FR3031304A1 - Compositions comprenant au moins une huile et au moins un polyester - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition, en particulier de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils comprenant : - au moins une huile, - au moins une cire, et - au moins un polyester liquide obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acides gras insaturés et de diol, selon une teneur strictement inférieure à 12% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Description
COMPOSITIONS COMPRENANT AU MOINS UNE HUILE ET AU MOINS UN POLYESTER La présente invention a pour objet des compositions, notamment cosmétiques, comprenant au moins une huile et au moins un polyester. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ces compositions pour le revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, les compositions selon l'invention sont des compositions de maquillage, et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de maquillage, et éventuellement de soin des cils. Les compositions cosmétiques destinées au maquillage des cils comme les mascaras sont notamment préparées selon deux types de formulation : d'une part, les mascaras aqueux dits « mascaras crèmes », sous forme de dispersion de cires dans l'eau ; et, d'autre part, les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits « mascaras waterproof », sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques.
L'application de mascara vise en particulier à augmenter le volume des cils et en conséquence augmenter l'intensité du regard. Pour cela, il existe de nombreux mascaras épaississants ou volumateurs dont le principe consiste à déposer le maximum de matière sur les cils de manière à obtenir cet effet volumateur (ou chargeant).
Or, les mascaras waterproof présentent l'inconvénient de ne pas apporter autant de volume que les mascaras aqueux. A ce jour, pour augmenter le résultat volumant de mascaras waterproof, on ajoute dans ceux-ci des cires, des charges ou des pigments afin d'augmenter le taux de matières sèches. Cependant, en contrepartie, ce taux élevé de matières sèches présente l'inconvénient de diminuer le playtime ou la tenue. De tels mascaras présentent alors une texture qui devient vite sèche et difficile à travailler après plusieurs passages sur les cils. Il existe donc à ce jour un besoin pour une nouvelle composition cosmétique de type mascara waterproof, présentant un effet volume, sans diminuer le playtime et la tenue.
On entend par « meilleur playtime », le fait de mieux travailler la composition par coups de brosses successifs, en diminuant voire annihilant les effets de frein à l'application.
La présente invention a donc pour but de fournir une composition, notamment pour le revêtement de fibres kératiniques, de type mascara waterproof, donnant lieu à un effet volume sur les cils. La présente invention a également pour but de fournir une composition, notamment pour le revêtement de fibres kératiniques, de type mascara waterproof, io possédant de bonnes propriétés d'application en terme de playtime La présente invention a également pour but de fournir une composition, notamment pour le revêtement de fibres kératiniques, de type mascara waterproof, présentant des bonnes propriétés de tenue. 15 Ainsi, la présente invention concerne une composition, en particulier de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils, comprenant : - au moins une huile, - au moins une cire, et - au moins un polyester liquide obtenu par condensation de dimère et/ou 20 trimère d'acides gras insaturés et de diol, selon une teneur strictement inférieure à 12% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Il a donc été constaté que l'ajout d'un polyester tel que défini ci-dessus permet d'améliorer l'effet volume sur les cils des compositions selon l'invention de type 25 mascara waterproof, et ce sans diminuer les propriétés de maquillage et de tenue de ces compositions, notamment lorsqu'elles sont utilisés pour le revêtement de fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet un procédé de revêtement des 30 fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition 35 telle que décrite précédemment pour obtenir une composition donnant lieu à un effet volume sur les cils.
Polyester La composition selon l'invention comprend au moins un polyester tel que défini ci-dessus. Elles peuvent donc comprendre un polyester unique ou un mélange de plusieurs polyesters différents. Par polyester liquide, on entend un polyester qui commence à s'écouler sous son propre poids en moins d'une minute à la température ambiante (25°C). Par « acides gras insaturés», on désigne, dans le cadre de la présente invention, des acides gras mono- ou polyinsaturés comprenant de 14 à 22 atomes de carbone. Les dimères d'acide gras insaturé peuvent notamment comprendre de 2 à 4 insaturations dans leur chaîne carbonée. Les trimères d'acide gras insaturé peuvent comprendre de 3 à 6 instaurations dans leur chaine carbonée. De préférence, les dimères et/ou trimères d'acide gras insaturés sont des acides polycarboxyliques comprenant au moins 2 et jusqu'à 6 fonctions acide carboxylique par molécule. Dans un mode préféré de réalisation, le dimère d'acide gras insaturé peut comprendre de 28 à 44 atomes de carbone et 2 fonctions acides carboxylique. Le trimère d'acides gras insaturé peut comprendre de 42 à 66 atomes de carbone et 3 fonctions acide carboxylique. Selon un mode de réalisation préféré, le polyester est obtenu par condensation d'un dimère d'acide gras insaturé comprenant 36 atomes de carbone et 2 fonctions acide carboxylique, et d'un diol.
