FR3024736A1

FR3024736A1 - Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises

Info

Publication number: FR3024736A1
Application number: FR1457660A
Authority: FR
Inventors: Frederic Blondel; Lionel Champagnon
Original assignee: SNF SA
Current assignee: SPCM SA
Priority date: 2014-08-06
Filing date: 2014-08-06
Publication date: 2016-02-12
Anticipated expiration: 2034-08-06
Also published as: CN107018667B; BR112017002282A2; CN107018667A; ES2716416T3; EP3177703B1; US20170218308A1; TR201903816T4; EP3177703A1; FR3024736B1; WO2016020622A1; US10407649B2; MX2017001486A

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation, pour la fabrication d'une composition aqueuse liquide détergente à usage ménager ou industriel, d'un polymère branché ou réticulé obtenu par polymérisation d'une solution aqueuse d'un ou plusieurs monomères en émulsion inverse eau dans huile, au moins un des monomères utilisés étant un monomère acrylique et un ou plusieurs des monomères ut lisés étant un monomère porteur d'au moins une fonction acide faible, le pourcentage molaire de monomères porteurs d'au moins une fonction acide faible par rapport à l'ensemble des monomères utilisés étant au moins de 30%, caractérisé en ce que : i) la polymérisation est réalisée avec une concentration de la totalité des monomères en solution aqueuse appartenant à la gamme allant de 1,3 mmol à 3,6 mmol par gramme de solution aqueuse, ii) pendant la polymérisation, au plus 20% des fonctions acide présentes sur les monomères possédant au moins une fonction acide se trouvent sous forme neutralisée ; les compositions détergentes à usage ménager ou industriel ainsi obtenues et leurs utilisations pour le traitement de fibres textiles ou surface notamment.

Description

L'invention concerne le dorr.7-7ne technique des rgentes à usage ménager ou el adaptées au nette, lavage de suces diverses et a, plu.; précisément., pour objet dans ce domaine polynyes L>y s comprenant au moins twie fc obtenus Jes conditions particulièr p .e pro: lé de polymérisation .1s(_-:,n inverse à rdir d'ad moins un rniDniiii dre porteur d'une ,ncticiin faible, ainsi que les corripd,i'dons positions 10 on enten( de S ÇOm pos bons pour no immer de fibres te es, de =ces dures de toute nature comme les sols, r iitres, urfaces en bois, idin métal ou en crr De tel osit:ons correspondent, r exemple' des lessives pour la r e linge manuellement ou dans une machine aver., 15 des produits p nciriiryer la vaissu.l manuellement vaissellE... des procii...jb oergers pour an7.5 le maison comme 7,e!s élémer ks t.ok ilement, les sols, et 'es at.J:r-s produits nettoy a usage universel. Les Dsitions déte - as à usage ménager ou industriel pas 20 les compositions ..,riéec matières (peau, chevew'..) et ne corn vannent: ,.. r I les o ;bu- cosmétiques, ru jsitc,ris ni les compositic......; - ndustr ri », SU r d (7 gd pharmac, des Y 25 H » -Jante, Li « cornposidonstes Jrriont êidie isiPiripierrient nommées suite de la ager ou « compositions 31; ». Cs compositions détergentes ont tout d'abord Até cl4+1PInppées sous a fccrn,'..le U dr forme prés.: nients lors c.or,:,?: scHsa te dans l'eau frol( 30 poussières, J lcul r isage. C'est: pourquoi ns des de ces compositions ont été mises au point et permetertc ,.o.idr2 les problèmes suscités. Les détergents liquides ont gagné en popuiw 3024 736 2 ont remplacé progressivement les détergents en poudre à travers le Le terme « compositions liqrdies » corrpreliiki les comu sous la forme de solution, de gel ou du rdsperrîun Cependant, ces comp.a a.ionsduLu quides ont travail complexe d'zIrl7ipU,311,iairi et de forn-wiatii. L'un des enjeux cette El4tation a été ut. ruutu encore, la maîtrise de la r -o o.. Les ssissants ou modificateurs de rhéologie sont donc Iargemenr atilisés aoirnnositiov:ii pur r aciapty:r viscosité aux exige ucuc du 10 cion5.,orrin-ial-ieii. qui s c'est m(iiuu mais aus,usper u st a'.- des agents iiictifs présents dans la corrirx Lc polymères nLUrW c ynUiétiques sobt utilisés comme épaississants, O u peut citer, par exemple, les hy Pryud Or r les 15 les polysaccharides, les ra'aiv.iY.:i:. les mères acryriques, les polyvinylalcools, ethannes, les yvinyl pyrrolidones, le pcJiiyr»cydes Un r rericontré pour épaissir les compositions r r0rrqur hes est lié O prdsence de tensioactifs, qui sont nécessaires por n netl unte, et qui 20 dégradent le oipxillernent rhéologiquc des curpositior. épaissies à l'aide de polymère. '...1aE. ne perte de ou un manque de s dans le tern du cuttudurcosité, Différents dcail.n,aiints decrdu r. u compositurru rgentes. Le brE5Jet E P 0 759 966 Bi Jr! & Son, Inc. 1.1ni:qx,se 25 c polymères asson::::i.aitifs pour és:r drs lessives pot- le litige contenarnt des quantitO mport , a non-ior 7 : 5 à 30% en masse. Dans ru duc u r r ururi, -s polymères uti - tels que 220 commit a pur kohnii and liaas Co sort obtenus par polymérisation en émulsion et sont généralement nommés 30 Le brevet US 6 274 539 de The éructer & Gambie Company décrit des corripcniticals pour faire la v :ssu ru à la main contenant, notamment, de 20 u dii en rnos5e da tensioactif anionique, de 3 à 10 % en masse 3024 736 3 de tensioactif non ionir' et de 0,2 2% d'un agent épaississant correspon _ à un cdpC, - assocriarf ifacrylate d'éth»e, stéareth- 20, et c. (mét[' L't-cusc:C) 820 est ci.é en tant q.,'exerrs- d'un te polymer ississant u.r1.E,: autre demande de brevet de cette: société, I de US 2O6/0281660, nropose d'épaissir de des CO npositions deccz: pour lave-vaisselle des poly.:.a..-boxyliJtes de haut poids moléculaire, tels q es prodwits corrr,-,-seciaux cle r-...tarque CLc ole c 7',Jovean ou 700 de 10 ''',NF -loerger'a. ch de P pitation. Le b P.

3 004 Hercules Incorporated Hcrit l'u' d'agent sous le f0 ',mère dont les p-. IUD hydrophobes mt plus résistantes ple 6, relatft à une formulatiot sole mériai::-u. "Ulis en tant que polyrrvn..:-..', Letal polye l'Aquaflow® XLS5C el. un po yr-WJ,.: obtenu par la techr,(1 I auurl. polymé p,7r 891 propose M r. 20 composition,' nettoyantes pu"...1( , iuttoyage de surface du'i' modifiés quemen H que les Ltd et Rrmsy, et CR __ ied ,olycarboxyli .rciaux Cuuuius. Les 25 compositions homopolyrnèn. par précipitstic,n associatifs ayant res les plus performants actuellement dans m'es son, donc soit rfr olycarbc-:'-'--- :ryl comme lE.. C _ une ,Is,btenl...Js par polym soit des nolymèr cilts ,rophobes comme l'Acusok.

820 30 Én'ilsion. Néarmoins, il a été .! à l'usage que ces ent t rs sensibles à la .sence de tensioactifs les =positions détergentes.

