FR3079417A1 - Gel aqueux moussant comprenant un amidon modifie et un polysaccharide non amylace - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition moussante sous forme de gel aqueux comprenant au moins un tensioactif moussant, au moins un carboxyalkyle en C1-C4 d'amidon réticulé, et au moins un polysaccharide non amylacé. La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de nettoyage ou de démaquillage des matières kératiniques mettant en œuvre cette composition. La composition selon l'invention permet d'obtenir un gel homogène, lisse et souple, translucide à opaque, non filant, moussant, présentant un bon niveau de viscosité et de bonnes qualités cosmétiques, principalement de mousse (démarrage, qualité, quantité). La composition conduit également à une bonne sensorialité, avec un fini peau doux. De plus, l'aspect de la composition et son écoulement sont améliorés : elle garde sa forme initiale à la sortie du conditionneur sans aspect rigide de type « jelly anglaise », avec un écoulement continu et homogène. Par ailleurs, la composition est stable dans le temps.

Description

© GEL AQUEUX MOUSSANT COMPRENANT UN AMIDON MODIFIE ET UN POLYSACCHARIDE NON AMYLACE.
©) La présente invention a pour objet une composition moussante sous forme de gel aqueux comprenant au moins un tensioactif moussant, au moins un carboxyalkyle en C1C4 d'amidon réticulé, et au moins un polysaccharide non amylacé.
La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de nettoyage ou de démaquillage des matières kératiniques mettant en œuvre cette composition.
La composition selon l'invention permet d'obtenir un gel homogène, lisse et souple, translucide à opaque, non filant, moussant, présentant un bon niveau de viscosité et de bonnes qualités cosmétiques, principalement de mousse (démarrage, qualité, quantité). La composition conduit également à une bonne sensorialité, avec un fini peau doux. De plus, l'aspect de la composition et son écoulement sont améliorés: elle garde sa forme initiale à la sortie du conditionneur sans aspect rigide de type « jelly anglaise », avec un écoulement continu et homogène. Par ailleurs, la composition est stable dans le temps.
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Gel aqueux moussant comprenant un amidon modifié et un polysaccharide non amylacé
La présente invention a pour objet une composition de nettoyage moussante sous forme de gel aqueux comprenant au moins un tensioactif moussant, au moins un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon réticulé, et au moins un polysaccharide non amylacé, ainsi que l’utilisation de ladite composition notamment dans le domaine cosmétique comme produits de nettoyage ou de démaquillage des matières kératiniques telles que la peau, les fibres kératiniques (cils et cheveux), le cuir chevelu, ainsi que pour traiter les peaux grasses et/ou désinfecter la peau et/ou le cuir chevelu.
Le nettoyage de la peau est très important pour le soin du visage. Il doit être le plus performant possible car les résidus gras tels que l’excès de sébum, les restes des produits cosmétiques utilisés quotidiennement et les produits de maquillage s’accumulent dans les replis cutanés et peuvent obstruer les pores de la peau et entraîner l’apparition de boutons. Un moyen pour bien nettoyer la peau est d’utiliser des produits de nettoyage moussants. Les produits de nettoyage moussants actuellement disponibles dans le commerce se présentent sous forme de pains, de gels ou de crèmes moussants. Ils contiennent généralement soit des savons qui ont l’avantage de donner une mousse onctueuse mais peuvent provoquer des tiraillements dus à leur détergence trop importante, soit des tensioactifs moussants tels que des tensioactifs sulfatés, en particulier le sodium lauryl sulfate (SLS) ou les sodium laureth sulfate (SLES), ou des tensioactifs amphotères comme par exemple la coco bétaine, la cocoamidopropyl bétaine ou le sodium cocoamphodiacétate, qui sont très performants en terme de mousse et de détergence.
Par ailleurs, les produits moussants peuvent être épaissis à l’aide d’un sel, par exemple le chlorure de sodium, pour certains tensioactifs, ou par l’ajout d’un épaississant de type alkylPEG tel que le PEG-150 distearate ou le PEG-55 propylene glycol oleate, ou par l’ajout d’un gélifiant de type gomme naturelle, en particulier la gomme de xanthane, de scleroglucane et/ou de carraghenane.
L’épaississement au sel est une démarche connue et fort usitée pour les systèmes tensioactifs contenant des sulfates et des amphotères, puisqu’il permet à la fois d’être bon marché et également de ne pas altérer les qualités de mousse ; mais de manière générale, il ne permet pas d’épaissir significativement les systèmes sans sulfate et/ou sans amphotère. En revanche, l’augmentation de la viscosité du milieu par un autre agent épaississant ou gélifiant est plus polyvalente mais a souvent un impact négatif sur les qualités de mousse de la formule (démarrage, quantité de mousse).
Il convient donc d’avoir à disposition des compositions moussantes ayant une bonne viscosité, tout en conservant de bonnes propriétés cosmétiques et moussantes.
Par ailleurs, la formulation de produits cosmétiques respectueux de l’environnement devenant un enjeu important pour satisfaire une nouvelle attente des consommateurs, en particulier celle de produits éco-conçus et / ou naturels, il est nécessaire de proposer des compositions nettoyantes et / ou exfoliantes pour le visage et/ou le corps présentant une bonne efficacité, n’ayant pas les inconvénients mentionnés ci-dessus lorsqu’ils sont appliqués sur la peau, et qui sont majoritairement formulés avec des ingrédients naturels et/ou d’origine naturelle.
Par « composé naturel », on entend un composé que l’on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d’animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration.
Par composés « d’origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles de ce composé et / ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations, comme indiquées cidessus.
A titre d’exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles d’un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu’Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toiletries Magazine », 2005, vol. 120, 9:10.
Cependant, l’utilisation de gélifiants naturels tels que les polysaccharides, notamment la gomme de xanthane ou la gomme de scléroglucane, pour gélifier les compositions nettoyantes moussantes conduit souvent à une texture filante et/ou un aspect glaireux des compositions.
Il a été découvert de façon surprenante que l’association d’un polysaccharide non amylacé tel qu’une gomme de xanthane ou de scléroglucane avec un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon réticulé permet d’obtenir des compositions moussantes présentant une bonne viscosité sans observer les inconvénients ci-dessus.
La présente invention a donc pour objet une composition moussante sous forme de gel aqueux comprenant au moins un tensioactif moussant, au moins un carboxyalkyle en C1C4 d’amidon réticulé, et au moins un polysaccharide non amylacé.
La composition selon l’invention permet d’obtenir un gel homogène, lisse et souple, translucide à opaque, non filant, moussant, présentant un bon niveau de viscosité et de bonnes qualités cosmétiques, principalement de mousse (démarrage, qualité, quantité). La composition conduit également à une bonne sensorialité, avec un fini peau doux. De plus, l’aspect de la composition et son écoulement sont améliorés : elle garde sa forme initiale à la sortie du conditionneur sans aspect rigide de type « jelly anglaise », avec un écoulement continu et homogène. Par ailleurs, la composition est stable dans le temps, notamment elle est stable sur les plans macroscopique et microscopique à une température comprise entre 4 °C et 45 °C pendant deux mois.
