FR3070686A1 - Acide sulfonique faiblement colore - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet un acide sulfonique faiblement corrosif et faiblement coloré, d'indice de couleur APHA inférieur à 20, comprenant des chlorures et des nitrites dans un ratio molaire chlorure/acide sulfonique compris entre 1 ppm et 200 ppm, et un ratio molaire nitrite/acide sulfonique compris entre 200 ppm et 6000 ppm, bornes incluses.

Description

ACIDE SULFONIQUE FAIBLEMENT COLORÉ [0001] La présente invention concerne le domaine des acides sulfoniques et plus particulièrement le domaine des acides sulfoniques faiblement colorés, ainsi que leur procédé de préparation.
[0002] Les acides sulfoniques, et en particulier les acides sulfoniques dits organiques, tels que par exemple l'acide méthane-sulfonique (AMS), l’acide paratoluène-sulfonique (APTS), l’acide benzène-sulfonique (BS), l’acide trifluorométhane-sulfonique sont des acides forts largement utilisés dans de nombreuses applications, notamment en catalyse et en traitement de surfaces, telles que la galvanoplastie, le décapage, le nettoyage, le détartrage, pour ne citer que les principales d’entre elles, s’en s’y limiter.
[0003] Il a cependant été observé que les solutions aqueuses de tels acides sulfoniques corrodent les métaux, les vitesses de corrosion dépendant à la fois de la concentration en acide, de la température et de la nature du métal. Par exemple, à température ambiante, l'acier inoxydable du type 304L ou 1.4307 est corrodable à des concentrations d'AMS supérieures à 5% en poids dans l’eau. De tels risques de corrosion sont inacceptables dans de nombreuses applications, et particulièrement pour le stockage de ces acides principalement lorsqu’ils sont en solution aqueuse.
[0004] Pour rendre les acides sulfoniques peu, voire non, corrosifs envers les métaux, et particulièrement envers les aciers inoxydables, de nombreux travaux ont déjà été réalisés, parmi lesquels une technique qui a montré des résultats satisfaisants consiste en l’ajout de nitrates dans lesdits acides. Cette méthode est en particulier décrite par B. Gaur et H. S. Srinivasan (« British Corrosion Journal », 34(1), (1999), 63-66) qui ont montré que l’addition d’ions ferriques ou nitrates permet de produire un effet inhibiteur de corrosion par l’AMS sur divers aciers.
[0005] D’autres solution ont été étudiées, parmi lesquelles on peut par exemple citer celle décrite dans la demande EP0931854, qui propose d’inhiber la corrosion des aciers inoxydables en milieu acide organo-sulfonique, en ajoutant au moins un oxydant choisi parmi les sels ou oxydes de cérium(IV), de fer(lll), de molybdène(VI) ou de vanadium(V), les nitrites et les persulfates.
— 2 — [0006] Les acides sulfoniques additivés par des nitrites sont tout spécialement intéressants en raison de leur caractère tout particulièrement peu corrosifs vis-à-vis des métaux et en particulier des aciers inoxydables. Ces acides sulfoniques faiblement corrosifs (dits aussi « faible corrosion ») présentent malheureusement l’inconvénient de se colorer plus ou moins rapidement, selon la nature de l’acide sulfonique, du nitrite utilisé, et de la concentration en nitrite dans ledit acide sulfonique.
[0007] Cette coloration peut s’avérer gênante pour les applications envisagées, en particulier lorsque les acides sulfoniques sont utilisés comme agents de nettoyage, comme catalyseurs de réactions pour la fabrication de produits à haute valeur ajoutée, et autres. En outre, la coloration peut être considérée comme résultant de la présence d’impuretés qui, outre le fait de polluer l’acide sulfonique et le rendre impropre à l’utilisation envisagée, peut tout au moins le rendre incompatible aux spécifications commerciales.
[0008] Cette coloration représente donc un inconvénient majeur pour les acides sulfoniques « faible corrosion », c’est-à-dire pour les acides sulfoniques qui comprennent des nitrites pour les rendre faiblement corrosifs vis-à-vis des métaux et alliages passivables, notamment à base de fer, nickel, titane, cuivre, aluminium, molybdène, manganèse, plomb, et de leurs alliages, ainsi que les couples de ces métaux ou alliages obtenus par contact (sertissage, rivetage, boulonnage, soudage, brasage), notamment vis-à-vis des aciers inoxydables, et en particulier les aciers inoxydables courants (par exemple de type AISI 304L et AISI 316L), mais aussi plus généralement tout acier inoxydable tel que défini dans la norme NF EN 10088-1.