3024736 4 On noter également que en émulsion n'>,,,,,:smse re sont pas ntes et sont plutôt cons: ères obtenus pnr utlon pour épaissir des cc i. ies professionnels c ne d OSiU0n3 détergentes, e non efficaces en tar. épaissi!. dans ces ornposition.' Il apparaît exit-71-r? do, I' Un réel besoin pour n les compo,sitions détergentes i,ei>,iisbintei5' Le but de l'inverti =,,st de proposer des comnnsitons res présentant un cornen,,ment Lilogiqi r E.- iule utilisa facile roier ririii:corporzition 1--:_nu ne-h mme tensioacti résistar.cc {',:ii,'.1x tensioactifs. ce col la ,n-laryler s polymèOE.,...,,s obtenu: Polyn-lérisatis_.n1 en ériii...11SiOri ilva-I.Jt... pieseri-i:ini: des rformaiR., épn!..;issaritet: améliorées, les rendaM.: cornpatibles avec leur utilft,,,diun Compositions argenLs' -1 a égae constaté qu...H re5 présentaient meilleure resistance aux tensic _ classiquer itilisés . les compositions dét--..:gentes. L'objeL invention est donc 2-1E, 'Proposer pour È sitions détergentes liquides, c.1" -=1 .., Par mise E.,T1 de condition particu.iér-es r.l.ans un prücé pon érisati n: n inverse, ledit polymère a,,,fiant cl, une efFiC.:''é te étant compati b des compositions détergentes. Par ailleurs, de tels résistyts aux tensioactifs classiquement utilisés dans de tu. ,,:s apositions détergentes. La présente nvention concerne Vutnisotjoi pour la - .brication d'une composition Lquide aqueuse dÎL a usage ou fldust,..rîe -",,-- polymère bo,inc ( ri-i i.' b:;:nucut, ,nomposé , '.. on ,. d'',,,Jn,:, ieurs ,n-lités mono L.-iques, avec au rr ,,J1E? r°,J:.,as unités .monomériques qui correspond .')1 monomère comportanL acrylique et au moins 30% mol un s monorrénc 3024736 porteuses d'au moins une fonction acide faible éventuellement sous forme neutralisée Ji,mère étant obtenu : par polymérisation cJTu3 solution aqueuse d'un ou plusieurs monomères e-- .mulsion inverse eau dans huile, au moins un des monomères 5 - un moi nère acrylique et un ou plusieurs des monomère.c.,;et n Laiit un monomère porteur .d'al...1 moins ue fo _pion. 7dde faibe, le pdurcentage roLlre de monmesporteurs au rnons une forpUon raible par r3pport Vedder-P.11e ds mon_ uasés état: au moins de 30%, la phas--2: .7,en, contenant nu moins un 10 jouant le rôle d'agent (ln: umnPïc.uPci, de sore. que a polyP conduit à polymère branché caractérisé en ce que i) la poIymérÉation est ér ave: une concentration de la des rr res en soluU '"se appartenant à la gamnie atiant de 1 3,6 mmol pi le de solution aqueuse, 15 ii) polymérisa uj p des food:É.) , acide -r5entes sur monomè )sséda nunioins une unHon acide se trouvent sou orme neutra ée ; la p. u évent.- n d une ou plusieurs c étapes suivante,': 20 une don eu une cor-Pntrah-4-1Je l'émulsion obtenue, une ,,xq,,:i-tion pour obtenir. le .p.)ymère sous la forme d'une poudre, une rK'traLptic-.,n au moins nartielle des fonctions unide libre pré cics dans ie polyrn&e nu. Un tmm unimère défini par obiention est nommé dans. 25 la suite J la description « polymère .ctssissant », « polymère acrylique >:nu <. polymère branché ou rétir L'inyenjcin a égalera__ Dur objet PutHsation d'un tel polymère epaissL,75 pour épaissir, une compddidon puer aq,k,P,Ise déterpun'- à u nu o e m de n p r n dustriel. De rilane,e préférée, pour obtenir Le e eàississant comporte un de fonctions acide neutuL nu de di à 100% par rapport des fonctions acide prePien......_ sur le puPmère, obtenu par ur.3 3024736 6 neutralisation au moins partiel? des fonctions polyreàre réalisée après la :ion, mai.; présentes sur le ont ou après la auUcr de la composition. I concerne égalernert les ccmpOEftices tpuides aqueuses à usage ménager ou ncluc-lel compre,i,Tr ;i7Ju mois un tel ,,r,1:ori étant-::.;;.j \fie Clit,i1;7?, onctioq3 Ecct3 présentes teal avant ou après l'incernorabq eie dansite.. comp e EflTflt d'une u u H uniuundes étp suivantes, r- 10 q,corporB ben du oolvnPrn clan LI compe tlor une dh.q(Ion ou urn;.i.- cp,ocertration de l'émulsion obtenu une isolation pour obtenir le polymère Ls."Iisation du les polymHcc plus résistànli àûx Ur ; la le coril )sitions détergentes permet en effet de rédi, 15 baisse à/Je à la présence du ou des tensioactifs incorporés à la composboro. De telles compositions déterg:.::-/q..tes à usage mem se trouveront notammeit sous la for-me d'une soc, yen ou dispe.qqqlq et en particu cul tHution aqueu iu gel aqueux ou 20 dispersion aqueuse. ;"ar t solution, gel dispersion) aqueuse, on entend CrlftOfl compre un( d'eau, et en liculier une part dHuu7 iTtant au r.:.:ns 10% masse de LI nu de la composition. A tite-,,L!' ,,l'exemples, ces compositions conce7nent les compositions 25 aptes et destin(A-- -"J nettoyage des fibres textiles, telles n-k 'ssives P.- e lavage sain o :ri machine à laver ; les :un aptes et ::..iestinées au nettoyagù de uiHrnn dures de toute cï la 'dc..lsselle (que ce soit pour k c.cclryage ruanusel ou en lavE les les vitres, les urcu metal ou E 1 C les 30 meubles/ les éléments c cuisine, les rH etu7s. p nettoycpu usage unive 1',(:;3 compost:ions entes ménage;- ou industriel selu, venU:r n'lncluen les com.positiu1-.3 -nàre épaississant, neuda isation au moins r 3024736 7 destinées _71 des nes kér3tiniques (pan, cheveux ...) et ne ni ccgrinc,-;,sions co lues, ni les comnnsitic oernotologiques, ni les c.oripositions p.'.armaceutiques à composante f-fe!,,t.cyyni 5 L Tby) ?,nt pour , VotiU - t d'un: L. selon l'invention pour le nettoyags 'Lt xoles, en pour laver le linge manuellement ou f`r_anS Une machine à ,s,,,iery pour nettoyer une surface r.lf...me t.me que L 'sseilu, les meubles vitres, e bois ou es met. - - p a rticulier pour nettoyer va! -we 10 manuellement o n a',./e-vaisl.: - )mprend notamment l'application d compoe.:tion ,r-la rface à nettoyer, éventuellement suivie d'un rin à l'eau. Les utilisations os selon l'invention r(:-.sen- de 15 préférence, l'une ou aractéristioties ci-après, une combinaison quelconque de ces caractéhs.Ép'les, voir. - -J es les caractéristiques ci-de us lorsqu'elles ne s'ex-cli'F..7nt pas Vu l'autre ia polymérisation, de préférer. 717'1 5%, et préférentiellement des fonctic,7 20 présentec FUr les monornËn,,,. It au moins u ;onction acide se troft,,rent sous ; self un mode de réalisation particulier, touille: 1-1!S "K:bons acide ::,,r:sentes sur les mono trouvent sous forme acide libre, pendant la .Jyméri 25 à polymeiisation est réalisée avec une concentra..r.)n de la totalité des monomères en solution aqueuse apparterru:lt à la gamme allant de 1,7 à 3,3 mmol par gramme de çnilltinn aqueuse ; ,..'mère comporte un pource molaire mc mériques porteuses d'une ou plt..,ts,,.p-s fonction( f., par n:17:p.)1 à l'ensemble des Unité nomé rtede.5 d'une fbncton acide, d'au nichs 50 3024736 8 pre,..7Pr pPlerns d'au moins 70%, très préférentiellement d'au moins 80%; tous les monomères LIUP,,,as pour la prép.:nui-1,iu po L mère sont des monomères possédant au moins une insapipp-ition éth' ; la cm les unité(s) monomérme(s) ncr d'au moins une foncrjon acide faible, sous forrni:- choisie(s) parmi I ide nique, r2Cfrie monomél neutre choisie per l'acrylamide, ripiPPre le NN rnéthylerv,amide, N- ,,,,méthylacétamide, le N-vinylformamrftc' acétate de , N-isoprnnyl acrylari.-1e' le N-[2 s(hydroxymethy.,) éthyl] opénamide, l'ac éthyle), l'acrsbte de (2,3-dihydroxyp méthacrylate de méthyle., méthacrylate de (2-i méthacrylate d' (2,3-dilTydmxy propyle) et la vinw 20 soif I, -nités i'.u.r,nem4riques porteu m. nrs une )ré: itef. s le polymèr sont ces Unités F.)orti,_.ses d'une ou pus:eurs Scrm.s -rarticulier' le iDolymère préser dans la ii acide elique/acrylarrde avec de 30 àHOsb des 25 forPti t sous forrne peuippiiriée ; scit e pop/mère est un tptiipp.tryt -.--G')ortanturic-'2.. unité n7(.»--urprifil norteu:p acide forL, U nu-:.1;:ère .73férée, le pourccrLcle monornriques l'une ou pbspiur ,C.7tionfpp.; -ort pE,- à 30 rensernoie des unités monorr- eu: nférieur à 50%, et préférentiellement inférieur à 31 ! mxcruoP,la ou les unitÉ monomérique(s) porteuse(s) d'une ou plus;éurs fonction(s) PsPti e rum 10 aC, est un copolymère comportànt au moins une Un 3024 736 fort, 5,70U7 forme est(sont) choisie(s) parmi les cides acry ro iCk:=:kyl for.. e tel que l'acide 2-acrylando-2- méthylpi-opar sulfouique, en ni.111j(":1.J le polymère psent Caris la compcstion est un )Iymère acide 2-acrylamicico-2- rnéthylprc p :rylique ou acide 2-acrylarrM:o- 2.-méthylprou suiror 30 à 1.00% (H nction 3 te- ,,- im, _ qui sont ,us ,orme ; Eq.-rec-,Efion est ch .;c e méthyl, ebisacr,» -nide 10 glycol ihylène le di mkie, ylacry -, le yioxyéth), :rylate, le triallyla - le formaldéhyde, le Tthe-- comme. réthylè, diglycidylétt ,x_->y et mélE es ; de préfér 15 quantité P cati iiiiiii -riçp entre 5 et o 000 ppm E Dl a S e 11' 3 rappo 3 masse oie onomères, et préfénierrent,ntre 1 5 000 ppm ; réaction de rryplymérisation est menée ,resence d'y ulsionnant eau dans huile ; 20 '. poiyméritjr,n Pçt menée.Pmec Uri agent (1,, transfert oar r rn; isoproPY ' le le aterence, la metnallysulronate et leur méb quant, d'agent transfert est comprie,..7, entre ( c 000 ppm en 25 ruasse par -apport à la masse totale de monomères, et r&érentielbment entre 1.0 ,t 2500 ppm ; brai ou r u---cf :a composition ré fll" r1(11 "Le à r1-71a7;se dans de l'eau n ra ont pH 7 +/-0,1 avec de 30 yUroxyde de sodium, mesurée à 25°C vec nr appareil de type RVT (y i: de rotation 113-1)pa rte117, à :a gamma allant de 2 003 mPa.s à 100 000 rPa.s,ri-J-.-1:a.''Î'ï-ent à 3024 736 10 la gamme allant de 3 000 mPa.s 7) 50 000 mPa.s ; la procédure de mes :_r e c ia viscosité de la aquiuse de polymère à 0,16 % en masse est, de préférence, dans un bécher de 400 ml, on 250 d'e is sous agitaiiiiiiori mécalique :5(.(ti tours rn on ajoute uf-7-nent SOIT 7-Jantice e pot. acryliq forme 10 SOUS IL Utic 7c:inter le ilsion nverz, 46% en masse rière ajou trouve la sèche'. 5nition dans l'eau ...) e il est - . isé la préparation :le la composiiiiirin st ensuite ajuste a -7 /- 1 - ce _ .00% des fonction poly-)-- sont neutr;Asées ; la solution est 15 minutes - tatic.iri puis 5 minutes au repos ; la 15 Jt est alnrsrnr H' un viscosini Brookfield riP. type RVT (vite tours par rnîn I. Le polymi. - né ou réticulé pheni iposition pern ainsi uepessir lai composition à ur viscosité, mesurée ci 25°C avec un a re H ro kfie I d , appan rii;gi7iirrrie allant de 10 20 mPa.s à 100 s notamm1 la gamme allant de 100 mPa.s ; iller, les co iositions iii3uront une viscc tenant à la gamme allant. u rr 30 000 mPa.s ; la ion id de 0,015 - masse CE': 25 acrylique iculé, nar I appui t. in 11 -se totale ue la composition' ré féTentiel it de 0,1 à 5% en masse de 'mère bran. éticulé ; comprend un ou olusieurs de ChOiS parmi les tel nettc " -s anioriii iiiés 30 et non-ioniques ; la composition comprend de .0,1% à 50%© ei, rrasse de tensioactif(s), de préférence, choisi(s) parmi les Lci . 3024736 11 nettoyants anioniques E r nique, pa p,,,,nport à la nasse totale de la composition, e'c préférE',,P en masse de tensioactif(s), de préférepce, c 3) par-Pi les tensioactifs nettoyants anioniques et non-i( TA' en - er choisis oarmi ceux définis dans la description qui va suivre ; moins Edditif choisi parmi les non- « builders les l-redepusr- n, les adents de ichim, 10 MCUsse, neutralisants la compositio et au moins description 15 u', chois 4.-n7'rend au moins un aç-3 t tensioa adyJvant ue igence tels que suivre et, ere,pce, au : les àgents anti-sP,r,sure, e fluoresPen,.,.le lts d rient pH ; dms la tre redéposir- agt,pf.p de tic. ichp(m. les agents de yq-n fluorescenc agemp, .:...Jporesseurs le: es, mousse, les agents cheiatants, r lisants et es lent clu d1-1, paTpculier p,21-rffi 20 iUi i va suivi-e. lymères épaississants utilP;(:,-3 (Jans le de l'in leur .prup d'obtention vont tcoJ: dé Les polymères ut' cP,Pis ie cadi pvention sont corn de la répélion d'une ou ,1'.1eurs unités MOPOM,': avec au moins 25 une unit lonorrÈ,H, rer'espond à un monr ere comportant rueEn ,:,:'/autrEs 1::?..rmes, ils corresponc. à des homodolymeres obtunus par d'un mon( - ère o0Pant un groupe acrylique ou à des c Prisation d'un mélange de monomè, es obtenL un au rnoins 30 comporte un groupe :ci descripti, de te'ls polymères acryi e. e7)-" Pouci de simpl. ans la suite dc pourront sim .', pent être nomr 3024736 12 De manière à remplir ncacement râle d'épaississant, les polymères utilisés dans P cin::7 Je l'inverïbc,e sont hydrosolubles ou ty.,./dro-gonflants. Les monomères utilisés r la préparo:bn de ces mères et en particulier le taux de monomères hydrophie.-3 feront tonnés, de manière à obtenir de teUes propriétés. 7',.r polymère h. :oluh i- qui, mis , ..,oft.ton à l'aide d'une I mpértU PEI C :.-oncentral.:ior e 5uc duhine une soi t7e exempte les. 10 ar polymère hydro-gonflant, on entend un polymère qui, mis en wution dans d une températun?, de 25°C, gonfle et é' t la nrY,Trères utilisés dans le r.:7drc.:h "invention 7,7,:nt branchés ou Par polymères 1:4 :hé entend, de manière classique, les 15 non linéaires d. lent des ch.73in,,:s latérales. Les incluent les polyr-res fc3rme de peigne (comb). Par ft... d -e classique, un polymère n,dn linéaire qui forme d'un réseau tridinensonnl n3oluble dans 20 dans l'eau. La , est obtenue ( ur de ramift.:-:ata. lo.".s de la polyrn4r mkw g '.=. dans la phase _ aqueuse Un tel ,,,,, - ,,H,--, ci.:A:ion corresp _I à un monomère comportant deux 25 E'Xe f7H e, choisi parmi le ri,,,,n,Jiyienebi7acr, 'IBA), le polyéttrylÉ':ne: gly .7rylate, le di ylarh, le C hylacrylate, le 117oxy L, e vinyloxyméthac .c, la hy,éniques et est, par. le formaldéhyde, le glyo,; v.col diglycidyléther, les épe-,:y méb glycidyléthers comme 30 )nvient de que, 3 le cadre 'e l'inve, la concerh-tk:,n totale e- .s donnée er jon avec le océdé 3024736 13 de polymérisation inclut les monomères jouant le rôle irit de rami Dans le cadre de l'invention, la demanderesse s'est intéressée à l'utilisation de polymères correspondants OU obtenus partir 5 d'une émulsion inverse de ires prép7.-c olymérisation. en si 'ersedans huile avecrH or d'un pc.urcp- r71:7qi.H H mères po -eur- d (i.1r:ieursforH 7-cMe faH.fH apport à l'ensemble monomères 1-i!k . )(.11-..ant au moins 30 L molaire dF. ionorrér( '1-teurs 10 d moins ,Inrtion acide fe,ible. .Avez un tel taux d u3n,..7»i-Ceres 7s d'une Dn acri k?s inventeurs ont mis propriél _1 poivrier- -qDtenu étaient res-Her7h,,,,r-u: d'une part, taux de net.. des ror acides monomèn is lors de )érisation et, d'aur:..L,'... part, de 15 concen2ration1..u-i.ale des monomè, ans la aqueusè. De manière par rapport aux approchE- Proposées dans l'art antérieur qui isent de mener la nnlvmér tins avec un t&'»_: n-117) ta nt de neutralisation des l'onction: rullderesse s'est orient le cadr l'in ltion, vers i e polymérisation en érnul..,:jon 20 inverse de polyrn,:.-es,-:JNE: taux de neutrahsa-ào-r et, rc,tarrment, un ne,:...ftuaation de r:tponq acic présentes d'au plus 20 °ici. Dans le ece. (10 Inven demanderese propose cï T un tel ation d'une sole on aqueuse de 25 MOU) màr, eau dan 7 h1' dans dans lequel la poly ezt isée avec une concentration de la tiDtarteJes monumèi-, ap rtenuitt à ia gumme allant de l, rno! à 3,6 rnmo, par gramme de aqueuse. t ?. r)ius, la demanderess7 a démon C',i '_.U'.! UElle namme de conce:-._... D 7,;, contrairement aux conc,2:ntrations 30 , S !ME " notamment rfi,, :,:.s dar-15 'art - '' ':;-,.( c.7-1patible oc l'obtention de p,o)Lyrri!:T,E a,,,,,,7,7,7 un fi,e::::7: 3024 736 14 rce ntage molaire aie faible pa'i 10 moins de Dans le cd,re de l'inventiur le mettant en ce[J.,,,,,re un procéA de p polymérisation G'-ne solution a"!..!use d'un o 67( inverse eau Caps Ae.' r des Dnotior 3 l'en mbie mon Se en CE' e_tue2 ?résentes et permettait de 1-1statés dans l'art antérieur. utilisé est obtenu en d'un polymère par -u'sieurs monomères en des rict),Dr , le , monomères tP , 'iclion au s de ent -10V-I5 I) la polyniër.isaaon .avec une concentration de la Ur:d:a des la de 1,3 mmol à 3,6 mmol -:.1mme de soluticr aqueus,:: ii) lors de la polymérisabon,, au plus 200/c, fonctiorF, 15 présentes sur un 1,;és posseuara au moins une fonction acide U,._,Yuvent forrne alisée. L, u.-ticulier, lors de.risatic. I, plus 5%, et préférentiekirnent: au plLs ;entes sur les monomèr passé (àfit au moin 20 trouvent sc')u..7' neu Ce permet d'ob nlus 10%, arance des fk acide DriÉ ; pl auses. rza.isation n,1GCP-'/' des .fonci.i,-,tis acide monomères ut trouvent sous forme acide polymAriçation. 25 le cadre de l'irp,/enth,Dn est aalisée avec une conc.,.'lltra.:iori n 17olt.,Itiori â la gamme allant par nura. ci.e solution Dans le cadre çonc.3tiors en monomèrcs rinnnées pFr 30 totale de solution aqueuse rH . )mmée Inas Cee masse de monomères cornç.) de la iérisatï,,Dn di-73 7 à ? mmul ri les masse aqueuse), c'est-à- 3024736 15 amment, il est donc po .Ï ti7,! mener la les iiimbhaisons - une concer-ition de la totalité des monomères en aqueuse --ont à la gamme a clE! 1,3 rrimol à 3 5 par gramn...: de aqueuse, avec au plus Fiusernent au plus 1T er -?Iférence au. ,us 5%, et préférentiellement au plus des i'cinctions acide -rion:omères possiE-iiiPn nu MOir5 une fonction acicie r trouve rius forme neutralisée, 10 une COnCer.tr:itiori de la totalité dec rrrnr5 en solution r se ap tenant.: "ri rne allé rrirr,,c à 3,3 par gramme d sr:dut:km aau plus .ipp avantageusement ai. .'.férence préférii.indellement voire 0% des onctions 15 présentes sur les monciiTiefiE >sédant au moins une fon acide qui se trowient sous foi eutralisée. nn(erentage moire ..res porteurs d'au moins une fonc e faible par ra )rt rerisernble d flic mères utilisés est 'érentiellement au moins de ierdieNiiiiiinent d'au moins 20 7i s préférentiellement d'au mciftiii iiii telsrcentages rnolares peuvent être utilisés, avec i-- -i)orte 'aqui coml)inaisons ccentration monomères/taux d neutralisation p -demm.ent citées. Dans le cadre de l'invIiiinijon, on ce préférence, la 25 polymérisation 7,»?,C -ion.omère._ -)ssèdent au moins une insaturation rnic De manià.. la polymérisation 7'iec un seul monomèr porte d'au moins une fonction dont le pouicenL,- par rapport à rensemb monorrires utilisés est 30 au moins de 30%, sous r e eSi7, )arrni l'acide acrylique, l'acide méthacrylic crotonique, l'acide maléique et 11-dde fun ique. Le monomère porteur d'au moins une 3024736 16 fonction acide faible est très préférentie Vcideac: SOUS forme libre du avec un taux de neutralisa rme à FI .Il est également possible d'utilice7 plusieu s monom ras porteurs d'au moins une 'eDre:'::ion acide fahhi,:: P;:tarrrnent choisis parmi ceux précédemmerA Jsi':és, dont nourc molaire total par rapport à l'i c'eas monomè r-oins de 30%. C _ rence, lir nonomères e ,-ie Eg: 1 ue 4.72,CO2.7. forme libre ,.. avec un taux de neutralisation conforme à l'inventon La polymérisation peut être .1 moins un monc 10 porteur moins une fo -11 fort. Dans polym r préféreien, ;ée avec une conciatic monorr porteurs d'au n± fonction ai:;ide fort par l'ensemoie des monomères utilisés de moins de boy/0,, préférentiellement de moins de 30%. La polymérisation peut. 15 exempie, être mené" avec un monomère ,,Di-tc--.r d'au oins fonction acide fort sous forme libre est parmi arrylarridoalkylsulfoniques, tel que l'acide 2-acreErricn-2-méthylpropane (:ATBS). Dans ce cas ia polymérisition peut, par exe rée avec u on acide-,-,;(-:.-ylique/ATBS eliq, 'ATBS/acryl s mono,, ;':::,cide pouvant - trouver s forme libre o ec un neutralisation c à tion Dan cadre de Vin il a été cce:.:;3té rft) une cc. 7 _. _.ration er rnorio 25 nunal à 3,6 mmol par gramme de solution aquet Dur réaW7e..r la réaction de polymérisation en émulsion inverse, pos le de préparer des érruisions inverser, _ . ion acide avec un faible taux de neLti.-.:a';3tion n, qui soient stables, c'est-à-dire sa 1 tion d'un _ ide de 30 précipitation. De " a été cernontré qu'une telle (, de concentrations, co,ni':.raern,,,:,nit aux concentrations plus impor tes notam ' utilisées darr: l'art antérieur, associée à une iaible 3024736 17 neut-Asa-tion des fonction J ' ntes r )btenir des poly !procurant une effic7, ï.77c7 Tàs une étape de neutral mo s partielle, supérieure polymères de l'art: antérieur obten,' par eisaticri en érrubon iverse. De plus, I a été mis en as 71's résistants aux tensioactifs utiledans des bordpustilons et que leur utihsacior dans -:cation r 7.,tior7 -rçientes permettait de réduire badde v17,77,ité due à la présice r tensiozi(dif(s). Leur _ épaississante. est .très satiefaisan,e, contre ent aux 10 poii ; obtenus rr isation en erndision en oeuvre concentration en mor.u.::ières e'»: .-.:=u de neutrak,,Tation des fonctions . De plus, il a été rffis évidence que cpolymères étaient plus lstants aux tensioa' les pc' - :res obtenus par polymérisation 1)itation ou en 15 émulsion dans l'an.: r----,t que leur utilisation clarr::; la fabrication cie compositions :tait compatible d'une grande garni-n,- « monomère porteur d'au m fonc.ion acide lomère port -° rune ou pluie',, ou neutralis7 =dire sakfiét- actk-;,!- j. Le terme « fonction sans plus cision )nc à la fois les fonctions acide sou; forme NrL sous fouis,. ali, Lors'un rrcy-.).7mière comporte plus foncti acide. des fonctio, _ .)rrn La ni les ésente(s' sut etre une. - éral, un monomère LP,TW dans le l'invenbpn re. doird stera c de des fonctions arid,-&-. faible ou que onuns acide plus dsdr,,sent,, des moneddàres porteur ddred eute fonction ac'Jde. serc: n ',''(..-,.!s même.* c:nce.s nt ux 7 rionomeric es présent.,::: F;:.dr le polymère obtenu. A ti-tre d'exemre de monomère porteur d'au moins une forictbn acide faible sous forme libre, du type -COOH, on peut citer l'acide qu'u 25 fonctions ac acide fort. E 3024736 18 acrylique, l'acide mét ne, l'acide itacor croton corn:ptent tous une seule fcinction acide l'aq-p et l'acide fumarique comportent, qua à eux, deux ic acide. faible. A titre d'exemple de monomère porteur d'une fonction acide fort 50:rme ibre peut bter monornèrez porteurs d'une foncnso acide phosuSo nid oni ues ,gue. sulfonique tels que les ariiisie5ii 2-aciyiamicb-7v":spene 10 Sousle formeneutralisée, les fonction_ acides sont sous anionique ai\i/csiiic :re-ion ou cation dépendant cls la base pourla ation, par esernple cl! type Na"' -., fil la sc est utiWsiSiisii sir encore NH4+ quand l'ammoniaque est De clas contrôle du nombre de s tions acide sous 1 15 n assur choix ou i olution z" »se ue moriiiipmeirissii,--s qui sera ajusté en fonction des ft acide présciiu.a.>. ettre monomère, _hoisi parmi :res porters --i acide 20 faible ou différent mono rue cont un au moins est aur d'au moins une fc avec une proportion des 1 2 e présentes sur les morioffiéres utilisés, nt rienc sutie sous une forme neutralisée qui est infié u ou égale à 20fii. En p.::'Liculier, en plus du ou des uni onomCri( porteuses d'ail 25 une 7- nction acide faii:.-Ae. précédemment décrits, le polymère c. iiii :autres unités monomériques telles ol'le des unités mors:Jin i porteuses d'au rnii-ii nction acide te des 'tés :monoméri neutres des unités monomé cationldues et/ou encore untés imues à canère 30 hyd ribes. Quel que siijt 4' cas, les c de formation , phase aqueise. et polymérisation sont tek,:;:e que les des monomères mis en jeu ajoritairement 50us libre, et 3024736 19 ne soler.. pas neutri.liE ès par f:y7-1-1,idn r e, ou lent neutralisées in taux de. ; tion limité inférieur ou égal à 20%. Lorsqu'une inferieure ou égale à 20% a lieu, elle est en général menée dar:7 phase aqueuse, par ajout d'une quantité de hase. app,,,oriée. Une base telle que la soude ou i'arnrnoH2que: o ns ment, rrions -momère ami:!e, le -q-crirfiétr crylamide, eth le 10 V" T: de, :étate de vin le;- ide, le hydroxy- méthyl) pénarnide, l'acrylate cI oxyéthyle'), le (2,3- peut être réalisée avec au ïcP"oxyprc -1e) JeLhyle), 15 irrolider ration ree, - ""e méthaci léthyle, le mét ;ocrylatt le (2- le méthi:cry:-..,J (2,3-dihydroxyproPY, la esters acrylick' itres esters à Par exer:)le, ymérisation peut être 99% mot.ire roolnsi,,.in monomère possédant une ou iction(s) tde 'à 70%n d'au moins un mcinc) nese neutre. polyrnérs.,..tion D :, par 20 rien:n avec une co 'Isar 7.1 C d - ue/acrylarnk.: radde acrylique étant sous forme neutre co n., taux de neutc conforme à l'invention. Il est égalemen, moins ur -u.Dnorner 25 cationiques, ,ec au d.lon'..ure de itre d'exemples --nOEnmères se ciallyidialkyl ammonium comme le n ,nn (DADMAC) les sels Eicic:» _ . ou 30 : Liii les,con:lins empl -nisés d'acryides E méthis d° ninc particulier d'acrilste olk-ylaminoéthy (ADreJvIE:.'' es de métn dialkylArninc) les :elsa':..Solt'le% ou quater: , 3024736 20 l'acrylamido-r triméthyJ ammonium cllorur. les o(Sui't de Mannich corn .e les ci ,ii,:iminomethyyamiies :ernisés.. Les sels acidifiés sont uuteru par es moyens connus l'homme de métier, et notamment per vstonation. Les sels ( sont 5 érile.ment obtert.ic r. r les moyen (7,:nnn!,,,s de l'homrn, c métier pa le chic de yle (MeCI), chbn,..ire7, 5th' il est égalemoins un monc: 10 mo.nornéras à 1 und cobolymérisation a,,,,ec au VC.HDIDEDe'1' titre d'exemen'd de drophobe, on peut citer l'acide undecanoïque 71-ylarn:L. l'acide I métp acrylinu comme les a acrylate, n'-ehao cornrne par ylat béhényl .ylé. ce cas, le - monomères à caractère hydrop - par ipport 15 à i"e77-17embh,-:,, :es mordrrères utilisés est, de 7.,,référence, de moins de t généraleme- compris entre 0,001°/0 et 7%. Les ,:.:-:opoPyrnères avec de tels s;onomeres à caractère hydrophobe, driL. des copolymères associatif Selon une oremière r tous les 20 p0' d'au moins une for >.:::1(jde (;:-:.risation sont des Imères porte TS iction acide faible. une seconde variante sel la 'mEesit réaiis(4e avec au rTioir'..; eLt-r. d'au 25 mojrls e foncUon n plus d'au mùns r-r}(';norru.-re teur faible. Dans cs... mokm, ,-:.,res po e s d'au moins u mction acide .ori: par c.,es utilis est. ,'Dréférentiellement de rds de 50 préférentielle m fT1,',, 300.4".

