faire mention :
- des celluloses modifiées avec des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, par exemple des hydroxyéthylcelluloses modifiées avec des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, telle que des groupes alkyle, notamment en C8à C22, des groupes arylalkyle et alkylaryle, tels que Natrosol Plus Grade 330 CS (alkyles en C16) vendus par la société Aqualon, et
- des celluloses modifiées avec des groupes polyalkylène glycol alkylphényl éther, tels que le produit Amercell Polymer HM-1500 (nonylphényl polyéthylène glycol (15) éther) vendu par la société Amerchol.
Parmi les esters de cellulose, on trouve les esters minéraux de cellulose (nitrates, sulfates, phosphates de cellulose, etc.), les esters de cellulose organiques (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates et acétatetrimellitates de cellulose, etc.), et les esters organiques/minéraux mixtes de cellulose, tels que les sulfates acétate butyrate de cellulose et les sulfates acétate propionate de cellulose. Parmi les ester éthers de cellulose, on peut faire mention des phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et sulfates d’éthylcellulose.
Les composés à base de cellulose de la présente invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées. Les celluloses et dérivés sont représentés, par exemple, par les produits vendus sous les noms Avicel®(cellulose microcristalline, MCC) par la société FMC Biopolymers, sous le nom Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous le nom Akucell AF (carboxyméthylcellulose de sodium) par la société Akzo Nobel, sous le nom Methocel™ (éthers de cellulose) et Ethocel™ (éthylcellulose) par la société Dow, et sous les noms Aqualon®(carboxyméthylcellulose et carboxyméthylcellulose de sodium), Benecel®(méthylcellulose), Blanose™ (carboxyméthylcellulose), Culminal®(méthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose), Klucel®(hydroxypropylcellulose), Polysurf®(cétylhydroxyéthylcellulose) et Natrosol®CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.
Fructosanes
Le polysaccharide selon la présente invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l’inuline et ses dérivés (notamment les dicarboxy et carboxyméthyl inulines).
Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou polysaccharides comprenant une séquence de motifs anhydrofructose combinés facultativement avec plusieurs résidus saccharides autres que le fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d’une source végétale ou microbienne ou en variante des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou diminuée) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse, en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000 et de préférence de 2 à environ 60.
Trois groupes de fructanes se distinguent. Le premier groupe correspond à des produits dont les motifs fructose sont pour la plupart liés via des liaisons β(2,1). Il s’agit essentiellement de fructanes linéaires tels que des inulines.
Le deuxième groupe correspond également à des fructoses linéaires, mais les motifs fructose sont essentiellement liés via des liaisons β(2,6). Ces produits sont des lévanes.
Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c-à-d contenant des séquences β(2,6) et β(2,1). Il s’agit essentiellement de fructanes ramifiés, tels que les graminanes.
Les fructanes préférés dans les compositions selon la présente invention sont les inulines. L’inuline peut être obtenue, par exemple, à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambour, de préférence à partir de chicorée.
En particulier, le polysaccharide, notamment l’inuline, a un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution de moins de 2 sur la base d’un motif fructose.
L’inuline utilisée pour la présente invention est représentée, par exemple, par les produits vendus sous le nom Beneo™ inulin par la société Orafti, et sous le nom Frutafit® par la société Sensus.
b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés
Les polysaccharides qui peuvent être utilisés selon la présente invention peuvent être des gommes, par exemple la gomme de cassia, la gomme de karaya, la gomme de konjac, la gomme adragante, la gomme de tara, la gomme d’acacia ou gomme arabique.
Gomme arabique
La gomme arabique est un polysaccharide acide hautement ramifié qui est sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l’acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le L-arabinose, le L-rhamnose et l’acide D-glucuronique.
G
alactomannanes (gomme de guar, de caroube, de fenugrec, de tara) et dérivés (phosphate de guar, hydroxypropyl guar, etc.)
Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l’endosperme de graines légumineuses, dont elles constituent le glucide de stockage.