[0009] La Demanderesse a maintenant découvert que la coloration des acides sulfoniques dits « faible corrosion » est notamment due à la présence d’ions chlorures dans lesdits acides sulfoniques.
[0010] Dans la présente invention, on considère qu’un acide sulfonique est « coloré » lorsque sa couleur APHA est strictement supérieure à 20. À l’inverse, un acide sulfonique faiblement coloré au sens de la présente invention est un acide sulfonique dont la couleur APHA est inférieure à 20, de préférence inférieure à 15, plus particulièrement inférieure à 10, tout particulièrement inférieure à 5.
[0011] La couleur APHA, est une norme de couleur nommée pour l'American Public Health Association et définie par la norme ASTM D1209. La couleur APHA — 3 — est une échelle de couleurs, parfois également dénommée «indice de jaunissement», qui permet d’évaluer la qualité des liquides qui sont de couleur claire à jaunâtre. La couleur APHA est mesurée à l’aide d’un colorimètre avec une gamme étalon allant de 0 à 200 APHA.
[0012] Dans la présente invention, on entend par « acide sulfonique faible corrosion », un acide sulfonique dont le potentiel reste quasiment au même niveau et ne remonte pas après application d’une quantité de courant de -800 pA.cnr2, pendant 1 minute, puis arrêt de l’application de ce courtant, comme expliqué plus loin dans le protocole de test de validation « faible corrosion ».
[0013] En d’autres termes un acide sulfonique faible corrosion selon la présente invention reste à l’état passif après application d’un courant de -800 pA.cnr2, pendant 1 minute, alors qu’un acide sulfonique non conforme à la présente invention (corrosif), retourne à l’état actif (corrosion) après dépassivation par application de ladite quantité de courant de -800 pA.cnr2, pendant 1 minute.
[0014] Les acides sulfoniques faible corrosion de la présente invention sont des acides sulfoniques conventionnels dans lesquels au moins un nitrite a été ajouté, et dont le ratio molaire nitrite/acide sulfonique est compris entre 200 ppm et 6000 ppm, de préférence entre 400 ppm et 2000 ppm, en particulier entre 500 ppm et 1900 ppm.
[0015] Or les acides sulfoniques conventionnels peuvent contenir des ions chlorures en quantités plus ou moins importantes. La présence et la quantité d’ions chlorures dans les acides sulfoniques conventionnels peuvent résulter de nombreux facteurs, parmi lesquels on peut, de manière non limitative, citer le ou les dérivé(s) chloré(s) utilisé(s) dans le procédé de fabrication dudit acide sulfonique conventionnel lui-même, les chlorures ou dérivés chlorés présent dans les divers solvants, additifs, auxiliaires, charges destinés à formuler ledit acide sulfonique afin de faciliter sa mise en œuvre, son utilisation et son efficacité dans les applications envisagées, et autres.
[0016] Sans vouloir être lié par la théorie, il a été établi que la présence d’ions chlorures entraîne la coloration d’acides sulfoniques dans lesquels ont été ajoutés des ions nitrites afin de leur conférer des propriétés non corrosives ou faiblement corrosives.
— 4 — [0017] Il a maintenant été découvert qu’il est possible de pouvoir disposer d’un acide sulfonique faiblement coloré, même lorsque ledit acide comprend des ions chlorures, et des ions nitrites ajoutés afin de lui conférer des propriétés non corrosives ou faiblement corrosives.
[0018] Ainsi, et selon un premier aspect, la présent invention concerne un acide sulfonique comprenant :
un ratio molaire chlorure/acide sulfonique compris entre 1 ppm et 200 ppm, de préférence entre 5 ppm et 200 ppm, de préférence encore entre 10 ppm et 200 ppm, plus préférentiellement entre 10 ppm et 190 ppm, bornes incluses, et un ratio molaire nitrite/acide sulfonique compris entre 200 ppm et 6000 ppm, de préférence entre 400 ppm et 2000 ppm, particulièrement entre 500 ppm et 1900 ppm, bornes incluses, et dont la couleur APHA est inférieure à 20, de préférence inférieure à 15, plus particulièrement inférieure à 10, tout particulièrement inférieure à 5.
