FR3047485A1 - Compositions de peroxydes organiques et pre- melange polymere - Google Patents

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00Preparation of peroxy compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

La présente invention concerne une composition de peroxyde organique comprenant au moins un peroxyde organique et un agent masquant d'odeur comprenant, au moins une cétone ayant un nombre d'atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde. L'invention se rapporte également à une composition de pré-mélange incorporant la susdite composition, l'utilisation de cette dernière ainsi que du pré-mélange en tant qu'agent de mise en œuvre du polymère à l'état fondu. Enfin, l'invention se rapporte à un produit manufacturé comportant des traces, voire quelques pourcents massiques, de l'agent masquant de la susdite composition selon l'invention..

Description

COMPOSITION DE PEROXYDES ORGANIQUES ET PRÉ-MELANGE POLYMÈRE DOMAINE DE L’INVENTION
[0001] La présente invention concerne une composition de peroxyde organique apte à être utilisée dans un procédé de mise en œuvre d’un polymère à l’état fondu, tel que la viscoréduction, la réticulation, le greffage de chaînes, pour masquer ou éliminer toute odeur indésirable ou non souhaitée. Cette invention est destinée en particulier, mais non exclusivement, à masquer l’odeur du polypropylène, du fait des produits de décomposition apparaissant notamment, lors de sa viscoréduction.
[0002] Cette invention trouve à s’appliquer au domaine des peroxydes organiques, de préférence aux peroxydes organiques ayant une température de demi-vie en une heure comprise entre 110°C et 170°C, préférentiellement aux peroxydes de dialkyle ou aux peroxydes de cétones cycliques, et plus particulièrement au 2,5-diméthyl-2,5 d\(tert-butylperoxy)hexane.
[0003] Ces peroxydes organiques sont particulièrement utilisés comme agents de mise en œuvre de polymères à l’état fondu, notamment lors de la viscoréduction du polypropylène. Leur utilisation a pour conséquence de générer une odeur sur les polymères mis en œuvre à l’état fondu, et les produits finis issus desdits polymères ainsi mis en œuvre.
[0004] La présente invention concerne donc aussi les produits manufacturés issus desdits polymères, particulièrement du polypropylène, et l’utilisation de ladite composition de peroxyde organique notamment dans la viscoréduction du polypropylène.
[0005] Dans la suite, l’invention sera présentée en lien avec cette application spécifique mais il est entendu que l’invention, à savoir en particulier la composition de peroxyde organique, trouve à s’appliquer avec beaucoup d’autres polymères dès lors qu’un problème d’odeur survient.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
[0006] Les propriétés physiques du polypropylène sont avantageuses, notamment pour les applications alimentaires, médicales, cosmétiques et automobiles. Par rapport à d’autres polymères tels que le polytéréphtalate d’éthylène (PET), le polypropylène a une densité relative plus faible, ce qui permet dans certaines applications, d’utiliser une moindre quantité de matériau et ainsi de réduire les coûts. Les propriétés du polypropylène, telles que sa résistance à la fissuration et à la température, sa légèreté, et sa facilité de mise en forme, sont autant de qualités qui en font un matériau idéal.
[0007] Par exemple dans le domaine médical, il est largement utilisé dans la fabrication des contenants pour le stockage du sang, de solutés et autres. Un élément essentiel de ce succès dans ce domaine, vient aussi de sa faculté à ne pas se dégrader prématurément lors des cycles de stérilisations, par exemple par autoclave ou par rayonnement. Bien que la transparence des résines de polypropylène, ne corresponde pas encore à celle obtenue avec le polystyrène, la visualisation du contenu reste encore possible. Ceci est un avantage important pour les applications destinées au grand public et pour les applications médicales telles que les seringues, où la capacité à déterminer un volume par transparence est cruciale.
[0008] Dans le domaine de l’alimentaire, la faculté du polypropylène à être imperméable à la vapeur d’eau, fait de lui un composant idéal pour l’emballage de produits/aliments, nécessitant un stockage en milieu sec. Sa facilité de mise en forme, par exemple lors du moulage par soufflage, par injection, ou lors du thermoformage, en fait un matériau de choix pour la fabrication de contenants rigides destinés à l’alimentation. Sa haute résistance à la chaleur est aussi un atout pour concevoir des contenants destinés à recevoir des aliments, qui seront réchauffés ultérieurement. Par exemple, le polypropylène est utilisé dans la fabrication des barquettes contenant les plats préparés, conçues pour supporter le chauffage au four micro-ondes. L’utilisation du polypropylène permet donc d’obtenir des récipients jetables, peu coûteux, et qui conservent leurs rigidités durant la phase de chauffage.
[0009] Toujours dans les applications alimentaires, les films de polypropylène bi-orientés (BOPP) sont particulièrement utilisés dans le domaine de la boulangerie, pour conserver les produits frais. Les films BOPP sont aussi combinés à des films ayant une faible perméabilité à l’oxygène, pour fabriquer des emballages opaques, destinés à recevoir des chips, des friandises et autres. Ces films de polypropylène offrent aussi une bonne imprimabilité.
[0010] Pour être utilisé dans divers domaines d’application, le polypropylène doit avoir de bonnes propriétés thermomécaniques. Une méthode couramment utilisée pour caractériser les matériaux thermoplastiques et qui permet d’obtenir des informations sur l’extrudabilité et les possibilités de mise en forme du matériau, est l’indice de fluidité à chaud (ou Melt Flow Index-MFI en anglais, méthode décrite dans la norme ASTM D1238 ou NF T 51-016). Cet indice de fluidité à chaud est faible pour le polypropylène brut. Dans le but de faciliter et d’améliorer sa mise en forme ultérieure, le polypropylène doit donc subir une étape de modification rhéologique à l’état fondu, par extrusion, afin de diminuer sa viscosité. Cette méthode est plus connue sous le nom de viscoréduction (« visbreaking » en anglais).
[0011] La décomposition du peroxyde organique lors de la viscoréduction, produit une espèce radicalaire qui dégrade chimiquement le polypropylène brut, par β-scission. Ce processus peut être contrôlé précisément, en fonction des conditions d’extrusion, et de la quantité de peroxyde organique ajoutée au polypropylène pendant l'extrusion. Le polypropylène brut de forte viscosité, peut donc être transformé en une gamme de polymères ayant des propriétés thermomécaniques modifiées, avec notamment un indice de fluidité à chaud plus élevé, une masse molaire moyenne en poids réduite et une distribution de masses molaires réduite.
[0012] Dans le cadre de la présente invention, il est bien entendu que l’expression « peroxyde organique » n’inclut pas les peroxyacides (R-(CO)OOH) ni les peroxydes inorganiques, à savoir le peroxyde d’hydrogène, le percarbonate de sodium, le perborate de sodium, le perborate de potassium.
[0013] Lors de la viscoréduction, les espèces organiques tels que, par exemple l’alcool tert-butylique (TBA), l'acétone, le méthane, et l’ensemble des composés résultant des phénomènes de thermo-oxydation du polypropylène et/ou de la décomposition du peroxyde organique, particulièrement du peroxyde de dialkyle, et plus particulièrement du 2,5-diméthyl- 2.5- di(te/f-butylperoxy)hexane sont responsables d’odeurs désagréables, fortes, voire agressives. En général, les produits finis utilisés aujourd’hui, préparés à partir de polypropylène ou encore comprenant du polypropylène ayant subi cette viscoréduction, génèrent aussi de mauvaises odeurs. Celles-ci sont particulièrement gênantes dans les applications alimentaires et automobiles, indisposant les utilisateurs finaux.
[0014] De plus, la quantité de ces sous-produits dans les matériaux en contact avec les aliments par exemple, est strictement réglementée et des limites de concentration sont fixées par les organismes nationaux, comme par exemple la Food and Drug Administration, aux États-Unis.
[0015] Les industriels sont donc parfois réticents à utiliser certains peroxydes organiques pour la mise en œuvre du polymère à l’état fondu tels que les peroxydes de dialkyle, comme par exemple le di(ferf-butylperoxy-isopropyl)-benzène, et plus particulièrement le 2,5-diméthyl- 2.5- di(ferf-butylperoxy)hexane, malgré leurs efficacités, et leurs très bonnes propriétés. D’autres solutions techniques sont donc préférées, générant moins de mauvaises odeurs, mais qui se révèlent plus coûteuses, moins efficaces que les peroxydes organiques utilisés habituellement, et qui ont un nombre d’applications limité.
