FR3015479A1 - Procede de purification de vanilline naturelle pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement coloree - Google Patents
Procede de purification de vanilline naturelle pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement coloree Download PDFInfo
- Publication number
- FR3015479A1 FR3015479A1 FR1363444A FR1363444A FR3015479A1 FR 3015479 A1 FR3015479 A1 FR 3015479A1 FR 1363444 A FR1363444 A FR 1363444A FR 1363444 A FR1363444 A FR 1363444A FR 3015479 A1 FR3015479 A1 FR 3015479A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- vanillin
- weight
- natural vanillin
- equal
- natural
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 title claims abstract description 100
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 3
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M (E)-Ferulic acid Natural products COC1=CC(\C=C\C([O-])=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M 0.000 description 2
- PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxy-4-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=CC=C1O PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOMSJEATGXXYPX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-4-vinylphenol Chemical compound COC1=CC(C=C)=CC=C1O YOMSJEATGXXYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHWNEIVBYREQRF-UHFFFAOYSA-N 4-Ethyl-2-methoxyphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 CHWNEIVBYREQRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 2
- 244000263375 Vanilla tahitensis Species 0.000 description 2
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 229940114124 ferulic acid Drugs 0.000 description 2
- KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N ferulic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001785 ferulic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 2
- QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N trans-isoferulic acid Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1O QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZENOXNGFMSCLLL-UHFFFAOYSA-N vanillyl alcohol Chemical compound COC1=CC(CO)=CC=C1O ZENOXNGFMSCLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 125000006840 diphenylmethane group Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N ferulic acid Chemical group COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007959 natural flavoring substance Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N protochatechuic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003815 supercritical carbon dioxide extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Natural products COC1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'invention a pour objet un procédé de purification de vanilline naturelle ayant une pureté allant de 95 à 99% en poids pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement colorée, comprenant les étapes suivantes : (a) faire fondre la vanilline naturelle ; (b) soumettre la vanilline fondue issue de l'étape (a) à une étape d'évaporation sous vide ; (c) récupérer un condensat de vanilline purifiée. L'invention a également pour objet la vanilline faiblement colorée susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'invention.
Description
PROCEDE DE PURIFICATION DE VANILLINE NATURELLE POUR OBTENIR DE LA VANILLINE NATURELLE FAIBLEMENT COLOREE La présente invention concerne la purification de la vanilline naturelle. De manière connue en soi, la vanilline est en général obtenue par deux voies distinctes : - une voie dite naturelle basée sur un procédé biotechnologique, ou de biosynthèse, comprenant notamment la culture d'un microorganisme (champignons, bactéries, etc.) apte à permettre la biotransformation d'un substrat de fermentation en vanilline. Il est notamment connu de EP0885968 et de EP0761817 un tel procédé dans lequel le substrat de fermentation est l'acide férulique. Ce procédé aboutit à la préparation d'une vanilline dite vanilline naturelle ; - une voie dite synthétique comprenant des réactions chimiques classiques à partir du gaïacol ne faisant pas intervenir de microorganisme. Ce procédé aboutit à la préparation d'une vanilline dite vanilline synthétique.
Actuellement, la vanilline naturelle, obtenue par la voie dite naturelle, est purifiée par extraction par un solvant suivie d'une cristallisation comme les documents US 2013/0115667, US 7462470 ou US 6235507 le décrivent. Ce procédé conduit à une vanilline en limite de spécification, en particulier de pureté moyenne et substantiellement colorée. En effet, la cristallisation en milieu solvanté ou aqueux conduit généralement à un produit final présentant, en solution éthanolique à 10% en poids, une coloration supérieure à 4 Gardner. L'étape de cristallisation présente en outre l'inconvénient de nécessiter l'utilisation de solvants organiques. L'utilisation de tels solvants, bien qu'autorisée s'ils sont agréés dans les applications alimentaires et/ou par la FEMA (« Flavor and Extract Manufacturers Association »), peut présenter des inconvénients d'un point de vue toxicologie et/ou environnemental. Enfin, le rendement en vanilline d'un tel procédé de purification est rarement supérieur à 90% en poids.