[0019] Dans la présente invention, on entend par acide sulfonique tout acide sulfonique connu de l’homme du métier et plus particulièrement les acides sulfoniques de formule R-SO3H, où R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs radicaux et/ou atomes choisis parmi les atomes d’halogène (tels que fluor, chlore, brome), les radicaux alkyles contenant de 1 à 6 atomes de carbone et les radicaux aryles et hétéroaryles à 6 ou 10 chaînons.
[0020] Par « alkyle » on entend un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié. Par « aryle », on entend un radical aromatique, de préférence phényle ou naphtyle, plus préférentiellement phényle. Par « hétéroaryle » on entend un radical aromatique possédant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote et soufre.
[0021] De préférence R représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 6 atomes de carbone, plus particulièrement choisie parmi méthyle, éthyle, n-propyle, /so-propyle, n-butyle, /so-butyle, sec-butyle, te/ï-butyle, les radicaux pentyles linéaire ou ramifiés, les radicaux hexyles linéaire ou ramifiés, et les radicaux phényle et naphtyle.
— 5 — [0022] Ainsi, et de manière non limitative, les acides sulfoniques compris dans le cadre de la présente invention sont de préférence choisis parmi l’acide méthanesulfonique, l’acide éthane-sulfonique, l’acide n-propane-sulfonique, l’acide isopropane-sulfonique, l’acide n-butane-sulfonique, l’acide /so-butane-sulfonique, l’acide sec-butane-sulfonique, l’acide te/ï-butane-sulfonique, l’acide trifluorométhanesulfonique, l’acide para-toluènesulfonique, l’acide benzènesulfonique, l’acide naphtalènesulfonique et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux en toutes proportions.
[0023] Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, l’acide sulfonique utilisé dans le cadre de la présente invention est l’acide méthanesulfonique, l’acide éthane-sulfonique, l’acide trifluorométhanesulfonique ou l’acide para-toluènesulfonique, de manière tout à fait préférée l’acide sulfonique est l’acide méthane-sulfonique.
[0024] L’acide sulfonique utilisé dans le cadre de la présente invention peut être l’acide sulfonique seul ou en mélange de deux ou plusieurs acides sulfoniques, éventuellement en milieu solvanté et éventuellement en mélange avec un ou plusieurs additifs et/ou charges bien connus de l’homme du métier.
[0025] Ainsi, le ou les acides sulfonique peuv(en)t être en milieu solvanté, ledit solvant pouvant être l’eau ou un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, ou encore de l’eau en mélange avec un ou plusieurs autres solvants organiques. En règle générale, la concentration en acide(s) sulfonique(s) dans le(s) solvant(s) est comprise entre 0,01% et 100 %, bornes incluses, en poids d’acide(s) sulfonique(s) par rapport au poids total d’acide(s) sulfonique(s) en milieu solvanté, étant entendu que lorsque la concentration est égale à 100%, la quantité de solvant est nulle ou négligeable ou non détectable. De préférence, cette concentration est comprise entre 0,01 % et 99,99%, de préférence entre 0,1 % et 99,9%, de préférence encore entre 0,5 % et 75 %, bornes incluses, en poids d’acide(s) sulfonique(s) par rapport au poids total d’acide(s) sulfonique(s) en milieu solvanté.
[0026] Les solvants organiques indiqués ci-dessus et utilisables pour solvanter le(s) acide(s) sulfonique(s) peuvent être de tout type connu de l’homme du métier, et de préférence les solvants organiques solubles dans l’eau, tels que les alcools, les sulfoxydes, les acides minéraux ou organiques, plus préférentiellement le — 6 — méthanol, l’éthanol, le diméthylsulfoxyde, l’acide sulfurique, pour ne citer que les plus courants et les plus connus d’entre eux.
[0027] Les additifs et charges qui peuvent être présents en mélange avec les acides sulfoniques peuvent par exemples être, à titre non limitatif, un ou plusieurs additifs et/ou charges choisi parmi les modificateurs de viscosité ou de rhéologie, les agents moussants, les agents anti-moussants, les surfactants, les désinfectants, les biocides, les stabilisateurs, les agents oxydants, les enzymes, les pigments, les colorants, les ignifugeants, les agents retardateurs de flamme, les parfums, les arômes, et autres.