[0016] Certaines compositions odorantes, largement utilisées dans le domaine des produits ménagers, tels que dans les désodorisants et les rénovateurs d’ambiance, pourraient être utilisées pour masquer l’odeur du polypropylène issu de la viscoréduction. Par exemple, dans la demande de brevet WO 87/07152, les odeurs liées aux sécrétions animales sont neutralisées par des compositions comprenant des substances ayant des pressions de vapeur inférieures à 4 Pa à 25°C, telles que la coumarine, l’eugénol, l’hélional, ou le z-citral. D’autres documents mentionnent de la même manière des composants suffisamment odorants pour couvrir des odeurs désagréables mais il s’agit de domaines d’application n’ayant rien de commun avec des processus de fabrication de l’industrie chimique (plasturgie) et plus particulièrement utilisant des peroxydes. Ainsi, aucune des compositions citées ne permet de modifier l’odeur issue de polymères, et en particulier du polypropylène extrudé avec des peroxydes organiques. En effet, l’inconvénient majeur d’un certain nombre des composés utilisés pour la désodorisation de l’air ambiant, est qu’ils sont trop volatiles. Ainsi, ils perdent de leur efficacité, lorsqu’ils sont utilisés dans une application où le polymère est mis en œuvre à des températures élevées, typiquement supérieures à 100°C.
[0017] Une autre solution qui répond à la problématique de réduction de l’odeur du polypropylène, induite par la viscoréduction, est de modifier la structure du peroxyde utilisé. Le but est de réduire la quantité de te/f-butanol produit ou l’ensemble des volatiles générés, supposés être à l’origine des mauvaises odeurs. Comme par exemple dans la demande de brevet WO 02/12384, où le di-te/f-amyle est utilisé comme peroxyde organique, à la place du 2,5-diméthyl-2,5-di(ferf-butylperoxy)hexane. L’utilisation de di-ferf-amyle permet de réduire la quantité de tert-butanol produit et d’améliorer l’odeur du polypropylène. Néanmoins, cette solution demeure insuffisante. En effet, les caractéristiques de sécurité de ce composant ne sont pas adaptées à l’environnement d’extrusion du fait du point éclair jugé trop bas pour les applications en extrusion, et le caractère mutagène du peroxyde organique est ici disqualifiant.
[0018] La demande de brevet US 2010/0324225 décrit l’utilisation de peroxydes cycliques, permettant de générer moins de composés organiques volatiles que le 2,5-diméthyl-2,5-di(teif-butylperoxy)hexane, lors de la viscoréduction de polypropylène. Malheureusement certains peroxydes cycliques, comme par exemple le 3,6,9-triéthyl-3,6,9 triméthyl-1,4,7-triperoxonane, se décomposent à trop haute température entraînant le jaunissement et la thermo-oxydation du polypropylène, ainsi que des variations de propriétés physiques et rhéologiques du polymère. En effet, certains peroxydes de cétones cycliques se décomposent partiellement lors de l’étape de viscoréduction, entraînant des fluctuations des propriétés du polymère ainsi obtenu.
[0019] Une autre méthode de l’art antérieur pour résoudre cette problématique, consiste à neutraliser les agents responsables des mauvaises odeurs. C’est le cas dans la demande de brevet US 5017661, décrivant une méthode pour réduire l’odeur générée par le tert-butanol lors de la viscoréduction de polyoléfines à l’aide du 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxyhexane). Des zéolites ou des tamis moléculaires sont utilisés pouradsorber le tert-butanol, responsable de la mauvaise odeur. Les inconvénients liés à la mise en œuvre de cette technique, sont la formation d’agglomérats au sein du polymère traité, et l’opacité du polymère. Ces désagréments sont particulièrement gênants dans certaines applications, et réduisent la gamme d’utilisation des polymères traités.
[0020] Une dernière méthode utilisée pour échapper aux mauvaises odeurs liées à la viscoréduction du polypropylène, est de modifier le procédé de synthèse du polypropylène, dans le but d’obtenir une bonne distribution de la masse moléculaire. Cette distribution est indirectement liée à l’indice de fluidité à chaud. Malheureusement cette technique est coûteuse et les propriétés mécaniques du polymère obtenu ne sont pas identiques à celles obtenues lors de la viscoréduction, ce qui restreint les applications ultérieures du polymère.
[0021] Les solutions actuelles existantes et proposées pour masquer les odeurs émanant du polypropylène après viscoréduction, ne répondent donc pas suffisamment bien aux exigences du marché, pour lequel les peroxydes de dialkyle et en particulier le 2,5-diméthyl-2,5-di(teif-butylperoxy)hexane restent très performants, du fait de leurs propriétés et de leurs larges gammes d’applications.
[0022] À l’heure actuelle, des solutions efficaces sont recherchées pour masquer l’odeur émanant du polypropylène après viscoréduction, et obtenir un polypropylène moins odorant, de préférence avec une odeur moins agressive, voire dénué d’odeur, et préférentiellement avec une odeur plus agréable pour l’utilisateur, tout en conservant les avantages liés à l’utilisation de peroxyde organique, particulièrement de peroxyde de dialkyle et plus particulièrement de 2,5-diméthyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane.
RESUME DE L’INVENTION
[0023] La Demanderesse a ainsi découvert qu’il est possible de masquer en totalité ou au moins partiellement les odeurs des polymères mis en œuvre à l’état fondu, voire de les odoriser. Préférentiellement, il est possible de masquer l’odeur du polypropylène lors de sa viscoréduction. Ce masquage d’odeur permet ainsi une manipulation plus aisée et moins contraignante pour l’utilisateur, et permet également la préparation de produits finis, ayant des odeurs moins gênantes pour les consommateurs.
[0024] Il est important de noter que les peroxydes organiques, notamment les peroxydes de dialkyle et les peroxydes de cétones cycliques, et plus particulièrement le 2,5-diméthyl-2,5 di(ferf-butylperoxy)hexane, ont une grande instabilité chimique avec certaines substances notamment les aldéhydes et les cétones. En règle générale, ces substances ont tendance à accélérer la décomposition du peroxyde organique. Ici, de façon particulièrement surprenante, l’agent masquant d’odeur utilisé ne modifie pas la nature chimique du peroxyde organique, ainsi les avantages liés à l’utilisation de peroxydes organiques, particulièrement des peroxydes de dialkyle et des peroxydes de cétones cycliques, et plus particulièrement du 2,5-diméthyl-2,5 di(ferf-butylperoxy)hexane, sont conservés, permettant d’obtenir de bonnes performances lors de la mise en œuvre de(s) polymère(s) à l’état fondu, et d’obtenir une large gamme de polymères, couvrant un grand nombre d’applications.
[0025] De plus, il faut prendre en compte que l’agent masquant d’odeur perd de son efficacité lorsque le peroxyde organique est utilisé à haute température, i.e. typiquement aux températures d’extrusion des polymères et notamment du polypropylène, soit entre 140 et 300°C et plus particulièrement entre 170 et 250°C, pendant quelques secondes à quelques minutes maximum. L’agent masquant d’odeur utilisé peut subir un double cycle dans ces conditions. En effet, après l’étape de mise en œuvre du polymère à l’état fondu, et préférentiellement de la viscoréduction du polypropylène, le polymère obtenu est reformulé et refondu par les transformateurs, pour obtenir le matériau final, ayant des applications diverses. Pourtant, après une deuxième extrusion, de façon particulièrement surprenante, l’odeur du polymère et notamment du polypropylène est encore masquée en totalité, ou au moins partiellement par l’agent masquant d’odeur selon l’invention.
[0026] Ainsi la présente invention porte sur une composition de peroxyde organique comprenant : a) au moins un peroxyde organique ; b) un agent masquant d’odeur comprenant, au moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde.
[0027] D’autres caractéristiques et particularités du mélange primaire de l’invention sont présentées ci-après : - de préférence, le peroxyde organique a une température de demi-vie en une heure, comprise entre 110°C et 170°C ; - selon une possibilité offerte par l’invention, le peroxyde organique est choisi parmi la famille des peroxydes de dialkyle ou des peroxydes de cétones cycliques ; - avantageusement, la composition se présente sous forme liquide diluée ou non diluée, sous forme solide diluée ou non diluée, ou en émulsion aqueuse ; - préférentiellement, le peroxyde organique est le 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxy)-hexane; - selon un mode de réalisation de la présente invention, le ratio relatif peroxyde organique a) par rapport à l’agent masquant d’odeur b) est compris entre 80/20 et 99.99/0.01 en poids, de préférence encore comprise entre 90/10 et 99/1 en poids, préférentiellement comprise entre 95/5 et 98/2 en poids, par exemple 97/3 en poids; - de manière avantageuse, la cétone de l’agent masquant d’odeur est choisie parmi les damascones et les hydroxy phényle cétones ; - l’aldéhyde de l’agent masquant d’odeur est choisi parmi la vanilline et les dérivés de la vanilline, et préférentiellement est choisi parmi la vanilline et l’éthyl-vanilline ; - l’agent masquant d’odeur comprend en outre au moins un composé choisi parmi les alcools, les terpènes, les mono-, di- et/ou tri-esters ; - ladite composition consiste en le(s) peroxyde(s) et en l’agent masquant d’odeur.
[0028] Le terme « ratio relatif » s’entend comme étant le rapport quantitatif de deux composants l’un par rapport à l’autre et est calculé avant dilution des composants.