30 Le.s cce.,.Yymères obt: e procédé de r tiunE.-:: combinaison d'au noirs moi-- porteuse d'7,ti moins une fonction acide faible e u 3024736 21 moins 7ionorrl :lue porteuse d'au moi uon acide fort, et ni'::..barnment :i:orrespondre à un copolymère XyL TIS, ces monomères mn neutre i avec un i.cluX de neutralisadon confo= combi 1 d'au moins une 5 unité monomérique porteuse --r-,01n1, une fonc.-Dn acide faible avec au Pl 0 PS ur une r» mc eriqu , teuse- moins une for acide fort. et notarrin-ft7-Aei- ccirre pondre à un mère 10 l'ATE Edt ous fonm cont n à l'invention .unn combinaison d'au moins 'que porteuse moins une .nction acide faib mou Line car - igue et éventuellement a une unité rp-)norn,. moins une runction acide for ; ou 15 ,K:S,:'.'77C ty-nitelaison ns irlté 7-nnnomércpe u rion une fonctior fai moir n.'. iquL. neutre t ,inc monomère ouldonique éventuellement au moir ioromérique porteuse d'au moins. une fonction acide fort.

20 Dans procédé de poly -1 'ation en émul5ion inverse utilise le cadre c l'invention, les monon - . solution agir Cette so!ution aqueuse correspond la ph aqueu,. inversEt: de l'in dans solution aqueuse uti'sée au plus 20% des funct,t:Tis acide présente. sur 25 monom pc)7,5écket: au moins une se trut:'ti,:e, ft :tous neutral Il est possIble -gent de transfe-t, autremer agent "- chaîne, don c n agent de transfe . est particugrerric-.t avantageuse z.ontrêllr le poids moléculaire du 30 pol r n tenu. A titre cl- 'agt ansfert, on peut citer le mei l'isopropanol, osrNT le sodium, le 2- neutre ent au moins acide acn,./1(.7,uejacrylami( - et -..utre ou tiaw< ue neutralisation mercapt, le mé'11,,:li _ de soclurr et leurs 3024736 22 L'homme du tîer ;tera, de manière connue, s quantité utilisées. d'agent de ramificatpcfi et éventuellement cl'F2 de transfert, en fc---tion de s obtenir un p "mère brandie ou réticulé et de la viscosité sc.

