FR3061002A1

FR3061002A1 - Composition comprenant de l’acide hydroxyethylpiperazine ethane sulfonique et au moins un alkylpolyglucoside

Info

Publication number: FR3061002A1
Application number: FR1663320A
Authority: FR
Inventors: Mathieu Chabrillangeas; Sonia Eyraud; Frederique Labatut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-12-23
Filing date: 2016-12-23
Publication date: 2018-06-29
Anticipated expiration: 2036-12-23
Also published as: WO2018115239A1; FR3061002B1

Abstract

Composition, en particulier cosmétique, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, sous forme d'une émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, ladite composition comprenant de l'acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique et au moins un alkylpolyglucoside.

Description

Titulaire(s) :

L'OREAL Société anonyme.

O Demande(s) d’extension :

® Mandataire(s) : CABINET NONY.

® COMPOSITION COMPRENANT DE L'ACIDE HYDROXYETHYLPIPERAZINE ETHANE SULFONIQUE ET AU MOINS UN ALKYLPOLYGLUCOSIDE.

(57) Composition, en particulier cosmétique, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kérati-niques, telles que la peau, sous forme d'une émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, ladite composition comprenant de l'acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique et au moins un alkylpolyglucoside.

FR 3 061 002 - A1

ι

La présente invention concerne une composition, en particulier cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau. De préférence, l’invention concerne une composition, sous forme d’une émulsion eau dans huile (E/H) dotée de qualités cosmétiques et sensorielles optimisées.

Les émulsions E/H sont utiles en cosmétique notamment pour leur aptitude à former des films à la surface de la peau prévenant efficacement la perte d'eau transépidermique et donnant une bonne résistance aux contaminations par les micro-organismes.

Toutefois l’utilisation d’émulsions E/H, notamment pour la formulation de crèmes de soin, reste faible car d’une part leur mise en oeuvre est généralement difficile et d’autre part leur sensorialité est souvent moins appréciée des consommateurs.

Les difficultés de mise en œuvre sont essentiellement des difficultés à obtenir des compositions stables notamment à cause des intéractions, voire des incompatibilités, entre certaines matières premières et tout particulièrement avec certains actifs cosmétiques.

De plus, ces derniers temps, l’amélioration des performances cosmétiques est souvent obtenue par l’incorporation d’actifs à des taux toujours plus importants, or l’incorporation d’une grande quantité d’actifs s’accompagne souvent de difficultés en termes de stabilité, mise en œuvre et cosméticité des formulations supports.

Concernant la sensorialité des émulsions E/H, elle se traduit souvent par un fini gras, brillant voire collant qui peut être rédhibitoire.

Ainsi il existe toujours un besoin de proposer de nouvelles formulations de type émulsions E/H à fort taux d’actifs présentant des qualités cosmétiques et sensorielles satisfaisantes.

Plus particulièrement, il existe toujours un besoin d’améliorer l’efficacité d’une composition de soin aux bénéfices anti-âge et/ou hydratants notamment en termes de lissage de la peau, de réduction des rides et des ridules tout en assurant les propriétés enveloppantes et émolientes d’une émulsion E/H sans ses inconvénients de toucher gras, collant, brillant.

L’objectif de la présente invention est d’incoporer un actif desquamant, plus particulièrement l’acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique (HEPES), en un taux relativement important, sans occasionner de perte de stabilité de la formulation support c’est-à-dire sans chute de viscosité, déphasage, apparition de cristaux à plus ou moins long terme, dégradation de l’aspect microscopique de l’émulsion. En effet une telle perte de stabilité nécessiterait de modifier ladite formulation support, souvent au dépend de ses propriétés sensorielles.

De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré que l’utilisation d’au moins un alkylpolyglucoside ayant la structure suivante :

R(O)(G)_X (I) dans laquelle le radical R est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C14-C24 ;

G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone ; et x désigne une valeur allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4 ;

permet de répondre à ce besoin.

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention vise une composition en particulier cosmétique, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, sous forme d’une émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse ladite composition comprenant :

- de l’acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique,

- au moins un tensioactif de type alkylpolyglycoside ayant la structure suivante :

R(O)(G)_X (I) dans laquelle le radical R est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C14-C24,

G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone et x désigne une valeur allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4.

La composition selon l’invention présente de bonnes propriétés en termes de stabilité, de sensorialité et également une cosméticité particulièrement avantageuse, qui se caractérise par un effet « coussin » à l’application. On entend par effet « coussin » que la composition présente une texture épaisse, crémeuse, s’étalant facilement sur la peau.

La composition selon l’invention est moins grasse, moins huileuse sous les doigts en fin d’application : on parle généralement de fini moins gras, moins huileux que les émulsions E/H classiques.

Les compositions obtenues sont stables et homogènes : on n’observe pas de déstabilisation des formulations supports : en particulier pas de chute de viscosité, ni déphasage, pas d’apparition de cristaux, ni de dégradation de l’aspect microscopique de l’émulsion.

Comme il ressort des exemples figurant ci-après, les inventeurs ont constaté que les compositions selon l’invention conduisent à l’obtention de compositions présentant un effet coussin ainsi qu’un fini peau peu gras ou peu huileux.

Selon un autre de ses aspects, la présente invention a également pour objet, un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’au moins une composition conforme à l’invention.

Composition cosmétique

La composition selon l’invention est une émulsion eau-dans-huile dite émulsion inverse.

Une émulsion inverse est généralement constituée d’une phase liquide huileuse, dans ce cas la phase continue, et d’une phase liquide aqueuse, dans ce cas la phase dispersée.

Il s’agit d’une dispersion de gouttelettes de phase aqueuse dans la phase huileuse.

De plus, une émulsion selon la présente invention requiert la présence d’un tensio-actif ou d’un émulsifiant pour assurer sa stabilité dans le temps.

HEPES

La composition selon l’invention comprend de l’acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique, encore nommé HEPES, de formule :

HO^ /--\ /--SO,H

--N __N--/

L’HEPES, de nom INCI, HYDROXYETHYLPIPERAZINE ETHANE SULFONIC ACID utilisé dans les compositions selon l’invention est de préférence commercialisé par les sociétés Applichem et Taiwan Hopax.