[0029] Le terme « température de demi-vie » représente la température pour laquelle la moitié du peroxyde organique s’est décomposé en un temps donné.
[0030] Il peut être noté en particulier, que les peroxydes de dialkyle et les peroxydes de cétones cycliques, sont particulièrement adaptés à l’agent masquant d’odeur selon l’invention et à l’emploi spécifique mentionné ici, à savoir la mise en œuvre d’un polymère à l’état fondu, et plus particulièrement pour la viscoréduction du polypropylène. Néanmoins l’agent masquant d’odeur selon l’invention, trouve à s’appliquer dans d’autres utilisations et procédés, ainsi qu’avec différents peroxydes lorsqu’une telle problématique d’odeur (du matériau polymère) est présente.
[0031] Le terme « mise en œuvre de polymère à l’état fondu » comprend les procédés de viscoréduction, et/ou de réticulation, et/ou de greffage de chaînes de polymères.
[0032] Le terme « polymère » comprend les polyoléfines, les élastomères, les polymères thermoplastiques, les polymères synthétiques et naturels, les polymères réticulés, ainsi que tout polymère tel que défini dans la suite de la description.
[0033] Outre le 2,5-diméthyl-2,5-di(te/f-butylperoxy)hexane, la Demanderesse a testé d’autres peroxydes organiques tels que décrits dans la présente invention, combinés à l’agent masquant d’odeur selon l’invention. Par souci de simplification, dans la suite, les exemples sont présentés avec les seuls 2,5-diméthyl-2,5-di(teif-butylperoxy)hexane et di-ferf butyle peroxyde, mais des tests complémentaires avec l’agent masquant d’odeur ont montré des résultats similaires ou quasi-similaires avec un grand nombre de peroxydes organiques.
[0034] Par ailleurs l’invention se rapporte également à une composition de pré-mélange polymère, comprenant : A. la composition de peroxyde organique, B. au moins un polymère selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymère représente plus de 50% en poids de la composition, préférentiellement plus de 80%, plus préférentiellement plus de 90% et particulièrement plus de 95%.
[0035] L’invention concerne aussi l’utilisation de la composition de peroxyde organique ou de la composition de pré-mélange, en tant qu’agent de mise en œuvre du polymère à l’état fondu, préférentiellement pour la viscoréduction du polypropylène.
[0036] La Demanderesse définit le terme « viscoréduction » employé dans la présente invention, pour désigner une méthode de modification rhéologique à l’état fondu, par scission de chaînes du polymère, par extrusion, et en présence d’au moins un peroxyde organique. On entend notamment par viscoréduction, une modification des propriétés thermomécaniques, avec notamment un indice de fluidité à chaud plus élevé, une masse molaire moyenne en poids réduite et une distribution de masses molaires réduite.
[0037] L’invention porte également sur un produit manufacturé, comprenant un polymère ou un mélange de polymères mis en œuvre à l’état fondu, caractérisé en ce qu’il comprend entre 1 ppm et 5% d’un agent masquant d’odeur comprenant au moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde.
[0038] Préférentiellement le produit manufacturé consiste essentiellement en du polypropylène mis en œuvre à l’état fondu, en particulier utilisé dans les domaines de l’alimentaire, de l’automobile, du médical et de la cosmétique.
[0039] Le terme « consiste essentiellement en » se définit comme comprenant au moins 50%, préférentiellement au moins 75%, et encore plus préférentiellement au moins 95% d’un composant.
[0040] La description qui va suivre est donnée uniquement à titre illustratif et non limitatif. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L’INVENTION
[0041] Ainsi, et selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition de peroxyde organique comprenant : a) au moins un peroxyde organique; b) un agent masquant d’odeur comprenant, au moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde.
[0042] Dans le contexte de la présente invention, on entend par « peroxyde organique » a), de manière non-limitative, tous les peroxydes organiques bien connus de l’homme du métier pour les applications de viscoréduction, de réticulation, de greffage de chaînes. Ils peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
[0043] Préférentiellement, le peroxyde organique est choisi parmi les peroxydes organiques ayant une température de demi-vie en une heure, comprise entre 110°C et 170°C, préférentiellement comprise entre 120°C et 150°C, et encore plus préférentiellement entre 130°C et 150°C.
[0044] De préférence, le peroxyde organique utilisé est choisi parmi les peroxydes de dialkyle, tels que le 2,5-diméthyl-2,5-di(ferf-butylperoxy)hexyne-3 , le di-terf-butyl peroxyde, le di-ferf-amyl peroxyde, le ferf-butyl cumyl peroxyde, le di(ferf-butylperoxy-isopropyl)-benzène, le 2,5-diméthyl-2,5-di(ferf-butylperoxy)hexane, le di-cumyle peroxyde, et autres ; les peroxydes de cétones cycliques, comme par exemple le 3,6,9-triéthyl-3,6,9-triméthyl-1,4,7-triperoxonane, le 3,3,5,7,7-pentaméthyle-1,2,4-trioxépane, les monoperoxy carbonates, tels que le ferf-butyl isopropyl monoperoxycarbonate, 00-tert-amyl-0-(2-ethylhexyl)-monoperoxycarbonate, 00-ferf-butyl-0-(2-ethylhexyl)-monoperoxycarbonate et autres ; les di-peroxycétals, tels que 1,1-di(ferf-butylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexane, 1,1-di(terf-butylperoxy)cyclohexane, 4,4-di(ferf-amylperoxy)valérate de n-butyle, 3,3-di(terf-butylperoxy)butyrate d'éthyle, 2,2-di(ferf-amylperoxy)propane, 3,6,6,9,9-pentaméthyl-3-éthoxycarbonylméthyl-1,2,4,5-tétra-oxacyclononane, 4,4-bis(terf-butylperoxy)valérate den-butyle, 3,3-di(terf-amylperoxy)butyrate d'éthyle, et autres. Un mélange d’un ou plusieurs d’entre eux, fait bien entendu également partie de l’invention.
[0045] Les peroxydes de dialkyle sont préférés et le 2,5-diméthyle-2,5-di(ferf-butylperoxy)-hexane est particulièrement préféré.
[0046] Le peroxyde organique selon la présente invention, est utilisé sous forme liquide diluée ou non-diluée, sous-forme solide diluée ou non diluée (autrement dit pur ou dispersé), ou en émulsion aqueuse. La dilution du peroxyde organique peut être réalisée dans un solvant de type flegmatisant.
[0047] Les flegmatisants utilisés sont ceux bien connus de l’homme du métier, par exemple et de manière non-limitative, l’eau, les solvants hydrocarbonés comme les huiles minérales, l’huile minérale blanche, l’isododécane, les silicones, les /so-paraffines, les esters tels que les adipates et phthalates, les hydrocarbures oxygénés, les dérivés époxydés tels que les huiles végétales époxydées et autres. Un mélange d’un ou plusieurs d’entre eux, fait également partie de l’invention.
[0048] Le peroxyde organique sous-forme solide, est généralement supporté, de manière non-limitative, partout support bien connu de l’homme du métier, comme par exemple la silice, l’argile, la craie, le carbonate de calcium, les plastifiants inertes, les polymères. Préférentiellement, le support est le polypropylène.
[0049] Lorsque le peroxyde organique est en émulsion aqueuse, ladite émulsion peut contenir tout type d’additifs bien connus de l’homme du métier tels que par exemple les épaississants, les tensioactifs, les antigels.
[0050] Le peroxyde organique peut comprendre des impuretés issues de sa synthèse comme par exemple et de manière non limitative les hydroperoxydes, les espèces chlorées organiques ou inorganiques, et autres.
[0051] La présente invention propose une composition comprenant préférentiellement, une quantité majoritaire d’au moins un peroxyde organique a), et une quantité minoritaire d’au moins un agent masquant d’odeur b), dans le but de ne pas saturer le polymère en agent masquant d’odeur.
[0052] De préférence, le ratio relatif du peroxyde organique a) par rapport à l’agent masquant d’odeur b) est compris entre 80/20 et 99.99/0.01 en poids, de préférence encore compris entre 90/10 et 99/1 en poids, préférentiellement compris entre 95/5 et 98/2 en poids, par exemple 97/3 en poids.
[0053] L’agent masquant d’odeur b) de la composition selon la présente invention peut comprendre au moins une cétone b1) ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8, qui peut être de tout type et qui répond, avantageusement, à la formule Ra-CO-Rb, dans laquelle Ra et Rb représentent une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, saturée ou partiellement ou totalement insaturée, éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy, cycloalkyle, cycloalcényle, alcolxy, alkyle et aryle.
[0054] De préférence, la cétone b1) comprend un nombre d’atomes de carbone compris entre 8 et 15, préférentiellement entre 9 et 13.