La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières).
Dans ce qui va suivre, l’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
Viscosité
La texture de la composition peut être caractérisée par des mesures de viscosité.
Protocole pour la mesure de la viscosité
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180, avec des mobiles adaptés à la viscosité, notamment avec un mobile n°3, la mesure pouvant être effectuée après 30 secondes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 s-1.
La composition conforme à l’invention peut avoir une viscosité à la température ambiante (25 °C) qui varie dans une fourchette large, par exemple une viscosité allant de 0,01 à 500 poises.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l’invention présente une viscosité allant de 500 centipoises à 8000 centipoises, de préférence de 750 centipoises à 6500 centipoises, et encore plus préférentiellement de 900 centipoises à 3500 centipoises. La composition selon l’invention présente avantageusement une viscosité allant de 500 à 3500 centipoises, de préférence de 800 à 3000 centipoises, et encore plus préférentiellement de 800 à 2700 centipoises.
Carboxyalkyles en (C1-C4) d’amidon réticulé
Les dérivés d’amidon utilisés dans la présente invention peuvent provenir d’une source végétale telle que les céréales, les tubercules, les racines, les légumes et les fruits.
Ainsi, le ou les amidons peuvent provenir d’une source végétale choisie parmi le maïs, les pois, la pomme de terre, la patate douce, la banane, l’orge, le blé, le riz, l’avoine, le sagou, le tapioca et le sorgo. L’amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les amidons se présentent généralement sous la forme d’une poudre blanche, insoluble dans l’eau froide, dont la taille des particules élémentaires varie de 15 à 100 microns.
Dans le cadre de la présente invention, ces amidons sont mis en œuvre sous une forme réticulée et sous une forme chimiquement modifiée par fonctionnalisation avec des motifs carboxyalkyle.
La réticulation a pour but de former un réseau beaucoup plus stable à la chaleur et résistant mieux à la chaleur et à l’acidité. Les chaînes d’amidon sont reliées entre elles par des molécules de liaisons : des dérivés phosphatés, des dérivés chloroépoxydes, des dianhydrides d’acides et des dérivés aldéhydiques.
Les carboxyalkyles en (C1-C4) d’amidon dits encore ci-après « carboxyalkylamidon » sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyle sur une ou plusieurs fonctions alcool de l'amidon, notamment par réaction d’amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin.
Les groupements carboxyalkyle sont généralement fixés par l'intermédiaire d'une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1.
Le degré de substitution en motif carboxyalkyle du carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon va de préférence de 0,1 à 1 et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon la présente invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther par unité monosaccharidique du polysaccharide.
Les carboxyalkylamidons sont avantageusement mis en œuvre sous la forme de sels et notamment de sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d’un ammonium quaternaire ou d’une amine organique telle que la mono, di ou triéthanolamine. Les carboxyalkyles en C1-C4 amidon sont avantageusement dans le cadre de la présente invention des carboxyméthylamidons.
Les carboxyméthylamidons comprennent de préférence des motifs de formule suivante :
OH OH dans laquelle X, lié ou non de manière covalente au motif carboxylique, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique telle que par exemple la mono, di ou triéthanolamine. De préférence, X désigne un cation Na+.
Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont des carboxyalkylamidons réticulés, partiellement ou totalement.
D’une manière générale, un carboxyalkylamidon réticulé possède par opposition à un carboxyalkylamidon non réticulé, une viscosité augmentée, contrôlable et de stabilité accrue. La réticulation permet ainsi de diminuer les phénomènes de synérèse et d’augmenter la résistance du gel aux effets de cisaillement. Elle permet en outre d’augmenter l’hydrophilie du matériau ainsi que sa vitesse de désintégration.
Les carboxyalkylamidons considérés selon l’invention sont plus particulièrement des carboxyalkylamidons de pommes de terre.
Ainsi, les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkylamidon, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL par la société DMV International ou GLYCOLYS® et GLYCOLYS LV® par la Société Roquette.
Selon un mode particulier, on utilisera les carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination GLYCOLYS® par la Société Roquette.
Il est à noter que les particules de carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon sont présentes dans les compositions selon l’invention sous une forme gonflée.
Selon une variante de réalisation préférée de l’invention, ces particules sont mises en œuvre pour la préparation des compositions selon l’invention, à cet état particulaire gonflé. Pour se faire, ces particules sont avantageusement mises en œuvre sous la forme d’une formulation aqueuse, soit préparée préalablement, soit déjà disponible commercialement.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend de 1 % à 8 % en poids sec, de préférence de 2 % à 5 % en poids sec, d’au moins un amidon réticulé tel que défini ci-dessus, par rapport au poids total de la composition.
Polysaccharides non amylacés
Par « polysaccharides non amylacés », on entend au sens de la présente invention, des polysaccharides différents des amidons et de leurs dérivés.
D’une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes, les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés, et leurs mélanges.
En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les gellanes, les glucanes, l’amylose, l’amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d’alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges.
Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d’hydrolyse, d’oxydation, d’estérification, d’éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d’amination, d’amidation, d’alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l’agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d’alginate, en particulier l’alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l’inuline, le pullulan, et leurs mélanges.
D’une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans « Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458 », dans « Polymers in Nature, par E. A. Mc GREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980 », dans l’ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé « Handbook of Water soluble gums and resins » édité chez Mc Graw
Hill Book Company (1980) et dans l’industrial Gums « Polysaccharides and their Dérivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academie Press Inc. ». Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux supérieurs, et sont détaillés ci-après.
Polysaccharides élaborés par des microorganismes
Xanthane
Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d’une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d’un a-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu’à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.
Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).
Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l’industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco.
Pullulan
Le Pullulan est un polysaccharide constitué d’unités maltotriose, connues sous le nom d’a(1,4)-a(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en a(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l’une à l’autre par une liaison glycosidiques en a(1,6). Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le groupe Hayashibara au Japon.
Dextrane et sulfate de dextrane
Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des groupements hydroxyles. Il est possible d’obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane.
Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la dénomination Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder ou Dextran 70 powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical A/S sous la dénomination Dextran sulphate.
Succinoçilvcane
Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d’unités répétées d’octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia.
Scléroçilucane
Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs β-D glucane. Les molécules sont constituées d’une chaîne linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons β(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral par une liaison β(1,6). Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848.
Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUM™ CS par la société Cargill.
Gomme de çiellane
La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d’oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l’acide Dglucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme d’éléments monomères. Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA par la société CP KELCO.
Polysaccharides isolés des algues
Galactannes
Le polysaccharide selon l’invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l’agar ou les carraghénanes. Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et β(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus α-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement estersulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate.
Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d’esters sulfates de polysaccharides. Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGEL™ et SATIAGUM™, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVISCO®.
Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d’algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d’un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaîne β(1,3) D-galactopyranose et a(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et alternativement. Les différences à l’intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvatés méthylés ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d’algues et la saison de récolte. L’agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mol·1. Il est obtenu en fabricant des jus d’extraction d’algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d’agar-agar, afin d’extraire ce dernier. L’agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam.
Furcellarane
Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d’algues rouges Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar.