Des mélanges de dimères et de trimères d'acide gras insaturé et/ou d'acide gras insaturé (non polymérisé donc correspondant à un monomère) peuvent également être mis en oeuvre dans le cadre de l'invention. Dans le cas d'un tel mélange, on préfère un mélange comprenant plus de 50% en poids de dimères, par exemple un mélange comprenant plus de 90% en poids, de préférence plus de 95%, d'acides sous forme de dimères, le reste du mélange pouvant être des trimères et/ou des monomères d'acides gras insaturés. Le dimère et/ou le trimère d'acide gras insaturé peut éventuellement être hydrogéné après la réaction de polymérisation de l'acide gras insaturé pour notamment améliorer la stabilité du produit dimère ou trimère.
Des dimères d'acides gras hydrogénés (acide oléique ou linoléique) sont notamment commercialisés sous les marques EMPOL1008, EMPOL1004, EMPOL1025, EMPOL1011 et EMPOL1062 par Cognis et Pripol 1006 (acide dilinoléique) par Uniqema, International. Uniqema commercialise également un dimère d'acides gras hydrogéné sous la dénomination Pripol 1013 (acide dilinoleique hydrogénée). De manière particulièrement préférée, le dimère d'acide gras insaturé est un dimère de l'acide linoléique, encore appelé acide dilinoléique, obtenu par io polymérisation intermoléculaire de l'acide linoléique. L'acide gras insaturé peut être d'origine naturelle, de préférence végétale. Un acide gras d'origine végétale peut provenir de toute source végétale produisant ledit acide gras. Par exemple, dans le cas de l'acide linoléique, on pourra utiliser des 15 molécules extraites du soja ou du colza. Le polyester dans la composition selon l'invention est donc obtenu par condensation d'un acide gras à longue chaîne polymérisé avec un diol. Dans le cadre de la présente invention, on désigne par « diol » un composé 20 hydrocarboné en 02 à 010, de préférence en 02-08, et préférentiellement en 02- 06, dont la chaîne carbonée est substituée par deux fonctions hydroxyles. La ou les chaîne(s) hydrocarbonées peuvent être interrompues par un atome d'oxygène. Les diols qui peuvent être utilisés selon l'invention peuvent être des alcools linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés. De préférence, le diol est un 25 diol linéaire saturé. De manière particulièrement préférée, le diol est un butanediol, notamment le 1,2-butanediol, le 1,3-butanediol ou le 1,4-butanediol, et de préférence de 1,4- butanediol. 30 Avantageusement, le polyester mis en oeuvre dans la composition selon l'invention présente un poids moléculaire moyen compris entre 500 et 2 000, de préférence entre 1 000 et 2 000, et préférentiellement entre 1 200 et 1 800. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyester obtenu par 35 condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol est un polymère, ou polyester, de l'acide dilinoléique et du 1,4-butanediol.
Selon un mode préféré, le polyester selon l'invention est un polyester de l'acide dilinoléique et du 1,4-butanediol présentant de préférence un poids moléculaire moyen de 1 500, une viscosité à 40°C de 2500 - 3500 cSt et un indice de réfraction à 25°C de 1,475-1,485.
On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer). io Selon un mode de réalisation, la teneur en poids de polyester dans les compositions de l'invention est strictement inférieure à 12%, de préférence inférieure ou égale à 10%, de préférence inférieure ou égale à 7%, et préférentiellement égale à 5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. 15 Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend de 3% à 12%, préférentiellement de 5% à 10%, en poids de polyester par rapport au poids total de ladite composition. Huile 20 La composition selon l'invention comprend au moins une huile. Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique. La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non volatile additionnelle, et leurs mélanges. 25 Huile volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à 30 température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en 35 hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2 700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). Cette huile volatile peut être hydrocarbonée. io L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend 15 indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ». Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux 20 d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) 25 linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane 30 linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atnosphérique (760 mm Hg, c'est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
Les alcanes linéaires, de préférence d'origine végétale, comprenant de 7 à 15 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut citer le n- heptane (07), le n-octane (08), le n-nonane (09), le n-décane (010), le n-undécane (C11), le n-dodécane (012), le n-tridécane (013), le n-tétradecane (014), le n-pentadécane (015), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de nundécane (C11) et de n-tridécane (013) décrit à l'exemple 1 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (012) et le n-tétradécane (014) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges. On pourra utiliser l'alcane linéaire seul ou en mélange d'au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, et notamment un mélange d'au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatiles Cl 1/013 ou un mélange d'alcanes linéaires 012/014, en particulier un mélange n-undécane/ntridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 du WO 2008/155059).