[0055] Comme exemples illustratifs, mais non limitatifs de cétones, on peut citer de préférence, l’octanone, la nonanone, la décanone, la undécanone, la dodécanone, et de préférence leurs homologues substitués, ainsi que les cétones cycliques parmi lesquelles on peut citer la frambinone, la menthone, Γ/so-menthone, les ionones, les irisones, les méthylionones, les phényléthanones, les benzopyranones, le 1,8-cinéole, l’ascaridole, la flavonone, les damascones, les damascénones, la calone, la galbascone, et autres, ainsi que leurs homologues substitués, et les mélanges de deux ou plusieurs de ces cétones, en toutes proportions.
[0056] De préférence, la cétone est choisie parmi les damascones et les hydroxy phényle cétones.
[0057] L’agent masquant d’odeur peut comprendre au moins un aldéhyde b2), qui peut être de tout type et qui répond préférentiellement à la formule Ra-CO-Rb, dans laquelle Ra représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, saturée ou partiellement ou totalement insaturée, éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy, cycloalkyle, cycloalcényle, alcolxy, alkyle et aryle, et Rb représente un atome d’hydrogène.
[0058] Comme exemples illustratifs mais non limitatifs d’aldéhydes, on peut citer de préférence le propanai, le butanal, le pentanal, l’hexanal, l’heptanal, l’octanal, le nonanal, le décanal, le undécanal, le dodécanal, le benzaldéhyde, le géranial, le néral, le citronellal, ainsi que leurs homologues substitués, par exemple les dérivés de la vanilline, les hydroxydécanals, les phénylpropanals, les phénylbutanals, les phénylpentanals, les phénylhexanals, les hydroxybenzaldéhydes, les alkoxybenzaldéhydes, et autres, ainsi que leurs homologues substitués, et les mélanges de deux ou plusieurs de ces aldéhydes, en toutes proportions.
[0059] Avantageusement, l’aldéhyde b2) est choisi parmi la vanilline et les dérivés de la vanilline, et de préférence est choisi parmi la vanilline et l’éthyl-vanilline.
[0060] Dans la description de la présente invention, on entend par « radical aryle », un radical hydrocarboné aromatique, choisi de préférence parmi phényle et naphtyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis de préférence parmi alkyle, alcényle, alkoxy, carbonyle et alkoxycarboyle. De préférence le radical aryle est un radical phényle.
[0061] Dans la présente description, on entend par « homologues substitués », les aldéhydes et les cétones précités, substitués par un ou plusieurs radicaux, qui peuvent être par exemple, et de manière non limitative, choisis parmi les radicaux alkyle, hydroxy, aryle, arylalkyle. Des exemples de tels homologues substitués comprennent, de manière non exhaustive, le 3-(4-éthylphényl)-2,2-diméthylpropanal, le 3-(2-éthylphényl)-2,2-diméthylpropanal, le 7-hydroxydécanal, le 7-hydroxy-3,7-diméthyloctanal, le 2-méthoxybenzaldéhyde, le 4-méthoxybenzaldéhyde, la 4-(4-hydroxyphényl)butan-2-one, et autres, ainsi que leurs mélanges.
[0062] Selon un mode de réalisation, l’agent masquant d’odeur b) peut comprendre une ou bien plusieurs cétones telles que précédemment décrites, avantageusement un ou bien plusieurs aldéhydes tels que précédemment décrits.
[0063] La performance obtenue par cette composition, mesurée dans le cas de la viscoréduction du polypropylène par l’indice de fluidité à chaud, tel que définit précédemment, et demeure inchangée par rapport à un peroxyde organique seul.
[0064] Selon autre mode de réalisation, l’agent masquant d’odeur b) peut en outre comprendre au moins un composé choisi parmi les mono-, di- et/ou tri-esters b3), les alcools b4), et les terpènes b5).
[0065] De préférence et à titre d’exemples non-limitatifs, les mono-esters peuvent être choisis parmi : - les esters d’acides en C2-C20 saturés ou insaturés, tels que les acétates, propionates, butyrates, méthylbutyrates, pentanoates, hexanoates, heptanoates, caproates, oléates, linoléates, linolénates d’alkyle (linéaire ou ramifié, par exemple d’éthyle, de propyle, de butyle, de pentyle, de 2-méthylbutyle, d'/so-amyle, d’hexyle), d’alcényle (linéaire ou ramifié comportant de 3 à 12 atomes de carbone), d’aryle (par exemple de benzyle, de phényléthyle), de dérivés terpènes (par exemple de menthyle, de carvyle), et sont plus particulièrement préféré l'acétate d'iso-amyle, le méthyl-2-butyrate d'éthyle, le butyrate d'iso-amyle, l’acétate de phényléthyle, le caproate d’éthyle, l'acétate de benzyle, l’acétate d’hexyle, le 2-hydroxybenzoate de méthyle, le 2-hydroxybenzoate de benzyle, les butyrolactones et les alcanolides comportant de 6 à 12 atomes de carbone, par exemple les décanolides, undécanolides, dodécanolides, cyclodécanolides, oxacyclohexadécénones, ainsi que les pyranones, les benzopyranones et leurs mélanges. - les esters cycliques ou lactones, également appelés alcanolides, où l’ester est dans un cycle comportant de 4 à 7 liaisons, ledit cycle pouvant contenir ou non une insaturation et/ou être substitué par une chaîne latérale linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ou par un autre cycle et avantageusement par un cycle aromatique. Les esters cycliques tels que définis ci-dessus sont avantageusement choisis parmi les β-lactones, γ-butyrolactones, δ-valérolactones dans leur forme énantiomérique R ou S (ou en mélange) et les pyranones et benzopyranones et leurs mélanges.
[0066] Préférentiellement et à titre d’exemples non-limitatifs, les di- et tri-esters sont choisis avantageusement parmi les orf/70-phtalates, tel que l'o/f/70-phtalate de diéthyle ; les citrates, tels que le citrate de triéthyle ; et les malonates, tel que le malonate de diéthyle, et leurs mélanges.
[0067] L’agent masquant d’odeur b) peut aussi comprendre au moins un alcool b4) qui peut être de tout type et avantageusement choisi parmi les mono-alcools, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 35 atomes de carbone, de préférence encore de 6 f à 20 atomes de carbone, lesdits atomes de carbone formant une chaîne linéaire ou ramifiée comportant éventuellement une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de doubie(s) liaison(s), et comportant éventuellement üne ou plusieurs structure(s) cyclique(s) comportant de 3 à 6 chaînons, saturée(S), ou totalement ou partiellement insaturée(s).
[0068] Les alcools précédemment définis sont de préférence des monoalcools, la fonction hydroxyle étant de préférence portée par un atome de carbone inclus dans une structure cyclique comme définie précédemment ou par un atome de carbone inclus dans une chaîne directement reliée à une structure cyclique.
[0069] Les alcools utilisés dans l’agent masquant d’odeur b), tels que définis ci-dessus sont avantageusement et à titre d’exemples non limitatifs choisis parmi le menthol, le néo-menthol, l’alcool phényléthylique, l’alcool benzylique, le javanol, le citronellol, le dihydromyrcénol, le dihydrotérpinéol, le dimétol, l’éthyUinalol, le géraniol, le linalol, le tétrahydrolinalol, le tétrahydromyrcénol, le nérol, et autres.
[0070] De préférence, l’alcool b4) choisi peut être un alcool comportant un radical aryle, préférentiellement encore un alcool primaire comportant un radical aryle, et de manière tout particulièrement préféré un hydroxy-alkylbenzène, par exemple choisi parmi, l’alcool benzylique, le phényléthanol, le propyléthanol, le butyléthanol, et autres. De préférence le radical aryle est un radical phényle.
De préférence, l’alcool est choisi parmi le javanol, les méthoxy alkyl phénols, et l’ester est choisi parmi les lactones, les citrates; [0071] Toutefois, des phénols substitués par un ou plusieurs groupements alkoxy peuvent aussi être utilisés à titre d’alcool. Parmi ces alkoxyphénols, on peut citer les 2-méthOxyphénols, et en particulier ceux substitués en position 4 par un radical alkyle ou alcényle, où alkyle et alcényle comprennent les radicaux méthyle, éthyle, propyles, butyles, pentyles, hexyles, propényles, butényles, pentényles et héxényles, la marque du pluriel sur ces radicaux indiquant que leurs isomères sont inclus dans cette liste non exhaustive.
[0072] Les alcools définis ci-dessus sont cités à titre d’exemples non limitatifs ët des mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux, en toutes proportions, peuvent être réalisés.
[0073] Il doit être entendu que les alcools ou esters utilisés comme produit de départ dans la synthèse dés peroxydes organiques de formes brutes, telles que décrites précédemment, ne font pas partie des alcools b4) ou esters b3) présents dans l’agent masquant d’odeur.
[0074] L’agent masquant d’odeur peut éventuellement comprendre au moins un terpène b5) parmi ceux bien connus de l’homme du métier, comme par exemple et de manière non limitative, les terpinènes, le myrcène, le limonène, le terpinolène, les pinènes, le sabinène, le camphène, et autres, les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux, ainsi que les essences â base de terpènes, notamment celles comprenant ces ingrédients.