Composé à base d’alç/inate
Par « composé à base d’alginate », on entend au sens de l’invention, l’acide alginique, les dérivés d’acide alginique et les sels d’acide alginique (alginates) ou desdits dérivés. De préférence, le composé à base d’alginate est hydrosoluble.
L’acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1,4)glycosidiques : l’acide β-D-manuronique (M) et l’acide α-L-glucuronique (G). L’acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d’amine inférieure et d’ammonium substitués tels que la méthylamine, l’éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4.
Ce(s) composé(s) à base d’alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence d’au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d’alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d’alginate entraîne la formation d’un gel insoluble dans l’eau.
On utilise de préférence des composés à base d’alginate présentant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000, et mieux de 20 000 à 250 000.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d’alginate est l’acide alginique et/ou un de ses sels. De manière avantageuse, le composé à base d’alginate est un sel d’alginate, et de préférence l’alginate de sodium.
Le composé à base d’alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d’hydrolyse, d’oxydation, d’estérification, d’éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d’amination, d’amidation, d’alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
Les composés à base d’alginate convenant à l’invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL, SATIALGINE™, CECALGUM™ ou ALGOGEL™ par la société Cargill products, sous la dénomination Profanai™ par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP.
Polysaccharides des végétaux supérieurs
Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d’oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d’oses.
a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés
Le polysaccharide selon l’invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes.
Cellulose et dérivés
Le polysaccharide selon l’invention peut également être une cellulose ou l’un de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose). L’invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par composé cellulosique, on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques β(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles: 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s’associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre). Le degré de polymérisation diffère énormément selon l’origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers.
La cellulose présente la structure chimique suivante :
Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutylméthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non.
Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier :
- les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées cidessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en Cw) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en Ci8) commercialisés par la société CRODA. Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer :
les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Cw) vendu par la société AQUALON, et les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Les composés cellulosiques de l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.
Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.
Fructosanes
Le polysaccharide selon l’invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l’inuline et ses dérivés (notamment dicarboxy et carboxyméthyl inulines). Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d’unités anhydrofructose éventuellement associé à un plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d’une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000, et de préférence de 2 à environ 60. On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons
P(2,1).Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines. Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons β(2,6). Ces produits sont des levanes. Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c’est à dire ayant des enchaînements β(2,6) et β(2,1). Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes.
Les fructanes préférés dans les compositions selon l’invention sont les inulines. L’inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours, de préférence à partir de chicorée.
En particulier, le polysaccharide, notamment de l’inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d’une unité fructose.
L’inuline utilisée pour cette invention est représentée par exemple par les produits vendus sous la dénomination BeneoTM inulin par la société Orafti, et sous la dénomination Frutafit® par la société Sensus.
b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés
Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique.
Gomme arabique
La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l’acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le L-arabinose, le Lrhamnose et l’acide D-glucuronique.
Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar...)
Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l’albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve. Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d’une chaîne principale d’unités D-mannopyranose liées en β(1,4), portant des branchements latéraux constitués d’une seule unité D-galactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d’une part par la proportion d’unités α-D-galactopyranose présentes dans le polymère, et d’autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaîne de mannose. Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l’ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube. Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante :
fm 3 LociiU bcarn pum m IGuargum ffj — 2' Tara gum
Guar
La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l’ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose. Les gommes de guar utilisables selon l’invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l’invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées.
Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination Vidogum GH, Vidogum G et Vidocrem par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon.
Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l’invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco.
Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l’invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci-Ce, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d’exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 et Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON.
Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l’ordre de 3 à 9.
De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.
Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires.
Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3x106 environ.
Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques trialkyl (Ci- C4) ammonium. De préférence, 2 % à 30 % en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium.
Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium.
Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 % à 20 % en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée.
Selon l’invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c’est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 et Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon.
Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d’acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique peut également se présenter sous forme d’un sel d’acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium.
Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar).
Caroube
La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua).
La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Viscogum™ par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG par la société Danisco. Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB (caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho.
Gomme TARA
La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP par la société Unipektin.
Glucomannanes (gomme de konjac)
Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mglucomannane < 2 000 000), composé d’unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ. On le trouve dans le bois mais c’est aussi le principal constituant de la gomme de Konjac. Le konjac (Amorphophallus konjac) est une plante de la famille des Araceae.
Les produits utilisables selon l’invention sont par exemple vendus sous la dénomination Propol® et Rheolex® par la société Shimizu.
Pectines LM et HM, et dérivés
Les pectines sont des polymères linéaires d’acide α-D-galacturonique (au moins 65 %) liés en position 1 et 4, avec une certaine proportion de groupes carboxyliques estérifiés avec un groupement méthanol. Environ 20 % des sucres constituant la molécule de pectine sont des sucres neutres (L-rhamnose, D-glucose, D-galactose, L-arabinose, D-xylose). Les résidus de L-rhamnose se trouvent dans toutes les pectines, intégrés à la chaîne principale en positions 1,2.
Les molécules d’acide uroniques possèdent des fonctions carboxyles. Cette fonction confère aux pectines la capacité d’échanger des ions, lorsque ceux-ci sont sous forme COO'. Les ions bivalents (calcium en particulier) ont la capacité de former des ponts ioniques entre deux groupements carboxyles de deux molécules de pectine différentes.
A l’état naturel, une certaine proportion des groupes carboxyliques sont estérifiés par un groupe méthanol. Le degré d’estérification naturel d’une pectine peut varier entre 70 % (pomme, citron) et 10 % (fraise) suivant la source utilisée. A partir de pectines de haut degré d’estérification, il est possible d’hydrolyser les groupements -COOCH3, afin d’obtenir des pectines faiblement estérifiées. Selon la proportion de monomères méthylés ou non, la chaîne est donc plus ou moins acide. On définit ainsi les pectines HM (High methoxy), ayant un degré d’estérification supérieur à 50 %, et les pectines LM (Low Methoxy), ayant un degré d’estérification inférieur à 50 %.
Dans le cas des pectines amidées, le groupement -OCH3 est substitué par un groupement -NH2.
es pectines sont notamment commercialisées par la société Cargill sous la dénomination UnipectineTM, par la société CP-Kelco sous la dénomination GENU, par Danisco sous la dénomination GRINSTED Pectin.
Autres Polysaccharides
Parmi les autres polysaccharides utilisables selon l’invention, on peut également citer la chitine (Poly N-acétyl-D-glucosamine, P(1,4)-2-Acétamido-2-désoxy-D-glucose), le chitosane et dérivés (chitosan-beta-glycerophosphate, carboxymethylchitine, etc.) comme ceux vendus par la société France-Chitine ; les Glycosaminoglycanes (GAG) tels que l’acide hyaluronique, le chondroïtine sulfate, le dermatane sulfate, le kératane sulfate, et de préférence l’acide hyaluronique ; les xylanes (ou arabinoxylanes) et dérivés.
Les arabinoxylanes sont des polymères de xylose et d’arabinose, tous regroupés sous l’appellation « pentosanes ».