Dans la composition selon l’invention, l’acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique est présent dans une teneur allant de 1 à 40 % en poids, particulièrement de 2 à 10 % en poids et plus particulièrement d’environ 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Alkylpolyglycoside

Le système émulsionnant d’une composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif de type alkylpolyglycoside, ayant la structure suivante :

Au sens de la présente invention, on entend par « alkylpolyglycoside », un alkylmonooside (degré de polymérisation 1) ou alkylpolyoside (degré de polymérisation supérieur à 1). Dans le cadre de la présente invention, les alkylpolyglycosides peuvent être utilisés seuls ou sous forme de mélanges de plusieurs alkylpolyglycosides.

Dans un mode de réalisation préféré, G peut être choisi parmi le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, le galactose, le maltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le dextrane, le talose, l’allose, le xylose, le levoglucane, la cellulose ou l’amidon, et désigne plus préférentiellement le glucose, le fructose, le xylose ou le galactose.

Il est en outre à noter que chaque unité de la partie polyoside de l’alkylpolyglycoside peut être sous forme isomérique a ou β, sous forme L ou D et la configuration du reste saccharide peut être de type furanoside ou pyranoside.

Il est bien entendu possible d’utiliser des mélanges d’alkylpolyosides, susceptibles de différer les uns des autres par la nature du motif alkyle porté et/ou la nature de la chaîne polyoside porteuse.

Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, l’alkylpolyglycoside est un alkylpolyglucoside, dans lequel R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en Cl8) ou isostéaryle (radical saturé en Cl8), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges.

Dans un autre mode de réalisation préféré de l’invention, l’alkylpolyglycoside est un alkylpolyxyloside, dans lequel R représente plus particulièrement un radical octyldodécyl, G désigne le xylose et x est égal à 1, de formule :

Avantageusement, le tensioactif de type alkylpolyglycoside est présent dans une teneur allant de 0,02 à 10 % en poids, particulièrement de 1 à 5 % en poids et plus particulièrement d’environ 0.5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier de l’invention, l’alkylpolyglycoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec au moins un alcool gras, et notamment un alcool gras comportant de 14 à 24 atomes de carbone et de préférence un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l’alkylpolyglycoside.

Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, le mélange formé par le tensioactif de type alkylpolyglycoside et l’alcool gras est présent dans une teneur allant de 0,02 à 10 % en poids, particulièrement de 1 à 5 % en poids et plus particulièrement d’environ 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans un mode de réalisation particulier, lorsque l'alkylpolyglycoside est l'isostéaryl-glucoside, il est avantageusement mélangé avec l'alcool isostéarylique. Un tel mélange est notamment commercialisé sous la dénomination Montanov WO18 par la société SEPPIC.

Dans un autre mode de réalisation, lorque l'alkylpolyglycoside est l'oleylglucoside, il est avantageusement mélangé avec l'alcool oléylique, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO92/06778.

Dans un autre mode de réalisation de l’invention, lorsque l'alkylpolyglycoside est l’octyldodecylxyloside, il est avantageusement mélangé avec l’octyldodécanol.

Ainsi, avantageusement l'alkylpolyglycoside est l’octyldodecylxyloside et l’alcool gras est l’octyldodécanol.

Un tel mélange est notamment commercialisé sous la dénomination

FLUIDANOV 20X par la société SEPPIC (constitué d’environ 20 à 30 % d’octyldodécylxyloside et d’environ 70 à 80 % d’octyldodécanol).

Dans un tel mode de réalisation de l’invention, la quantité d’octyldodécylxyloside utilisée dans la composition selon l’invention va de 20 à 30% en poids par rapport au poids total du mélange d’octyldodécylxyloside et d’octyldodécanol.

De manière similaire, la quantité d’octyldodécanol utilisée dans la composition selon l’invention va de 70 à 80% en poids par rapport au poids total du mélange d’octyldodécylxyloside et d’octyldodécanol.

Avantageusement, le mélange d’octyldodécylxyloside et d’octyldodécanol est présent dans une teneur allant de 0,02 à 10 % en poids, particulièrement de 1 à 5 % en poids et plus particulièrement d’environ 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, l’alkylpolyglycoside peut constituer le système tensioactif principal de la composition.

Par « système tensioactif principal », on entend un système qui, en son absence, ne conduit pas à la formation d’une composition stable.

Par « principal » on entend que tout éventuel tensioactif additionnel, autre que le tensioactif de type alkylpolyglycoside selon l’invention, ou le mélange de l’alkylpolyglycoside selon l’invention avec un coémulsionnant, plus spécialement avec au moins un alcool gras, et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l’alkylpolyglycoside, est présent en une teneur n’excédant pas 1 %, et de préférence n’excédant pas 0,5 %.

Tensioactif émulsionnant additionnel

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif émulsionnant additionnel, de préférence choisi parmi le groupe formé par les esters de polyhydroxystearates, les esters de polyglycols et les ethers de polyols.

Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif émulsionnant additionnel utilisé est le polyhydroxystearate de polyéthylèneglycol commercialisé par la société Croda sous le nom ARLACEL P135 ou le produit de nom INCI PEG-30 Dipolyhydroxystéarate commercialisé par la société Croda sous le nom CITHROL DPHS-SO (MV).

Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le ratio entre le tensioactif de type alkylpolyglycoside selon l’invention, et le tensioactif émulsionnant additonnel est d’environ 4/1.

Dans un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le ratio entre le mélange de l’alkylpolyglycoside selon l’invention avec un alcool gras, et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l’alkylpolyglycoside, de préférence le mélange octyldodécyl xyloside et octyldodécanol », et le tensioactif émulsionnant additonnel est d’environ 4/1.

Phase huileuse

Au sens de l’invention, une phase huileuse comprend au moins une huile.

On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique.

Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l’invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.

Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.

Elles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13

Pa à 40 000 Pa (10‘³ à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à

100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Huiles volatiles

Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées.

On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en Cs-Ci6, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d’iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l’huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, et est notamment l’isohexadécane.

On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l’hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane.

Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.

Huiles non volatiles

La composition selon l’invention peut comprendre une huile non volatile.

Il relève des compétences de l’homme du métier de choisir la nature et la quantité d’huile(s) non volatile(s) susceptible(s) d’être introduite(s) dans la composition sans en altérer les propriétés.