[0075] Selon un aspect préféré, l’agent masquant d’odeur utilisé dans la composition de la présente invention est choisi parmi les agents masquant d’odeurs comprenant : - au moins un composant b1) ; - au moins un composant b1) et au moins un composant b2) ; - au moins un composant b1) et au moins un composant b3) ; - au moins un composant b1) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b1) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2) et au moins un composant b3) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b3) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b3) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b4) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2), au moins un composant b3) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2), au moins un composant b3) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2), au moins un composant b3), au moins un composant b4) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b2) ; - au moins un composant b2) et au moins un composant b3) ; - au moins un composant b2) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b2) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b2), au moins un composant b3) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b2), au moins un composant b3) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b2), au moins un composant b4) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b2), au moins un composant b3), au moins un composant b4) et au moins un composant b5) ; [0076] Selon un aspect encore plus préféré, l’agent masquant d’odeur utilisé dans la composition de la présente invention est choisi parmi les agents masquant d’odeurs qui comprennent : - au moins un composant b1), au moins un composant b2) et au moins un composant b3) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2), au moins un composant b3) et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2), au moins un composant b3) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b1), au moins un composant b2), au moins un composant b3), au moins un composant b4) et au moins un composant b5) ; - au moins un composant b2), au moins un composant b3), et au moins un composant b4) ; - au moins un composant b2), au moins un composant b3), au moins un composant b4), et au moins un composant b5) ; et - au moins un composant b2), au moins un composant b4), et au moins un composant b5).
[0077] La quantité de cétone(s) b1) dans l’agent masquant d’odeur b), peut être égale à 100%, dans le cas où l’agent masquant d’odeur ne comprend pas d’aldéhyde. Généralement la quantité de cétone(s) b1) est inférieure à 100%, avantageusement comprise entre 0% et 20%, de préférence entre 5% et 15% en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 10% et 15%.
[0078] La quantité d’aldéhyde(s) b2) dans l’agent masquant d’odeur b), peut être égale à 100%, dans le cas où l’agent masquant d’odeur ne comprend pas de cétone. Généralement la quantité d’aldéhyde(s) b2) est inférieure à 100%, avantageusement comprise entre 0% et 50%, de préférence entre 10% et 40%, et encore plus préférentiellement entre 10 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
[0079] La quantité de mono-, di- et/ou tri-esters b3) dans l’agent masquant d’odeur b), est généralement comprise entre 0% et 80%, de préférence comprise entre 10% et 70%, préférentiellement entre 30% et 70%, et encore plus préférentiellement entre 30% et 40% en poids par rapport au poids total de l’agent masquant d’odeur.
[0080] La quantité d’alcool b4) dans l’agent masquant d’odeur a), est généralement comprise entre 0% et 20%, de préférence entre 5% et 15%, en poids par rapport au poids total de la composition.
[0081] La quantité de terpène b5) dans l’agent masquant d’odeur, est généralement comprise entre 0% et 20%, de préférence entre 0% et 15%, et encore plus préférentiellement entre 0% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
[0082] Préférentiellement, les mono-, di-, tri-esters ajoutés à ladite composition, permettent le complément jusqu’à 100% de l’agent masquant d’odeur.
[0083] L’agent masquant d’odeur utilisable dans le cadre de la présente invention, peut comprendre si nécessaire, en quantités minoritaires, d’autres agents (fragrances) habituellement utilisés dans le domaine de la parfumerie, tels que des acides gras, des glycols, des éthers, et autres agents bien connus de l’homme du métier.
[0084] En outre, l’agent masquant d’odeur tel que décrit précédemment peut, le cas échéant, voire si nécessaire, en quantités minoritaires, comprendre en outre un ou plusieurs additifs couramment utilisés dans le domaine. De tels additifs peuvent par exemple être choisis parmi, et de manière non limitative, les solvants, les anti-oxydants, les stabilisants, les pigments, les colorants, les conservateurs, les biocides, et autres, et le mélange de deux ou plusieurs d’entre eux.
[0085] Lorsqu’au moins une cétone b1) et/ou un aldéhyde b2), et/ou un ester b3), et/ou un alcool b4), et/ou un terpène b5), est (sont) présent(s) dans l’agent masquant d’odeur, ces composés ne sont pas des résidus de dégradation issus de la réaction du peroxyde organique avec le polymère, et en particulier avec le polypropylène.
[0086] La quantité d’agent masquant b) peut varier dans de grandes proportions, selon l’effet souhaité, selon l’intensité de l’odeur à masquer, selon les teneurs résiduelles des diverses impuretés contenues respectivement dans le peroxyde organique a) et l’agent masquant d’odeur b), et autres. Des quantités d’agent masquant inférieures à quelques ppm peuvent être trop faibles pour obtenir l’effet souhaité. Des quantités d’agent masquant d’odeur supérieures à 15% peuvent être rédhibitoires d’un point de vue économique, ou avoir des effets néfastes selon les applications visées.
[0087] De préférence, et de manière non limitative, la quantité d’agent masquant d’odeur b) est comprise entre 0,01 et 15% en poids, bornes incluses, par rapport au poids total de la composition de peroxyde organique telle que décrite dans l’invention, de préférence comprise entre 0,5% et 10% en poids, bornes incluses, préférentiellement comprise entre 1% et 6% en poids, bornes incluses, par exemple environ 2,5% en poids.
[0088] La composition selon la présente invention peut être préparée selon tout procédé connu de l’homme du métier, par exemple en combinant simplement au moins un peroxyde organique a) avec au moins un agent masquant d’odeur b), ou vice-versa, éventuellement sous agitation et/ou éventuellement en chauffant. La préparation de la composition selon l’invention peut par exemple être effectuée sous pression atmosphérique, à une température comprise entre 0°C et 100°C, préférentiellement la température est inférieure aux températures de décomposition du ou des peroxydes organiques utilisés.
[0089] Le procédé de préparation de ladite composition mentionnée ci-dessus, peut être réalisé par lots (procédé « batch ») ou encore en continu.
[0090] Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition consiste en au moins un peroxyde organique et en l’agent masquant d’odeur.
[0091] En outre, la composition telle que décrite précédemment peut, le cas échéant, voire si nécessaire, comprendre en outre un ou plusieurs additifs couramment utilisés dans le domaine. De tels additifs peuvent par exemple être choisis parmi, et de manière non limitative, les solvants, les anti-oxydants, les lubrifiants, les stabilisants, les pigments, les plastifiants, les colorants, les conservateurs, les biocides, les agents moussants, les agents de nucléation, les charges minérales, les agents anti-statiques, les émulsifiants, les épaississants, les agents anti-gels, et autres.
[0092] La composition peut être sous toutes formes bien connues de l’homme du métier, par exemple, elle peut être sous forme liquide, diluée ou non diluée, ou sous-forme solide diluée ou non diluée, ou en émulsion aqueuse.
[0093] Lorsque la composition est sous forme solide, elle peut notamment être supportée sur une phase solide de polymère, de polypropylène, de carbonate de calcium, de silice, de talc et autres. Préférentiellement, le support est le polypropylène.
[0094] Lorsque la composition est diluée, elle est préférentiellement diluée dans un solvant et plus préférentiellement dans un flegmatisant, tels que ceux précédemment décrits.
[0095] La présente invention a aussi pour objet, une composition de pré-mélange polymère, comprenant : A. ladite composition de peroxyde organique, B. au moins un polymère selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymère représente plus de 50% en poids de la composition de prémélange polymère, préférentiellement plus de 80%, plus préférentiellement plus de 90% et particulièrement plus de 95% en poids.
[0096] Dans le contexte de la présente invention, on entend par « polymère », de manière non-limitative, tous les polymères bien connus de l’homme du métier, pouvant être mis en œuvre à l’état fondu.
[0097] Particulièrement les polymères peuvent être choisis parmi les polyoléfines, les élastomères, les polymères thermoplastiques, les élastomères thermoplastiques les copolymères, les polymères naturels ou synthétiques, et autres.
[0098] À titre d’exemple de polymères, on peut citer, le polyéthylène linéaire de faible et de forte densité, le polyéthylène chloré, les terpolymères d'éthylènepropylène-diène (EPDM), les Thermoplastiques vulvanisés (« TPV » comme par exemple les systèmes polypropylene-EPDM), les copolymères d'éthylène-acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène propylène, le caoutchouc de silicone, le caoutchouc naturel (NR), le polyisoprène (IR), le polybutadiène (BR), les copolymères acrylonitrile-butadiène (NBR), les copolymères styrène-butadiène (SBR), le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de polybutylène, le polyéthylène chlorosulfoné, les fluoroélastomères, les copolymères d'éthylène-(méth)acrylate de méthyle et les copolymères d'éthylène-méthacrylate de glycidyle, l’acide polylactique (PLA), le polyvinybutyral (PVB).