5 De mar- plus - le procédé utilisé dans le cadre de l'invention comprend 1E2- , Joser d'une i i des m nères siectio e phase aqueuse:, émulsionner :--..-PeDlutlispn aqueuse dans une phase non 10 miscible à uite pha.. mener l tion r ente.. la solutic.. Je l'étape a) prése ne concentration totale rf".'onomeres, un ,..»..iircentage molaire de monomères porteurs ins une fonction par ri à 15 rensemule des monuère un ta ue neutralisation des fonctions présentes sur les monomen.:::: p:Dssédant au moins une fonction :::.onforrnes au procédé décrit dans le cadre r1 nvention. D nier,- classique, b) aqueuse dans l hase huile, se fera de préférence par a o. phase 20 aqueuse sur la pnase huile en Lie sous agitation,, En général, la réa( )olymérisation e isée en présence d'un ar -nt frn!....!lionnan, dans huile. Ce dernier plus so..-ePf introdt_. ° phase dans laquelle la ,;..queus émulsionlée. Par agent émuln.lant du type eau dans (EhI-.'. 25 un -,ulsifiant possédé le valeur HLB suffisamment sions ea c hui,e' et notamment: valeur HLB eure à 10. la : de 1-ILB 5 HLB = en poids de ,drophilP :?,r)t le rapport er 30 Le P (11. r n sur le laire ta r-r,e 3024 736 23 A titre d'exemples .tels3genS éri- peut r - s r ymères Iten,sioact fs 'aire compris entre 1730 r entre un acide anhydrk et un moléculaire compr comme n:ia n Fr E RMER comme le mon mg ns eau dans hullE )11 urate r.'P 573 rb es polyesters d 3000 g/mol, produits de la butenyl) succinique ou son sc: :»ymres à blocs 'le poids 3500 g/mo., par exe Ce U .7) le se3cgoléate de sorb(t. (2.-1;:ers sorbun pol comme le monooléate soi T:)e ,hoxy!é sorbitan per thox% u err:or{--- olé° Itacrylate de I ryle tétraétL,..v, Dans le ,1,,,,,merisation c l:',-,-,ion inverse, la aqueuse 1 . - ou -,, n-ionomère s.) -entuellement 15 ramifie; l'ag, e tren,:n ,r(!, .,.-.ngalement conteni- les agents com,,,)h.,,n.'.'',',u, e ,xl l'acide éth - diamine tétraaLLugue. plus souvent, la ction de poir ,sition de l'étape c) est fltroductk.,n-', dans l'émuls(c(r- i-,'':nnée à l'étape b) d'un 20 il radicaun', titre ,ne.iateur de es, on peut citer nouples oxydani ..ducteur avec parmi nits .''e curn-,n ou le butylhydroxypér"--'e tE-::rtiaire, et par rn( -,r';''.s réducteurs le. .arates tels que le métabi nrlium et [..2: de Mohr. Desosés azoïques teL L 2,2 - 25 et hiorhydrz' de 2,2'- azobis( (,'dinoprn,,anE ieuver ien tre s. (- érisation L-lement de , ,ératur :ontrôlée. dire que l'or, r...,:i.dtient uture cc..(v..-dtante gé..alement 30 C (isotherme ,J alors on laisse la température augn1,:('' rate--E.11ement (adiab. tdans ce cas on démarre géni, - ernen de lé, réaction à une tempéu-olr. lférieure à 10°C et la température finale est 302 4 73 6 24 _ errient supérieure à' ou enr crn la mcgl-tr,-.,,,;e en te. -t:ure pour avoir u courbe de te- e.e. Entre c de l'isotnerme et ce.`le.. Il est po'' r.fintroduire à la fin de .a réactior, de polymérisation, Un i plus eets émulsifiants 'cluie dans eau, de préférence à une rata Leur. ',°C. cbns eau (H/E), on E r un .7; le M pour 1::ions t Edans l'eau (n. en L 10 supérieure. 10. A titre cl.`e:elee,r) de tels - -47e- 1--."2 dams ers itan éthoxy ccer de équivalents d xyde d'éthylèn . 0 "agate polyéthoxylé avec 20 mo[:.: ( de d'éthylène, ruih7 de hcin polyéthoxylé 40 moles ,..- d'éthylène, l'alcool 15 oléo(k que ue heptaéthox ou le r de -;orbita--- 20 rr, oxyde ène. es quant 7 l'agent(s) ir ites l'érr ;ion in. polymère obtenue, confie. jénéra le 1 LVJ 20 et de préférence de émulsifiants ; type eau dans h...je (1E/ 10% en rmree, de à 6% en masse a c.) huiP' clans eau (H/E). phase aqueuse sur la phase 25 771' 50/50 à 90/10, L -.e huile ut:H erens T;(:-..?. procé L polymérie en émulsion inverse peut être Lurnf:::)osee. e>::erripie, d'une huile - ,- notamment commercR r,cl,nocarbures saturés paraffinique, isopara':T .e, lupuraffirC., naphtlinue nrésentan, 30 température ambiante (22°C), une de té ente 0,7 . 7 d'une huile d'une huile de synthèse h.ydroge pol.yisobutène hydror. ; d'un ester l'octyl stéarate ou le butriyl En ,r1U2 3024736 25 oléate ; d'une huile d'un mélange de comme le squalane d'origine v& ; ou de ces huiles. A ia f'r, de la réaedon de que l'émulsion obtenue soft érisaticn., il est ég7.1lrment possible cc r rticulier, possle de concentrer par cfstiLF 0 n Vérr sdni obtenJe ou bien ccs-r ment la sécher, e poudre. Une conne eexanon ou séchage se ce avec ou sans intrus'.,.... c . hidlie dans eau Les émulsions mnveces ain - cbtenees pesvent concentrées, 10 par exempte r7r distiirrion alors des Lnuislons In verses dant la concen-sEition, en polym_ Ire comprise entre 30 et 7Sdb en masse, Ls ,snti-:.:11ement entre»u r 65% en masse. Les polymères obtenus - des émulsions inve mumises `rieurement à une étape d'iso etr n r e..ment se trouver la forme d'une poudre. Une teL peut, par exemple, êtr parmi k:;:s techniques e azéotropq séol,e'ie par v3n cL n effe e cadre de rHvention, il est possible cn3oler p)orymère se m: brine d'une émulsion ince r.,:E ,dbd-ier 20 directeme r se;rtie du p Hoiymérisation en émulsion inverse, sans peri propriétés ageuses des polymères obtent'r:;, II existe en ,crl,jculier et° nornbil.,,, F.,rrocédés d'obtent' de nr-dre à :ir d'émulsion5 :ière ae.t.'.vc. des ix)1,,,/mères la 25 .Q.1stil........ants de l'emLlsk-..d. comme par e. cri eréntiitation dans un n-fieu, n tel que l'acétone, le mcdene mi tout autre .solvaut dans equel ie polymère n'e5 t Une sim tration 30 - la d --;se d'ager P- ymv e 5tabH..5.a condtire à clos Doa 3024736 26 ,D,ole facilement D'Ion avant de p u séchage de le. - le "spray-dryinq c ség, 71:(7.:,r7n7,773j(71 cono à créer un _ de fines telettes d'émuisions dans un coJn7r1: d'air chaud, .p,..dant une durée iee, re._, obtenus après de telles étapes gaule. FS avantageuses, en termes de capacité épaississantes et en tE -! résistance au>,.< tensloactifs. - ansétape cc neuencU - ion celle, 10 obtenus à Irrisu du proceue u polyméhsabon nver.1,eOU après une cechage ou de citreï,er.).-uaticle, au plus fonctioi is sont sous focUO 1U.Aisee., de préférence àu pl 100/o, de ma. encore plus rfLerée au et erentlellement ai ;)lus 2%. Ce faible :aux de neutrahsailon des 15 fonctions acide cennens offre au forrnulateur une grande permettant d'ajuster les propriétés du pdlymère et dot épakciccant souh ce, n 'uatan, façon, e taux de rtee. oche pernE égalemen u forrn,lateur de .atur neutralisant utilisé, compE le avec l'utilisation ciblée. 20 eour obtenir l'effet épaississant dési la polymérisation est le p' souvent suivc, d:m.1e Ce neutralisador, autrement appelée éta noins Lie, voire de l otplité cies fonctions adde ïdre:P O polymère. IDana cas oo une Lape de neutralicaonu o moins nartielle des fonctions acldE,., Pues 25 présen!:e7 F.:)() _ o après ctic de , e L. --c)no ce, à un drcepce de par rapport e in tfté dOS fnrcdnns acide présentes sur le p 01-3°/.0. de post-neutralisation peut être ,2 de 30 !s manières : la post-neutraliatin pue être f-73i te: sur l'émulsion _J-7.1e à l'issue du procédé de polymérisatyJn en. éri-,:i'Ision 3024736 27 Nercp., Cralement 7:'Tla est le cas, ler.7,que ie. -hcant 7,t ka c. '1,,?:.2re sous forme d'ému ,riVerse. t-neutralisa.'cion peut être faite sur une scluti,:.:T aqueuse (,ttenue 'H iriiMirr'Sion de l'émulsion inversa de l'eau.

5 Gtnérialern7. cria est fr?. cas 7,!e le formuiateur met en fre l'émirslun riverse., soluion a d' dans la d'ajustt-T2r-a concentratka,n en 10 neut-E?q$E-ton .n.,.Etur- :es r La g . neutralisatic peut aussi êtr riari, uc,ion inverse ou 1,-e en décou-!ant, dans une. a,vant {-1.7-jouter cette asyn a,ort7L iberté a sokiion., - taux de sur la camp I %.41/4:,..oulant ie le cas précé.d:-., Llisateur E de neutralisation c la 15 nature des agents eUt±;l3 LIlisation est grâce à une base, de simitalre u, iTionorères précédemment décrite le cadre du procédé - dont rat:.ure et les qua tés sont _3Iectionnées pa.

20 Ces polymères ainsi neut-a, &a en ma,,Hc.:',,u'es propriétés épaississantes et de résistance. nsioacai conbtions par ,Eaar.,, ccmdarés au t'es obt : rsnonen émulsion inverse satisfa conclitic,ns c:rDn,-;:i'eltratic-,,r1 et de neutralisation esrnonom.,-...-.', ..s que définies ,ieee: 25 l'inven:1 ticulièremerr utralisation, des av2,ntaaeuse7 par p, lon :?.re constitut 3 Jes mêmes rnonrn mais prépar! polymerr inverse directement à des taux de -,Dhsation su. ine concentration tr.7tale en nomères dii ute.

30 De mare îes polymès dans le cadre de piarrnet t.cornra: tP neut,-.:..11saUar. des fonctions acide libre présentes, ou du moins r 7.tion plus nte, d'épaissir 3024736 28 bien plus e ,:ement des rsHlieux aqueux présents dans compositions -gentes. Les cornoosbcru J.-t:ccs selon l'irventior et let ié de rri t. l'incorporton des 7.)Iymères précédem- 1: décrits, vont risiainterItE, Lrècati n des composition est connue par rsInsve de l'art. Elle consisi - néraUT;cnt à ajniit-er successivement un ou plusieurs tensic- tifs nebsyants et ingrédients tels que des " lution aqueuse.

10 L'ajout du polymère à n'importe qi r, de la f,aSwication ce LE) composition r.).sition uç..,ergunte comprend de frence de 0. 10% en masse Polyryins acrylidu_issssant précéd ment décrit, et préférenjeW21-rkinli.. ' à 5% en ral ss., ces 15 pourD::-2ntages étant donnés par rapport a la a totale de la yjhon: neutra'lisation'rr'ant pourcentage e fonctions acida .3,i) à 1.0liribr rar à la totaHon s e 1- peu_ faire avant o 20 r p p avantageuses d olyobte P KJ Selon le conserve pg:. igeuses, .-)us la fc..;-ine d'une émulsion plus ou moins conrerq:' ire ou 25 d'une :suPution aqueuse. Par ,sonsiuent, le n-eississz l'inverton pourra être introdUit. C-.'"3 la -;;::!tergente, SGUS forme ihsion d'une 57q1..:,forme solub par .ex: dans l'eau - - n7-3nique, sous forme disperslois, ,:islueuse ou organ4ue. Générernent c'est une forme yre ns l'eau qui est intrc dans la compositie-1, obtenue soit. - _'une émulsion invrse dans l'eau, sc._ dissolution d'une poudre dans Quelle que soit 1a forme sous 302 4 736 29 laque est introduit, dans la cor position déteme te au moment de- son uI.ation, le polymère se trouvera dans une sol, n, ou phase aqueuse dans le cas d'une composition mufti- -Jans laquelle il joue son rôle d'épaississant et de sJ.abilisant. La composition selon nvention comprend u, ' die.e gueuse composée d'eau et de composés hydr La cornpost;cr' - - se présenter sous la forme d'une patte. Jeuse !Inique (solutio j gel) cor stinialt la tata a compostik:Dn o YH dispesion :mcnant des narticules que ck-,-7s microparticules 104iTalc:e7; F,MAÎC; propne nette Dans 17 iT-7,u!'"e 1c la descr o pnrImpr,; fia ,:ze rtie d(r.regTer, ere0;:vor, -nrenent l'eau et k composà.ts et J.Frirnent les composant solubles o cos 'sti(oi morophasique, 15 d'Ur pl-',..:Ftri: aqueuse. La composuJo. corn.prendre, en I'D.H.s de Veau; au mcini un solvant: organique I ft:..: cK)mme les a coos ruHeni-nent ' rionoalcuois, ll"-3ires ou rarrbif es en Crrs. Tomme len( e terteodpbriol, le n-bu loi, l'isopror - ou i- n-propai.lol, IL_ - oorrin",,-.,cérine, propyr,mi- 20 sortlbt, le pentylène , .,,,,col, et les ,r :lène glycols; cu bia Dre les éthers de ql ris ncitamment ,2 et des I- \ ne,-7, m:,,.:..s lia.,3e ....use peut :-,,,onteri!r é,dients k dans L.J.Ic composffiGr- nérakan]ent rance, de 10 hydr000lul cornposIton dl 25 à 99% e- is de 20'e/cl, en masse, et très i, erieer.lt à 95% en _ri:Isse, ces prou-ce-r; ,,oes étant Dnns par r:r la masse ',Lale le la composition. La composition détergente peut contenir . r 1 -Lit: el de solvant organique hydrophile tels que décrit precédemment 30 également contenir entre 0,1 et 20% en masse de particules. sohcif:?.s. Comme particulesd2c on peut citer par exemple les particules solides anicues telles que la silice ou le d - r Je titane,les particules 3024 736 30 soli ,.s o ues cor-rrn, certains polymères (polyhydroxy polycaprolactone, polya.-.:hoester, polyanhydride), des capsules enfermant de cicUfs comme un parfum, un savon, un adoucissant pour le linge, ,--Ftl;.t.er: particules ayant généralement tj P.:7 taille micro- part icul7i7e ncno-p77-1culaire. Dan,7, le (-2dre de rinvention' «orrnïs la mise en (12 Li V re, u polymère acrylique ép sssard objet de l'inventio.Jecompostir.pn7 détergentes correspnnclent aux compositions tract.:,ohrieHernert. utilis ce rn n e, Cri pourra ri,.-Jtamment se 10 documents r 2 76(5 pour plus aux EP 0 759 7J,7-.> BI US 6 2 539, US 20C- )2.ill:i-6 - 97 - et C;B 2 346 891, h,rht certaines, r pertine: 1Les sont rep ri ses La corn sition FflE:rne nt, c", 9ren --,,,a-1-,aget,',.i,ernerit au moins Ur; agent tensi . C T,,erh:Tr-7.;r de c.-ios nArmi 15 les i. . !nts tensii:,..)-adifs anion in ioniques, catior cu! leurs mélangm>. ,. i:,tion (-...omprendra un agent ter C, 0 77-.7, p 0 M.J d , rulsjohrlarli: eau dans huile et/ou u: !nt (rri.uisft.)nné.r - dans c.-.:',u, ,' préf choisi. --armi ceux p ..(I'rnm:,-7,:rr)-:r r h. (hadre du edy.. ..,.Uon du 20?,re rlique Général, la compos :oruprendra ssi! L n OU DIU: Jrs tensioactifs its hositkin contient un usi'Jr-s .isic nettoyants, cx-c résentent typiquemer'-- en niasse, r, a 30% en r sition. Les tor.sioactifs nettoyants qui la corrposiUh,1 selon l'invention non ceio .pes: décrib clan:, tC:/"i totale de la incurpnr4s dans 7 -tifs térioni. 25, kque ceux ers. North An1(,E.,,Ican 25 eL corn ,L)ent EEdition P et. clans les du-.:uments suivants : F 2 75C 338, FR 2 744 131, GB 2 346 891, US 20060281660, US 6 274 539 et EP 0 no amrnent.