Lorsqu’elles sont présentes, les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :

- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,

- les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1COOR2, dans laquelle Ri représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit >10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d’alcool et d’acide gras, comme par exemple, l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l’alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate d’octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d’isostéaryle, l’hydroxystéarate d’octyle, les ricinoléates d’alcools ou de polyalcools, le laurate d’hexyle, les esters de l’acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, les esters de l’acide isononanoïque, comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle,

- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,

- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléïque,

- les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléïque, l’acide linoléïque, l’acide linolénique, et leurs mélanges,

- les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et

- les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl ίο diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 1 % à 95 % en poids, mieux de 1,5 % à 40 % en poids, de préférence de 2 % à 35 % en poids d’huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un composé gras pâteux à température ambiante. Par corps gras pâteux au sens de l'invention, on entend des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55 °C, de préférence 25 à 45 °C, et/ou une viscosité à 40°C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises), de préférence 0,5 à 25 Pa.s, mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80, équipé d'un mobile tournant à 60 Hz. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure du composé pâteux testé. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés, éventuellement de type polymérique ; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), en proportion majoritaire.

Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle, ayant une viscosité de 18 à 21 Pa.s, de préférence 19 à 20,5 Pa.s, et/ou un point de fusion de 30 à 55°C et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone (point de fusion de l'ordre de 20 à 35°C et/ou viscosité à 40°C allant de 0,1 à 40 Pa.s) comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges.

On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55°C, comme les stearyl diméthicones notamment ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciaux de DC2503 et DC25514, et leurs mélanges.

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins une cire à température ambiante. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu’à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone.

Gélifiants lipophiles

Selon une variante de l’invention, la phase huileuse est gélifiée.

La composition selon l’invention peut ainsi comprendre au moins un gélifiant lipophile.

On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant lipophile est donc présent dans la phase huileuse de la composition. Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible.

Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant lipophile est avantageusement choisi parmi les gélifiants particulaires, les silices, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène, les polyamides et leurs mélanges.

Les gélifiants particulaires

Le gélifiant particulaire éventuellement mis en œuvre selon la présente invention se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.

A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à l’invention peuvent être tout particulièrement cité les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et les polyamides.

Les argiles modifiées

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une argile modifiée lipophile.

Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en Cio à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium.

Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.

De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites.

De préférence, on utilise à titre d’argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium en Cio à C22, comme l’hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87 %/Disteardimonium Hectorite 10 %/Propylène carbonate 3 %) par la société Elementis.

Les silices

La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut également comprendre à titre de gélifiant une silice pyrogénée ou des particules d’aérogel de silice.

a) Silice pyrogénée

Convient tout particulièrement à l’invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être :

- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8^eme édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.

- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.

b) Aérogels de silice hydrophobes

La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut également comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d’aérogels de silice.

Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.

Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academie Press, 1990.

Les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m²/g, de préférence de 600 à 1200 m²/g et mieux de 600 à 800 m²/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Selon un mode de réalisation, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d’absorption d’azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans « The journal of the American Chemical Society», vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.

Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvem. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m²/g.

Les particules d’aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm³ à 0,10 g/cm³, de préférence de 0,03 g/cm³ à 0,08 g/cm³, en particulier allant de 0,05 g/cm³ à 0,08 g/cm³.

Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée :

On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l’éprouvette sur l’appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l’éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu’à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %) ; puis on mesure directement sur l’éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l’occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm³ et m en g).

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m²/cm³, de préférence de 10 à 50 m²/cm³ et mieux de 15 à 40 m²/cm³.

La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm³ et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m²/g, telles que définie plus haut.

De préférence, les particules d’aérogels de silice hydrophobe selon l’invention ont une capacité d’absorption d’huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.

La capacité d’absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d’huile qu’il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.

Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d’huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d’huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous :

On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l’huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d’huile dans la poudre, on mélange à l’aide d’une spatule et on continue d’ajouter de l’huile jusqu’à la formation de conglomérats d’huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l’huile à raison d’une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l’addition d’huile lorsque l’on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d’huile utilisé.

La prise d’huile correspond au rapport Vs/m.

Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate).

Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l’hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.

Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.

On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate.

A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200.

On utilisera de préférence Taérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

Un tel aérogel permet avantageusement de favoriser la résistance du dépôt au sébum et à la sueur.

Esters de dextrine

La composition selon l’invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine.

En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de dextrine et d’acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en Ci₄ à Cis, ou leurs mélanges.

De préférence, Tester de dextrine est un ester de dextrine et d’acide gras en C12-Ci8, en particulier en C14-C18.

De préférence, Tester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, l’ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la société Chiba Flour Milling.

Selon un mode de réalisation préféré, l’ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.

Les polymères à liaison hydrogène

A titre représentatif des polymères à liaison hydrogène convenant à l’invention peuvent être tout particulièrement cité les polyamides et en particulier les polyamides hydrocarbonés et les polyamides siliconés.

Les polyamides

La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyamide choisi parmi les polyamides hydrocarbonés, les polyamides siliconés, et leurs mélanges.

Par « polyamide », on entend au sens de l’invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide.

a) Polyamide hydrocarboné

Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l’invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2000 à 10 000 g/mol.

Ce polyamide, est non soluble dans l’eau, notamment à 25°C.

Selon un premier mode de réalisation de l’invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) :

dans laquelle X représente un groupe -N(Ri)2 ou un groupe -ORi dans lequel Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cx à C22, pouvant être identique ou différents l’un de l’autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ;

et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (la) :

X-^C—R-C—NH-R;—NH4-C—FL—C-X

L H 2 II 3 ln H 2 H ^{0 0 0 0} (fe) dans laquelle X représente un groupe -N(Ri)2 dans lequel Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cx à C22, pouvant être identique ou différents l’un de l’autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ;

et leurs mélanges.

La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (Ib):

X^C—R^C—NH-R^NH^-C—R₇—C-X

L H 2 H 3 b H 2 H ^{0 0 0 0} ®) dans laquelle X représente un groupe -ORi dans lequel Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cx à C22, de préférence en Ci6 à C22, pouvant être identique ou différents l’un de l’autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ».

b) Polyamide siliconé

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Les polyamides siliconés peuvent préférentiellement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) :

dans lesquelles :

• R⁴, R⁵, R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :

- les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor,

- les groupes aryles en Ce à Cio, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4,

- les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote, • les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ci à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou d’azote, • Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote, et/ou porter comme substituant l’un des atomes ou groupes d’atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à Cs, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à Cô, ou

Y représente un groupe répondant à la formule :

dans laquelle

- T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et

- R⁸ représente un groupe alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, • n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.

Selon un mode particulier, le polyamide siliconé comprend au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l’ordre de 100.

De préférence encore R⁴, R⁵, R⁶ et R⁷ représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III).

A titre d’exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US 5,981,680.

On peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est «Nylon3061002

611/dimethicone copolymères » c’est-à-dire des copolymères Nylon-611/dimethicone. Les polymères et/ou copolymères siliconés ont avantageusement une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 45°C à 190°C. De préférence, ils présentent une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 70 à 130°C et mieux de 80°C à 105°C.

On peut également citer les particules de polyamide Nylon 6, de Nylon 6-6 de Nylon 12 ou de Nylon 6-12, en particulier des particules de Nylon-12, ayant une diamètre moyen de particule de 20 ium, commercialisées notamment par la société ARKEMA sous la dénomination commerciale ORGASOL 2002 D NATCOS 204.

Le(s) gélifiant(s) lipophile(s) peuvent être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 7 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse

La phase aqueuse de la composition selon l’invention comprend de l’eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.

Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les cétones en C3 et C₄ et les aldéhydes en C2-CU.

La phase aqueuse peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32.

Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH.

Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, le caprylyl glycol, le glycérol, l’éthylhexyl glycerol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins un glycol.

Ledit(s) solvant(s) hydrosoluble(s) est/sont généralement présent(s) dans la composition en une quantité d’au moins 3% en poids, de préférence allant de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Gélifiants hydrophiles

Selon une variante de l’invention, la phase aqueuse est gélifiée.

La composition selon l’invention peut ainsi comprendre au moins un gélifiant hydrophile.

On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant hydrophile est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.

Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible.

L’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, les gélifiants polymériques synthétiques et leurs mélanges.

Gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle

Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l’invention peuvent être naturels ou d’origine naturelle.

Au sens de l’invention, l’expression « d’origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels.

Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires.

Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides.

D’une manière générale, les polysaccharides peuvent être distingués en plusieurs catégories.

Ainsi les polysaccharides convenant à l’invention peuvent être des homopolysaccharides à l’image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides à l’image de l’hémicellulose.

De même, il peut s’agir de polysaccharides linéaires à l’image du pullulan ou ramifiés à l’image de la gomme arabique et l’amylopectine, ou mixtes à l’image de l’amidon.

Plus particulièrement, les polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont amylacés ou non.

A titre d’exemple de polysaccharides non amylacés on peut citer les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l’agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d’alginate, en particulier l’alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l’inuline, le pullulan, et leurs mélanges.

On peut également citer l’acide hyaluronique, ou l’un de ses sels tel que le sel de sodium, tel que l’hyaluronate de sodium.

Gélifiants polymériques synthétiques

Au sens de l’invention, le terme synthétique signifie que le polymère n’est ni naturellement existant ni ne dérive d’un polymère d’origine naturelle.

Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l’invention peut être particulaire ou non.

Au sens de l’invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.

Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après.

Gélifiants polymériques synthétiques particulaires

Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés.

Il peut notamment s’agir d’homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire.

Selon un mode de réalisation, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés. De préférence, il présente, à l’état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 pm, de préférence inférieure ou égale à 50 pm. La taille moyenne des particules correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l’homme du métier.

Ainsi, de préférence, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques.

A titre d’exemple de polyacrylates de sodium réticulés on peut citer ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, XI10 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing.

On peut également citer les microsphères de polyacrylate réticulées telles que par exemple celles commercialisées sous la dénomination AQUAKEEP® 10 SHNF proposé par la société Sumitomo Seika.

Gélifiants polymériques synthétiques non particulaires

Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent :

1. Les polymères associatifs,

2. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et

3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non.

Plus particulièrement, les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l’invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l’ammoniaque, telle que la soude ou la potasse.

Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c’est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.

Ces polymères d’AMPS® selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.

Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

Les polymères d’AMPS® hydrosolubles ou hydrodispersibles de l’invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.

Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS convenant à l’invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI :

Ammonium Polydiméthyltauramide) que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société Clariant.

Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS conformes à l’invention, on peut citer par exemple :

- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : Polyacrylamide/Ci3-Ci4 Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ;

- les copolymères d’AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC® par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ;

- les copolymères d’AMPS® et d’acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG® par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ;

- les copolymères d’AMPS® et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 (nomINCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).

Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/Cio-C3o-alkylacrylate (nom INCI :

Acrylates/Cio-3o Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen TR-1, Pemulen TR-2,

Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer et encore plus préférentiellement le Pemulen TR-2.

Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d’eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière sèche, une huile (polydecene hydrogéné) et un tensioactif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis.

On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d’une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF.

Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés.

Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend « acrylique ou méthacrylique ».

A titre d’exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen® K, Synthalen® L, ou Synthalen® M.

Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) et le Pemulen (nom CTFA : Acrylates/Cio-30 akyl acrylate crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol.

Le(s) gélifiant(s) hydrophile(s) peuvent être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 7 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut en outre comprendre au moins un composé additionnel choisi parmi les charges, les nacres, les pigments ou les actifs, tels que les actifs hydratants ou anti-vieillissement et les filtres solaires.

Ledit ledit composé additionnel est avantageusement présent en une teneur allant de 0,01 à 15 % en poids et particulièrement de 0.1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Nacres

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une nacre.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0 % à 15 % en poids de nacres, par rapport au poids total de ladite composition.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, Flamenco et Duochrome (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

De manière avantageuse, les nacres conformes à l’invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d’oxyde de fer ainsi que l’oxychlorure de bismuth

En particulier, de telles nacres peuvent être présentes dans une composition selon l’invention dans une teneur alalnt de 0.1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 8 %, poids, par rapport au poids total de la composition.

Pigments

La composition selon l’invention comprend avantageusement au moins un pigment.

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

De préférence, la composition comprend de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 25 % en poids et de préférence de 5 % à 15 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.

Ces pigments peuvent être des pigments minéraux enrobés ou non.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2Û5, T13O5, T12O3, TiO, ZrCL en mélange avec T1O2, ZrCL, bfeOs, CeCL, ZnS.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.

Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108,

47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850:1).

Les pigments peuvent être présents dans une composition selon l’invention dans une teneur alalnt de 0.1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 8 %, poids, par rapport au poids total de la composition.

Charge additionnelle

Avantageusement, une composition selon l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charge(s) additionnelles(s) classiquement utilisée(s) dans les compositions de soin et/ou de maquillage et différentes des pigments, nacres.

Ces charges sont des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.

De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l’uniformité au maquillage. En outre, ces charges permettent avantageusement de lutter contre différentes agressions telles que le sébum ou la sueur.

A titre illustratif de ces charges, peuvent être cités le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de ροΐγ-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l’hydro-carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthane, les charges composites, les microsphères de silice creuses, et les microcapsules de verre ou de céramique. On peut également utiliser des particules, qui ont la forme de portions de sphères creuses, telles que décrites dans les demandes de brevet JP-2003 128 788 et JP-2000 191 789.