[0028] Ces divers additifs et charges sont présents dans des quantités bien connues de l’homme du métier, qui peuvent varier en fonction de l’effet recherché, de la nature de l’acide sulfonique utilisé et de l’application considérée pour ledit acide sulfonique utilisé.
[0029] L’ajout de nitrite dans les proportions précédemment indiquées peut être effectué selon toute méthode connue de l’homme du métier, notamment par en ajoutant un ou plusieurs nitrite(s) de métal alcalin ou alcalino-terreux, sous forme solide ou dissoute dans un solvant, tel que l’eau. De tels acides sulfoniques additivés par un nitrite sont décrits par exemple dans la demande EP0931854.
[0030] La quantité de chlorures présente dans l’acide sulfonique peut être aisément contrôlée et ajustée en fonction de la nature du procédé de fabrication de l’acide sulfonique lui-même, de son degré de pureté, qui peut être améliorée selon un ou plusieurs des techniques connues de l’homme du métier, telle que distillation, recristallisation, et autres.
[0031] En outre, la quantité de chlorures présente dans l’acide sulfonique peut être aisément contrôlée et ajustée en fonction de la nature du ou des éventuels solvants, additifs et charges qui y sont ajoutés. L’homme du métier comprendra aisément qu’un acide sulfonique à faible teneur en chlorures, verra cette teneur augmentée, s’il est décidé par exemple de diluer ledit acide sulfonique dans une eau à forte concentration en chlorure ou encore d’ajouter une charge tel qu’un sel contenant des chlorures.
[0032] L’acide sulfonique faible corrosion selon la présente invention présente ainsi une couleur APHA est inférieure à 20, de préférence inférieure à 15, plus particulièrement inférieure à 10, tout particulièrement inférieure à 5, c’est-à-dire une — 7 — absence ou quasi absence de couleur, qui permet de disposer d’une acide sulfonique faible corrosion répondant ainsi à la plupart voire la totalité des spécifications commerciales, dans un très grand nombre de domaines d’application. [0033] L’invention sera mieux comprise à l’aide des exemples qui suivent, lesdits exemples n’étant en aucun limitatifs et servant uniquement à illustrer l’invention.
EXEMPLES [0034] Dans un ballon tricol de 250 mL, sont introduits, sous agitation (400 rpm) à 20°C, 135 g d'acide méthane-sulfonique à 70% (c’est-à-dire dilué à 70% en poids dans l’eau). La solution obtenue contient un ratio molaire chlorures/AMS égal à 27 ppm.
[0035] À partir de cet acide méthane-sulfonique (AMS), contenant déjà un ratio chlorures/AMS de 27 ppm, sont préparés 3 échantillons différents contenant des ratios molaires variables chlorures/AMS. Pour cela, des solutions de chlorure, sous forme d’acide chlorhydrique 0,1 N, sont ensuite ajoutées dans la solution d’acide méthane-sulfonique de départ.
[0036] On obtient ainsi quatre échantillons avec des taux en chlorures variables :
- échantillon 1 : ratio molaire chlorures/AMS égal à 27 ppm (aucun chlorure ajouté)
- échantillon 2 : ratio molaire chlorures/AMS égal à 66 ppm
- échantillon 3 : ratio molaire chlorures/AMS égal à 100 ppm
- échantillon 4 : ratio molaire chlorures/AMS égal à 220 ppm.
[0037] À l’aide d’une pipette automatique, on ajoute ensuite pendant 1 mn, dans chaque échantillon, 0,24 mL (soit 0,30375 g) de NaNCte 40% (c’est-à-dire dilué à 40% en poids dans l’eau) (soit 0,1215g de NaNCte pur). Le ratio molaire NaNCte/AMS est de 1800 ppm.
[0038] Le ballon est immédiatement refermé de manière hermétique et l’ensemble est placé sous agitation (400 rpm) pendant 1 heure à 20°C. De l’azote est ensuite mis à barboter dans la solution (débit 10 mL.mn’1) pendant 360 mn.
[0039] La couleur de chaque échantillon est alors mesurée à l’aide d’un colorimètre LICO 620 de la société HACH, avec gamme étalon entre 0 et 200 APHA. L’appareil est préalablement étalonné avec des solutions étalons allant de 0 à 200 APHA. Un échantillon de 4 mL de la solution dont on veut déterminer la couleur est introduit — 8 — dans une cuvette fournie par Hach et la lecture de la couleur se fait automatiquement sur l’appareil.