Les galactomannanes sont des macromolécules consistant en une chaîne principale de motifs D-mannopyranose β(1,4)-liés, portant des branches latérales consistant en un motif D-galactopyranose lié en α(1,6) à la chaîne principale. Les divers galactomannanes diffèrent, tout d’abord, par la proportion de motifs α-D-galactopyranose présents dans le polymère, et deuxièmement, par des différences significatives en termes de répartition de motifs galactose le long de la chaîne mannose.
Le rapport mannose/galactose (M/G) est d’environ 2 pour la gomme de guar, 3 pour la gomme de tara et 4 pour la gomme de caroube.
Guar
La gomme de guar est caractérisée par un rapport mannose/galactose de l’ordre de 2/1. Le groupe galactose est réparti régulièrement le long de la chaîne mannose.
Les gommes de guar qui peuvent être utilisées selon la présente invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon la présente invention, on peut faire utilisation de gommes de guar non ioniques modifiées chimiquement ou non modifiées.
Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont, par exemple, les produits vendus sous les noms Vidogum GH, Vidogum G et Vidocrem par la société Unipektin et sous le nom Jaguar par la société Rhodia, sous le nom Meypro® Guar par la société Danisco, sous le nom Viscogum™ par la société Cargill, et sous le nom Supercol® guar gum par la société Aqualon.
Les gommes de guar non ioniques hydrolysées qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont représentées, par exemple, par les produits vendus sous le nom Meyprodor® par la société Danisco.
Les gommes de guar non ioniques modifiées qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont de préférence modifiées avec des groupes hydroxyalkyle en C1à C6, parmi lesquels on peut faire mention, par exemple, des groupes hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
De telles gommes de guar non ioniques facultativement modifiées avec des groupes hydroxyalkyle sont vendues, par exemple, sous les noms commerciaux Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 et Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar) par la société Rhodia ou sous le nom N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société Aqualon.
Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 méq./g, plus particulièrement entre 0,1 et 1 méq./g. La densité de charge peut être déterminée par le procédé de Kjeldahl. Elle correspond généralement à un pH de l’ordre de 3 à 9.
En général, au sens de la présente invention, l’expression « gomme de galactomannane cationique » signifie toute gomme de galactomannane contenant des groupes cationiques et/ou des groupes qui peuvent être ionisés en groupes cationiques.
Les groupes cationiques préférés sont choisis parmi ceux comprenant des groupes amines primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire.
Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en masse entre 500 et 5 × 106approximativement et de préférence entre 103et 3 × 106approximativement.
Les gommes de galactomannane cationiques qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont, par exemple, des gommes comprenant des groupes cationiques trialkyle (en C1à C4) ammonium. De préférence, 2 % à 30 % en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes portent des groupes cationiques trialkylammonium.
Parmi ces groupes trialkylammonium, on peut faire mention plus particulièrement des groupes triméthylammonium et triéthylammonium.
De manière encore plus préférentielle, ces groupes représentent de 5 % à 20 % en poids rapporté au poids total de la gomme de galactomannane modifiée.
Selon la présente invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comprenant des groupes hydroxypropyltriméthylammonium, c-à-d une gomme de guar modifiée, par exemple, avec du chlorure de 2,3-époxypropyltriméthylammonium.
Ces gommes de galactomannane, en particulier des gommes de guar modifiées avec des groupes cationiques sont des produits déjà connus en soi et sont, par exemple, décrites dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont de surcroît vendus notamment sous les noms commerciaux Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 et Jaguar CI 62 (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) par la société Rhodia, sous le nom Amilan® Guar (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) par la société Degussa, et sous le nom N-Hance® 3000 (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) par la société Aqualon.
Les gommes de guar anioniques qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont des polymères comprenant des groupes dérivés d’acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou pyruvique. Le groupe anionique est de préférence un groupe acide carboxylique. Le groupe anionique peut également être sous la forme d’un sel d’acide, notamment un sel de sodium, calcium, lithium ou potassium.