En particulier, de telles charges peuvent être présentes dans une composition selon l’invention dans une teneur alalnt de 0.1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 8 %, poids, par rapport au poids total de la composition.

Actif

Pour une application en particulier de soin, une composition selon l’invention peut comprendre au moins un agent hydratant également appelé agent humectant.

De préférence, l’agent hydratant est de la glycérine.

Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, notamment de 0,5 % à 20 % en poids, voire de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Pour une application en particulier de soin, une composition selon l’invention peut également comprendre au moins un actif anti-vieillissement. Les actifs antivieillissement ou anti-rides peuvent être choisis parmi tous les actifs susceptibles de traiter ou de prévenir tout signe de vieillissement de la peau. Ils peuvent être choisis par exemple parmi les agents anti-radicaux libres, les agents keratolytiques, les vitamines, les agents antiélastase et anti-collagénase, les protides, les dérivés d’acides gras, les stéroïdes, les oligoéléments, les agents blanchissants, les extraits d’algues et de planctons, les enzymes et coenzymes, les flavonoïdes, les céramides, les agents tenseurs, les agents myorelaxants, les sucres, et leurs mélanges.

1) Comme agents anti-radicaux libres et anti-oxydants, on peut citer notamment les dérivés de l'acide phosphonique tels que l'acide éthylène diamine tetra(méthylène phosphonique), l'acide hexaméthylène diamine tetra(méthylène phosphonique), l'acide diéthylène triamine penta(méthylènephosphonique), et leurs sels et en particulier leurs sels de sodium ; l'acide éthylène diamine tétracetique et ses sels tels que le sel de sodium ; la guanosine ; la superoxydismutase ; le tocopherol (vitamine E) et ses dérivés (acétate) ; l'éthoxyquine ; la lactoferrine ; la lactoperoxydase, et les dérivés nitroxydes ; les superoxyde dismutases ; le glutathion peroxydase ; les extraits végétaux à activité antiradicalaire tels que l'extrait aqueux de germe de blé commercialisé par la société Silab sous la référence Detoxiline ; les extraits végétaux riches en polyphénols tels que le thé vert, le raisin ; et leurs mélanges.

2) Comme agents kératolytiques, on peut citer par exemple les a-hydroxy-acides notamment les acides dérivés de fruits, comme les acides glycolique, lactique, malique, citrique, tartrique, mandélique, leurs dérivés et leurs mélanges ; les β-hydroxy-acides comme l’acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique ou l'acide n-dodecanoyl-5-salicylique ; les α-ceto-acides comme l’acide ascorbique ou vitamine C et ses dérivés tels que ses sels comme l'ascorbate de sodium, l'ascorbylphosphate de magnésium ou de sodium ; ses esters comme l’acétate d’ascorbyle, le palmitate d’ascorbyle et le propionate d’ascorbyle, ou ses sucres comme l'acide ascorbique glycosylé, et leurs mélanges ; les α-ceto-acides ; les rétinoïdes comme le rétinol (vitamine A) et ses esters, le rétinal, l’acide rétinoïque et ses dérivés, ainsi que les rétinoïdes décrits dans les documents

FR-A-2,570,377, EP-A-199636, EP-A-325540, EP-A-402072 ;l’adapalene ; les caroténoïdes ; et leurs mélanges.

3) Comme vitamines, outre les vitamines A, E et C indiquées ci-dessus, on peut citer en particulier la vitamine B3 (ou vitamine PP ou niacinamide) et ses dérivés (nicotinate de tocophérol, esters d’alcool nicotinyle et d’acides carboxyliques, 2-chloronicotinamide,

6-methylnicotinamide, 6-aminonicotinamide, N-methyl-nicotinamide, N,N-dimethylnicotinamide, N-(hydroxymethyl)-nicotinamide, imide d’acide quinolinique, nicotinanilide, N-benzylnicotinamide, N-ethylnicotinamide, nifenazone, nicotinaldehyde, acide isonicotinique, acide methylisonicotinique, thionicotinamide, nialamide, acide 2-mercaptonicotinique, nicomol et niaprazine) ; la vitamine B5 (ou panthenol ou alcool panthenylique ou 2,4-dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutanamide), sous ses différentes formes : D-panthenol, DL-panthenol), et ses dérivés et analogues, tels que le panthotenate de calcium, la panthetine, la pantotheine, l’ether de ethyl panthenyl, l’acide pangamique, la pyridoxine, le pantoyl lactose, et les composes naturels en contenant tels que la gelée royale ; la vitamine D et ses analogues tels que ceux décrits dans le document WO-A-OO/26167 ; la vitamine F ou ses analogues tels que les mélanges d’acides insaturés possédant au moins une double liaison et notamment les mélanges d’acide linoléique, d’acide linolénique et d’acide arachidonique, ou les composés en contenant et notamment les huiles d’origine végétale en contenant, telles que par exemple l’huile de jojoba, et leurs mélanges.

4) Comme agents anti-élastase, on peut citer notamment les dérivés peptidiques, et notamment les peptides de graines de légumineuses tels que ceux commercialisés par les Laboratoires Seriobiologiques de Nancy sous la référence Parelastyl ; les dérivés de N-acylamino-amides décrits dans la demande FR-A-2,180,033, comme par exemple le {2-[acetyl-(3 -trifluoromethyl-phenyl)-amino] -3 -methyl-butyrylamino } acetate d'éthyle et l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methyl-butyryl-amino}acetique, et leurs mélanges.

5) Comme agents anti-collagénase, on peut citer les inhibiteurs de métalloprotéases, tels que l'acide éthylènediamine (EDTA), la cystéine, et leurs mélanges.

6) Comme protides (ou peptides), on peut citer par exemple les protéines de blé, de riz, de malt ou de soja, leurs hydrolysats, comme ceux commercialises par la société Silab sous la référence Tensine, et leurs mélanges.

7) Comme dérivés d'acide gras, on peut citer notamment les phospholipides polyinsaturés dont les phospholipides d'acide gras essentiels de soja, et leurs mélanges.