En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) non volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et l'hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. L' (les) huile(s) volatile(s) peut (peuvent) être présente(s) en une teneur allant de 0,1% à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5% à 70% en poids, préférentiellement allant de 0,5% à 60% en poids et plus préférentiellement de 10% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. En particulier, l' (les) huile(s) volatile(s) peut (peuvent) être présente(s) dans la composition en une teneur supérieure ou égale à 30% en poids, voire supérieur ou égale à 35% en poids, voire supérieure ou égale à 40% en poids, voire supérieure ou égale à 45% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon une variante préférée, la composition comprend au moins de l'isododécane, et de préférence en une teneur en poids supérieure ou égale à 20%, voire supérieure ou égale à 35% en poids, voire supérieure ou égale à 40% en poids, voire supérieure ou égale à 45% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Huile non volatile additionnelle Outre le polyester tel que défini précédemment, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. L'huile non volatile additionnelle convenant à la présente invention peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées.
Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 028, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, io de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 8100, 812® et 818® par la société Sasol ; 15 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans 20 laquelle R-1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R-1 + R2 soit k 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à 015, le laurate 25 d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2- éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol 30 - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-u ndécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide 35 linolénique et leurs mélanges.
Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition conforme à l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. La teneur en huile non volatile dans la composition conforme à l'invention (en comptant le polyester liquide tel que décrit précédemment) peut aller de 0,01% à 30% en poids, en particulier de 0,1% à 25% en poids, et mieux de 0,1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend moins de 10%, en particulier moins de 5%, de préférence moins de 3%, mieux moins de 2% en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition.
En particulier, les compositions selon l'invention peuvent être anhydres. De façon préférée, les compositions selon l'invention sont des compositions anhydres. Par "anhydre", on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions.
Outre la présence d'une huile, la composition selon l'invention comprend au moins une cire ou un mélange de cires. Cire (s) La composition selon l'invention comprend au moins une cire et peut également comprendre un mélange de cires. La (ou les) cire(s) considérée(s) dans le cadre de la présente invention est (sont) d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversibe, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200C et notamment jusqu'à 120°C.
En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45°C, et en particuliersupérieur ou égal à 55°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC 02000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion 4Hf supérieure ou égale à 70 J/g. io De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations en diffraction de rayons X. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 123°C, à la vitesse de chauffe de 15 10 ° Cminute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à ue vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de - 20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué 20 correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - 4Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est 25 la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. La ou les cire(s) peut (peuvent) être présente(s) à une teneur supérieure ou 30 égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence à 7% en poids, mieux à 10% en poids, encore mieux à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle(s) est (sont) présente(s) en une teneur allant de 12% à 40% en poids, mieux de 14% à 30% et encore mieux de 15% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 On peut de préférence utiliser en tant que cire(s), les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en 05-032. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou io commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISO- JOJOBA-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di(triméthyloI-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthyloI-1,1,1 propane) vendue sous la 15 dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxydiméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 20 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. 25 La composition peut comprendre au moins une cire apolaire. De préférence, la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) apolaire(s) choisie(s) parmi la cire de polyéthylène, la cire de paraffine, l'ozokérite, et leur(s) mélange(s). La composition peut comprendre au moins une cire polaire. Par « cire polaire », on entend des cires comprenant dans leur structure chimique, en plus des 30 atomes de carbone et d'hydrogène, au moins un hétéroatome fortement électronégatif, tels que 0, N ou P. De préférence, la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) polaire(s) et/ou apolaire(s) choisie(s) parmi la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire d'abeille naturelle (ou blanchie) et la cire d'abeille synthétique, la cire de paraffines 35 et d'hydrocarbures, et leur(s) mélange(s). Comme cire d'abeille synthétique, on peut citer la cire vendue sous le nom Cyclochem 326 A par Evonik Goldschmidt (nom INCI : Synthetic Beeswax). De préférence la composition comprend un mélange de cire(s) polaire(s) et de cire(s) apolaire(s).
La composition peut comprendre au moins une cire présentant une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.