Les gommes de guar anioniques qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont préférentiellement des dérivés de carboxyméthyl guar (carboxyméthyl guar ou carboxyméthylhydroxypropyl guar).
Caroube
La gomme de caroube est extraite des graines de l’arbre de caroubeCeratonia siliqua).
La gomme de caroube non modifiée qui peut être utilisée dans la présente invention est vendue, par exemple, sous le nom Viscogum™ par la société Cargill, sous le nom Vidogum L par la société Unipektin et sous le nom Grinsted® LBG par la société Danisco.
Les gommes de caroube chimiquement modifiées qui peuvent être utilisées dans la présente invention peuvent être représentées, par exemple, par les caroubes cationiques vendues sous le nom Catinal CLB (chlorure d’hydroxypropyltrimonium de caroube) par la société Toho.
Gomme de tara
La gomme de tara qui peut être utilisée dans le contexte de la présente invention est vendue, par exemple, sous le nom Vidogum SP par la société Unipektin.
Glucomannanes (gomme de konjac)
Le glucomannane est un polysaccharide de haute masse moléculaire (500 000 < Mgluco mannane < 2 000 000) composé de motifs D-mannose et D-glucose avec une ramification tous les 50 ou 60 motifs approximativement. On le trouve dans le bois, mais il s’agit également du constituant principal de la gomme de konjac. Le konjac (amorphophallus konjac) est une plante de la famille des Aracées.
Les produits qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont vendus, par exemple, sous les noms Propol® et Rheolex® par la société Shimizu.
Autres polysaccharides
Parmi les autres polysaccharides qui peuvent être utilisés selon la présente invention, on peut également faire mention de la chitine (poly-N-acétyl-D-glucosamine, β(1,4)-2-acétamido-2-déoxy-D-glucose), le chitosan et dérivés (β-glycérophosphate de chitosan, carboxyméthylchitine, etc.) tels que ceux vendus par la société France-Chitine ; les glycosaminoglycanes (GAG) tels que l’acide hyaluronique, le sulfate de chondroïtine, le sulfate de dermatane, le sulfate de kératane, et de préférence l’acide hyaluronique ; les xylanes (ou arabinoxylanes) et dérivés.
Les arabinoxylanes sont des polymères de xylose et d’arabinose, tous regroupés sous le nom de pentosanes. Les xylanes consistent en une chaîne principale de motifs D-xylose β(1,4)-liés et sur lesquels on trouve trois substituants (Rouau & Thibault, 1987) : motifs acides, motifs α-L-arabinofuranose, chaînes latérales qui peuvent contenir de l’arabinose, du xylose, du galactose et de l’acide glucuronique.
Selon cette variante, le polysaccharide est de préférence l’acide hyaluronique, ou l’un de ses sels.
L’au moins un agent gélifiant hydrophile peut être présent dans une quantité allant par exemple de 0,001 à 10 % en poids, de préférence 0,01 à 5 % en poids et de manière davantage préférée de 0,05 à 3 % en poids rapporté au poids total de la seconde composition.
Agents actifs
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la première composition peut comprendre au moins un agent actif.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la seconde composition peut comprendre au moins un agent actif.
Lorsque la première composition inclut l’au moins un agent actif, il peut être incorporé dans la première composition en particulier au moyen d’un champ électrique alternatif. L’(les) agent(s) actif(s) peut (peuvent) être incorporé(s) en particulier à l’état de poudre.
Parmi tous les agents actifs qui peuvent être utilisés dans la présente invention, on peut faire mention particulière des : α- ou β-hydroxy acides tels que acide lactique, acide glycolique, acide citrique, acide 5-octanoylsalicyclique, acide α-hydroxydécanoïque, α-hydroxylaurique, acide tartrique, acide glucuronique, acide galacturonique, acide acrylique, acide α-hydroxybutyrique, acide α-hydroxyisobutyrique, acide malique, acide mandélique, acide phosphorique, acide pyruvique, acide lactobionique, et acide salicylique.