[0040] Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 1 ci-dessous :
-- Tableau 1 --
Échantillon testé Couleur APHA
1 2
2 7
3 12
4 23
[0041] On considère qu’il y a absence de coloration lorsque la valeur mesurée de couleur APHA est inférieure à 20. Ainsi, on constate que pour un ratio chlorures/AMS inférieur ou égal à 200 ppm, le mélange AMS/inhibiteur est incolore, alors que pour un ratio chlorures/AMS égal à 220 ppm, la valeur APHA est supérieure à 20 et la ‘acide méthane-sulfonique est coloré.
[0042] Il existe donc une corrélation entre le taux de chlorures dans un acide sulfonique contenant un inhibiteur de corrosion, sous forme de nitrites : plus le taux de chlorures est faible, moins la solution est colorée, voire être considérée comme incolore dans de nombreuses spécifications commerciales.
Mesure des chlorures dans un acide sulfonique :
[0043] La mesure de la quantité de chlorures présente dans un acide sulfonique est effectuée par argentimétrie à l’aide d’un potentiomètre équipé d’une électrode au sulfure d’argent commercialisée par la société Metrohm AG sous la référence 6.0404.100.
[0044] On pèse précisément 35 g d’acide sulfonique dans un bêcher contenant assez d’acétone pour pouvoir immerger l’électrode, et on titre avec une solution de nitrate d’argent 0,005 N dans l’acide acétique. La quantité (Qci) de chlorures (en ppm massiques) est exprimée par la formule suivante :
_ _ Volume AgNÛ3 (mL) x N AgNÛ3 (m équivalent/mL) x 35500 poids de l'échantillon (gramme) — 9 —
Mesure des nitrites dans un acide sulfonique :
[0045] Les nitrites peuvent être dosés selon toute méthode connue de l’homme du métier et par exemple par chromatographie ionique.
[0046] Les échantillons à tester sont dilués, environ 150 fois (0,6 g d’échantillon puis complément à 100 mL avec de l’eau ultra-pure) et passés sur un appareil ICS5000 de la société Dionex™. Le mode de détection est la conductimétrie et les résultats sont lus par rapport à une courbe d’étalonnage préalablement établie.
[0047] La gamme d’étalonnage est préparée à partir d’étalons de nitrites, ainsi que d’une matrice AMS. Les étalons commerciaux de nitrites (1000 mg.L’1 dans l’eau, fournisseur CPA). On prépare des solutions à 1, 10 et 100 mg.L’1 en les diluants dans l’eau ultra pure.
[0048] La matrice AMS est réalisée à partir d’une solution commerciale d’AMS à 70% (Sigma-Aldrich) dilué dans l’eau ultra pure. Pour ce faire, on pèse 0,6 g d’AMS 70% dans une fiole jaugée de 100 mL, puis on complète avec de l’eau ultra pure.
PROTOCOLE DE TEST DE VALIDATION « FAIBLE CORROSION » [0049] Afin de vérifier la qualité « faible corrosion », au sens de la présente invention, d’un acide sulfonique, on réalise un essai d’électrochimie à l’aide d’un montage à 3 électrodes connectées sur un potentiostat BIOLOGIC VMP3 :
1) électrode de référence : électrode au calomel saturé ou « ECS »,
2) électrode de travail : éprouvette en acier inoxydable 304L de taille 1 cm2, et
3) contre électrode en platine.
[0050] L’éprouvette du matériau à tester est polie au papier abrasif P400 puis passivée pendant 1 heure dans une solution d’acide nitrique 10% à température ambiante. Ceci permet un état de départ identique pour tous les essais. La température de l’essai est thermostatée à 20°C ± 2°C.
[0051] Le protocole appliqué comporte les trois étapes suivantes :
a) suivi du potentiel d’abandon de l’électrode de travail (304L) dans l’acide sulfonique additivé selon le procédé de la présente invention, c’est-à-dire mesure du potentiel du matériau dans la solution en fonction du temps, pendant 30 minutes,
b) immersion du système à trois électrodes dans une solution d’acide sulfonique standard (/.e. non additivé), puis application à l’électrode de travail — 10 — d’un courant de -800 μΑ.οητ2 pendant 1 minute afin de dépassiver le matériau de manière artificielle en fixant le potentiel de celui-ci dans le domaine de corrosion,
c) immersion du système à trois électrodes à nouveau dans la solution d’acide sulfonique additivé selon le procédé de la présente invention, et suivi à nouveau du potentiel d’abandon de l’électrode de travail, jusqu’à stabilisation de celui-ci.