3024 736 31 En particu s composter s selon l'invention compreruitrord: un ou plusieurs ,sioacta nettoyants choisis parmi les '''..:ensc:.aicLifs anioniques ou nori-or, noesâ( peut compn..-!1':.s: U7 seul ou rs tensioactifs cpE'1-. anioniques ou 1-.:77iiques.. Les te ))actifs nettoyants anic-"lues ou non-ioniques peuvent être utilisés en o,Jantité telle que I é. tOU1' ce :sicactif(s) anion et/ou nsioactiff,$) non-,:c.,fli Cl e 0,1% à 5(% ''à:j1 rnac:5;,', a masse totele et préL 1 à 3 compo:, 10 de terisioac'hi- nejTTt n'..clique, _eut iLer : )cf.)c.) b-czü, - pre --.ence en C1Q-C16, Ï-:^b -i préférence t,En -C3, et N r cabon - les , ,,esters Efon r<, ,s,Prite pc,L)p u(1 r arle, un cat socfii rsium, 15 arilimonfte) substitué ou ncr exemple., méthyl-, oirr triméthyl- tetraméthylarnrï..nréthylpipérid déFivé d'une alcancL:Jrnne r exen-iple, monoéthanol- 1,-,'-hanolamine,... par exE.,,:unpie les sels de '1-11e ester ilfates de r renré:T,ere:e un grounP, alcényle ou ut partia zyle en C10-C2/- en C12-C. un atorrle -1-''ent C12-C18 et lv ou un cation ce merre E d e 7, SUS - que fti-;:urs éthoxylés (0E) et:i'cu C)P), pn moyenne de inotifs, .epIE o J,5 3 motifs C /ou 25 OP; à titre die> e, on peut citer le lai ry éther et not.-arnment le laur, a de sodium, alkyiarr sulfates de formule i"7.,:,CCNi-IReCr7n M" OÙ Rd E re sente un grc Eh en C2-C22, de préférence en ', -C20, Re un groupe alkyle en et M" représente un atome d'hydrogène ou un 30 cation c'e même définition que ci-dessus pour M, ainsi que leurs .éthc.) . iés (0E) et/ou nropaxy -és (OP), présentant en moyenne 0 5 OE et/ ,u OP; 3024 736 32 - les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de pn4Crence en C14-C20, notamment du type palmite ou coprah, avec ua cat.on ayant la rr - ition que ci-dessLs peur M, erizènesulfonate.s en C8-C20 (tel que le dodécylbenzène su Cens, ncen,7" ,sous sa forme éthanolate), ler ufto- primaires ou secondaL-es EP (tel que le lauryl ihnat7, et notamment Laa o sulfonates, ,:1,71ns GP, 'O'è _ les uftens.. 5 lq-acY iltaurates, les s 10 les ',.séthpanara:..-*, succinet:es alkyisulrosuseinates, les monoester sulfosuccina Nues,sarcosina es, les âiycosides, les polyéthoxicarboxyles, avec un cation même définitior us ci-dessus pour M. A titre d'exerrin.a I.ensioantif nettoyant non-ionique, on peut 15 citer les tensioactif non-ionique alco: ant - les alkylphénols polvoxyalkylE (nc Brrim L ulyéthoxyé iPrOPy'leiléS ou pyc. r .yierNs lOrËl substro. lkyn s. C :C1:2 et deC à 25 motifs oxyftsiènes ; à titre d'( on peut citers octylphénol éthoxylés, commercialisés sous .tre 20 TRITON® X, et r:::.,tarnment X95, X-114, X-10 Ro h rh Haas Cy, les nonylphénol éthoxCds, commerc)-alé,i; sous !,'s référonu::.: Surfonic0 N par Texaco, - les alcools aliphatiques en C8-C22 polyorys:CkLrs conter - 1 à 25 motifs oxyalkylènes (notamment outLndène ou nnionfieoe); à 25 uNe C exEn de, on peut citer les SéS sous le M'arque LutosolC) pér ER(11:"-n- 24-L-6 NMVI ,7cimmercialiséz, Union Carbide Corp., JL® 45-0, .NE.ODOLO 23-65, NEODC NEODOL® 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYR° ''EC.)E3 commercialisé par Tl- Garnbe 30 Cy, le PERONIOED A3 à A7) de ICI, ['LURON Timerda par BASF, 3024736 33 - les mono et diglycérides, éthoxylés, notamment ceux commercia!:.s sous la référence Varionic de Wico, - les r-- rccarbires Déniques tels que les a- ou -rrîrènes étho 'Li OU prCIDOXyléS, COntenam de 1 à 30 motifs o et/ou oxypropylène, - les produits résultant de la condensatHpn de ou de - ide de propylène avec e propylène glycol, l'éthyiene glyc: nentd masse rrchCcu1aire en aids Ce ordre ne2000 à It:DOOE jp 10 - les roduit. condena:,Laitjon de l'oxyd - de propy avec l'éthylerecliamine, tel es TETRONIC ---rdalisés par L3i- - les étho ks et/v propoxylés - C C18 contenant de 5 à 25 motifs .ylés et/ou propoxylés, 15 - les n-ï-les gras éthoxylés contenantdv ' (-:thoxylés, - les amines éthoxylées contf.m,L:Int de 5 à 30 motifs - les a rnidoamines alcoxylées contenant den rie préférence de 1 à 25 ruut particu 20 motifs ox ene de préférence), et le. ylpolyglucosides notarritt 20 - le ylpolyglycoSda il nulsol Cv par la société SEPPE. commEualisés sous In r (D,'..1 tensk:),,;ictit(s) dans les comporntp,nn lnvt ion présenteron- HLB (« p ipophilic Balance 25 9,5 à 11. Il est ement possible non-10 contient un ou lusirrrv motifs si demande FR 2 744 131 30 détails. également pos5lble que les con n s détergentes ave ou et' pius de tels tensioactifs anionique ou non- exemp t,:ne valeur de 13, et, e préférence de d'autres tenst,:t3(., partie comme déc'd: dans se référer pour plus de _rfï 3024736 34 ionique, ,u plusieurs tensic., r :Ionique( çj catis) Cette :sc. est néanmoins n-éfé.___, car SSi5A5 its ani dans une compos contenant des te n f s c pe_ à une incompadilité entre les 5 espèces didnicitse. A titre d'exer-Oe.s; de tensioactif nettoyant hL on peut citer les composes aliphatiques d'ammoniudn de phosphonium e . Je sulfoniur en Cr C18, qui port SUbstituant contenant un ç Jpe anionique ,3cAubilisation clan 10 carboxy, un seonate, un n,Lffi:7-> phosphat onate zlnogues, aminosulf d'alkyle, les , es et alkylamldetLùïile, exemnfr (relPtah^:,H, id.,ro Laîne), la stéaramidopropyld th -snnoéthylstear.a la rn eylstéa jEj-nr h )amine, la myr 15 la tridécyl, la stéarylarnne E'--2.U, lée es drnxyde la dihydroxyeuiyistearylamine Jryibei analogue- ree xe mple ee - n(-_-ttoyant les sels ,roniurri qurnir nis grounPs 20 Cl à C4) (de préférence de5-. un groupe al longue chaîne (en C8 à C20), p exe yl)trimhylarnimoniur ; le d'a dans de quaternaire, per exe...1. ,r)rnme .dans 25 avec, de ende, Hrure de c'autres c P pyridire ' forme hrori-iu'-e en C10 à C20e, t yridirn préférentiellement en C12 718. Les con sit:loris détergentes selon corbendrornt,: e ac.:rnerl.:, plus souvent, un ou plusieurs additifs e.1(.:)Sis IDEj'rn : les adjuvants de déterge. (ég. nrd- nommés .:Jers »), les agents sition, le .. nt nnmmés de t .n.himent, les 30 anti-salissure, les les agents de agents s..4.7.1-esseurs de rn'j)L.E7e. (ég, -nt nommés agent 3024 736 1C mousse), les enzymes, les c. , les agents neutrahF,,a-- les agents ajusteurs de pH. articus., les comnositr.-..:T)s d selon l'invention cc ri ont au Tins un agent tens et au moins unide '.ergence rnent « !7'Jlciers notamment dr -h C7 7; 73-1 compositions pour. !e ndttoyage de la SSF' la .... n',-senf ces ade seront c, na rhe du c on de je pour la cce n te . De, t S a,:iditifs sont notaTirne0 d écrits les documents FR P r Ci ls IIIIR. IlVIIlIIl », sont des agents corr nts :omplexer ont un .affet net.'àste 1(1_ er. 15 nettoyE e eau dure. Ur agent sera dans des ccmposiions pour le nettoyage de vais: 'r r - pour ie- a comp', 'tjon peut compren - plusieur:- détergence. Les uvan déterc..> otre 20 r éraie(:.)i..: organ4,.ka, pourront être utilisé . quE té telle que la quantité tatale ce T,:sente de l'ordre de 5 à 50(U,Tnrn 3se . masse totale e-2,mpolion. A titre d'exern,. d'adjuvant de d ance, on pet . C (tri pulyphos. pyrophosph'tes, 25 orthc,..rd ;ph phates) métaux ci a can( - les te rat( km; précurseurs de borates, - les carbonte3 .;erbonates, sesquicarbonates) alcalins ou terreux, - les silicates lamellaires . dans brevet US 4 664 83 - les aluminosilicates cristallins ou amo. s de métaux a iins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les A, P, 3024736 36 - les poly hydrosolubIes 1-h y-1' diphnçnhonates, sels de méthylène dinhosphonz.,2s, ...) - et ses sels, tartrate nionos, inique et ses sels, ,'::artrate disu:cr je acide et ses sels ...), - les éthers hydroxpolycarIi- - - rie tiqu---; 'acide succinique et leurs sels, par exemple re cita k-Es :Jues (éthviènedT-dret,---2tra.d. 10 lablacetates, S- tatas..), - les Bides alkyl C5-C20succinues et leurs sels 21odécény cdnà lï'it.:Jdvsuccinates, - les EY:=AE.-_' _tais carboxyliques, - p 'igue, polyglutaminue et leur 15 - les polyirrOes dérivés de la polyconc e I et/ou de l'acide glutamique, dérivés polycarboxy 2diylés de l'acide g- N,Nbis(carboxyméthypglutimIque et ses sels, ot7:err se SOdurn not,rnment, ...) d',7,!!ires aminés, 20 inPrinophosphoriates tels que les yi tri (méth et corri posés 2 rnatiques polyfor s tels les oxydisuf( 25 L position peut compren7!,r..e: seJ,.1 'eurs aÇ. r- s5:ure. Ils pourront utilisér (Duar tek que la s',,, to.Lale d'aç t(s) anti-salissure représente de 10% neamment de 3% E ri masse de la masse totale de Id: cdmposition. A titre d'agent anti-71!!ssure, cn peut citer : 30 - les dérivés que les xyéthers de c _ méthylcellulose, cellulose, -opyl l'hydrc»cybut néthylc: 3024 736 37 sters - -ti3s sur des troncs polyalkylènes tels que les P(' Jes greffés sur des troncs polyo éthylènes (tels que décrits dans EP 0 219 048), - les al( c -vÉnylidues, - les copolymèrEr )(,:q-y,..,.sters à base pltifs éthylèrr ciste ou pro _ne téréphtala cives .. riobre nombre de motifs -,,',réphtalate eti ou propy,.ne :-..Tibre de motifs 1110 à nce de 1/1 à - L a I t e 10 nt un poids molect l'ord cle- 300 à 5000.. de :.,réféAioe (7.1 e 500 à 5000 (commc notamment dans UL 3 95.-") US 3 J 929, US 4 116 896, US 4 702 857 et US 4 770 666); - les oligomères polyesters sulfonés obtenus p for d'un 15 dérivé de l'alcool allylkp'.ki! étho:«é, du dimethylterë Bte et 12 propyle diol, ntant de 4 groupes sulfon cornrne notamment da ry5 "t 96 - les copc,,,Tnères polyesters à base d ifs prc r :éréphta yétïîiène téréphtninfe et termin par dies niutifs eti. 20 r e (comme décri tamment 4 11 730) les ères polyesters terminés par des ky, lyéthoxy _ c ct n otam rr:7: US 4 dupes anior sulfopc thoxy nrne décrits mmer L 4 721 580 j sulfoaroyles dan., u77 896), 25 - le- 2olyesters sulfon sulfc L n nombi infL 3à diester d'un l'acide sultorodhlialique et d'un --rime décrits r dans FR 2 720 400), et Its thanes obtenus réaction d'un polyester de 'nasse rr LiL P:7,7 ed nombre Otend parhr ,Tacide adipique ec C.Hacide térép etiou'de et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyàn,-m..e.,:.; tierminaux 3024736 38 obtenis ,à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse mokL ar:e de 6L S et d'u ciiisocyanate (comme décrits notamment dans R. 2 334 698.). re un set plusieurs agent(,) ton. Il ,,m7ront etre L s en ,,_. telle due !a quart tc d'agent(s) anti- ss s repré3se de 0,01 notamment de 0,01 -?' mas.-7e de masse composition. A titre die L- sis,s t 10 - ies monoamines ou -:,,yamines L s polym J'amines eLcxylées (comme d L notEr rnt L. JS 8-3-P et :EP 1..a. lulose, les cigomÈ. s. s. r sulfonés ot endensation 'acide 15 -htalique, s. s. de d Értryie e comme d,. nm»r n pyrollidones, m 20 Ma nchiment. p(,)'..t- le d'a sent: , en mas7e d sse tobl,.s le c Jon.titre cre,.xen- l'agent de blancil-, p.:, (.in pu :É 'rates teL que perborate de sodium monohydraté ou 25 -les ager-tS de rs. tel que les hypoch notarn,rn- ein m ,"xei"nDle r.chlorite de , qui ont 'irnDren rira seul nu plusieurs agent Lsq ClU que la s ies )rnposes peroxyc,r,s tels carbonate Sodium 30 peroxy e py.i-opn'sp .é, l'urée pero.:, ',ratée, le - ...'! de SCORjrn, c arsulfte ce sodium, le peu:»4e de e 3024736 - les acides pertarbo,- que le rrionopere,>_7,,',' .italate de hexah le me'':tc-chloroperbenzoate de suJm, l'acide 4- oxybutyrique' l'acide 6-n - rno-6-oxoperoxyc.-- l'acide 5 d-,oxyclodés7Inedioidu'.,. ymide de l'acide uAys!,. 'nique, décylcni xysu 7- qHaiimidopero>::-ynexancr, Lo:sque, COmposboi- COP'nrend Seil nu piu:3;eurs ge 7-- - ec,-17e-ner-n nie r.prerdra - ende Dreference, un activateur de benceinee , eaesmi Linssiviel, un percGe, 10 c'dc pdrmi ces acu\nr on ..ut -ruer, la ne diamine, la tetnir:1yl rnétnylène elernïne le uryl, le acétoxybenzei-k,, ,sultonate. de sr etes de glycérol pentaa in et I'.0,717. 15 omposition cornpnindre un seul ou plusieurs age, fluorescfce, er' comnon est une compdsidon la.",/age pour ,uurront utilisés n--, quantité tel que L ouantité totale d'agerï fluorescence 'ntE: n,05 2%, en 20 reasse de la masse totale de la comp,..' tion, A titre de fluorescence, on pei,lt: -es téh'-- - e still- COUM7rirle, a furrya,-ique,77:ur":":rViri:! (Jtllldtr 2Z,":2)- met.i cyar,;peS thiop Vie 1.7.7%.11. iuhru 25 La compc riorn L- ,compr,ndr,7 ,,r7 seul ou plus suppresseur(s) rnou....:e-e, I(yc»e la coi 1 est une composn -gage [- Pourront êtrc,:. utihses "i- telle ciu,1 suppresseur(.s2 de mou en rasse de la masse totale de h représente de 0,01 39 ues et leurs sels nces "percer is") tels 30 comDonjtion. A titre d'exemples d'agent suppresseur de mousse, o citer : 3024 736 - les acide: .jras morioca±»,:ylit en C10-C24 ou leurs sels leurs sels ::nmonium c. C:nes, les triglycérides - s hydrocarbures saturés ou insaturés batiques, alicycli-.- aromatiques ou hétérocyc,lque5 que les paraffines et les cires, - les N-alkylaminotriazine - les monostéarylphotp les mc n 7.7.Ues, ?lunes polyorganosihy-KDnes lent ces Ert,'ec d,es Pariales les La compositic ' ;eul ou plusieu- en particulier lorscide :orripositioï) orie composition c uvciLjc r Iv - Ils pourront être, utilisés en quantité telle que la quantité totale d'enzyme(s) représente de 0,005 à 0,5%, en masse de lma:E, ale 15 d- la composiàDn. A titre d'exemples d'enzyme, on peut :éases (par exemple Alcalase ou Savinase, commercialis( - k), dses, lipases, cellulases et peroxydases. s c ants :re d'exemple c. .7,eut être incorporé .fins 20 lu. c ;ition, on peut citer l'EDTA éthylènediaminetétraacét et sels de celui-ci tels cr.p.>:: LEDTA disoclique vdodextrine leurs analogues. Lorsque ia composition ,t,:r:.H'Itient .Dusieurs agents chélatants, il(s) errIeut de 0 1.'"A à 3% en masse, de la masse totale ti co 25 masse, et préfére totale de la con Polymères éro Un ou plu ,-.férence, de d,01% à 2% en 1% en masse, de la masse Pre L i ',"3 a ut:P:27 que les polymères _igues précédernmedt. déc i peuvent égaienerit être inc 30 s les compos.,ib'::1T7 .-es selon l'inventicC _dvent être des polymères naturels, semi naturels oU 3024736 41 Parmi les iymèrcs s on peut citer les chitines, 1E chib: et leurs dérivés, 1-abiguer la gélose, la gomme de la gomme de carc r» «r.irnme gomme karaya, les gommes xanthane et les Parmi les Dolymèrr > synthétics, on pei,71-, C7,77 'res à base d'- de so pyrrorI d'acide 2- sulfc; , obtenus per d'But:re- procédés de polymérisation que ceL, ,,,Jecht an7, !e cadre de l'invention, et notamment, --, r_civméri avents d'ajustement It C et/ou incorporés dans h afin d'amerqs,:r d'exemples 15 cit( d'amrrion de position aux n(...à-alisation et d'agents d PH triéthanoiamine, iroxyde de sodti, tautres hydroxydes a cé .c7irbonal..es aicaline, comme OE,,,,rbonat.,:: de sodium , calhs c le silicate de sodium,. Lacide ascorbiqu::: et P- l'acide sor'r..)ic 20 cEqui Ci C;E::. les s.; les sels de l'acide la l'acide borlque les sels de cer , 'U les sels de et leurs ar's. De préfér Ce., le i les s de neutrai':.:.;ation et e ou C dans la comr,,r,'.sjtie, - de 19rveiILIuIl en 25 i,.Jr)e qlantité si.- ;ante pour C P.férer pH (Ie. 4à 10. De .prtrérence, le(5 igent(s) d'aiusterrt en une C _ pour -r à la .)oStior in pH s'échelonnant. de 4,5 à érentielle-Tmt de 5 à 7, Les -^-dsmons détergentes peuvent. ,_r comprendré_. 30 add :els que : - un agent: ackr,uolssant tel que les par exerndle en quantit ehC- ,:lue la quàrit1i 3024736 42 reprertr de 0,5 à 10%, en masse de la masse totale de la compation un tampon (2: tjnqrt modifi - du pH, un cons7r,rateur, un parfum, un agent op- un colorant, - u nar:ra Les exempts rpr Vinventicn. mais n'ont 10 aucun caractère Or rdrr dans un bécLr' de 1 L rjitatior rnétiqi 15 ingrédTnTT dr:3 phase aqueuse: -150 g d'acide acrylique glacial -60 d'eau déionisée -0,03 g dnypophosphite de sodium Dm /mass:. tot de monomères) 20 -0,10 g de ,thylènetriam te de de niéthvtLjr ,liasse totale de mon,orle -0,15 g de bromate de sodium r:.acteur en verre de 1 L. sous ocdon 25 mec ¶qm. L phase r mrnique es ner 1083). -102 g d'hydrouarbun,. -98 g d'huile minér -20 g de monoolée,E. de, soit -25 g de stabilisant 3024 736 43 La phae iEf:711 -trai progressivement dans la phase organique. La pr&én formée est alors soumise à fort cisaillement pendant 1 riYrHut,-,-?, (!ra Turrax, IKA). L'émulsion inverse t alors pendant 3G mrnutesgrâce à un simple barbotage d'azote. 0 ajouteaIc u contenant 1 Cà en roas5o7 de métabisui sod Abit ce 2,5 ml/h penclJrit L.1.-e durée de ri-30, Une tenv :ure m3xîrru ,itteinte, on maintient la a:ye3n-t-, 10 .l'alcool tridécylique (1,1- nple 2 cha ans un bécher de 1 L sous agitation maçjr 15 ::Je a phase aqueuse : Je acr p..p.--:,, glacial -58 «Ju déior d'hypopho 5 te. {Je sodi('n masse tl oe n-13rion---àres) 20 0,10 g de diéthyii itacétatecle ,087 g de méthN - --Jnide (500 3sse totale de monorrè.res) e bror lium Ensuite, pour l'--- rép--... Je 3 ,iue et le reste du 25 procéd on 1ède conf(,,,ilément. 'exemple 1. E:. C. un bécher de 1 L sous L r tique les In de la phase aqueuse:: -100 g d'acide acry 30 -655 g d'eau deionisée 3024 736 -0,015 g d'h^tq sod asse totale de monomères) -0,10 g de d .ènerlaminr,pentacétate de sodium -0,05 g de de (500 ppm/masse totale de monomère5) -0,15 c1 Lromate d Ensuite, procédé FxPrpur) 10 n réalise mêrrnp: pr,:de conformém-, l'exemple 1. or ntration dar . Jur -.5lion le la phase cy-pnlque et le reste du la phase aqueLi5e 5,83 g so:ution dilnydroxycie de sodium en conservant même r, d'eau désionisée. nple 5 : Net 1.5 c:K. dam_ phase aqueuse : acide de solution P 50% -325 g d'eu- 20 -n 028 g e ,...asse totale de mères) -0,10 (-:-ffi-iner--)(ritar« - a de sodium -0,095 g de , r.-2-2..Le-:cry amide t50O ppm'masse totale n m'amères) 25 -0,15 g de bromate de sodium Ensuite, pour la préparation de h7,1,hase nique et ie reste du ..::cédé de préparation, or c l'exemple 1. Exemple comparatif 1: f-arge dans or de 1 L sous rthon ma9L -oue les Je la phase ise : -50 g d'acide a-.-_ glac-J7! euse en ajustant la qu - .::(72ritration sous agitatic,nrjnétîque les 3024 736 -705 g d'eau c. -0,075 g d'hypc .,' 11,:';7 de sodium (150 ppm maloo I, tale de monomères) de diéthylènetriaminepentacétate de sodium 043 g de méthylènebisacrylamide (850 n'Ill/masse totale de rno,nori,t-;_ ) g de di °mate Erufte, pour la ,réparation de la phase organique et k reste du procédé de préproPon,- pro conformément à Pexemp 10 1 L sa-itation magnéti (le la p 499 çj r :yde d- 15 -0,0:5 e pm/r totuP de monomère -0,10 o ciiéthylènet:riarninepentacéta: -0,15 g de méthyicn. y amide (7 masse 20 de monomères) ,e bromate de ouoi Ensui- organique et le reste du conformément à l'exemple 1. procédé de Exerrei7_, comparatif 3 25 On charcc dans un de 1 L sous agitation roçntique les ingrédients de la phase aqueu7e : d'ci:iu d ypophosphite de sodium (150 ppm/masse a -0,10 g de diéthyle. e de sodium ,--,yelirmt 3024 736 46 -0,1 g de ènebisai assi le monomères) -0,15 g de bromate de -7,bium Ensuite, 20 U conformément fJ 3tion de a phase organique, on procède p[ Lc: phase aqueue essivement da, rs !a phase or La pre-emulsicn ansi formée e a IO on à fort pendar;t1, minu , (Ultra TurraY, TVA). L'émulsion inverse est alors d qazé ) minutes grâce à 10 sftpH barbotage d'azote. ajoute alors une solution gueuse contem.ni- 1,3 % e ma= de rr sulfite de sodium à un dét,'T ml/h. Immédiatement de l'ajout de cette solution ,iuLtrice, l'émulsion est déstabiii .:Dagule. La poiy.-nà--L).':)Jan est impossible, le yàme n'est pas 15 .)::..xemple. comparatif 4 : On charge dans un béche 1. L sous agitato n magnétique les ingrédients de I ,)2 -15acrylique 20 -83 g de solution d'hydro), . sociïi m 50% -522 c d'eau d'hypophosphite de s:())1i (150 ppm/mass= de monomères) -0,10 g de c, de sodium 25 -0,75 ci vebisacrylamk1, pm/masse totale de monomères -0,15 g Ch bror-late de sodft.irn Ensuite, pour l rat'ior- de pHe organique et ;te du procédé conformément à l'exemple 1.