Les xylanes sont constitués d’une chaîne principale d’unités de D-xylose liées en β(1,4) et sur lesquelles on trouve trois substituants (Rouau & Thibault, 1987) : des unités acides, des unités de α-L-arabinofuranose, des chaînes latérales pouvant contenir de l’arabinose, du xylose, du galactose et de l’acide glucuronique.
Selon cette variante, le polysaccharide est de préférence l’acide hyaluronique, ou l’un de ses sels tel que le sel de sodium (hyaluronate de sodium).
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les polysaccharides non amylacés sont présents dans la composition en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 3 % en poids, de préférence de 0,5 % à 2 % en poids du poids total de la composition.
Tensioactif moussants
La composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif moussant. Les tensioactifs moussants utilisés dans la composition selon l’invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs non ioniques, amphotères ou zwitterioniques, anioniques ou cationiques. Selon un mode de réalisation particulier, ils sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques, amphotères ou anioniques. De préférence, ils sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques et les tensioactifs anioniques.
On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, Kl RK19
OTHMER», volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques.
Les tensioactifs moussants sont des détergents et se différencient des tensioactifs émulsionnants par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilie balance), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB System. A timesaving guide to Emulsifier Sélection” (publié par ICI Americas Inc ; 1984).
En particulier, le ou les tensioactifs moussants peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants.
a) Tensioactifs anioniques
Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis par exemple parmi les savons (sels d’acides gras), les carboxylates comme par exemple les sulfosuccinates, les acylaminoacides, les amidoéther-carboxylates, les alkyl polyaminocarboxylates, les iséthionates, les alkyl méthyltaurates, les alkylphosphates (mono ou dialkylphosphates), leurs sels, et leurs mélanges.
Les savons sont obtenus à partir d’un acide gras qui est partiellement ou totalement saponifié (neutralisé) par un agent basique. Ce sont des savons de métal alcalin ou alcalinoterreux ou de bases organiques. Comme acides gras, on peut utiliser les acides gras saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence comportant de 8 à 22 atomes de carbone. Cet acide gras peut être en particulier choisi parmi l’acide palmitique, l’acide stéarique, l’acide myristique, l’acide laurique et leurs mélanges.
Comme agents basiques, on peut utiliser par exemple les hydroxydes de métaux alcalins (hydroxyde de sodium et hydroxyde de potassium ou potasse), les hydroxydes de métaux alcalino-terreux (par exemple de magnésium), l’hydroxyde d'ammonium, ou encore les bases organiques comme la triéthanolamine, la N-méthylglucamine, la lysine et l’arginine.
Les savons peuvent être notamment des sels alcalins d’acide gras, l’agent basique étant un hydroxyde de métal alcalin, et de préférence l’hydroxyde de potassium ou potasse (KOH).
La quantité d’agent basique doit être suffisante pour que l’acide gras soit au moins partiellement neutralisé.
Comme carboxylates, on peut citer notamment les acides alkyl glycol carboxyliques (ou acides 2-(2-Hydroxyalkyloxy acétique), et leurs sels tels que par exemple le lauryl glycol carboxylate de sodium, commercialisé sous les dénominations BEAULIGHT SHAA® ou BEAULIGHT LCA-25N® par la société SANYO (nom CTFA : Sodium Lauryl Glycol
Carboxylate), ou sa forme acide correspondante commercialisée sous la dénomination BEAULIGHT SHAA (Acid Form)® par la société SANYO.
Comme alkylsulfosuccinates non oxyalkylénés, on peut citer les sulfosuccinates d’alcool laurylique (C12/C14 70/30) (DISODIUM LAURYL SULFOSUCCINATE) tels que celui qui est commercialisé sous la dénomination Rewopol® SB F 12 P par la société Evonik Goldschmidt, KOHACOOL L-40 par la société TOHO CHEMICAL, MACKANATE LO-FF par la société RHODIA.
Comme sulfosuccinates oxyalkylénés, on peut citer les sulfosuccinates d’alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (DISODIUM LAURETH SULFOSUCCINATE) tels que ceux qui sont commercialisés sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL NP® par la société Zschimmer&Schwarz, REWOPOL SB FA 30 U par la société Evonik Goldschmidt, GOODWAY MES par la société SHANGHAI GOODWAY CHEMICAL, REWOPOL SB FA 30 PH par la société Evonik Goldschmidt, ALKONIX SS K par la société ULTRA-OXITENO, DISODIUM LAURETH SULFOSUCCINATE par la société GUANGZHOU FLOWER’S SONG FINE CHEMICAL, KOHACOOL L-300 par la société TOHO CHEMICAL, EMPICOL SDD OF par la société HUNTSMAN, le sel di-sodique d’un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer Schwarz, l’oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Cognis, le mono-sulfosuccinate d’amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A5000® par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 OE) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le mono-sulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. On peut utiliser aussi les sulfosuccinates de polydimethylsiloxane tels que le disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate commercialisé sous la dénomination MACKANATE-DC30® par la société Mac Intyre.
Comme acylaminoacides, on peut citer par exemple cocoyl glutamate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination AMISOFTCS22, le cocoylglycinate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination Amilite GCS 12, le lauroyl glutamate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination Amisoft LS11 et le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé par la société Seppic sous la dénomination ORAMIX L 30.
Comme alkylphosphates, on peut citer par exemple le laurylphosphate commercialisé par la société Kao sous la dénomination MAP 20.
La quantité de tensioactifs anioniques (en matière active) va de préférence de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,5 à 10 % en poids et encore mieux de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence le tensioactif anionique est choisi parmi
- les acylaminoacides, par exemple le cocoylglycinate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination Amilite GCS 12, le lauroyl glutamate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination Amisoft LS11 et le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé par la société Seppic sous la dénomination ORAMIX L 30, et en particulier le cocoylglycinate de sodium, et leurs mélanges.
b) Tensioactifs amphotères
Les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les dérivés de bétaïne. Le terme « amphotère » regroupe ici aussi bien les tensioactifs amphotères que les tensioactifs zwitterioniques.
Comme dérivés de bétaïne, on peut citer par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON AB-30® par la société Cognis ; la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KB® par la société Clariant ; la laurylbétaïne oxyethylénée (10 OE), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER(10 OE)BETAINE® par la société Shin Nihon Rica ; la stéarylbétaïne oxyéthylénée (10 OE) comme le produit commercialisé sous la dénomination STEARYLETHER(10 OE)BETAINE® par la société Shin Nihon Rica ; la cocamidopropyl betaine commercialisé par exemple sous la dénomination VELVETEX BK 35® par la société Cognis ; le undecylenamidopropyl betaïne commercialisé par exemple sous la dénomination AMPHORAM U® par la société Ceca ; et leurs mélanges.
Le tensioactif amphotère est présent en une teneur en matières sèches inférieure 2,5% en poids, de préférence inférieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Au-dessus d’un taux en matières actives supérieur à 2,5% de tensioactif amphotère, on observe une déstabilisation du gel aqueux.