Il est également possible d’utiliser des agents anti-acné, tels que l’acide salicylique ou le péroxyde de benzoyle, l’octopirox, les acides aminés dextrogyres et lévogyres contenant du soufre, leurs sels, et leurs dérivés N-acétyle tels que la N-acétyl cystéine, ou les agents visant à prévenir le vieillissement de la peau et/ou à son amélioration d’état, par exemple les α- et β-hydroxy acides susmentionnés, les rétinoïdes tels que l’acide rétinoïque, le rétinol, et ses esters, tels que, par exemple, le propionate de rétinyle, et l’acétate de rétinyle, ou le palmitate de rétinyle, le niacinamide, l’allantoïne, les extraits d’aloe, l’acide azélaïque, le bisabolol, l’acide phytique, le collagène, ou les agents stimulant la formation de collagène, les vitamines telles que la vitamine C ou ses dérivés, tels que l’ascorbyl glucoside, la vitamine E ou ses dérivés, la vitamine A ou ses dérivés, la vitamine F ou ses dérivés, les acides aminés dextrogyres et lévogyres contenant du soufre et leurs dérivés tels que mentionnés ci-dessus, l’élastine, la N-acétyl D-glucosamine, la lutéoline, ou les anti-oxydants tels que le thé vert ou des fractions actives de celui-ci, la glycérine, la laponite, la caféine, les huiles aromatiques essentielles, les agents colorants, les phagocytes de radicaux libres, les hydratants, les agents de dépigmentation, les agents destinés à améliorer la couleur de la peau tels que les agents bronzants artificiels de type dihydroxyacétone ou ester de tyrosine, les liporégulateurs, les adoucissants, les agents anti-rides, les agents kératolytiques, les rafraîchissants, les déodorants, les anesthésiants, les agents nutritifs, et leurs mélanges. Il est également possible d’utiliser des agents blanchissants tels que l’acide kojique, les phosphates d’ascorbyle, les ascorbyl glucosides, l’acide ascorbique, et leurs mélanges.
Il est également possible d’utiliser des agents actifs destinés à améliorer la condition de la peau dans le cas d’un masque, tels que les hydratants ou agents servant à améliorer la barrière lipidique naturelle, telle que les céramides, les sulfates de cholestérol, et/ou les acides gras, et leurs mélanges. Il est également possible d’utiliser des enzymes qui ont une activité sur la peau, telles que les protéases, les lipases, les cérébrosidases, et/ou les mélanases, et leurs mélanges.
Comme autres exemples d’agents actifs qui peuvent convenir pour mettre en œuvre la présente invention, on trouve des agents pour des médicaments, peptides, protéines, marqueurs détectables, réactifs de contraste, agent anti-douleur, anesthésiant, antibactériens, agents anti-levures, agents antifongiques, agents antiviraux, agents antidermatiques, agents antipruritiques, anti-émétiques, protecteurs vasculaires, agents contre la cimétose (mal de transport), anti-irritants, agents anti-inflammatoires, immunomodulateurs, agents anti-hyperkératolytiques, agents destinés à traiter la peau sèche, antitranspirants, agents anti-psoriatiques, agents anti-pelliculaires, agents anti-vieillissements, agents anti-asthmatiques et bronchodilatateurs, agents écrans solaires, antihistaminiques, agents de cicatrisation, corticostéroïdes, agents bronzants, et leurs mélanges.
La teneur de l’au moins un agent actif dans la première composition et/ou dans la seconde composition peut être ajustée en fonction du but recherché du kit.
Composé hyaluronique de métal alcalin
Un composé hyaluronique peut également être utilisé comme agent actif selon la présente invention. Le composé hyaluronique est de préférence un composé hyaluronique de métal alcalin.
L’expression « composé hyaluronique de métal alcalin » signifie en particulier des sels de métal alcalin d’acide hyaluronique (hyaluronates) ou leurs dérivés. Le composé hyaluronique de métal alcalin est soluble dans l’eau.