L'utilisation d'une telle cire collante peut notamment permettre l'obtention d'une composition cosmétique qui s'applique facilement sur les cils, ayant une bonne accroche sur les cils et qui conduit à la formation d'un maquillage lisse, homogène et épaississant. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s à 5 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination "TA-TX2ie" par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45° Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10°C. La cire fondue est coulée dans un récipientde 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25°C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou io égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou 15 en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (II) : H3C ( CH2 CH2 CH CH CH \ 2 5 3 OH CH o N H CH2 / C 0 CH2 niCH2 CH3 10 dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (II). 20 Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 PO" et "Kester Wax K 80 PO" par la société KOSTER KEUNEN. On peut également utiliser la cire microcristalline commercialisée sous la référence SP18 par la société STRAHL and PITSCH qui présente une dureté d'environ 0,46 MPa et une valeur de collant d'environ 1 N.s. 25 La ou les cires peut (peuvent) être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules 30 colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32.
En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 lm (notamment allant de 0,02 lm à 0,99 lm), de préférence inférieures à 0,5 lm (notamment allant de 0,06 lm à 0,5 lm).
De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en cire(s) polaire(s) supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement en cire hydrocarbonée polaire. La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur totale en cire(s) polaire(s) allant de 1% à 30% en poids de cire par rapport au poids total de la composition, mieux de 5% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention comprend au moins une cire de paraffine, et de préférence en une teneur d'au moins 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en cire apolaire supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition et mieux, de 1% à 15% en poids, en particulier de 1,5% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 1,5% à 9% en poids par rapport au poids total de la composition. Matières colorantes La composition selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante.
Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) dans le groupe constitué des matières pulvérulentes, des colorants liposolubles, des colorants hydrosolubles, et de leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comporte au moins une matière colorante pulvérulente. De préférence, le ou les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments. De préférence, le ou les pigments contenus dans la composition selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques, de préférence les oxydes de fer. io Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01% à 20% en masse par rapport à la masse totale de la composition, en particulier de 1% à 15% en masse, de préférence de 3% à 10% en masse par rapport à la masse totale de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou 15 plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3% et 12% en masse par rapport à la masse totale de la composition. 20 Polymère filmogène lipophile La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène lipophile. Le polymère filmogène lipophile peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 0,1% à 20% en poids par 25 rapport au poids total de la composition, de préférence de 2% à 15% en poids, et mieux de 4% à 10% en poids. Dans la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les fibres kératiniques, et de préférence 30 un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflon née ou siliconnée. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente 35 invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.
Polymères filmogènes radicalaires Par « polymère filmogène radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (contrairement aux polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,[3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthy1-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylam ide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylam ide et le N- undécylacrylam ide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styréniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styréniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Polycondensats filmogènes Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyetherpolyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1 ,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques.
On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Selon une variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène lipophile peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles telles que celles décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle.
Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl- 2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2% de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2% de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2% de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2% de divinyl benzène. Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins un polymère liposoluble. En particulier, ledit polymère liposoluble est choisi parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). De préférence, ledit polymère liposoluble est choisi parmi les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle.
Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR 2 232 303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2 000 à 500 000 et de préférence de 4 000 à 200 000. Selon un autre mode, on peut utiliser comme polymère liposoluble, au moins un copolymère résultant de la copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone, et en particulier les copolymères de polylaurate de vinyle. Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère liposoluble choisi parmi les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, les copolymères de polylaurate de vinyle et leurs mélanges. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères silicones issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. io Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquence linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au 15 moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquence sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1 411 069 20 ou WO 04/028488. Le polymère filmogène lipophile peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase non aqueuse. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, 25 on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP® de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le 30 document WO 04/055081. De préférence, la composition comprend au moins un polymère filmogène lipophile, notamment choisi parmi les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, les copolymères de polylaurate de vinyle et leurs mélanges. 35 Gélifiants lipophiles La composition selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant lipophile. Ce gélifiant peut être organique ou minéral, polymérique ou moléculaire. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en Clo à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée io hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 iim. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements 15 hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6è" édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la 20 société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6è" édition, 1995). Elles 25 sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. 30 Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, 35 SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et ([3) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VGO par la société ARIZONA CHEMICAL; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à 06, et en particulier en Cl à 03 et leurs mélanges. Les copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.