La quantité de tensioactif(s) amphotère(s) (en matière active) peut aller de 0,1 à 10 % en poids et mieux de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
c) Tensioactifs non ioniques
La composition selon l’invention peut en outre comprendre un tensioactif non ionique choisi par exemple parmi les alkylpolyglycosides, les esters de maltose, les alcools gras polyglycérolés, les dérivés de glucamine comme l’éthyl-2 hexyl oxy-carbonyl n-méthyl glucamine, et leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, on entend par « alkyl polyglycoside », un alkylmonooside (degré de polymérisation 1) ou alkylpolyoside (degré de polymérisation supérieur à 1).
Les alkylpolyglycosides peuvent être utilisés seuls ou sous forme de mélanges de plusieurs alkylpolyglycosides. Ils répondent en général à la formule (II) suivante :
R-O-(G)a dans laquelle :
le radical R désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 18, mieux de 10 à 16, et encore mieux de 10 à 12 ;
le groupe G est un reste de saccharide ;
a est un nombre allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5, notamment 1,2 à 3.
A titre d’exemples d’alkyl polyglycosides, on peut citer le décyl glucoside comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10® par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Henkel ou le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société SEPPIC ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ou ORAMIX CG 110® par la société SEPPIC ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 U P® par la société Henkel ou Plantaren 1200 N® par la société Henkel ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Henkel ; le methyl coco glucoside commercialisé sous la dénomination Eumulgin GTS par la société Cognis ; l’octyldodécyl xyloside commercialisé par exemple sous les dénominations FLUIDANOV 20X ou EASYNOV par la société SEPPIC ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les alkyl polyglucosides sont choisis parmi le caprylyl/capryl glucoside, le décyl glucoside, le lauryl glucoside ou le coco glucoside. De préférence, ils sont choisis parmi le caprylyl/capryl glucoside, le décyl glucoside et le coco glucoside. Encore plus préférentiellement, il s’agit du caprylyl/capryl glucoside.
Le ou les alkyl polyglucosides peuvent être présents dans la composition conforme à l’invention en une teneur en matière active (MA) allant de 0,5 % à 30 % en poids, de préférence de 1 % à 25 % en poids, encore plus préférentiellement de 1,5 % à 20 % en poids, et encore mieux de 1,5 % à 15 % en poids du poids total de la composition.
On peut également utiliser comme tensioactifs non ioniques le PEG-120 méthylglucose dioléate comme par exemple le GLUCAMATE DOE 120 de la société Noveon ou le PEG150 pentaérythrityle tétrastéarate comme par exemple le CROTHIX de la société Croda.
La quantité de tensioactifs non ioniques (en matière active) va de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 5 % en poids et mieux de 1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la quantité totale en matière active de tensioactifs moussants dans la composition est comprise entre 1 et 40 % en poids, de préférence entre 3 et 35 % en poids, encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids, et mieux entre 7 et 20 % en poids du poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention est exempte de tensioactifs sulfatés. Par « exempte de tensioactifs sulfatés », on entend, au sens de la présente invention, une composition comprenant une quantité en tensioactifs sulfatés comprise entre 0 et 1 % en poids, de préférence entre 0 et 0,5 % en poids du poids total de la composition.
Phase aqueuse
La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comporte une quantité d’eau d’au moins 40 % en poids, allant de préférence de 40 à 95% en poids et mieux de 50 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
L'eau utilisée peut être de l'eau déminéralisée stérile et/ou une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul, et/ou une eau thermale ou minérale naturelle, comme par exemple : l’eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l’eau d’Uriage, l’eau de la Roche Posay, l’eau de la Bourboule, l’eau d’Enghien-lesBains, l’eau de Saint Gervais-les-Bains, l’eau de Néris-les-Bains, l’eau d’Allevar-les-Bains, l’eau de Digne, l’eau de Maizières, l’eau de Neyrac-les-Bains, l’eau de Lons-le-Saunier, les Eaux Bonnes, l’eau de Rochefort, l’eau de Saint Christau, l’eau des Fumades et l’eau de Tercis-les-bains, l’eau d’Avene. La phase aqueuse peut comprendre aussi de l'eau thermale reconstituée, c'est-à-dire une eau contenant des oligoéléments tels que zinc, cuivre, magnésium, etc.., reconstituant les caractéristiques d'une eau thermale.
La phase aqueuse (ou hydrophile) de la composition selon l’invention peut en outre contenir tout additif hydrosoluble ou hydrodispersible. Comme additifs hydrosolubles, on peut citer notamment les polyols comprenant de 2 à 8 atomes de carbone. Par « polyols », il faut comprendre toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. Comme polyols, on peut citer par exemple la glycérine, les glycols comme le butylène glycol, le propylène glycol, l’isoprène glycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol, les polyéthylènes glycols, le polypropylène glycol. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polyol est choisi parmi la glycérine et l'hexylène glycol. De préférence, le polyol est la glycérine.
Comme additifs hydrosolubles, on peut citer aussi les alcools primaires, c’est-à-dire un alcool comportant de 1 à 6 atomes de carbone, tel que l'éthanol et l’isopropanol. Il s'agit de préférence de l'éthanol. L'ajout d'un tel alcool peut être notamment approprié lorsque la composition selon l'invention est utilisée comme produit pour le corps ou les cheveux.
La quantité en additifs hydrosolubles ou hydrodispersibles dans la composition de l’invention peut aller par exemple de 0 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition présente un pH supérieur ou égal à 5, ce qui permet d’optimiser sa stabilité.
Les compositions de l’invention peuvent contenir des adjuvants habituellement utilisés dans le domaine cosmétique, et notamment ceux utilisés dans les produits de nettoyage. Comme adjuvants, on peut citer par exemple les parfums, les conservateurs, les séquestrants (EDTA), les pigments, les nacres, les charges minérales ou organiques, matifiantes, blanchissantes ou exfoliantes, les colorants solubles, les filtres solaires, les actifs cosmétiques ou dermatologiques tels que les vitamines hydrosolubles ou liposolubles, les antiseptiques, les antiséborrhéïques, les antimicrobiens tels que le peroxyde de benzoyle, l'acide salicylique, le triclosan, l'acide azélaïque, et aussi les azurants optiques, les polymères non ioniques tels que le polyvinylpyrrolidone (PVP), les polymères anioniques, les polymères amphotères conditionneurs tels que les polyquaternium comme par exemple le polyquaternium-47 commercialisé sous la référence Merquat 2001 par la société Nalco, les corps gras incompatibles avec le milieu aqueux, comme les huiles ou les cires. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 25 % du poids total de la composition. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu’ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention.
Comme actifs, on peut citer tout actif de soin ou de nettoyage habituellement utilisé dans le domaine cosmétique, et en particulier des antibactériens comme l'octopirox et le triclosan, des agents kératolytiques comme l'acide salicylique, l’acide lactique ou l’acide glycolique, les dérivés d’acide salicylique tels que l’acide n-octanoyl-5-salicylique, des huiles essentielles, des eaux de fruits (par exemple pomme, raisin) ou des eaux florales (par exemple rose), des extraits végétaux (notamment de thé, de menthe, d’orchidée, de soja), des inclusions de feuilles, fleurs ou pétales, des sels minéraux (par exemple de zinc, de cuivre), des vitamines comme la vitamine C (acide ascorbique, la vitamine A (rétinol), la vitamine E, la vitamine PP (niacinamide), la vitamine B3 (panthénol) et leurs dérivés.