[0099] On peut également citer le polypropylène (atactique, isotactique, syndiotactique), polystyrène, le polycarbonate, les polyesters, les polyacétals, le polychlorure de vinyle, les polyacrylamides, les polyméthacrylamides, les polyamides, les polyuréthanes, les phénoplastes, les aminoplastes, les élastomères et autres. Les polymères peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
[0100] Le terme « polypropylène » se réfère aux polymères et/ou mélange de polymères comprenant au moins 50% en poids de propylène polymérisé, comme par exemple des homopolymères, des copolymères, des terpolymères de propylène. La polymérisation avec d’autres monomères que le propylène s’entend de manière non limitative avec d’autres oléfines telles que éthylène, butène, pentène et autres, d’autres monomères oléfiniques insaturés, des acrylates, du styrène, dérivés du styrène, acrylonitrile, acétate de vinyle, chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle. Une préférence est donnée au polypropylène homopolymérisé ou copolymérisé avec de l’éthylène à moins de 10% en poids d’éthylène.
[0101] De manière tout particulièrement préférée, le polymère de la composition de prémélange polymère est le polypropylène.
[0102] En outre, la composition de pré-mélange polymère telle que décrite précédemment peut, le cas échéant, voire si nécessaire, comprendre en outre un ou plusieurs additifs couramment utilisés dans le domaine. De tels additifs peuvent être par exemple et de manière non limitative, choisis parmi, les solvants, les anti-oxydants, les lubrifiants, les stabilisants, les pigments, les plastifiants, les colorants, les conservateurs, les biocides, les agents moussants, les agents de nucléation, les charges minérales, les agents anti-statiques, les agents de réticulation, les plastifiants, les charges inertes telles que la silice, le talc, la craie, le charbon, les fibres, le carbonate de calcium, et autres.
[0103] Pour la scission et/ou le greffage de chaînes, des additifs peuvent être utilisés tels que des radicaux libres stables, comme par exemple les dérivés nitroxydes, des agent de transfert de chaînes, bien connus de l’homme du métier, tels que des thiols, des disulfures, ou des monomères fonctionnels, comme par exemple et de manière non-exhaustive, les acides carboxyliques et leurs dérivés, les anhydrides, les esters, les chlorures d’acides, les isocyanates, les oxazolines, les époxydes, les amines ou les hydroxydes.
[0104] Pour la réticulation, des additifs tels que des radicaux libres stables, tels que décrit ci-dessus, et des promoteurs de réticulation, comme par exemple, les composés contenant au moins une double liaison pouvant être bifonctionnels ou polyfonctionnels, tels que les monomères vinyliques bifonctionnels, les monomères allyliques bifonctionnels, les monomères vinyliques polyfonctionnels, ou des monomères allyliques polyfonctionnels.
[0105] La présente invention a aussi pour objet l’utilisation de ladite composition de peroxyde et/ou de ladite composition de pré-mélange polymère, en tant qu’agent de mise en œuvre du polymère à l’état fondu, préférentiellement pour la viscoréduction du polypropylène.
[0106] Bien entendu, lorsque l’on se réfère à la composition de pré-mélange, le polymère mentionné ci-dessus est a priori déjà contenu dans le mélange destiné à être fondu, par exemple dans une extrudeuse, mais dans le cas de la composition de peroxyde, on ajoute au moins un polymère à cette dernière avant ou lors du mélange qui est réalisé à l’état fondu.
[0107] Ainsi, en complément de ce qui a été énoncé précédemment dans la présente demande, l’expression « en tant qu’agent de mise en œuvre du polymère à l’état fondu » peut s’entendre comme le fait que l’ensemble constitué par le(s) peroxyde(s) ainsi que l’agent masquant d’odeur est utilisé pour réaliser sa fonction dédiée, préférentiellement la viscoréduction, auprès du ou des polymères considérés, appartenant s’il y a lieu à la susdite composition de pré-mélange. Comme il a été indiqué, cette fonction dédiée de l’ensemble (peroxyde(s) + agent masquant) susvisé se rapporte préférentiellement à la viscoréduction d’un ou plusieurs polymère(s), préférentiellement le polypropylène, mais ledit ensemble pourra éventuellement être envisagé pour une autre fonction classique des peroxydes, c’est-à-dire la réticulation ou le greffage de chaînes. Ainsi, les peroxydes organiques sont largement utilisés dans la réticulation de polymères (caoutchoucs, polyéthylène). Or les mécanismes de décomposition des peroxydes peuvent conduire à des sous-produits olfactifs gênant pour les propriétés finales. Cela est le cas par exemple pour les caoutchoucs devant être utilisés dans des intérieurs d’automobile. Ils sont par ailleurs utilisés dans le procédé de fabrication de polypropylène.
[0108] Préférentiellement, dans le cas de la viscoréduction du polypropylène, l’indice de fluidité à chaud ou MFI du polypropylène odorisé, n’est pas modifié et/ou influencé par la quantité d’agent masquant d’odeur ajouté dans la dite composition.
[0109] Préférentiellement, dans le cas de la réticulation d’un polymère, la densité de réticulation du polymère n’est pas modifiée et/ou influencée par la quantité d’agent masquant d’odeur ajouté dans la dite composition.
[0110] Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne aussi un produit manufacturé, comprenant un ou un mélange de polymère(s) mis en œuvre à l’état fondu, caractérisé en ce qu’il comprend entre 1 ppm et 5% en poids, d’un agent masquant d’odeur comprenant au moins une moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde. Préférentiellement le produit manufacturé consiste essentiellement en du polypropylène.
[0111] Préférentiellement, ledit produit manufacturé comprend entre 1 ppm et 1% en poids, plus préférentiellement entre 1 ppm et 500 ppm en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 ppm et 100 ppm en poids dudit agent masquant d’odeur.
[0112] Ces produits manufacturés, ont des applications diverses, notamment dans le domaine de l’alimentaire, avec les films plastiques, les emballages, les récipients, les contenants et autres, dans le domaine de l’automobile avec par exemple, les pare-chocs, les tableaux de bords et autres, dans le domaine médical, avec les seringues, les poches de conservation, et autres, et dans le domaine cosmétique, avec les crèmes, les masques, les shampoings et les autres produits bien connus de l’homme du métier. Ces produits et leurs domaines d’application sont cités à titre d’exemples non limitatifs.
[0113] Préférentiellement, lesdits produits manufacturés consistent essentiellement en du polypropylène mis en œuvre à l’état fondu, en particulier utilisé dans les domaines de l’alimentaire, de l’automobile, du médical et de la cosmétique.
[0114] Le procédé de viscoréduction du polypropylène est un procédé bien connu de l’homme du métier. En l’espèce, le procédé de viscoréduction du polypropylène ne change en rien, si ce n’est que dans la présente invention, un agent masquant est mélangé avec au moins un peroxyde organique.
[0115] Le procédé de transformation du polypropylène en produit manufacturé est lui aussi bien connu de l’homme du métier, comprenant notamment, de manière non-limitative, les étapes d’extrusion, d’injection, d’extrusion soufflage, de thermoformage, d’expansion (mousse) et autres.
[0116] En l’espèce, ledit procédé de transformation ne change en rien, si ce n’est que dans la présente invention, il est question de polypropylène comprenant entre 1 ppm et 5% d’agent masquant d’odeur, comprenant au moins une moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde.
[0117] Dans la description de la présente invention, les pourcentages sont indiqués en poids, sauf mention spécifique contraire. Les pourcentages des composants a) et b) sont des pourcentages en poids exprimés par rapport au poids total de la composition de peroxyde organique.
[0118] Les pourcentages des composants de l’agent masquant d’odeur b) sont des pourcentages en poids exprimés par rapport au poids total de l’agent masquant d’odeur. Sauf mention contraire, « ppm » signifie partie par million en poids.
[0119] Les pourcentages des composants de la composition de pré-mélange polymère sont des pourcentages en poids exprimés en poids par rapport au poids total de la composition de pré-mélange.
[0120] Les exemples de réalisation d’émulsions aqueuses conformes à la présente invention, ont été réalisés avec du 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) ou du di-ferf butyle peroxyde, et il est bien entendu que d’autres peroxydes organiques et notamment d’autres peroxydes de dialkyle ont été testés et présentent des résultats sensiblement similaires à ceux présentés ici.
[0121] Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLES
Exemples relatifs à la viscoréduction du polypropylène (PP) Étape de viscoréduction : [0122] La composition selon l’invention (comprenant le peroxyde organique et l’agent masquant d’odeur) est préparée à température ambiante, sous une agitation comprise entre 100 et 500 tours par minute, pendant 5 à 30 minutes, jusqu’à ce que le mélange soit bien homogénéisé.
[0123] Cette composition est ensuite introduite sur la poudre de polypropylène, à température ambiante, dans un mélangeur à poudres Caccia de type CP0010G, à une intensité de mélange comprise entre 7-8 A, pendant 7 minutes. La température ne dépasse pas 30°C.