30 3024736 47 Caractérisrit Procédure : visco de la sclu:ion aqueuse de pol' mère à iso-concer % en masse] Dans un bécher de -0 ml, on introduit 250 g d'eau déionisée, puis sous acon mécanique 500 tours par minute), on ajoute progn,essvennent la quE:7.',. solution cc:rriener-117.16 i ma:: EPiec de des l'n,nrrnr, 10 solutior, minutes (Msir il:: pour obtenir une polyr iss pH est de de Dr-jCiUM. Ace % olyn sont neutra: L minute repos, La Vscosj- :ostreBroo RVT vites5 r te. ésultats sont consigi le Ta lea NFA NI'',Mtralisation des ctliseis acide à de la 7.ation Concentra nDn en monomère en mmol/g de aqueuse 20 Les polyrnèr, utilisés dans le cadre de l'invention obtenus par procédé ( n5;ation en émulsion inverse présentent un E épaississant BLK- obtenus nar des procéCs d'émulsion mv. .pas au ors de neutralisation a' ï et conceutration e-- monomères. par if nparatif om_parat Comperatif F1,ur) non st 3024736 48 Les "---rires obtenus cmnfornmément à ntion sont très à rè.7 le concentration, La résistance aux tensioactifs est évaft e en mettant en oeuvre ces mêmes poly res dans de l'eau et en présence d'un Les épaississFInts éther suiphate sad'um (LES), commerc par TexaponC t compa , entre eux et àpolymères :3ponible3 C2,77.(1 ne' "rient: rAcusolfT ,jhom Haas), opolymère f,;; nase d'et acryl 10 acry"- conte t i -mère lobe, u ft-nl. pol 7 '--:::::Wof- en ému -.,ion nnri se) et le Ca-bopo;() 6, un crL,.:-Àde -,,iqu - . culé, a ,u par pulymeïSation .--, p itaticn Ces cc)rnrnerclim.»::- sc)nt typiquement utilisés ,dans des cor-P(',,,,,ltions détergentes épaississant.