Comme charges, on peut citer les charges minérales telles que le talc ou silicate de magnésium (granulométrie: 5 microns) commercialisé sous la dénomination LUZENAC 15 M00® par la société LUZENAC, le kaolin ou silicate d’aluminium comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination KAOLIN SUPREME® par la société IMERYS, ou les charges organiques telles que l’amidon comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination AMIDON DE MAIS B ® par la société ROQUETTE, les microsphères de Nylon comme celles commercialisées sous la dénomination ORGASOL 2002 UD NAT COS® par la société ATOCHEM, les microsphères à base de copolymère de chlorure de vinylidene/Acrylonitrile/methacrylonitrile enfermant de l’isobutane, expansées comme celles commercialisées sous la dénomination EXPANCEL 551 DE® par la société EXPANCEL. On peut ajouter aussi à la composition de l’invention des fibres comme par exemple des fibres de nylon (POLYAMIDE 0.9 DTEX 0.3 MM commercialisé par les Etablissements PAUL BONTE, des fibres de cellulose ou « Rayonne » (RAYON FLOCK RCISE NOOO3 MO4® commercialisé par la société CLAREMONT FLOCK CORPORATION).
Selon un mode particulier de réalisation, la composition selon l'invention contient comme charges, des particules exfoliantes qui vont permettre le gommage de la peau. Comme particules exfoliantes, on peut utiliser des particules exfoliantes ou gommantes d'origines minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple les billes ou la poudre de polyéthylène, comme celles commercialisées sous la dénomination Microthene MN 727 ou Microthene MN 710-20 parla société Equistarou comme la poudre commercialisée sous la dénomination Gotalene 120 Incolore 2 par la société Dupont ; les particules de Nylon comme celles commercialisées par la société Arkema sous la dénomination Orgasol 2002 EXD NAT COS ; les fibres comme les fibres de polyamide, comme celles commercialisées par la société Utexbel sous la dénomination PULPE POLYAMIDE 12185 TAILLE 0,3 MM ; la poudre de polychlorure de vinyle ; la pierre ponce (nom INCI : pumice) comme le ponce 3/B d’Eyraud ; les coques de noyaux de fruits broyées comme les broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix ; la sciure de bois ; les billes de verre ; l’alumine (oxyde d’aluminium) (nom INCI : Alumina) comme le produit commercialisé sous la dénomination Dermagrain 900 par la société Marketech International, ;les cristaux de sucre ; des billes qui fondent lors de l’application sur la peau, telles que par exemple, les sphères à base de mannitol et cellulose commercialisées sous les dénominations Unisphères par la société Induchem, les capsules à base d’agar commercialisées sous les dénominations Primasponge par la société Cognis, et les sphères à base d’esters de jojoba commercialisées sous les dénominations Florasphères par la société Floratech ; les frustules de diatomées comme celles commercialisées par la société Alban Muller sous la référence Diatami 60/200 microns, les particules de cire de polyéthylène comme par exemple celles qui sont commercialisées par la société Sasol sous la dénomination Cirebelle.
Les compositions selon l’invention peuvent constituer notamment des produits de nettoyage ou de démaquillage de la peau (corps, visage, yeux), du cuir chevelu et/ou des cheveux, de préférence des produits de nettoyage ou de démaquillage de la peau (corps, visage, yeux). Un autre objet de l’invention est un procédé de nettoyage ou de démaquillage des matières kératiniques telles que la peau, y compris du cuir chevelu, des fibres kératiniques telles que les cils, les cheveux, et/ou des lèvres, caractérisé par le fait qu’on applique sur lesdites matières kératiniques, une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, il s’agit d’un procédé de nettoyage ou de démaquillage de la peau.
Un autre objet de l’invention consiste en l’utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus, comme produits de nettoyage et/ou de démaquillage des matières kératiniques.
Les compositions selon l’invention peuvent constituer aussi une composition pour traiter les peaux grasses et/ou désinfecter la peau et/ou le cuir chevelu, notamment quand elles contiennent un antibactérien. En particulier les actifs spécifiques de traitement des peaux grasses peuvent y être inclus, comme par exemple l’acide salicylique, l’acide azélaïque, le triclosan, le piroctone olamine, la niacinamide (vitamine PP).
Un autre objet de l’invention est l’utilisation de la composition telle que définie ci-dessus pour la préparation d’une composition destinée à traiter les peaux grasses et/ou désinfecter la peau et/ou le cuir chevelu.
Un autre objet de l’invention consiste en un procédé cosmétique de nettoyage des matières kératiniques, dans lequel on applique la composition de l’invention, sur matières kératiniques, en présence d’eau, et qu’on élimine la mousse formée et les résidus de salissure par rinçage à l’eau.
Dans le cas du nettoyage du visage, la composition selon l’invention peut constituer un masque qui est rincé après un temps de pose de 1 à 3 minutes.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère 5 limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première (MP) et/ou de matière active (MA).
Exemples
Mode de préparation
Les compositions décrites dans les exemples ci-dessous sont obtenues par process à froid à l’aide de l’appareillage Minilab Olsa comme décrit ci-après :
1- Hydratation du carboxyméthyl amidon dans l’eau sous agitation jusqu’à obtention d’un gel souple, lisse, homogène et translucide.
2- Ajout des conservateurs et des ajusteurs de pH sous agitation. On obtient une légère fluidification.
3- Ajout de la glycérine dans laquelle sont pré-dispersés le ou les polysaccharides puis maintien de l’agitation jusqu’à obtention d’un gel légèrement plus épais, lisse, homogène, translucide.
4- Ajout du mélange de tensioactifs préalablement homogénéisé (phase limpide à quasilimpide) puis, le cas échéant, du parfum et/ou des huiles essentielles, jusqu’à obtention d’un gel souple, lisse, homogène, translucide.
5- Continuer l’agitation jusqu’à obtention d’un mélange homogène.
Mesure du pH
La valeur du pH est mesurée à 25 °C.
Le résultat est exprimé avec une décimale.
Protocole d’évaluation des propriétés moussantes
1,1 ml de la composition à étudier est prélevé à l’aide d’une seringue.
L’opérateur se mouille les mains à l’eau tiède et dispose les 1,1 ml au creux de la main gauche. Il réalise ensuite 30 tours en 15 secondes avec la main droite humide sur la main gauche.
L’évaluation du départ de mousse se détermine en nombre de tours nécessaire au démarrage de la mousse.
L’évaluation de la qualité de la mousse se fait au bout des 15s / 30 tours : on observe si la mousse est homogène ou hétérogène, fine ou grossière.
Pour une qualité de mousse acceptable : mousse plutôt hétérogène, grossière et fine, une note de 4/5 à 5/5 est attribuée.
Pour une qualité de mousse non acceptable : mousse complètement homogène, trop fine ou trop grossière, une note de 3/5 à 0/5 est attribuée.
L’évaluation de la quantité de mousse s’évalue de la manière suivante : l’opérateur rassemble la mousse au creux de la main gauche et l’évaluation se fait par rapport à la surface d’occupation de la mousse sur un rectangle de 6 cm x 5 cm.