Selon un mode de réalisation particulier, le (les) gélifiant(s) lipophile(s) est (sont) choisi parmi les gélifiants lipophiles minéraux et en particulier l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. Selon un mode de réalisation particulier, le (les) gélifiant(s) lipophile(s) est (sont) choisi(s) parmi les polycondensats polyamides lipophiles.
Par « polycondensat », on entend au sens de l'invention un polymère obtenu par polycondensation à savoir par réaction chimique entre des monomères possédant des groupes fonctionnels différents choisis en particulier parmi les fonctions acides, alcools et amines.
Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. Les polycondensats polyamides lipophiles peuvent être notamment choisis parmi les polymères de polyamide comportant a) un squelette polymérique ayant lo des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un motif amide non pendant, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante comportant de 6 à 120 atomes de carbone, de préférence de 8 à 120 atomes de carbones, et mieux de 12 à 70 atomes de carbone, et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, comprenant au moins 4 atomes de carbone et 15 étant liées à ces motifs hydrocarbonés. Par "chaînes fonctionnalisées" au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupements fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupements amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, 20 polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor. Par "motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes 25 d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun au moins un groupement amide avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des atomes d'azote du squelette polymérique. 30 Le polycondensat polyamide lipophile peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs silicones ou des motifs oxyalkylénés en 02-03. En outre, le polycondensat polyamide lipophile de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 (3/0 de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs amide et des chaînes grasses et mieux de 50 à 35 95%.
De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide du polymère. En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 (3/0 du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 °A.
Avantageusement, le polycondensat polyamide lipophile présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000. lo Le polycondensat polyamide lipophile est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groLpe ionique. Comme polycondensats polyamides lipophiles préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux 15 de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison L. Le groupe de liaison L peut être choisi parmi les groupes ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polyamide. 20 Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d'une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone 25 (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine, l'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les 30 polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone. Le polycondensat polyamide lipophile de la composition selon l'invention peut 35 être en particulier choisi parmi les polymères de formule (A) suivante : R'i L 27 - - R'4 Fr4 C R'2 C N Fr3 N C- R'L- R'1 il il 1 1 0 - -n (A) dans laquelle : n est un nombre entier allant del à 30, R'l représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment une chaine hydrocarbonée divalente comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement hydrocarbonée divalente, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, éventuellement substituée et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence choisis parmi oxygène et azote comprenant au moins un atomes de carbone' en particulier R3 représente une chaine (C1-C8)alkylène, linéaire ou ramifiée; de préférence (C1-C6)alkylène linéaire telle que éthylène ; R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d'hydrogène, un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R'4 , l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R'3 et R'4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R'4-N-R'3, à la condition qu'au moins 50% des R'4 représentent un atome d'hydrogène, et L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi un groupement ester ou éther ou amine ou urée ou uréthane ou thioester ou thioéther ou thiurée ou thiouréthane, éventuellement substitué par au moins un groupe R'l tel que défini ci- dessus. Selon un mode de réalisation, ces polymères sont choisis parmi les polymères de formule (A) dans laquelle le groupe de liaison L représente un groupe ester - 0(0)-0- ou -0-0(0)- Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (B) suivante : R.0 28 R4 R4 C R2 C N R3 N C R C-O-R1 ICI) ICI) Il 0 Il 0 - - m (B) - - dans laquelle : - m désigne un nombre entier de groupement amide tel que le nombre de groupement ester représente de 10 (3/0 à 50 (3/0 du nombre total des groupements ester et amide ; - R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupement alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de lo carbone ; - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement hydrocarboné en 04 à 042 à condition que 50 (3/0 des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C 30 à - C 42 : , - R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement 15 hydrocarbonée divalente, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, éventuellement substituée et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence choisis parmi les atomes d'oxygène ou d'azote, en particulier R3 représente une chaine (01-08)alkylène, linéaire ou ramifiée, de préférence (01-06)alkylène linéaire telle que l'éthylène ; et 20 - R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à 010 ou une liaison directe à R3 OU à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 (3/0 des R4 représentant un atome d'hydrogène. 25 Dans le cas particulier de la formule (B), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier atome d'azote, du squelette polyamide. En particulier, les groupes ester de la formule (B), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 30 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 `Vo. De plus, m représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2.