15 Ln:un r r p -enant de polymère ssissant est I lacor Ce U'.n r{ LES. Plus préciWneq ar,S rn 30 ml W`,11r,cftt 250 d 2 - nnisée, puis SOUS Cji UE3 t 1 rn :nque (trip 7.:01.) 'CC par 20 ori ajoute sj'./e-ilept la quantité ,::rfernuon désirée pour obterï,r d:bn conte,lant 1% en mass , est à 7 -F-1-0' avec de l'hydroxyde ue sodium. ) , L'303/4rs L s acidr sentes sur le polymère sont r - Hsé.:--;' Le LES est ajout L. caacentration désirée. La 25 solution r--q-:-rut.,','as SOL"; lei on, p 5 u repos. La viscosfté ,sst d'un yisces, E3(-0c.kfield de 7.0- avec le module 4 et une vitesse de rotation 22 par 30 Les r&' i!tç nhtent .s en fonction du % massique de LES ajouté sont consignés da, 3024 736 49 2- Mesure visc,,Ds:té. ujne soluton cont /0 en masse rvecajout c sulph,7ite d ri (LES) Viscoe.. (cps) FS LES .;.)°/c) LES 20% LES 21u,' ii500 ' 8500 3000 -.1i:Jv , 2000 19500 1 :,',:5 - 0 Boo o 2500 21500 13000 900D 3000 25000 10,,..,,,,,,,,, 1,-,,,c,n, 7800 3SOc.) 1 '.:;c:.) ' 00 14 ^ 150 C.) 20000 800 150 8 3,2 3,5% 2,8 19% 3,5 , , lp.2 52% :3 7 c , 4 5 rnp.1 Carbo Non 676 car métho,i,::-.2, de polymerisi 1850-, 11700 0 VAcusol® Non applicable 820 car méthode <10 <10 ation diï'férente NFP : Nsaton des fonctions acide à l'issue polyrn'tic : Conctrationen monomère en mmol/g de phase aqueuse 3024 736 3 - Pourcere de ch viscosité avc ie lauryl ulphate de Le pourcentage ce chut ,,oriscosité correspond rapport entre la viscosité dite initiale de soiution ''rpaissie sans ,r1c,c tensioactif moins viscosité de la solution avec ajout du tensioactii', sur la viscosité VÉiancUplié par 100. 5% LES 10% LES 20% LES -40% -60% 2 -50% -36% -40% -48% 86/o )5%o Comp.1 Comp2 -83% -75% Comp.3 NA Compr4 -81% -95% -99% cl'r7s exemp, g«- oermettent dr".3r-DIrrertî.r Line moi - - 1.1.1:e J visc,:rpsité et donc :'.ne L.pryi-r:rrr'..r; résistance aux rrenr.-7jactifs 10 comp'...'.imement x polymères des exemples c.r..:..t.T4...-rr.Ltatifs 1 à 4 et aux CarbopcL 576 et Acusol® 820. L'homme de l'art pourra aisément grâce à ses connaissances :rtroLiver le meilleur compromis entre l'efficacité épaississante cr_r resi:rtance aux tensioactifs en faisant varier des paramètrE 15 bation. - Comportement des poymè n présence de d _yacbfs La série d'essais surivurc consiste à évaluer la viscosité des 20 sorcons des polymères selon !trnve.ntrron en présence de crWMtents 3024 736 51 tensioactifs commi utilisd..37-15 des compositions b:argentes. L océdure. due celle t p e d'aboutir aux r....iltats du tableau 2 est mise en oeuvre. Le % massid 77.77,771ctif, quel qu'il soit, est de 5% (par rapport à la masse totale de la FO hhC) 5 T lu 4 - Mesure de vicosité d' ontena nt 1% en masse de pu reavecajouti.! 5')/c) en rri-77:,;a ents tensioactifs. (SFDPTC gftr 10000 LJ3U ryl sulphonate de sodium 11000 8700 , 507 iir00 il 00 -4)0- 2900 170 Acus(-21 820 10 3024 736 AlQha-step MC-4 pan-ester Lnsol TO k.,CS.1Li et "o> tDho nate de honat de sodium ;5(.7)0 u n 52 (..,3,)c, 17500 Comp.1 4 Corbpu B20 350 5500 3200 14500 75 3700 5200 4'IO 17500 302 4 736 53 7-1-1---o - Pourcentage de chute de viscosité avec l'adaition de en différents tensioactifs. Le pourcentage de chute de viscosité correspond au rapport entre la viscosité dite initiale de la solution épaissie sans ajout de tensioactif ns la viscosité de la solution avec ajout du tensioactif, sur la viscosité ltiplié par 100. Lauryl ether Simulsol SL 8 (SEPPIC alkylpolyglucoside) Lauryl sulphate de sulphonate de sodium sodium --kj% -12% -48% -50% -14% -52% -36% -10% -46% -40% -140/0 -51% -48% -12% -54% Comp.1 -75% -33% -80% Comp.2 -83% -25% -84% Comp.3 NA NA NA Comp.4 -81% -25% -86% Carbopol® 676 -60% -23°/0 -63% Acusol ® 820 -95% -29% -96% 10 3024 736 54 Tableau 5 suite E Dodecyl Lutensol TO Alpha-step MC-48 benzene 89 (alcool (Stepan - sulphonate ethoxylé) méthylester de sodium sulphonate de sodium Comp.1 -78% -27% -77% Comp.2 -84% -22% -84% Comp.3 NA NA NA Comp.4 -84% -22% -83% Carbopol® 676 -62% -20% -62% Acusol ® 820 -96% -31% -95% Les polymères des exemples 1 à 5 permettent d'obtenir une très bonne résistance aux tensioactifs comparativement aux polymères des exemples comparatifs 1 à 4 et aux Carbopol® et Acusol ® 820, et ce avec différents tensioactifs. HI - da n Tjpç eiM- Le . suivants --t 'mères obtenus 10 dans es c000rtions ce concentration ni b de neutraisation, définies danS cadre de l'invention dan S des compositions détergentes. De des .polymères appcent un bon épaîssissemeu des c mpostior;s et Urie bonne résistance à la présence de tensioactifs. -50% -52% -52% 2 -52% -14% -43% -10% -42% -10% -38% -45% -39% 3024736 Une lessive ur le li.erit forrnu,- ,;,vec l'émulsion ferse de l'exemple 1_CU Acuso ::nce. du marché dans ce type de formulation. Un prciC _...tergent pour lave-vaisselle est formulé avec l'émulsion inverse de l'exemple 3 et le Carbopol® 676, référence du marché dans ce type de formulation. Pour chacune d coi numérotées 1 et 2 ci-dessous, le 7,coile de preparation appliqué est le suivant : 10 Çfl9gj J.- Les" .pour le linge Ci orrlulation COrreSpOL . une lessive liqu _ 'base .:JOnt la viscositl est contrôlée grâce à lu r ce d'un - (,:re Le dos: - est r.2t un :---]té de 800 cps + 200 cps La pr,'-,K>5.dure de prépi tion est simp elle consiste ,.ljouter l'ordre l'ordre tous les formulation .-:ià\niant d,7ns un bécher mi pou de solution au final 15 20 3024736 e de sodium docçyhzenesufonte ....n§oactif) , cool tridec. (tensioac Laureth de odium cactif.) (SIt5n aque Poym :ryiique * Carbonate de Sour Parfum et quantitë nécessaire pour al - pH dans la fourchette sdt pour obtenh souhaitéettendre corn EO DL -e complète dii7isolution !a solution sous ation la On 2, ,0 - ,no/b) :ion Me,..'--; u C Eau deiunisee arqs ciemarre d 70% et on ajuste en fin de oc.L Acton,ripâe 250 rpm 56 3024736 57 *Les polymères acrylicu(r, testés cn es7jvants Polym re ac Exe Dosa en % massique e. 18 7 l'émulsion inverse telle ni1É-, pr, corn merda ler rnasique rymène, pd t irrypeats-; ou d 1J commsrcialement ALuU ration lomérats Le 1 permet d'épaissir bien cacement ft 1orrnition desv our le Hng contenant 23% de tensioactif, compraretivement à l'Acusol® 820. : Produit liquide pour lave-vaisselle Cette formulation 7.respond un « gel » Lquide opaque javellisé 10 pou- machine à Iave- viscot est con ree grâce à la présence )01y rri, r ccm )0 COM iTie.Citâ; r>0.5 uisperson polyrr.a-t rwJe.: min) visccr: spern _pige 3024 736 58 d'un H mère acrylique '..e. dosap est ajuste de cps +/- : TH RVT, 20 r La procédure tic prep l'ordre présenté dans le Ta ulation suivante dans de 400 'cl-1 au final : Jr obtenir 250 g de , une visc sp: est simple, PH?. consiste à ajouter dans -après, to-Li: ingrédients de la eau 7 Eau déionisée 'n-ére perylique * Carbonate le socljunn de sodium On .uure en fin de oniy 50C.; 3.0% "ixer environ linutes 10.0% Ajouter len: rm. 13.0% Laissei. la -Jun 13 minutes sous agitation n p mme 12,0 3,0 on ajuste Agitation cbssoiution tripoiypnospha' hyr hhphte en masse en solution aqueuse) ientrni-nern , .:7P3Ser SOUS, ..oidir la sch',jon. .1,:-,use à une température < 30°C puis ajouter l'eau de Laisser sou: :atm 15 minutes 10 3024 736 59 polymères acryliques testés sont les suivants Polymère acrylique * Exemple 3 Carbopol® 676 Dosage en % massique de 1,6 0,9 l'émulsion inverse telle que préparée (ex3) ou de la poudre (Carbopol®676) % massique en polymère 50% 100% épaississant dans l'émulsion inverse telle que préparée (ex3) ou vendu commercialement (Ca rbopolC)676) % polymère en masse 0,8 0,9 dans la composition Viscosité finale (cps 9000 I 8900 Commentaires Dispersion complète après 30 min d'agitation minimum Le polymère de l'exemple 3 permet d'épaissir bien plus efficacement la formulation de lessive pour le linge contenant 3% de tensioactif, comparativement au Carbopol® 676.