Une quantité optimale définit une surface d’occupation supérieure à 50 %.
Une quantité insuffisante définit une surface d’occupation inférieure à 50 %.
Protocole d’évaluation du rinçage
L’opérateur se passe les mains sous l’eau tiède pendant 15 secondes puis s’essuie les mains. Il attend ensuite 1 minute.
Le rinçage est évalué par la qualification du résidu (fini peau) sur mains sèches :
- Présence/Absence de résidu ;
- Collant ;
- Douceur.
Exemple 1
Les compositions suivantes sont réalisées.
Composition A (invention) B (comparatif)
DISODIUM COCOYL GLUTAMATE A 20,2 % ET SODIUM COCOYL GLUTAMATE SODIQUE A 4,8 % EN SOLUTION AQUEUSE (AMISOFT CS 22 de AJINOMOTO) 10 10
COCO BETAINE A 30 % EN SOLUTION AQUEUSE (DEHYTON AB30 de BASF) 13 13
COCO GLUCOSIDE A 52 % EN SOLUTION AQUEUSE (PLANTACARE 818 UP de BASF) 4 4
CARBOXYMETHYL CELLULOSE DE SODIUM PURIFIE (AQUASORB A 500 de ASHLAND) 1,5 1,5
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ 3,75 -
(GLYCOLYS de ROQUETTE)
Conservateur(s) 0,7 0,7
Glycérine 3 3
Ajusteur(s) de pH qs pH = 5,30 qs pH = 5,20
Eau qsp 100 qsp 100
Résultats
Composition A (invention) B (comparatif)
Comportement rhéologique Aspect lisse, souple, non filant, gardant sa forme après écoulement Aspect rigide, type « jelly anglaise »
Départ de mousse 1 tour 2 tours
Qualité de mousse 4/5 3/5
Quantité de mousse 2/3 2/3
Rinçage Facile, fini peau nue Difficile, film résiduel
La composition A conforme à l’invention comprenant du carboxyméthyl amidon en association avec la cellulose présente un aspect lisse, souple et non filant, et les propriétés moussantes sont améliorées par rapport à la composition B comparative qui comprend la cellulose seule, dont l’aspect est glaireux, rigide.
Exemple 2
Les compositions suivantes sont réalisées.
Composition C (invention) D (comparatif)
DISODIUM COCOYL GLUTAMATE A 20,2 % ET SODIUM COCOYL GLUTAMATE SODIQUE A 4,8 % EN SOLUTION AQUEUSE (AMISOFT CS 22 de AJINOMOTO) 10 10
COCO BETAINE A 30 % EN SOLUTION AQUEUSE (DEHYTON AB30 de BASF) 13 13
COCO GLUCOSIDE A 52 % EN SOLUTION AQUEUSE (PLANTACARE 818 UP de BASF) 4 4
MELANGE DE GOMME DE XANTHANE ET DE GOMME DE SCLEROGLUCANE (ACTIGUM VSX 20 de CARGILL) 1,5 1,5
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) 3,75
Conservateur(s) 0,7 0,7
Glycérine 3 3
Ajusteur(s) de pH qs pH = 5,40 qs pH = 5,23
Eau qsp 100 qsp 100
Résultats
Composition C (invention) D (comparatif)
Comportement rhéologique Aspect lisse, souple, non filant, gardant sa forme après écoulement Aspect rigide, type « jelly anglaise »
Départ de mousse 1 tour 2 tours
Qualité de mousse 4/5 2/5
Quantité de mousse 3/4 2/3
Rinçage Facile, fini peau nue Difficile, film résiduel
La composition C conforme à l’invention comprenant du carboxyméthyl amidon en association avec la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane présente un aspect lisse, souple et non filant, et les propriétés moussantes sont améliorées par rapport à la composition D comparative qui comprend seulement la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, dont l’aspect est glaireux, rigide.
Exemple 3
Les compositions suivantes sont réalisées.
Composition E F G H
(invention) (invention) (invention) (invention)
DISODIUM COCOYL GLUTAMATE A 20,2 % ET SODIUM COCOYL GLUTAMATE SODIQUE A 4,8 % EN SOLUTION AQUEUSE (AMISOFT CS 22 de AJINOMOTO) 10 10 10 10
COCO BETAINE A 30 % EN SOLUTION AQUEUSE (DEHYTON AB30 de BASF) 13 13 13 13
COCO GLUCOSIDE A 52 % EN SOLUTION AQUEUSE (PLANTACARE 818 UP de BASF) 4 4 4 4
GOMME DE XANTHANE (RHODICARE CFT de RHODIA) 1 0,5 0,5 1
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) 3 5 3,75 2
Conservateur(s) 0,7 0,7 0,7 0,7
Glycérine 3 3 3 3
Ajusteur(s) de pH qs pH = 5,23 qs pH = 5,25 qs pH = 5,40 qs pH = 5,40
Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100
Composition I (comparatif) J (comparatif) K (comparatif)
DISODIUM COCOYL GLUTAMATE A 20,2 % ET SODIUM COCOYL GLUTAMATE SODIQUE A 4,8 % EN SOLUTION AQUEUSE (AMISOFT CS 22 de AJINOMOTO) 10 10 10
COCO BETAINE A 30 % EN SOLUTION AQUEUSE (DEHYTON AB30 de BASF) 13 13 13
COCO GLUCOSIDE A 52 % EN SOLUTION AQUEUSE (818 UPde BASF) 4 4 4
GOMME DEXANTHANE (RHODICARE CFT de RHODIA) 1,5 1,3 -
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) 10
Conservateur(s) 0,7 0,7 0,7
Glycérine 3 3 3
Ajusteur(s) de pH qs pH = 5,22 qs pH = 5,18 qs pH = 5,30
Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100
Résultats
Composition E (invention) F (invention) G (invention) H (invention)
Comportement rhéologique Aspect lisse, souple, non filant, gardant sa forme après écoulement Aspect lisse, souple, non filant, gardant sa forme après écoulement Aspect lisse, souple, non filant, gardant sa forme après écoulement Aspect lisse, souple, non filant, gardant sa forme après écoulement
Départ de mousse 1 tour 1 tour 1 tour 1 tour
Qualité de mousse 4,5/5 4,5/5 4,5/5 4,5/5
Quantité de mousse 3/3 3/3 3/3 3/3
Rinçage Facile, fini peau nue Facile, fini peau nue Facile, fini peau nue Facile, fini peau nue
Composition I J K
(comparatif) (comparatif) (comparatif)
Comportement rhéologique Aspect rigide, type « jelly anglaise » Aspect rigide, type « jelly anglaise » Aspect rigide, type « jelly anglaise »
Départ de mousse 1 tour 1 tour 1 tour
Qualité de mousse 2,5/5 3/5 2,5/5
Quantité de mousse 1/2 1/2 1/3
Rinçage Difficile, film résiduel Difficile, film résiduel Difficile, film résiduel
Les compositions E à H conformes à l’invention comprenant du carboxyméthyl amidon en association avec la gomme de xanthane présente un aspect lisse, souple et non filant, et les propriétés moussantes sont améliorées par rapport aux compositions I à K comparatives 5 qui comprend la gomme de xanthane seule ou le carboxyméthylamidon seul, dont l’aspect est glaireux, rigide.