De préférence, R1 est un groupement alkyle en 012 à 022 et de préférence en 016 à 022. Avantageusement, R2 peut être un groupement hydrocarboné divalent, saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique en particulier R2 représente une chaine (010-042) alkylène linéaire ou ramifiée. De préférence, 50 (3/0 au moins et mieux au moins 75 (3/0 des radicaux R2 sont des groupements ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupements hydrocarbonés en 04 à 019 et même en 04 à 012. De préférence, R3 représente un groupement hydrocarboné en 02 à 036 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en 02 à 012. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. En général, les polymères de formule (B) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (B) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un mélange de copolymères d'un diacide en 036 condensé sur l'éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique) (nom INCI : ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Sa masse moléculaire moyenne en poids est de préférence de 6000, encore plus préférentiellement de 4000. Ces mélanges sont notamment vendus par la société ARIZONA CHEMICAL sous les noms commerciaux UNICLEAR 80 et UNICLEAR 100 VG respectivement sous forme de gel à 80 (3/0 (en matière active) dans une huile minérale et à 100 (3/0 (en matière active). Ces mélanges sont également vendus par la société CRODA sous le nom commercial OLEOCRAFT LP-10-PA-(MV) respectivement à 99,7% (en matière active) avec un conservateur. Ils ont un point de ramollissement de 88°C à 94°C. A titre de polycondensats polyamides répondant à la formule générale (A), on peut également citer les polymères comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (appelés aussi amide terminated polyamide ou ATPA). Pour plus d'information sur ces polymères, on peut se référer au document US 6503522.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de di(C14-C18)alkylamine(s) (nom INCI : ETHYLENEDIAMIDE/HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-014-018 ALKYL AMIDE). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR A200V par la société ARIZONA CHEMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le polyamide de formule (A) peut également être un poly(ester-amide) à extremités ester (ester-terminated poly(esteramide) ou ETPEA), comme par exemple ceux dont la préparation est décrite dans le io document US 6 552 160. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de néopentylglycol et d'alcool stéarylique (nom INCI : BIS-STEARYL ETHYLENEDIAMINE/NEOPENTYL GLYCOL/STEARYL HYDROGENATED DIMER 15 DILINOLEATE COPOLYMER). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR 075 V par la société ARIZONA CHEMICAL. Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut encore citer ceux comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison éther ou polyether (il est 20 dit alors éther terminated poly(éther)amide). De tels polymères sont décrits par exemple dans le document US 6 399 713. Les polyamides conformes à l'invention ont avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu'à 190°C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130°C 25 et mieux de 80 à 105°C. Le polyamide est en particLlier un polymère non cireux. Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut aussi citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires 30 adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamidâ par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamidâ notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 35 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US 3645705 et US 3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamidâ 930 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US 5500209. Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US 5783657 et US 5998570. io De préférence, le polycondensat polyamide lipophile est un copolymère d'un diacide en 036 condensé sur l'éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultant de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un 15 gélifiant lipophile, notamment au moins un gélifiant lipophile minéral, en particulier l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium et au moins un polycondensat polyamide lipophile et leur mélange, en particulier un mélange d'au moins un gélifiant lipophile minéral et au moins un polycondensat polyamide lipophile. 20 Le ou les gélifiants lipophiles peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,05 à 12 (3/0 en poids, de préférence de 0,1 à 10 (3/0 en poids par rapport au poids total de la composition. 25 Charges Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges 30 peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-palanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses 35 polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination dExpancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro- carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de io magnésium. On peut également utiliser un composé susceptible de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple 15 celles commercialisées respectivement sous les références Expancel® 820 DU 40 et Expancele007WU par la Société AKZO NOBEL. Les charges peuvent représenter de 0,1% à 10%, en particulier de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Additifs Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins un additif. Comme additifs pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les corps gras pâteux, les antioxydants, les 25 conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les épaississants, les agents de coalescence, les plastifiants, les hydratants, les vitamines et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés 30 avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Compositions cosmétiques La présente invention concerne également une composition cosmétique 35 comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus.
Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau ou les cils ou les sourcils. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'a l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. La composition mise en oeuvre peut notamment se présenter sous la forme d'un produit pour les cils tel qu'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils. Il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base-coat), une composition à appliquer sur un mascara (aussi appelée top-coat), ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux- cils. Applications La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de revêtement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, telles que les des cils, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques, en particulier les cils, d'au moins une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. L'invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que des cils, comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques, en particulier sur les cils, d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. Ensemble La présente invention a également pour objet un ensemble, ou kit, de conditionnement et d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, - un applicateur de ladite composition.
Ledit applicateur peut être solidaire d'un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit, ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d'obturation et une position dégagée d'une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l'invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.
Applicateur L'applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils, de picots ou autres reliefs.
L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière plastique. Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application. Dispositif de conditionnement Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l'applicateur dans celui-ci. Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur.
Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur. Un procédé d'application de la composition selon l'invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher. Il est à noter que, selon un autre mode de réalisation, l'applicateur peut former io un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l'organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d'application. Enfin il est à noter que l'ensemble de conditionnement et d'application peut se 15 présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement. Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est 20 spécifié. Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme « compris(e) entre x et y» correspond à une gamme inclusive, c'est-à-dire que les valeurs x et y sont incluses dans la gamme. 25 EXEMPLES Une composition selon l'invention avec un polyester tel que défini ci-dessus ainsi qu'une composition comparative sans ce polyester ont été préparées et testées pour leur effet volume, ainsi que leurs propriétés d'application, de tenue et de maquillage. Protocole de préparation desdites compositions io Les compositions ont été préparées selon un procédé au rotor stator. Dans un premier temps, un gel de bentone a été préparé selon le protocole suivant : L'isododécane a été pesé dans un bécher puis mis sous agitateur Rayneri avec défloculeuse (vitesse = 400 à 600 tr/min suivant la quantité de solvant) à 15 température ambiante. Ensuite, l'hectorite modifiée a été ajoutée en saupoudrant dans l'isododécane, sous agitation, toujours à température ambiante. Ensuite, le carbonate de propylène a été ajouté et on a laissé l'ensemble pendant environ 45 minutes à température ambiante. 20 Ensuite, on a préparé le mélange cireux en faisant fondre les cires dans un poêlon double enveloppe en branchant au bain d'huile jusqu'à fusion des cires (consigne bain 120°C). L'ensemble a été mis sous agtation Rayneri avec agitateur rotor stator dès que les cires étaient fondues pour homogénéiser. Les pigments ont ensuite été ajoutés au mélange cireux, toujours sous 25 agitation rotor stator, à environ 1500-1700 tr/min. On a baissé la consigne du bain d'huile pour obtenir 95°C dans le poêlon et on a lassé l'ensemble pendant 20 à 30 minutes. Le gel de bentone (préparé comme indiqué ci-dessus) a été ajouté, sous agitation rotor stator, et on a augmenté l'agitation à 2000 tr/min. La température du 30 mélange est descendue et on a laissé jusqu'à homogénéisation de la température à 85°C. La consigne du bain d'huile a été descendue ensuite à 25°C et on a enlevé l'agitation rotor stator et on est passé sous pale « pas à pas » avec adaptateur réducteur de vitesse (consigne Rayneri 400 tr/min). 35 A partir de 40°C, les additifs (micro dispersion de cires, alcool, actifs....), ont été ajoutés sous Rayneri en passant à une agitation avec défloculeuse pour bien homogénéiser (vitesse Rayneri 700 à 1000 tr/min.). Enfin on a remis l'ensemble sous pale « pas à pas » pour continuer le refroidissement jusqu'à 25°C. Des compositions cosmétiques avec et sans polyester selon l'invention ont été préparées selon les tableaux ci-dessous. L'exemple 1 selon l'invention comprend un polyester, tandis que l'exemple 2 comparatif ne comprend pas de polyester selon l'invention. Phase Ingrédients Référence Exemple 1 (invention) Exemple 2 commerciale (comparatif) (fournisseur) Al Cire de son de riz NC 1720 ( CERA 2,80 2,80 RICA NODA) Copolymère vinylpyrrolidone / eicosene ANTARON V 220F 2,00 2,00 OU GANEX V 220F (ISP ASHLAND) Cire de carnauba CARNAUBA WAX 4,70 4,70 #1 FLAKES N.F. SP 63 ( STRAHL & PITSCH) Polyester hydrogéné à base d'acides gras et de VISCOPLAST 5,00 - butanediol (MW : 1 500)(DILINOLEIC 14436 H ACID/BUTANEDIOL COPOLYMER) (BIOSYNTHIS) Cires de paraffine et SASOLWAX 5603 2,80 2,80 cires d'hydrocarbures stabilisées (SASOL) Cire de candellila NC 1630 (CERA 0,10 0,10 RICA NODA) Hydroxystéaroyl stéarate d'alcools gras en 018- KESTERWAX K82P 1,00 1,00 038 (SYNTHETIC BEESWAX) (KOSTER KEUNEN) Cire d'abeille blanche WHITE BEESWAX 7,30 7,30 SP 453P (STRAHL & PITSCH) Copolymère acétate de vinyle / stéarate d'allyle MEXOMERE P0 3,30 3,30 (65/35) (CHIMEX) Polylau rate de vinyle MEXOMERE PP 2,20 2,20 (CHIMEX) Condensat diacide en 036 hydrogéné / éthylène OLEOCRAFT LP- 1,00 1,00 diamine, estérifié par alcool stéarylique stabilize 10-PA-(MV) (ANOX 20) (ETHYLENEDIAMINE/STEARYL (CRODA) DIMER DILINOLEATE COPOLYMER) A2 Talc LUZENAC 1,00 1,00 PHARMA M (IMERYS) B lsododécane ISODODECANE qspl 00 qsp100 (INEOS) Oxyde de fer noir SUNPURO BLACK 4,20 4,20 IRON OXIDE C33- 7001 (SUN) C Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium BENTONE 38 VCG (ELEMENTIS) 5,80 5,80 10 D Carbonate de propylène ARCONATE PROPYLENE CARBONATE (LYONDELL) 1,90 1,90 E Microdispersion de cire de carnauba dans eau MEXORYL SAP 7,00 7,00 (CHIMEX) F conservateur qs qs Tests de maquillage Les compositions 1 (invention) et 2 (comparatif) ont été ensuite testées pour leurs propriétés de maquillage.