[0124] L’ensemble des résultats des tests présentés dans les tableaux 1 à 5 ci-dessous sont relatifs à deux peroxydes organiques : - le 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) de nom commercial Luperox® 101, de la société Arkema, de pureté 95%, - le di tert-butyle peroxyde, de nom commercial Luperox® DI de la société Arkema de pureté 99.3%.
[0125] Des tests ont été réalisés avec d’autres peroxydes organiques, tels que le di(ferf-butylperoxy-isopropyl)-benzène, et le di-tert-amyl peroxyde, et des résultats similaires ou quasi-similaires ont été obtenus. Par souci de simplicité et de concision, ces tests n’ont pas été intégrés aux exemples divulgués dans la présente demande.
[0126] Le polypropylène utilisé est le Moplen® HF 400G de Basell avec un Melt Flow Index (MFI) à 190°C sous 2.16 kg de charge de 1 g/10 min. L’incertitude sur la valeur du MFI est de ±1 g/10 min.
[0127] La poudre est ensuite extrudée en granulés (découpage sous forme de granulés) sur une extrudeuse de type Brabender KDSE à une température à l’état fondu de 237±3°C, à un débit de 8,4 kg/h.
Indice de fluidité à chaud : [0128] Le test pour mesurer l’indice de fluidité est réalisé selon la norme ISO 1133, à une température de 190°C sous un poids de 2160 grammes. La filière a une longueur de 8 mm et un diamètre intérieur de 2,095 mm.
Test d’odeur : [0129] Pour réaliser le test olfactif, 15 grammes de granulés de polypropylène sont introduits dans un flacon en verre hermétiquement fermé, et placé à l’étuve à 60°C durant 4 heures. L’ensemble est ensuite refroidi à température ambiante pendant 1h30. Ensuite, un panel de dix personnes inhalent la composition afin de noter l’odeur (test hédonique). Lorsque les panélistes ont senti les compositions, ils référencent l’odeur du polypropylène et attribuent, selon leur préférence, une ou plusieurs croix à chacune des formulations de polypropylène à tester.
[0130] Le nombre de croix données par les panélistes va de 1 (odeur la plus désagréable même si elle peut être acceptable au regard des critères d’acceptabilité d’un public de consommateur) à 4 (odeur la plus agréable). Le signe (-) est utilisé pour décrire une odeur très désagréable ou disqualifiante au regard des critères d’acceptabilité d’un public de consommateurs.
[0131] Dans la suite, il faut noter que, au regard du seul test d’odeur, seul des résultats positifs (au moins un +) ont été présentés dans la suite pour un agent masquant d’odeur testé en combinaison avec un peroxyde organique et/ou un polymère. Néanmoins, un certain nombre de produits ou composants ont été testés en tant qu’agent masquant avec un peroxyde organique et/ou un polymère et n’ont pas montré des résultats positifs.
Exemple 1 : Test d’odeur et d’indice de fluidité à chaud (MFI) du PP après extrusion en présence de 2.5-dimethyl-2,5-di(teAt-butvlperoxvhexane) et d’agents masquant d’odeur [0132] L’agent masquant d’odeur est incorporé à une concentration de 10.4% en poids par rapport au peroxyde organique (soit 9.4% en poids d’agent masquant dans la composition et 90.6% en poids de peroxyde organique) et à une concentration finale dans le polypropylène (PP) de 100 ppm.
[0133] Pour les mélanges multi-composants, tous les ingrédients ont la même concentration relative (ex : dans un mélange à n composants, chaque ingrédient a une concentration finale relative au peroxyde organique de 10.4/n % et dans le polypropylène de 100/n ppm). Le peroxyde organique est le2,5-dimethyl-2,5-di(teif-butylperoxyhexane) tel que défini ci-dessus. La composition comprenant l’agent masquant d’odeur et le 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane), est introduite dans le polypropylène à une concentration de 1060 ppm.
Tableau 1 : Propriétés odorantes et MFI du PP odorisé avec différents agents masquant d’odeur
[0134] L’ensemble des fragrances testées ici permettent de modifier l’odeur du polypropylène, en la rendant moins intense. Dans l’agent masquant d’odeur, la combinaison de composants avec des natures chimiques différentes est plus avantageuse.
[0135] On notera ici que les agents masquant d’odeur testés ici étaient connus en tant que tel dans des domaines totalement étrangers à celui de la présente demande.
[0136] Par ailleurs, si ces composants répondent à la définition de l’objet de la présente demande, dans sa définition la plus large, on notera que les résultats sont relativement satisfaisants (+ au test d’odeur) mais ne constituent pas des choix préférés (++ voire +++ au test d’odeur).
Exemple 2 : Test d’odeur et d’indice de fluidité à chaud (MFI) du PP après extrusion en présence de 2.5-dimethvl-2.5-di(tert-butvlperoxvhexane) et d’aldéhyde(s) [0137] Dans cet exemple, l’agent masquant d’odeur est incorporé à une concentration comprise entre 0,6% et 10% en poids relatif, par rapport au peroxyde organique. Le peroxyde organique utilisé est le 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxyhexane) et la concentration finale de la composition de peroxyde dans le polypropylène varie donc entre 960 et 1060 ppm.
Tableau 2 : Propriétés odorantes et MFI du PP odorisé avec différent(s) aldéhyde(s)
[0138] Les mélanges à base de vanilline ou d’éthyle vanilline permettent d’avoir une odeur sucrée rappelant celle de la vanille. Le mélange citral/citronellal présente également un bon pouvoir à masquer l’odeur gênante de « colle chaude » ou d’acétate de butyle du polypropylène, perceptible en l’absence d’agent masquant d’odeur.
[0139] Des tests identiques à ceux réalisés pour les aldéhydes ont été réalisés avec des cétones, notamment les damascones et la frambinone. Les résultats montrent que l’ajout d’une cétone seule, permet de masquer en partie l’odeur gênante de « colle chaude » ou d’acétate de butyle du polypropylène. Par souci de simplicité et de concision, ces résultats ne sont pas exposés dans la présente invention.
Exemple 3 : Test d’odeur et d’indice de fluidité à chaud (MFI) du PP après extrusion en présence de 2,5-dimethyl-2.5-di(te/t-butvlperoxvhexane) et des agents masquant d’odeur C1 et C2 [0140] Dans cet exemple, l’agent masquant d’odeur C1 ou C2 est incorporé à une concentration comprise entre 0,6% et 10% en poids relatif par rapport au peroxyde organique. Le peroxyde organique utilisé est le 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) et la concentration finale de la composition de peroxyde dans le polypropylène varie donc de 960 à 1060 ppm.
[0141] Les compositions d’agent masquant d’odeur testées sont notées C1 et C2 et comprennent un mélange de cétones, aldéhydes, esters, alcools, tels que décrits dans la présente invention.
[0142] C1 comprend : - Cétone : 11 %
Comprenant δ-damascone, 4(4-hydroxyphenyl)-2-butanone - Aldéhyde : 15%
Comprenant 3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde, 3 méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde - Monoester : 54%
Comprenant acétate de benzyle, y-undecanolactone - Di/Triester : 10%
Comprenant citrate de triéthyle, malonate de diéthyle - Alcool : 10%
Comprenant javanol, 2-méthoxy-4-propyl-phénol [0143] C2 comprend : - Cétone : 12%
Comprenant δ-damascone, 4(4-hydroxyphenyl)-2-butanone - Aldéhyde : 34%
Comprenant 3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde, 3 méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde - Monoester : 34%
Comprenant acétate de benzyle, y-undecanolactone - Di/Triester : 10%
Comprenant citrate de triéthyle, malonate de diéthyle - Alcool : 10%
Comprenant javanol, 2-méthoxy-4-propyl-phénol
Tableau 3 : Propriétés odorantes et MFI du PP odorisé avec les compositions C1 ou C2
[0144] Les deux compositions de peroxydes, comprenant respectivement les agents masquant d’odeur C1 et C2, apportent une odeur fruitée et sucrée qui permet de masquer l’odeur irritante et gênante de « colle chaude » ou de butyle acétate. Ces agents masquant d’odeur sont particulièrement efficaces puisque leur efficacité est démontrée à 1,2% ou 2,6% dans le peroxyde organique.
[0145] De plus, quelle que soit la quantité d’agent masquant d’odeur ajoutée au peroxyde organique, l’indice de fluidité à chaud (MFI) varie très peu. Cela signifie que l’ajout d’agent masquant d’odeur n’influence pas le MFI, donc les caractéristiques de masses molaires du polypropylène restent en toute vraisemblance, inchangées.
Exemple 4 : Test d’odeur et d’indice de fluidité à chaud (MFI) du PP après une deuxième extrusion en présence de 2.5-dimethvl-2.5-di(te/t-butvlperoxyhexane) et d’agents masquant d’odeur
La complexité de l’efficacité d’un agent masquant d’odeur réside aussi dans le fait que son effet peut s’atténuer, lors d’une seconde étape de transformation du polymère. Le test d’odeur a donc été conduit également après une seconde extrusion. Certains essais de l’exemple 3 ci-dessus ont été repris.