Dans le contexte de la présente invention, l’expression « acide hyaluronique ou ses dérivés » couvre en particulier l’unité de base de l’acide hyaluronique de formule :
[Formule 1]
Il s’agit de la plus petite fraction de l’acide hyaluronique comprenant un dimère de disaccharide, c’est-à-dire l’acide D-glucuronique et le N-acétylglucosamine.
L’expression « acide hyaluronique ou ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, le polymère linéaire comprenant le motif polymérique décrit ci-dessus, lié conjointement dans la chaîne via des enchaînements β(1,4) et β(1,3) glycosidiques alternés, ayant une masse moléculaire (Mw) qui peut varier entre 380 et 13 000 000 daltons. Cette masse moléculaire dépend en grande partie de la source de laquelle est obtenu l’acide hyaluronique et/ou des procédés de préparation.
A l’état naturel, l’acide hyaluronique est présent dans des gels péricellulaires, dans la substance de base des tissus conjonctifs d’organes vertébrés tels que le derme et les tissus épithéliaux, et en particulier dans l’épiderme, dans le liquide synovial des articulations, dans l’humeur vitrée, dans le cordon ombilical humain et dans l’apophyse crista galli.
Ainsi, l’expression « acide hyaluronique ou ses dérivés » comprend toutes les fractions ou tous les sous-motifs d’acide hyaluronique ayant une masse moléculaire en particulier dans la plage de masse moléculaire rappelée ci-dessus.
A titre d’illustration des diverses fractions d’acide hyaluronique, on peut faire référence au document « Hyaluronan fragments : an information-rich system », R. Stern et al., European Journal of Cell Biology 58 (2006) 699 à 715, qui passe en revue les activités biologiques énumérées de l’acide hyaluronique selon sa masse moléculaire.
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, les fractions d’acide hyaluronique qui conviennent à l’utilisation couverte par la présente invention ont une masse moléculaire entre 50 000 et 5 000 000, en particulier entre 100 000 et 5 000 000, notamment entre 400 000 et 5 000 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est l’acide hyaluronique de haute masse moléculaire.
En variante, les fractions d’acide hyaluronique qui peuvent convenir à l’utilisation couverte par la présente invention ont une masse moléculaire entre 50 000 et 400 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est acide hyaluronique de masse moléculaire intermédiaire.
A nouveau en variante, les fractions d’acide hyaluronique qui peuvent convenir à l’utilisation couverte par la présente invention ont une masse moléculaire de moins de 50 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est acide hyaluronique de basse masse moléculaire.
Enfin, l’expression « acide hyaluronique ou ses dérivés » comprend également des esters d’acide hyaluronique en particulier ceux dans lesquels tout ou partie des groupes carboxyliques des fonctions acides sont estérifiés par des alkyles oxyéthylénés ou alcools, contenant de 1 à 20 atomes de carbone, en particulier avec un degré de substitution au niveau de l’acide D-glucuronique de l’acide hyaluronique allant de 0,5 à 50 %.
Plus spécifiquement, on peut faire réagir l’acide hyaluronique ou les hyaluronates avec un oxyde d’alkylène, tel que l’oxyde d’éthylène ou l’oxyde de propylène, pour former des hyaluronates de polyglycol. Le segment de polyglycol est lié à de l’acide hyaluronique par le biais du (des) groupe(s) carboxyle. Typiquement, l’acide hyaluronique ou les hyaluronates réagissent avec de l’oxyde de propylène pour former des hyaluronates de poly(propylène glycol), tout en réagissant avec de l’oxyde d’éthylène pour former des hyaluronates de polyéthylène glycol.
En outre, on peut faire mention des esters de méthyle, éthyle, n-propyle, n-pentyle, benzyle et dodécyle de l’acide hyaluronique. De tels esters ont en particulier été décrits dans D. Campoccia et al. « Semisynthetic resorbable materials from hyaluronan esterification », Biomaterials 19 (1998) 2101 à 2127.
Les masses moléculaires indiquées ci-dessus sont également valides pour les esters d’acide hyaluronique.