En particulier, il a été constaté que la composition selon l'invention est significativement plus chargeante et que la progression du dépôt est meilleure par rapport à la composition comparative sans polyester. io Ainsi, l'ajout du polyester selon l'invention permet d'améliorer l'effet volume sur les cils par rapport à une composition sans polyester. Par ailleurs, des tests supplémentaires ont été effectués en ce qui concerne la tenue aux frottements, la tenue à l'eau et la tenue au squalène, ainsi que le 15 démaquillage du mascara. Il a été constaté que la composition selon l'invention présente des caractéristiques similaires à celles d'un mascara waterproof classique. En particulier, la composition de l'invention présente des propriétés de tenue identique à celles d'un mascara waterproof classique et, de même, la composition de 20 l'invention présente des propriétés de démaquillage identiques à celles d'un mascara waterproof classique.
Claims (15)
- REVENDICATIONS1. Composition, en particulier de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils, comprenant : - au moins une huile, - au moins une cire, et - au moins un polyester liquide obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acides gras insaturés et de diol, selon une teneur strictement inférieure à 12% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
- 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les acides gras sont choisis parmi les acides gras mono- ou polyinsaturés comprenant de 14 à 22 atomes de carbone.
- 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polyester est obtenu par condensation d'un dimère d'acide gras insaturé comprenant 36 atomes de carbone et 2 fonctions acide carboxylique.
- 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le diol est un diol linéaire saturé, de préférence un butanediol.
- 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyester est un polyester de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en poids de polyester est inférieure ou égale à 10%, de préférence inférieure ou égale à 7%, et préférentiellement égale à 5%, par rapport au poids total de ladite composition.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) polaire(s) et/ou apolaire(s), en particulier un mélange de cire(s) polaire(s) et apolaire(s), choisie(s) parmi la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire d'abeille naturelle (oublanchie) et la cire d'abeille synthétique, la cire de paraffines et d'hydrocarbures, et leur(s) mélange(s).
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une teneur en cire(s) allant de 12% à 40%, mieux de 14% à 30%, et encore mieux de 15% à 25%, en poids par rapport au poids total de la composition.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non volatile additionnelle, et leurs mélanges, de préférence une huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone, notamment choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, de préférence l'isododécane.
- 10. Composition selon la revendication 9, comprenant une teneur totale en huile(s) volatile(s) allant de 0,1% à 80%, de préférence allant de 0,5% à 70%, préférentiellement allant de 0,5% à 60%, et plus préférentiellement de 10% à 50%, en poids par rapport au poids total de la composition.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant moins de 10%, en particulier moins de 5%, de préférence moins de 3%, mieux moins de 2% en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition.
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un polymère filmogène lipophile, notamment choisi parmi les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, les copolymères de polylaurate de vinyle et leurs mélanges.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un gélifiant lipophile, notamment au moins un gélifiant lipophile minéral, en particulier l'hectorite modifiée par du chlorure de di- stéaryl di-méthyl ammonium et au moins un polycondensat polyamide lipophile et leur mélange, en particulier un mélange d'au moins un gélifiant lipophile minéral et au moins un polycondensat polyamide lipophile.
- 14. Procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application sur lesdites fibreskératiniques, notamment sur les cils, d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
- 15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes pour obtenir une composition donnant lieu à un effet volume sur les cils.
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