RÉSULTATS DU TEST DE VALIDATION [0052] Dans le cas d’un acide méthane-sulfonique standard, c’est-à-dire non additivé, en solution à 70% en poids dans l’eau, après application d’une quantité de courant de -800 μΑ.οητ2, le potentiel de l’électrode de travail (éprouvette en acier inoxydable 304L) chute aux alentours de -350 mV, ce qui correspond au passage de l’inox 304L a l’état actif. Lorsque l’application du courant est stoppée, le potentiel du matériau reste quasiment au même niveau et ne remonte pas. L’inox 304L reste à l’état actif et se corrode.
[0053] Le comportement est totalement différent dans une solution à 70% en poids dans l’eau d’un acide méthane-sulfonique additivé de nitrites.
[0054] On note tout d’abord un potentiel à l’abandon de l’inox 304L de l’ordre de 750 mV après 30 minutes. Lors de l’application du courant de -800 μΑ.οητ2 le potentiel du matériau chute aux alentours de -200 mV (passage de l’inox 304L à l’état actif). Lorsque l’on arrête l’application du courant, le potentiel du matériau remonte très rapidement. Il est de 780 mV après 2 heures de suivi de potentiel et on note une absence totale de corrosion.
[0055] Dans tous les cas (échantillons 1, 2, 3 et 4 ci-dessus), l’acide méthanesulfonique additivé par le nitrite de sodium est un acide méthane-sulfonique faible corrosion au sens de la présente invention.

Claims (6)

  1. REVENDICATIONS
    1. Acide sulfonique comprenant :
    un ratio molaire chlorure/acide sulfonique compris entre 1 ppm et 200 ppm, de préférence entre 5 ppm et 200 ppm, de préférence encore entre 10 ppm et 200 ppm, plus préférentiellement entre 10 ppm et 190 ppm, bornes incluses, et un ratio molaire nitrite/acide sulfonique compris entre 200 ppm et 6000 ppm, de préférence entre 400 ppm et 2000 ppm, particulièrement entre 500 ppm et 1900 ppm, bornes incluses, et dont la couleur APHA est inférieure à 20, de préférence inférieure à 15, plus particulièrement inférieure à 10, tout particulièrement inférieure à 5.
  2. 2. Acide sulfonique selon la revendication 1 choisi parmi les acides sulfoniques de formule R-SO3H, où R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs radicaux et/ou atomes choisis parmi les atomes d’halogène, les radicaux alkyles contenant de 1 à 6 atomes de carbone et les radicaux aryles et hétéroaryles à 6 ou 10 chaînons.
  3. 3. Acide sulfonique selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, choisi parmi l’acide méthane-sulfonique, l’acide éthane-sulfonique, l’acide n-propanesulfonique, l’acide /so-propane-sulfonique, l’acide n-butane-sulfonique, l’acide isobutane-sulfonique, l’acide sec-butane-sulfonique, l’acide te/ï-butane-sulfonique, l’acide trifluorométhanesulfonique, l’acide para-toluènesulfonique, l’acide benzènesulfonique, l’acide naphtalènesulfonique et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux en toutes proportions.
  4. 4. Acide sulfonique selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, choisi parmi l’acide méthane-sulfonique, l’acide éthane-sulfonique, l’acide trifluorométhanesulfonique et l’acide para-toluènesulfonique, de préférence l’acide sulfonique est l’acide méthane-sulfonique.
    — 12 —
  5. 5. Acide sulfonique selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 en milieu solvanté, ledit solvant pouvant être l’eau ou un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, ou encore de l’eau en mélange avec un ou plusieurs autres solvants organiques.
  6. 6. Acide sulfonique selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 en mélange avec un ou plusieurs additifs et/ou charges choisi parmi les modificateurs de viscosité ou de rhéologie, les agents moussants, les agents anti-moussants, les surfactants, les désinfectants, les biocides, les stabilisateurs, les agents oxydants, îo les enzymes, les pigments, les colorants, les ignifugeants, les agents retardateurs de flamme, les parfums et les arômes.
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