Adjuvants
D’une manière connue, la seconde composition de la présente invention peut également contenir des adjuvants qui sont communs en cosmétique et/ou dermatologie, tels que des agents conservateurs, des antioxydants, des modificateurs de pH (acide ou basique), des parfums, des charges, des bactéricides, absorbants d’odeur, colorants (pigments et teintures), émulsifiants, et également vésicules lipidiques.
Il va s’en dire qu’une personne qualifiée prendra soin de sélectionner ce ou ces composé(s) additionnel(s) optionnel(s), et/ou leur quantité, de telle sorte que les bénéfices de la seconde composition selon la présente invention ne soient pas, ou ne soient sensiblement pas, affectés de manière préjudiciable par l’addition envisagée.
Forme galénique
La seconde composition selon la présente invention peut être sous diverses formes, en particulier sous la forme d’une solution, dispersion, ou émulsion aqueuse, notamment telle qu’une émulsion ou de multiples émulsions eau/huile ou huile/eau.
Une émulsion peut avoir une phase continue huileuse ou aqueuse. Une telle émulsion peut être, par exemple, une émulsion inverse (E/H) ou une émulsion directe (H/E), ou en variante une émulsion multiple (E/H/E ou H/E/H).
Dans le cas d’émulsions, des émulsions directes (H/E) sont préférées.
En particulier, la seconde composition selon la présente invention peut être sous la forme d’une émulsion huile dans l’eau (H/E), une émulsion eau dans l’huile (E/H), ou une émulsion multiple, de préférence une émulsion huile dans l’eau (H/E).
La seconde composition de la présente invention est de préférence une solution aqueuse.
Procédé et utilisation
La première composition et la seconde composition selon la présente invention peuvent être généralement préparées selon la connaissance générale d’une personne qualifiée dans l’art. Néanmoins, il faut comprendre qu’une personne qualifiée dans l’art peut choisir le procédé de préparation, en se basant sur ses connaissances générales, en prenant en compte la nature des constituants utilisés, par exemple, leur solubilité dans le véhicule, et l’application envisagée des compositions ou du kit.
Selon un mode de réalisation, le kit selon la présente invention peut être utilisé pour prendre soin de matières kératineuses, notamment du visage. Cette utilisation peut se manifester comme un processus de soin de matières kératineuses, notamment du visage, comprenant les étapes de combinaison de la première composition et de la seconde composition du kit à un rapport en poids prédéterminé, puis application auxdites matières kératineuses du mélange ainsi obtenu sous forme de masque.
Selon un mode de réalisation, le kit selon la présente invention peut être utilisé pour gérer les plaies de la peau, pour empêcher la formation d’adhérences post-chirurgicales, ou pour combler ou réparer des défauts ostéochondraux, etcetera. Cette utilisation peut se manifester comme un processus de gestion des plaies de la peau, pour empêcher une formation d’adhérences post-chirurgicales, ou pour combler ou réparer des défauts ostéochondraux, comprenant les étapes de combinaison de la première composition et de la seconde composition du kit à un rapport en poids prédéterminé, et puis l’application à un emplacement qui en a besoin du mélange ainsi obtenu sous forme de masque ou rembourrage.
Malgré le fait que les plages numériques et paramètres précisant la large portée de la présente invention sont des approximations, les valeurs numériques précisées dans les exemples spécifiques sont rapportées aussi précisément que possible. Toute valeur numérique contient néanmoins intrinsèquement certaines erreurs résultant nécessairement de l’écart-type que l’on trouve dans leurs mesures respectives. Les exemples suivants sont censés illustrer la présente invention sans en limiter la portée par voie de conséquence.
EXEMPLES
Les quantités/concentrations de composant dans les compositions/formules décrites ci-dessous sont exprimées en % en poids, rapporté au poids total de chaque composition/formule.
I. Préparation
On a formulé une seconde composition comme suit.