Claims

REVENDICATIONS1. Utilisation, pour la fabrication d'une composition aqueuse liquide détergente à usage ménager c ustriel, d'un pu' y '7:ère branché ou réticulé composé de la ré on d'une ou plu: purs unitts monomériques, avec au moire une des unités - ues qui correspond à ur monomère cr.)mpori: flf.rou e igue et au moins 30%rr r des unités v1ques qui so teLises d'au rnc cbdri acide faible év..ntl,F..-.-riert S Us carme neutralisée, ere étant obtenu 10 .-.s.ation d'une solu,, -gueuse d'un OL,t.î,J5i.-:urs monomères en émulsion eau dans huile, au moins un des rr 0 ri". n monor et un ou pii.iseihin5 des meni.::n Loi, -ifriere r ur d s une fonction acid:-Î:i faibier - ntage lonorrieres teurs d'au une fra 15
2....Je faible nsernbie monomères utilises moins de 30 phase aquei A moins un cnerKprni-e- er-it de ramificatiot.' Je la nu vrneriaatton nére bia-r3ric est alisée ,.., -le (.:on(entrabc.gi ci 20 de des : e-rftl:-.' a CI d e LIE& a pparteriânt a a gamme -;Miant de Tirilo à 3,6 rrrrirn r arme de solution aqueuse, ii) pendert ii nolymé 7.'i,,ii'Vzi des fonctions acide présentes sur les monorneri. . édanii; a.L.1 moins une fonction acide se trouvent sous forme alis 25 poursir cpmr-lition nquieuiTi;ia rEOU in:lLtriel, un polyanére brara: lé ou rétjlai..i composé de ist.::ic-A d'une ou plusieurs rrion,o ,:- ..e.:;., avec - ns une _ 7 MC ri o m ér i core . H un monomère a,,.....:-.Jp.2.. acry. '.. au 30 moins 30% molaire des unités monomenques qui sont porteusï- d'au rrii:.:ins .:ne fonction acid7'''''.' éventi.iËiement 70As forme neuti-aiii, ledit ' oiymère étant obtenu : 3024736 61 iérisation d'une soiutior 2quE-.,,use d'un ou plusieurs monomères en érm inverse eau a u--rictr:s L.in des monomères. étant u.. monomère acry ue et un ou sieurs des monomères uti.i3és. un monomère porteur d'au --1;pu-I3 une fonction aclGe faible, le oentage molaire de monomères r:-.:Dirteurs d'au moins une. fonction acide faible par rapport à l'e:mV s mor(71 ns JIis au rric.ins de 30%, e ronterin--.. au moin ;onomère jc,_ "--à: le rôle d'agent de rama sorte que la pmesation e . ..:- un pol,:,,Ïn-; Drap, 7q-Dctérisé en c.:e que : 10 D polymérSE4ppn est réali '\,/e C. .t n O C.. O 1-i U entra-don total S onomère7 sobtionieu partenày ne de 1,3 mmo rmo - mme de solution ,euse, ii) .eichmtk poiymérisa plus 20% des fonctions acide présente rnoriomï., àdant au moins une fonction acide 15 setmur,,,,ent so s
3 -L Ion la c- le I 'urnere 'c un pour fonctions as 20 0 0 r-Jib r rapp I. nu par unE'.! polymér t.',Dta e fb Cr. cl e a!i:ation au: moins - réalisée ,réparation de la composition.
4- C__ de détergente à usage n.,p,tie.:r ou inc triel corre-eN,Jnt Cïl LlS n potyrn,-:: , ranch: - 'osé de tion rijSta Uri; un tés rnonor-'lques,avec 25 au moins une des -nonomeriques- correspn,..7,4, n mono comportant un groupe ,scrylique moins 3 monomériques qui porteuses rr.oins une functo..i acid fu'Lle au moins partiellement sous forme e...itraiée, le pourcentage de Wons ,Dcide neutra Sée_ ipport à , m-r:talité des fonti(YrIS a Ide 30 pr:',..,-.'!ntes sur le polymère étant de 30 à 100%, ledit polyril( re étant obtenu : 3024736 62 par polymérisation d'une solution _aqu,-u,ze d'un ou plusieurs monomères el émulsion inverse eau dans huile, i moins un des rrry-io n monomère ar.rVliql IP et un ou plusieurs des monemi:rE, étant un monomère - d'au moins une fonction acide fale, e pourcentage moialna de. . ionomères porteurs d'au moins une fanclon adde falble nar rappol à l'ensemble des monomèn- ut étant au maris cl.- ... jouant le rij's , conduit à un pcY 10 i) la polyméisat. aqueuse contenir t a ri rucin: monomère .mifical.tlon' de soi te e la polymérisation ran , c7rac, r.e que est avec: une ccoce.n.tuon tai: de5 f}r) amère :3 aviarterai gamme al der mo ii) pendant présentes su 15 se trouvent ,50u la polymerisation iramme de solutior.- )uç 20°,10 Uitï 1.7,1dsie r"giitH.Orl a moins partielle rkiis fbnct d'y? t'yes (iu poly7ere (..onS la nomposltion. (1-n5osition selon, la revenacation 4 sous la 20 ou rtisperSlon. fc cornu 1.slion selon la revendicyion - Lltlllsaticss ge dE ,n particulier. pour 7).1eiiement 0- mne machine à laver, ou pou dace dure telle c . meubles, les pour le linge nettoyer une es vitres, le 25 les métaux en particulier pour nettoyer la vaisselle ellernent ou er on selon 1, 2, 3 ou 6 ou composl5.:Dr:i selon r,71 ou 5 caractérir ",e en ce que, pendant la polyn .slus 10%, d ce au plus et 30 préférentielleme, %, des fonctions acide préser ur les monomères poss. - frp:::)nS une fonction acide se trc,,uv-. DUS forme neutralisée. 3024 736 63 8 - Utilisation selon revendications 1 à 3, 6 et 7 ou composition selon In ation 4, 5 ou 7 cara rée en ce que toutes les fonctions ntes sur les monomères se trouvent sous forme acijde libre, nérisation. 9 - UtilisErcion selon des revErndic.ations 1 à 3 et 6 à 8 ou corrp StiC,T1 SelOn rE'verldcation 4, 5, 7 ou 8 caractérisée en ce que la polymrarIon est rr re avec une concentration de la totalité des monomèï-es en solution aqueuse appartenant à la gamme allant de 1,7 à 3,3 mmol par c- -n.nle de sohnlion aqui 3e 10 - Utilisaton selon l'une des p,-..,,,tendic,7tions 1 à 3 et 6 à 9 ou cornposition revenCcanons ce qt., e cornri, n urcerï molaire mornme.:i parteuse5 ou plieurs ilenctior acie faible 'à l'ensernnk, nonomr.riques pnrte,'Jses d'une fonct acide d'au moins 50 mons 70%, préfé Utlisafion selon. Vix ri,-_,..venclic;.uions 1 E à 10 ou ,osition selon une '),:::., n--:vc,:,r-i,àut.ioils 4 lu enition du ro yrn, sont de ondmer - posséd,',,,,7. au mon,'; une .: ,,..uration 12 - ndicaljo)s 11 ou compc: re'y'endications 4, 7 card en ce que ia unîté( 'r Hque teuse(s) d'aL. rnoh-rs un .-''onction ;ande faible .)nt) chois r oarrni l'acide acrill 7cide rnethacrylique, 1 rackie crotonique, ï-naléique et l'acide fumarique j r préféré. 77.3 - Lusation se(on l'une de ievendicztion5 1 à 3 et 6 à 12 ou campo irE' rPne des re 4, 5 et 7 à 12 caractérisée en ce que le polymère est un ccpcyrnère comportant au moins une unité mn:nrique 'loutre .r::hoisie parmi l'ac. .:_._., le méthacry!ami le ;\i,i,.-dirnethylacrylamide, le N-vinylméth ....e.étamide' 3024 736 64 le !\i-virp., l'acétate de vinyle, le diacétonem.riiiilmide, le N- - Dpyi le hydroKiiim éthyl] propénami., de (2-h 'éthyle), I de (2,3- dihydroxypropyle), le méthailat 7-re ,rie (2- 5 hyciririiiiiv,. y e), le métim,:tJ 3-dih et la LitiHsetb elen t'une des revend:càtn 1 à3 et 6 à 13 ou compc_rt."13n seton r :aor 4,5 et 7 à 13 caractérisée en ce que toutes rnonoméricides Ise", ir oins une. ites riens 10 fonction acide MOrIOMÉrep porteuses mère sant fonction(s) afélibre, i...itilisation ou compositi selon la revE Hcatbn 14 rRract6r een ce nu r4=rls la compàsison e-"*.7.,t un copolyn -terryle de 30 à J7Cri1/4i de5; 15 fonctions rorme rur, Uti revendicatLOnS là 3 et 6 à 13 0--,.) - ,-1Jon se on cies E7 7 à 13 caractérii uti cornportii7i-it 71.7 moins une porteuse d'une i:-Ju plusieurs fon't'' dde fort 20 17 1'i lisation romnositinn selon la revendica'i.in 16 caracr_ ce que -,ourceni. e cry) n unitJues pOrte une OU P acide fort pr 'apport à lienscé .tés rrupPortier ,Jes est infé 7 à 50%, et rÉjellementrîeu 25 3 Utilisation CLOÏ'17iposftion selon la revendir .ion 16 ou 17 caractérisée en ce que la es ité(s) rrion,orrn porteuse(s) d'une ou plusieurs foncliori(s) fort, sous iibre, est(sont) c prrn es acides F C.:n1 JJ Tkysuftor tel que l'acide 2- ylpropane sulfor igue. 30 - Utilisation ou i_isltion selon la revendication 16, 17 ou 18 ca . isée en ce que _ 1.. clans la composition est un acide 2- iii,iiiiinido-2-iiriétilylpropane lilfonique/acide en er'l r 302 4 736 65 acrylique 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfoni:7ue/acide zi.vec de 30 à 100% des fonctions acide sur le : Eont sous forme neutralisée. rneth', polyétl,Lcyanométhy 10 la triallylarur 21 - UtiÉ,M-H:on corpnos«ition 5 cor ion selon une des re,'ferici en ce en d Ci Li arrr: d'agc.int ,arnifiC:a' -st corsq.-A 20 - Utilisation selon liure revE. :aIons 1 à 3 et 6 à 19 ou cch-yis 4, 5 et 7 à 19 caractérisée que l'agent de raniltication est choisi pFrrni le l'éthylène glycol d le ?crylate, le dj1 Àpe reve,ncr'i,cationn et !cn.ii c et 7 à ?n rée 0, et 15 10 000 (,:n masse par rapy mLsse totale de préférentieOesnerit entre 100 Of......ft) ppm. 22 - UtiHsï.-:t.i.on selon ie de s devendicatons et 6 à 21 ou cornapstior selon e d revendications à 21 cari en ce la réaction irifillérisation est me 7. n présence l'un 20 MUISIOnnTt - Utilises n 9slon (11E.:5 voyer(s ions1à3et6à csition l'unie des revencatorir, 5 et 7 à 22 caractén, en ce que la er tre,_ 73,lerrt C.L7 transfert ctic sodiu parmi le méthanol, l' 1"0,prop 25 2-mercntoéth_2nol, le méthai ,ate de OdLh.esui 24 - :L7: L- ou corn .idsr n sekr:in la :nd1catior carac en ce que la quariti. d'ageru de tra entre 0 et ciTn (..?n masse par rapp ect rilsse totale de monomères, clernent entre 10 30 - Utilisation sel l'une des revend etions 1 à 3 et 6 à 24 ou ...,ostion selon l'une des revendcations 4, 5 et 7 à 24 caractérisée 3024 736 66 en ce que la polymérisation est suivie d'une ou plusieurs des étapes une cn'Ition ou une concentration de l'émulsion une lsobilon pc,ur obtenir ie poymère sous la forme d'une poudre.
5 - Utilisation soon une nonrevendcations 1 à 3 et 6 à 25 ou composition sek,r, !'une des N.,:Tv r,'.ir,:ion.,z 4, 5 et 7 à 25 cnrctrée en ce que le o m().re brui :As la composition a une viscosité, à 0,160/0 en masse dano ceiLt déminéralisée dont le pH est ajusté à 7 i1-0,1 avec do Vnydrcxyde de7-,0c.j11'..[7' mesurée à 10 25°C avec n app,e 73roceleki de \Fr (vitesonde rotation 20 a gamme aliant de 2000 niPa.s à 100 D50 re,-3., notummeydu o. jamme allant de 3000 rr-O:-:-o à 50 000 mhms2 27 - Ut;ftseticu--- 3eion ! e des revond$ations 1 à 3 et f,ou - cornpo,,,;tion selon ueo r. p,,,::vendications e, 5 et 7 à 22 15 en en c-_; que la c0 compostAnn, pie amvhque branché ou anche Dr-T:Tend 10% er FrIAÇ iltiellement do éticulé. apport à la rr er -se (1- 28 - Utiftsation selon l'une des revendications 1 à 3 et 6 à 27 ou »osition l'une des revuldicatio r 4, 5 et 7 à 27 caractérisée en ce que la connpori3iton com,rend ur e uieu terV5c,a(-7 de nec, choie parmi eo tensioi nettu-ors, ...s et nondorinues, sation ou nom esitien selon la revendication 28 25 caractéçlsée - n ce que la compo5bon comprend de 0,1% à 52% en le tensioactif(s), ck préférence, dcis n parmi les terq::,:j(Ds.fifS ,s anioniques et non-ionicues, par rapport à la masse toton la composition, et pferenti&ement de 1% à 307,P0 eu nmeoede tensicactff(s)', de préfeTence, c'nn s) p7rmi les tensicant2dt'S 30 anioniques et non-ioniques. 302 4 736 67 30 - Utilisation ou composition selon la revendication 28 29 caractérisée en on que la composition comprend un ou r- tensioactif(s) ttoyant(s), choisi r')po Fr Jr ouctéc anioniqu choisis parmi - suront le formtie Ra-0 ls-COORb, où Ra représente rir grour en C8-C2Ci, de pielerence en C10- C1.6, Rb un çrcuc alkyle en C1-C6, de préférence en Cl -C3, et M un cation alcaFn, ammonium substitué ou non substitué ou un no ne, 10 - les ci kylsr liaJecforiNNIe ROOSOT M où Rc représente un groLuDe alkyle, acényle ou hydroxyalk rn CIO-C2 lce en C12-C20 ut tout particCièrennt C12-C ruente un atome rVbydrogène ou unr^rt ., ainsi l 100 15 et/ou.--)6731::;c:>»és (OP). nrésentant on ocnede O noULT's OE et/ou ( - les des o fates formule RdCONFIRe0S03M" 'présente un e!ré 20 rrhyrirnnène o un ca a-00r, ri),:pur rs ciériN cyenre :ho> propNpx Op) -ls stt d'acides gras préférence en C14-C20, avec un cuturi ayant la m 60 rra:ifs CYT:leti - les alkylbenzèneil primaires ou secouclaronc ou insaturés en C,?-C24, de cent du type pa,rhte cm coprah. erhiiUori que ci-dessus pour 'A en C8-C20' lep alkylsulfcnntes C8-C22, les alkylgl, ,rhl su les oc-ide; igues sulfori.,1s, les suif pou1T ,aurates k,ylphos 30 en -LKyisuccira -L, les a DSUC-; les monoestelsou diesters de sulfos',iccàates, les r :cosinates, les sulfates 3024 736 6 sideF les polyéthoxycarboxylates, avec un cation ayant la même défini - r ue ci-dessus -.Dur M ; et les tensioactifs 7:in-ioniques, - s »arrni : - le -ilphénol ,e.s dont le substituant alkyle est en C6C2 et conterrnl: (1?. '"' à 25 motifs oxyaFyLrs, - les alcools aliphatiques er C° C22 pc" :riés cc ant de 1 à 25 mc oxypropylè mment oxyét OU - les mono et digIyiriccc, éthoxylés, niques alcoxylés tels ue s ci- ou [3- pinènes éthoxyLm cc propmc, contervInt de 1 à 30 motifs ene et/ou oxypropylène' - le d pçoduits résultant de la con'..iddtion de l'oxyde d iylène ou de l'oxyde de propylène avec le pn.74-n,flène glycol, l'éthylène 15 glycol, notamment de masse moléculaire en pc dcJ l'ordre de 2000 .i,73 - les produits résultant ps,73 ti 0, 75e 0 d OU de l'oxyO:E- d^ propylène avec amine, - les acides qn thoxylés et/ou propoxylés en C3-C18 contenant 20 de 5 à 25 moti.. .....thoxylés et/ou propoxylés, éthoxylés contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés, - les ami àes contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés, - les rms alcox,/ contenant delà 50, de préférence de 1 particulièrement de 2 e 20 77,7Aft e ylène 25 (oxyé - - ,ne d préférence), - les alkylpc-,/(; cosides tels que les 7,11kylpolyg - Utilisation selon l'une des ications 1 à 3 et 6 à 30 ou cornpdtion selon 'une des revencl0::i::11.1,7_,n3 4, 5 et 7 à 30 ràractérisée en ce que la cor )sition comprenc: eu moins les adju\nts d détergence égal, ent rue es agents anti-salissure, les agents anti-red;cu00n, les agents de 3024736 69 nchiment, les agents de fi Jorescence, les agents suppresseurs de mousse, les enzymes, les agents chélatants, les agents r-V.7mtr-;:,à1 sant et les agents d'ajustement: 717 Ufsntion selon cations 1 à 3 ou 6 à 31 ou Co 'iltion selon l'une des re'\, .,,E-:jOns 4, 5 et 7 à 31 caractérisée en ce que le polymère branché ou ILICUIé est hydrosoluble ou 10