8) Comme stéroïdes, on peut citer par exemple la DHEA ou déhydroépiandrostérone, ses précurseurs biologiques, ses métabolites, et leurs mélanges. Par précurseurs biologiques de la DHEA, on entend notamment la Δ5-pregnenolone, la 17a-hydroxy pregnenolone et le sulfate de 17a-hydroxy pregnenolone. Par dérivés de la DHEA, on entend aussi bien ses dérivés métaboliques que ses dérivés chimiques. Comme dérivés métaboliques, on peut citer notamment le A5-androstene-3,17-diol et notamment le 5-androstène 3β, 17β^ϊο1, la A4-androstene-3,17-dione, la 7 hydroxy DHEA (7a-hydroxy DHEA ou 7β-1^Γθχγ-ΟΗΕΑ), la 7-ceto-DHEA qui est elle-même un métabolite de la 7β-hydroxy DHEA et la benzoyl DHEA.

9) Comme oligo-éléments, on peut citer par exemple le cuivre, le zinc, le sélénium, le fer, le magnésium, le manganèse, et leurs mélanges.

10) Comme agents blanchissants ou dépigmentants, on peut citer par exemple l’acide kojique et ses dérivés ; l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'arbutine et ses esters ; la vitamine C et ses dérivés tels que l’ascorbyle phosphate de magnésium ; les sels tels que le calcium D pantetheine sulfonate ; l'acide ellagique et ses dérivés ; le rucinol ; l’acide linoléique et ses dérivés ; les extraits de plantes, et notamment de réglisse, de mûrier ou de scutellaire ; le glutathion et ses précurseurs ; la cystéine et ses précurseurs ; les composés dérivés d'aminophénol décrits dans le document WO-A-99/10318, comme notamment le N-ethyloxycarbonyl-4-amino-phenol, le N-ethyloxycarbonyl-0 ethyloxycarbonyl-4-amino-phenol, le N-cholesteryloxycarbonyl-4-aminophenol, le Nethylamino-carbonyl-4-aminophenol ; le phenylethylresorcinol (Symwhite) et les mélanges de ces composés.

11) Comme extraits d’algues, on peut citer les extraits d’algues rouges ou brunes, et par exemple l’extrait d’algues brunes de la famille des Laminaires, comme les extraits de l'espece Laminaria digitata, et plus particulièrement celui vendu par la société CODIF sous la dénomination Phycosaccharides, qui est une solution concentrée d'un oligosaccharide comprenant l'enchaînement de deux acides uriques : acide mannuronique et l'acide guluronique.

12) Comme extraits de planctons, on peut citer le plancton en dispersion aqueuse (nom CTFA : Vitreoscilla Ferment) commercialise sous la dénomination MEXORYL SAH par la société Chimex.

13) Comme enzymes, on peut utiliser toute enzyme d’origine animale, microbiologique (bactérienne, fongique ou virale) ou synthétique (obtenue par synthèse chimique ou biotechnologique), sous forme cristalline pure ou sous une forme diluée dans un diluant inerte. On peut citer par exemple les lipases, les protéases, les phospholipases, les laccases, les cellulases, les peroxydases notamment les lactoperoxydases, les catalases, les superoxyde dismutases, ou parmi des extraits végétaux contenant les enzymes précitées, et leurs mélanges. Elles peuvent être choisies par exemple parmi celles vendues sous la dénomination commerciale « Subtilisine SP 554 » par la société Novo Nordisk et celles vendues sous la dénomination commerciale « LYSOVEG LS » par la société Laboratoires Sérobiologiques de Nancy.

14) Comme co-enzymes, on peut utiliser notamment l’ubiquinone ou coenzyme Q10 qui appartient a la famille des benzoquinones a chaîne alkylénée, le coenzyme R qui est la biotine (ou vitamine H), et leurs mélanges.

15) Comme flavonoïdes, on peut citer par exemple les isoflavonoides qui constituent une 25 sous-classe des flavonoïdes, formes d'un squelette 3-phenyl chromane qui peut comporter des substituants variés et différents niveaux d'oxydation. Le terme « isoflavonoïde » regroupe plusieurs classes de composes parmi lesquels on peut citer les isoflavones, les isoflavanones, les rotenoides, les pterocarpans, les isoflavanes, les isoflavanes-3-enes, les 3-arylcoumarines, les 3-aryl-4-hydroxycoumarins, les coumestanes, les coumaronochromones, les α-methyldeoxybenzoines, les 2-arylbenzofuranes, et leurs mélanges. Les isoflavonoides peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Par origine naturelle, on entend l'isoflavonoïde à l'état pur ou en solution à différentes concentrations, obtenu par différents procédés d'extraction à partir d'un élément, généralement une plante, d'origine naturelle. Par origine synthétique, on entend l'isoflavonoïde à l'état pur ou en solution a différentes concentrations, obtenu par synthèse chimique. Comme isoflavonoides d'origine naturelle, on peut citer la daidzine, la genistine, la daidzeine, la formononetine, la cuneatine, la genisteine, l'isoprunetine et la prunetine, la cajanine, Γ orobol, la pratenseine, le santal, la junipegenine A, la glyciteine, l'afrormosine, la retusine, la tectorigenine, l'irisolidone, la jamaicine, ainsi que leurs analogues et métabolites.

16) Comme céramides, on peut utiliser tout type de céramide, d'origine naturelle ou synthétique, par exemple de type II, de type III, de type IV, de type V ou de type VI, et leurs mélanges. On peut citer par exemple comme céramides, la N-oleoyldihydrosphingosine, la N-stearoylphytosphingosine, le N-a-hydroxybehenoyldihydrosphingosine, la Ν-α-hydroxypalmitoyldihydrosphingosine, la N-linoleoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la N-stearoyldihydrosphingosine, la N-behenoyldihydrosphingosine, et leurs mélanges.

17) Comme agents tenseurs, on peut citer par exemple :

- les polymères synthétiques ;

- les polymères d’origine naturelle ;

- les silicates mixtes ;

- les microparticules de cire ;

- les particules colloïdales de charges inorganiques.

Les polymères synthétiques utilisables en tant qu’agent tenseur peuvent être choisis parmi :

- les polymères et copolymères de polyuréthanne ;

- les polymères et copolymères acryliques ;

- les polymères d’acide isophtalique sulfone ;

- les polymères siliconés gréffés ;

- les polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités a LCST (Lower Critical SolutionTemperature).