Exemple 4
La composition suivante est réalisée.
Composition L (invention)
DISODIUM COCOYL GLUTAMATE A 20,2 % ET SODIUM COCOYL GLUTAMATE SODIQUE A 4,8 % EN SOLUTION AQUEUSE (AMISOFT CS 22 de AJINOMOTO) 10
COCO BETAINE A 30 % EN SOLUTION AQUEUSE (DEHYTON AB30 de BASF) 13
COCO GLUCOSIDE A 52 % EN SOLUTION AQUEUSE (PLANTACARE 818 UP de BASF) 4
GOMME DE SCLEROGLUCANE (AMIGUM de ALBAN MULLER) 1,5
CARBOXYMÉTHYLAMIDON SODIQUE (POMME DE TERRE) RÉTICULÉ (GLYCOLYS de ROQUETTE) 3,75
Conservateur(s) 0,7
Glycérine 3
Ajusteur(s) de pH qs pH = 5,30
Eau qsp 100
La composition L conforme à l’invention comprenant du carboxyméthyl amidon en association avec la gomme de scléroglucane présente un aspect lisse, souple et non filant et de bonnes propriétés moussante (démarrage de mousse, qualité de mousse, quantité 5 de mousse).

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition moussante sous forme de gel aqueux comprenant au moins un tensioactif moussant, au moins un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon réticulé, et au moins un polysaccharide non amylacé.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les tensioactifs moussants sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques, amphotères ou anioniques.
  3. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alkylpolyglycosides tels que le coco glucoside.
  4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications 2 et 3 dans laquelle le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les acylamino acides tels que le cocoyl glutamate.
  5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications 2 à 4 dans laquelle le ou les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les bétaïnes telles que la coco bétaïne.
  6. 6 Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le ou les tensioactifs moussants sont présents en une teneur en matière active (MA) allant de 1 % à 40 % en poids, de préférence de 3 % à 35 % en poids, encore plus préférentiellement de 5 % à 30 % en poids, et encore mieux de 7 % à 20 % en poids du poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon possèdent un degré de substitution en motif carboxyalkyle variant de 0,1 à 1 et plus particulièrement de 0,15 à 0,5.
  8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le ou les carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon sont choisis parmi les carboxyméthylamidons formés de motifs de formule :
    OH OH dans laquelle X, lié ou non de manière covalente au motif carboxylique, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique.
  9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle le carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon est un carboxyméthyl amidon sodique réticulé.
  10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle la quantité en carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon est comprise entre 1 % et 8 % en poids sec, de préférence entre 2 % et 5 % en poids sec, par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le ou les polysaccharides non amylacés sont choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes, les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés, et leurs mélanges.
  12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle le ou les polysaccharides non amylacés sont choisis parmi les xanthanes, les scléroglucanes, les gommes de gellane, les carraghénanes, les celluloses, et leurs mélanges.
  13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle le ou les polysaccharides non amylacés sont présents dans la composition en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 3 % en poids, de préférence de 0,5 % à 2 % en poids du poids total de la composition.
  14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 présentant une viscosité allant de 500 centipoises à 8000 centipoises, de préférence de 750 centipoises à 6500 centipoises, et encore plus préférentiellement de 900 centipoises à 3500 centipoises.
  15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 présentant un pH supérieur ou égal à 5.
    5
  16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 exempte de tensioactifs sulfatés.
  17. 17. Procédé cosmétique de nettoyage ou de démaquillage des matières kératiniques dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques, une composition cosmétique telle que 10 définie dans l’une des revendications 1 à 16.
    RÉPUBLIQUE FRANÇAISE
    DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE
    RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
    N° d'enregistrement national
    FA 853063
    FR 1852842
    EPO FORM 1503 12.99 (P04C14)
    DOCUMENTS CONSIDÉRÉS COMME PERTINENTS Revend ication(s) concernée(s) Classement attribué à l'invention par ΙΊΝΡΙ Catégorie Citation du document avec indication, en cas de besoin, des parties pertinentes Y Y Y EP 1 776 983 Al (OREAL [FR]) 25 avril 2007 (2007-04-25) * alinéa [0004] - alinéa [0008] * * alinéa [0011] - alinéa [0023]; revendications 1-7,25; exemples 1-5 * EP 1 588 696 Al (OREAL [FR]) 26 octobre 2005 (2005-10-26) * alinéa [0003] - alinéa [0010] * * alinéa [0014] - alinéa [0024]; revendications 1-6; exemples 1-3 * FR 2 892 625 Al (OREAL [FR]) 4 mai 20Θ7 (2Θ07-Θ5-Θ4) * page 3, ligne 1 - ligne 17 * * page 4, ligne 3 - ligne 11; revendications 1-9,38 * 1-17 1-17 1-17 A61K8/73 Α61Κ8/6Θ A61K8/41 A61Q1/14 A61Q19/00 DOMAINES TECHNIQUES RECHERCHÉS (IPC) A61K Date d'achèvement de la recherche Examinateur 10 décembre 2018 Yon, Jean-Michel CATÉGORIE DES DOCUMENTS CITÉS T : théorie ou principe à la base de l'invention E : document de brevet bénéficiant d'une date antérieure X : particulièrement pertinent à lui seul à la date de dépôt et qui n'a été publié qu'à cette date Y : particulièrement pertinent en combinaison avec un de dépôt ou qu'à une date postérieure. autre document de la même catégorie d : cité dans la demande A : arrière-plan technologique |_ : cité pour d'autres raisons O : divulgation non-éorite P : document intercalaire & ; membre de la même famille, document correspondant
    ANNEXE AU RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE
    RELATIF A LA DEMANDE DE BREVET FRANÇAIS NO. FR 1852842 FA 853053
    La présente annexe indique les membres de la famille de brevets relatifs aux documents brevets cités dans le rapport de recherche préliminaire visé ci-dessus.
    Les dits membres sont contenus au fichier informatique de l'Office européen des brevets à la date du 10“ 12-2018
    Les renseignements fournis sont donnés à titre indicatif et n'engagent pas la responsabilité de l'Office européen des brevets, ni de l'Administration française
    EPO FORM P0465
    Document brevet cité au rapport de recherche Date de publication Membre(s) de la famille de brevet(s) Date de publication EP 1776983 Al 25-04-2007 AT 413207 T 15-11-2008 EP 1776983 Al 25-04-2007 ES 2317443 T3 16-04-2009 FR 2892305 Al 27-04-2007 EP 1588696 Al 26-10-2005 AT 383144 T 15-01-2008 DE 602005004192 T2 24-12-2008 EP 1588696 Al 26-10-2005 ES 2299974 T3 01-06-2008 FR 2869226 Al 28-10-2005 FR 2892625 Al Θ4-05-20Θ7 AUCUN
    Pourtout renseignement concernant cette annexe : voir Journal Officiel de l'Office européen des brevets, No.12/82
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