Tableau 4 : Propriétés odorantes et MFI du PP odorisé, après une seconde extrusion, avec différents agents masquant d’odeur
[0146] Les agents masquant d’odeur C1 et C2 sont efficaces et permettent de maintenir la persistance d’odeur agréable, même après une seconde extrusion. Ceci est moins le cas avec le mélange citronellal/vanilline.
Exemple 5 : Test d’odeur et d’indice de fluidité à chaud (MFI) du PP après extrusion en présence de di-ferf-butyl peroxyde et d’agents masquant d’odeur
Dans cet exemple, les agents masquant d’odeur C1 ou C2 de l’exemple 3 ont été testés avec un autre peroxyde organique : le di-terf-butyl peroxyde. Chaque agent masquant d’odeur est incorporé à une concentration comprise entre 1,2% et 3,1% en poids relatif par rapport au peroxyde organique. La concentration finale de la composition dans le polypropylène varie donc de 960 à 990 ppm.
Tableau 5 : Propriétés odorantes et MFI du PP odorisé avec différents agents masquant d’odeur
[0147] Les compositions C1 et C2 utilisées avec le di-tert-butyl peroxyde, permettent de modifier avantageusement l’odeur du polypropylène par des notes sucrées et fruitées. L’utilisation du mélange citronellal/vanilline comme agent masquant d’odeur avec ce peroxyde, montre une modification de l’odeur du polypropylène moins importante. En l’absence d’agent masquant d’odeur, une odeur désagréable parce qu’irritante est perceptible.
Exemple 6 : Test de stabilité du 2.5-dimethvl-2,5-di(fe/t-butvlperoxvhexane) en présence d’agents masquant d’odeur [0148] Les peroxydes organiques étant particulièrement instables et susceptibles de réagir chimiquement avec différents composés (aldéhydes, cétones,...), il est important de s’assurer de l’inertie chimique entre l’agent masquant d’odeur et le peroxyde organique, notamment au cours du temps, lors du stockage du peroxyde organique.
[0149] Les données qui suivent montrent une très bonne stabilité de concentration du peroxyde organique pour le 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) en présence d’agents masquant d’odeur, tels que définis dans le cadre de la présente invention. Le stockage a été réalisé pendant 12 mois, à une température de +18°C et la concentration de 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) est mesurée par chromatographie liquide.
[0150] La composition des échantillons dont le suivi a été réalisé par chromatographie liquide haute pression est: 1 - 100% en poids de 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxyhexane) (référence) 2 - 95% en poids de 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxyhexane) + 5% C1 3 - 95% en poids de 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxyhexane) + 5% C2 4 - 97% en poids de 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxyhexane) + 1.5 % Citronellal + 1.5% vanilline
Tableau 6 : Stabilité du 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) en présence d’agents masquant d’odeur
[0151] Après 12 mois de stockage, la concentration en 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxyhexane) ne montre pas d’évolution significative comme indiqué dans le tableau 5.
Ces résultats montrent que les agents masquant d’odeur C1 et C2, ne décomposent pas le peroxyde organique.
Exemples relatifs à la réticulation
Exemple 7 : Test d’odeur et de densité de réticulation du PE en présence de peroxydes organiques et d’agents masquant d’odeur
Matériaux utilisés : - Polyéthylène basse densité (densité 0,919 - MFI de 1,8 à 190°C) 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxyhexane), de nom commercial Luperox® 101, de la société Arkema, de pureté 95%. - Di-tert-butyl peroxyde, de nom commercial Luperox® DI, de la société Arkema, de pureté 99,3%.
[0152] La fragrance de composition C1 de l’exemple 3 est utilisée en combinaison avec l’un ou l’autre des peroxydes organiques.
Préparation des échantillons : [0153] 100 g de polyéthylène (PE) sont mélangés dans un Banburry à 120°C pendant quelques minutes avec la composition selon l’invention, comprenant le peroxyde organique et l’agent masquant d’odeur C1. Le polyéthylène est ensuite mis en œuvre sous forme de film sur un mélangeur à rouleaux de type Collin à 120°C, pendant 1 minute environ et l’étape de réticulation se fait par moulage par compression sous presse à 200°C pendant 15 minutes.
Caractérisation de la réticulation [0154] La densité de réticulation est mesurée à partir des films faits sur le mélangeur à rouleaux. L’appareil de mesure de densité de réticulation est un rhéomètre RPA 2000 d’Alpha Technologies, la température est de 200°C.
Test d’odeur : [0155] Pour réaliser le test olfactif, une méthodologie similaire à celle utilisée sur le polypropylène est utilisée. La différence réside en ce que la plaque réticulée se coupe difficilement donc elle est placée entièrement dans un flacon en verre hermétiquement fermé, et est placée à l’étuve à 60°C pendant 4 heures.
[0156] L’ensemble est ensuite refroidi à température ambiante pendant 1h30. Ensuite, un panel de dix personnes inhalent la composition afin de noter l’odeur (test hédonique). Lorsque les panélistes ont senti les compositions, ils référencent l’odeur du polyéthylène réticulé et attribuent, selon leur préférence, une ou plusieurs croix à chacune des formulations de polypropylène à tester. Le nombre de croix données par les panélistes va de 1 (odeur la plus désagréable) à 4 (odeur la plus agréable). Le signe (-) est utilisé pour décrire une odeur très désagréable.
Tableau 7 : Propriétés odorantes et densité de réticulation du PE
[0157] Les deux compositions de peroxydes, comprenant C1 et respectivement le 2,5-dimethyl-2,5-di(te/f-butylperoxyhexane) et le di-te/f-butyl peroxyde, apportent une odeur fruitée et sucrée. Cette odeur permet de masquer l’odeur irritante et gênante du polyéthylène réticulé.
[0158] De plus, la quantité d’agent masquant d’odeur ajoutée au peroxyde organique, n’influe pas sur la densité de réticulation du polyéthylène.

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS 1) Composition de peroxyde organique comprenant : a) au moins un peroxyde organique; b) un agent masquant d’odeur comprenant au moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde.
  2. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le peroxyde organique a une température de demi-vie en une heure, comprise entre 110°C et 170°C.
  3. 3) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le peroxyde organique est choisi parmi la famille des peroxydes de dialkyle ou des peroxydes de cétones cycliques.
  4. 4) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le peroxyde organique est le 2,5-dimethyl-2,5-di(ferf-butylperoxy)-hexane.
  5. 5) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio relatif du peroxyde organique a) par rapport à l’agent masquant d’odeur b) est compris entre 80/20 et 99.99/0.01 en poids, de préférence encore comprise entre 90/10 et 99/1 en poids, préférentiellement comprise entre 95/5 et 98/2 en poids, par exemple 97/3 en poids.
  6. 6) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la cétone de l’agent masquant d’odeur est choisie parmi les damascones et les hydroxy phényle cétones.
  7. 7) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’aldéhyde de l’agent masquant d’odeur est choisi parmi la vanilline et les dérivés de la vanilline, et préférentiellement est choisi parmi la vanilline et l’éthyl-vanilline.
  8. 8) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent masquant d’odeur comprend en outre au moins un composé choisi parmi les alcools, les terpènes, les mono-, di- et/ou tri-esters.
  9. 9) Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l’alcool est choisi parmi le javanol, les méthoxy alkyl phénols, et l’ester est choisi parmi les lactones, les citrates.
  10. 10) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition consiste en au moins un peroxyde organique et en l’agent masquant d’odeur.
  11. 11) Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle se présente sous forme liquide diluée ou non diluée, sous forme solide diluée ou non diluée ou en émulsion aqueuse.
  12. 12) Composition de pré-mélange polymère, comprenant : a) la composition de peroxyde organique selon l’une quelconque des revendications précédentes, b) au moins un polymère selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymère représente plus de 50% en poids de la composition, préférentiellement plus de 80%, plus préférentiellement plus de 90% et particulièrement plus de 95%.
  13. 13) Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le polymère est le polypropylène.
  14. 14) Utilisation de la composition de peroxyde organique selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, ou de la composition de pré-mélange selon la revendication 12 ou 13, en tant qu’agent de mise en œuvre du polymère à l’état fondu.
  15. 15) Utilisation selon la revendication 14, pour la viscoréduction du polypropylène.
  16. 16) Produit manufacturé, comprenant un polymère ou un mélange de polymères mis en œuvre à l’état fondu, caractérisé en ce qu’il comprend entre 1 ppm et 5% en poids, d’un agent masquant d’odeur comprenant au moins une cétone ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 8 et/ou au moins un aldéhyde.
  17. 17) Produit manufacturé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu’il consiste essentiellement en du polypropylène mis en œuvre à l’état fondu, en particulier utilisé dans les domaines de l’alimentaire, de l’automobile, du médical et de la cosmétique.
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