Composants de la seconde composition | Teneur (% en poids de la composition) |
GLYCERINE | 5 |
PROPANEDIOL | 5 |
HYDROXYACETOPHENONE | 0,5 |
ALGINE | 0,4 |
CIRE D’ABEILLES | 1 |
PALMITATE D’ETHYLHEXYLE | 8 |
STEARATE DE GLYCERYLE (et) STEARATE DE PEG-100 | 2 |
ALCOOL CETEARYLIQUE | 3 |
EAU | Jusqu’à 100 |
Protocole de préparation de la seconde composition dans le tableau 1 : mélanger la glycérine, le propanediol, l’hydroxyacétophénone et l’algine ; mélanger le reste des composants ; puis mélanger les mélanges obtenus dans les étapes précédentes ensemble, à 75 °C et homogénéiser jusqu’à uniformité, refroidir à température ambiante.
Comme le composant (iii) de la première composition, on a utilisé un tissu non tissé constitué de polyéthylène et de polypropylène (PE/PP avec un rapport en poids de 1:1) vendu par la société HAVIX sous le nom commercial TA20F-UL pour le kit de l’invention, et on a utilisé dans un kit comparatif un tissu non tissé constitué seulement (100 % en poids) de fibre d’alginate de calcium vendue par la société Sanjiang sous le nom M762R-40CN.
Composition | Composant | Poids (g) | |
Kit de l’invention 1 | Kit comparatif 1 | ||
1èrecomposition | Composant (i) : Sulfate de calcium | 0,6 | 0 |
Composant (ii) : Gomme de xanthane | 0,2 | 0 | |
Composant (iii):) substrat non tissé PP/PE | 0,7 | 0 | |
Composant (iii) : fibre d’alginate de calcium | 0 | 1,2 | |
2èmecomposition | Seconde composition dans le tableau 1 | 28 | 28 |
On a mélangé le sulfate de calcium et le xanthane dans de l’eau pour former une suspension, puis on a pulvérisé la suspension sur le composant (iii), et séché à
90 °C pour former la première composition.
II. Evaluation des
kit
s de l’invention et des
kit
s comparatifs
En suivant la partie de « I. préparation », on a préparé les kits comparatifs 2-4. On a comparé les porosité, perméabilité et absorption des différents masques de tissu :
Les résultats sont détaillés dans le tableau ci-dessous :
Kit | Fibre | Porosité % |
Perméabilité à l’air mm/s |
Absorption % |
Kit de l’invention 1 | 100 % PE/PP | 96 | 5530 | 1300 |
Kit comparatif 1 | 100 % Alginate | 91,2 | 1786 | 637 |
Kit comparatif 2 | 100 % Cellulose (PT-cell) | 89 | 1044 | 661,1 |
Kit comparatif 3 | 100 % Cuprène (SA43) | 90 | 2022 | 771,1 |
Kit comparatif 4 | 100 % Nylon (MF 30) | 88 | 279 | 727 |
On a déterminé la porosité comme suit :
[Equation 2]
P—— porosité de sujet, % ;
V 0 ——volume du sujet à l’état naturel, ou volume apparent du sujet, cm3ou m3;
ρ0 ——masse volumique du sujet, g/cm3ou kg/ m3;
V——volume dense du sujet, cm3ou m3;
ρ—— masse volumique du sujet, g/cm3ou kg/ m3
On a évalué l’utilisation du kit de l’invention et du kit comparatif du tableau 2. Le kit de l’invention 1 améliorait l’utilisation en ce que le jus était étalé uniformément sur la portée entière du masque de tissu, sans aucune cassure. Par contraste, les kits comparatifs aboutissaient à une absorption irrégulière du jus par le tissu, et plus ou moins de cassures du tissu.
III. Conclusion
Le kit de la présente invention est supérieur en termes de propriétés bénéfiques, par exemple absorption de jus, aspect intégral et attractif, et capacité d’apport d’humidité, par rapport aux kits comparatifs.