Les copolymères de polyuréthanne, les copolymères acryliques et les autres polymères synthétiques pouvant être utilisés comme agents tenseurs peuvent notamment être choisis parmi les polycondensats, les polymères hybrides et les réseaux de polymères interpénétrés (IPNs). Par réseau de polymères interpénétrés, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une température de transition vitreuse unique. Des exemples d'IPNs convenant comme polymères tenseurs, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits par exemple dans les documents US-A-6,139,322 et US-A-6,465,001. De préférence, ΓΙΡΝ comprend au moins un polymère polyacrylique et, plus préférentiellement, il comprend en outre au moins un polyuréthane ou un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène. Selon une forme d'exécution préférée, ΓΙΡΝ comprend un polymère polyuréthane et un polymère polyacrylique. De tels IPNs sont notamment ceux de la série Hybridur commercialisés par la société Air Products. Un IPN particulièrement préféré comme polymère tenseur se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en poids comprise entre 90 et 110 nm et une taille moyenne en nombre d'environ 80 nm. Cet IPN a de préférence une température de transition vitreuse, Tg, qui va d'environ -60°C à +100°C. Un IPN de ce type est notamment commercialisé par la société Air Products sous la dénomination commerciale Hybridur X-01602. Un autre IPN convenant à une utilisation dans la présente invention est référencé Hybridur X18693-21 ou Hybridur 875 polymer dispersion.

D'autres IPNs convenant comme polymères tenseurs comprennent les IPNs constitués du mélange d'un polyuréthane avec un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène, notamment ceux préparés comme décrit dans le document US-A-5,349,003. En variante, ils sont disponibles dans le commerce sous forme de dispersion colloïdale dans l'eau, dans un rapport du copolymère fluoré au polymère acrylique comprise entre 70:30 et 75:25, sous les dénominations commerciales KYNARRC-10,147 et KYNAR RC-10,151 auprès de la société Atofina.

Des exemples de polymères siliconés greffes sont indiqués dans le document EP-A-1,038,519, qui est incorporé ici par référencé. Un exemple préféré de polymère silicone greffé est le polysilicone-8 (nom CTFA) qui est un polydimethylsiloxane sur lequel sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(meth)acrylique et du type poly(meth)acrylate d'alkyle. Un polymère de ce type est notamment disponible sous la dénomination commerciale VS 80 (à 10% dans l'eau) ou LO 21 (sous forme pulvérulente) auprès de la société 3M. Il s'agit d'un copolymère de polydimethylsiloxane a groupements propylthio, d'acrylate de méthyle, de méthacrylate de méthyle et d'acide méthacrylique.

Les polymères synthétiques susmentionnés peuvent se présenter sous forme de latex.

Comme latex approprié pouvant être utilisé en tant qu’agent tenseur, on peut citer notamment les dispersions de polyester-polyuréthane et de polyéther-polyuréthane, telles que celles commercialisées sous les dénominations Avalure UR410 et UR460 par la société Noveon, et sous les dénominations Neorez R974, Neorez R981, Neorez R970, ainsi que les dispersions de copolymère acrylique telles que celles commercialisées sous la dénomination Neocryl XK-90 par la société Avecia.

Enfin, des polymères synthétiques appropriés comme polymères tenseurs peuvent être des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et comprenant des unités à LSCT, lesdites unités à LCST présentant, en particulier, une température de démixtion dans l’eau de 5 à 40°C à une concentration massique de 1%. Ce type de polymère est plus amplement décrit dans le document FR-A-2,819,429.

Les polymères d’origine naturelle utilisables en tant qu’agent tenseur peuvent être choisis parmi :

- les protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales ;

- les polysaccharides d’origine végétale, éventuellement sous forme de microgels, tels que l’amidon ;

- les latex d’origine végétale.

Comme exemples de protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales utilisables comme agents tenseurs, on peut citer les protéines et hydrolysats de protéines de mais, de seigle, de froment, de sarrasin, de sésame, d'épeautre, de pois, de fève, de lentille, de soja et de lupin.

Les polysaccharides utilisables comme agents tenseurs peuvent être choisis parmi les polysaccharides d’origine naturelle, capables de former des gels thermoréversibles ou réticulés ainsi que des solutions. On entend par thermoreversible le fait que l’état gel de ces solutions de polymère est obtenu de façon réversible, une fois la solution refroidie en dessous de la température de gélification caractéristique du polysaccharide utilisé.

Comme polysaccharides d’origine naturelle de ce type, on peut citer les carraghénanes et tout particulièrement le kappa-carraghénane et le iota-carraghénane ; les agars ; les gellanes ; les alginates ; les pectines ; les chitosanes et leurs dérivés ; les pullulanes et leurs dérivés. Ces polysaccharides tenseurs peuvent être présents sous forme de microgels tels que décrits dans le document FR-A-2,829,025.

Les polysaccharides peuvent être choisis aussi parmi l’amidon et ses dérivés. L'amidon peut être de toute origine : par exemple riz, mais, pomme de terre, manioc, pois, froment, avoine, et il peut être naturel ou éventuellement modifié par un traitement de type réticulation, acétylation, oxydation. Il peut être éventuellement greffé. Comme amidon pouvant être utilisé comme agent tenseur, on peut citer par exemple celui commercialisé par la société Lambert-Riviere sous la dénomination Remi Dri.

Une autre classe d'agents tenseurs utilisables selon l'invention est constituée par les silicates mixtes. Par cette expression, on entend tous les silicates d'origine naturelle ou synthétique renfermant plusieurs types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple Be, Mg, Ca) et les métaux de transition. On utilise de préférence des phyllosilicates, à savoir des silicates ayant une structure dans laquelle les tétraèdres SiO4 sont organisés en feuillets entre lesquels se trouvent enfermés les cations métalliques. Une famille de silicates particulièrement préférée comme agents tenseurs est celle des laponites. Les laponites sont des silicates de magnésium, de lithium et de sodium ayant une structure en couches semblable à celle des montmorillonites. La laponite est la forme synthétique du minéral naturel appelé hectorite. On peut utiliser par exemple la laponite commercialisée sous la dénomination Laponite XLS ou Laponite XLG par la société Rockwood.

Une autre classe encore d'agents tenseurs est constituée par les microparticules de cire. Il s'agit de particules ayant un diamètre généralement inférieur à 5 pm, ou mieux à 0,5 pm, et constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires choisies par exemple parmi les cires de Carnauba, de Candelilla ou d'Alfa. Le point de fusion de la cire ou du mélange de cires est de préférence compris entre 50°C et 150°C.

En variante encore, on peut utiliser comme agent tenseur, des particules colloïdales de charges inorganiques. Par particules colloïdales, on entend des particules colloïdales en dispersion dans un milieu aqueux, hydroalcoolique ou alcoolique, ayant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 et 100 nm, de préférence entre 3 et 30 nm. Comme exemples de charges inorganiques, on peut citer la silice, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'alumine, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le sulfate de calcium, l'oxyde de zinc et le dioxyde de titane. Une charge inorganique particulièrement préférée est la silice. Des particules colloïdales de silice sont notamment disponibles sous forme de dispersion aqueuse de silice colloïdale auprès de la société catalysts & Chemicals sous les dénominations commerciales COSMO S-40 et COSMO S-50. on peut aussi utiliser des particules colloïdales composites silice-alumine, telles que celles commercialisées par la société Grâce sous les noms de Ludox AM, Ludox HSA et Ludox TMA.

18) Comme agents myorelaxants qui sont des agents de lissage des rides d’expression, on peut citer par exemple les sapogenines (voir demande EP-A-1,352,643) ; l’adénosine (voir demande FR-0214828) ; les antagonistes des récepteurs associes aux canaux calciques (voir demande FR-A-2,793,681), et en particulier le manganèse et ses sels (voir demande FR-A-2,809,005) et l'alverine (voir demande FR-A-2,798,590) ; les agonistes des récepteurs associés aux canaux chlore, dont la glycine (voir demande EP-A-0704210) et certains extraits à'Irispallida (voir demande FR-A-2,746,641).

19) Comme sucres, on peut citer les monosaccharides comme le D-mannose, le Lrhamnose, les polysaccharides, les C-glycosides et leurs dérivés, tels que le C-β-Dxylopyranoside-n-propane-2-one, le C-3-D-(3.4.5-triacetoxy)xylopyranoside-n-propane-2-one, le C-3-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane-2-one et leurs mélanges.

Comme autres actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut également citer par exemple les filtres solaires.

De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un actif.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

Dans les tableaux suivants, la quantité de chaque composé est donnée en % en

EXEMPLES poids/poids total de la composition.

Préparation des compositions

Compositions :

	Composés	Exemple 1 conforme	Exemple 2 comparatif
PHASE Al	Eau désionisée	Qsp 100	Qsp 100
glycols	14	14
Conservateurs	qs	qs
PHASE A2	SODIUM ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER (and) ISOHEXADECANE (and) POLYSORBATE 80 ⁽¹⁾	2	2
PHASE B	Octyldodecanol (and) octyldodecyl xyloside ⁽²⁾	2	2
Tensioactif émulsionnant additionnel (4)	0,5	0,5
Huiles/cires/silicone	6	6
PHASE C	Eau désionisée	6	6
Acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique (3)	5	-
PHASE D	charges	4	4
PHASE E	Alcool dénaturé	5	5

(i) commercialisé sous le nom SIMULGEL EG®, par la société SEPPIC (2) commercialisé sous le nom FLUIDANOV® par la société SEPPIC (3) commercialisé sous le nom HEPES® par la société Applichem ou Taiwan Hopax (4) PEG-30 Dipolyhydroxystearate commercialisé par la société Croda sous le nom

CITHROL DPHS-SO (MV)

Préparation :

- de la phase B :

Les composants de la phase B sont pesés et chauffés à une température nécessaire pour les solubiliser, la phase obtenue est homogène.

- de la phase A :

Les composants de la phase Al sont pesés puis le gélifiant (phase A2) est dispersé puis mis sous agitation Raynerie afin d’obtenir une gélification de la phase A.

- de l’émulsion la phase B est versée sur la phase A puis une agitation lente (300tr/min) afin d’incorporer progressivement la phase grasse. Quand il n’y a plus de phase grasse en surface, une agitation plus rapide est appliquée.

Enfin les phases C, puis D sont ajoutées.

La phase E est ajoutée sous faible agitation (300tr/min) puis la vitesse est progressivement augmentée (500tr/min).

Résultats

La composition 1 conforme à l’invention présente un effet coussin qui n’est pas observé avec la composition comparative 2.

La composition selon l’invention est moins grasse, moins huileuse sous les doigts en fin d’application que la composition comparative.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition en particulier cosmétique, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, sous forme d’une émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse caractérisée en ce que ladite composition comprend :

- de l’acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique,

- au moins un tensioactif de type alkylpolyglycoside, ayant la structure suivante :

R(O)(G)_X (I) dans laquelle le radical R est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C14-C24,

G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone et x désigne une valeur allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4.
2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle l’acide hydroxyéthylpipérazine éthane sulfonique est présent dans une teneur allant de 1 à 40 % en poids, particulièrement de 2 à 10 % en poids et plus particulièrement d’environ 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2 comprenant en outre au moins un alcool gras comportant de 14 à 24 atomes de carbone, et de préférence un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l’alkylpolyglycoside.
4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle l'alkylpolyglycoside est l’octyldodecylxyloside et l’alcool gras est l’octyldodécanol.
5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle le mélange d’octyldodécylxyloside et d’octyldodécanol est présent dans une teneur allant de 0,02 à 10 % en poids, particulièrement de 1 à 5 % en poids et plus particulièrement d’environ 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon la revendication 4 dans laquelle la quantité d’octyldodécylxyloside va de 20 à 30% en poids par rapport au poids total du mélange d’octyldodécylxyloside et d’octyldodécanol.
7. Composition selon la revendication 4 dans laquelle la quantité d’octyldodécanol va de 70 à 80% en poids par rapport au poids total du mélange d’octyldodécylxyloside et d’octyldodécanol.
8. Composition selon l’une des revendications précédentes comprenant en outre au moins un tensioactif émulsionnant additionnel, de préférence choisi parmi le groupe formé par les esters de polyhydrostearates, les esters de polyglycols et les ethers de polyols.
9. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle la phase aqueuse est gélifiée.
10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle la phase aqueuse comprend au moins un gélifiant hydrophile choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, et leurs mélanges.
11. Composition selon la revendication 9 ou 10 dans laquelle ledit gélifiant hydrophile est présent en une teneur allant de 0,1 à 7 % en poids et particulièrement de 0,5 à 4 % en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle la phase huileuse est gélifiée.
13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle la phase huileuse comprend au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les silices, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène, les polyamides et leurs mélanges.
14. Composition selon la revendication 12 ou 13, dans laquelle ledit gélifiant lipophile est présent en une teneur allant de 0,1 à 7 % en poids et particulièrement de 0,5 à 4 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l’une des revendications précédentes comprenant en outre au moins un composé additionnel choisi parmi les charges, les nacres, les pigments ou les actifs, tels que les actifs hydratants ou anti-vieillissement et les filtres solaires .
16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle ledit composé additionnel est présent en une teneur allant de 0,01 à 15 % en poids et particulièrement de 0.1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’au moins une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16.