La description précédente illustre et décrit la présente divulgation. De surcroît, la divulgation ne montre et décrit que les modes de réalisation préférés de la divulgation, mais, comme mentionné ci-dessus, il faut comprendre qu’elle est capable de changements ou modifications dans la portée du concept tel qu’exprimé ici, à la mesure des enseignements ci-dessus et/ou de la compétence ou de la connaissance de l’art concerné. La description ci-avant est en outre destinée à expliquer des meilleurs modes connus de mise en pratique de la divulgation et pour permettre à l’homme du métier d’utiliser la divulgation dans de tels modes de réalisation, ou dans d’autres, et avec les diverses modifications requises par les applications ou utilisations particulières divulguées ici. En conséquence, la description n’est pas censée limiter la divulgation à la forme divulguée ici. Egalement, il est entendu que les revendications annexées soient interprétées comme incluant des modes de réalisation alternatifs.
Claims (9)
- Kit, comprenant :
1) une première composition comprenant :
(i) au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent, en tant que donneur d’ions du métal polyvalent,
(ii) au moins une matière superabsorbante, et
(iii) au moins une fibre conjuguée sous forme non tissée, et
2) une seconde composition comprenant au moins une phase aqueuse, et
a) au moins un émulsifiant, et
b) au moins un agent gélatinisant soluble dans l’eau, qui peut être gélatinisé avec l’ion de métal polyvalent ;
dans lequel la première composition et la seconde composition sont placées séparément l’une de l’autre. - Kit selon la revendication 1, dans lequel l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent est un sel insoluble dans l’eau de calcium choisi parmi l’alginate de calcium, le sulfate de calcium et le carbonate de calcium, ou l’un de leurs mélanges.
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit composant (i) est présent sous forme de fibre, et la fibre du composant (i) est utilisée en plus du composant (iii) pour former un substrat de tissu non tissé ; ou ledit composant (i) n’est pas présent sous forme de fibre, et le composant (i) est réparti uniformément dans un substrat de tissu non tissé formé à partir du composant (iii).
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’au moins un sel insoluble dans l’eau de métal polyvalent est présent dans la première composition à hauteur de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,2 % à 10 % en poids, ou de préférence de 1 % à 5 % en poids, rapporté au poids total de la première composition.
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la matière superabsorbante est choisie parmi les dérivés de cellulose, les dérivés de polymère naturel, les dérivés d’acide poly(méth)acrylique), les dérivés de poly(méth)acrylamide, les dérivés de polyvinylpyrrolidone, les dérivés de poly-vinyl éther, ou l’un de leurs mélanges.
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la fibre conjuguée est choisie parmi les fibres de polyester, les fibres de poly(téréphtalate d’éthylène), les fibres de polyéthylène et les fibres de polypropylène, de préférence PE/PP, PE/PET, PE/PTT, et PP/PET.
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’émulsifiant est choisi dans le groupe consistant en les esters de glycéryle d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sucre d’acides gras en C8à C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers d’alcool gras ; les éthers de sucre d’alcools gras en C8à C24, et leurs mélanges.
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’émulsifiant est choisi dans le groupe consistant en : le stéarate de glycéryle, le ricinoléate de glycéryle, le stéarate de polyéthylène glycol, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou l’alcool cétéarylique, l’alcool arachidylique/alcool béhénylique/arachidyl glucoside, alcool isostéarylique/isostéaryl glucoside, alcool cétyl stéarylique/cétylstéaryl glucoside, et leurs mélanges ; de préférence un mélange de stéarate de glycéryle, alcool cétéarylique et alcool arachidylique/alcool béhénylique/arachidyl glucoside.
- Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’agent gélatinisant est choisi parmi les alginates de métal alcalin, les sels de métal alcalin de dérivé d’acide alginique, ou l’un de leurs mélanges, de préférence parmi l’alginate de sodium, l’alginate de potassium, l’alginate de lithium, les alginates de polyéthylène glycol de sodium, les alginates de polyéthylène glycol de potassium, les alginates de polyéthylène glycol de lithium, ou l’un de leurs mélanges.
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