Un autre procédé de purification classique de la vanilline naturelle est l'extraction au dioxyde de carbone supercritique. Si le procédé conduit à un produit généralement plus pur que par recristallisation, il nécessite néanmoins une consommation énergétique élevée comme l'indique le document US 7981646. En outre, il faut savoir que la vanilline est un produit particulièrement thermosensible. Des trimères sont en effet notamment formés par simple chauffage de la vanilline. Il serait donc avantageux de fournir un procédé de purification de vanilline naturelle plus respectueux de l'environnement et permettant d'obtenir une vanilline naturelle très pure et très faiblement colorée sans dégradation de ses propriétés. La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu'un nouveau procédé de purification de la vanilline naturelle permettait d'obtenir un produit de pureté supérieure ou égale à 99% en poids et présentant une couleur inférieure ou égale à 200 Hazen en solution éthanolique à 10% en poids. Ce procédé permet, à partir d'une vanilline naturelle de départ ayant un degré de pureté allant de 95 à 99% en poids, d'obtenir une vanilline très faiblement colorée avec un rendement supérieur ou égal à 95% en poids par rapport à la quantité initiale de vanilline présente dans le produit de départ. L'invention a donc pour objet un procédé de purification de vanilline naturelle ayant une pureté allant de 95 à 99% en poids pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement colorée, comprenant les étapes suivantes : (a) faire fondre la vanilline naturelle ; (b) soumettre la vanilline fondue issue de l'étape (a) à une étape d'évaporation sous vide ; (c) récupérer un condensat de vanilline naturelle purifiée. L'invention a également pour objet la vanilline naturelle purifiée susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'invention.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaitront plus clairement à l'examen de la description détaillée ci-après. La vanilline naturelle selon l'invention, et obtenue par le procédé de l'invention, est une substance aromatisante naturelle selon l'article 9.2.c) du règlement CE1334/2008. La présente invention concerne un procédé de purification de vanilline naturelle, c'est-à-dire de la vanilline issue d'un procédé de préparation par des voies biotechnologiques, ou de biosynthèse, comprenant notamment la culture d'un microorganisme (champignons, bactéries, etc.) apte à permettre la biotransformation d'un substrat de fermentation en vanilline. Dans le cadre de la présente invention, on entend par « vanilline naturelle » la vanilline obtenue par des procédés de préparation tels que définis ci-dessus. Le procédé selon l'invention emploie une vanilline naturelle ayant une pureté allant de 95 à 99% en poids, c'est-à-dire comprenant de 95 à 99% en poids de vanilline naturelle. Elle peut comprendre en outre, typiquement, de 1 à 5% en poids d'impuretés comprenant des oligomères phénoliques. Parmi les impuretés comprenant des oligomères phénoliques, on peut citer en particulier les dimères et les trimères de la vanilline. La vanilline naturelle employée dans le procédé selon l'invention a donc généralement été préalablement purifiée, afin d'atteindre le degré de pureté de 95 à 99% en poids. Une telle purification peut avoir été effectuée par toute méthode connue permettant d'atteindre, à partir d'une vanilline naturelle brute, c'est-à-dire directement issue de la biosynthèse, un tel degré de pureté. De préférence, la vanilline a été préalablement purifiée par distillation. Ainsi, de manière préférée, le procédé selon l'invention emploie une vanilline naturelle obtenue par distillation de vanilline naturelle brute issue d'un procédé de biosynthèse.
De préférence, cette étape de purification préalable aura permis d'éliminer entre autres les composés dont la volatilité est plus élevée que celle de la vanilline naturelle dans les conditions de pression et de température considérées. Ces composés, qui sont issus des procédés de préparation de la vanilline naturelle, peuvent être entre autres l'acide benzoïque, l'alcool vanillique, le gaïacol et un solvant, de préférence un solvant alimentaire tel que l'acétate d'éthyle. Par volatilité, on désigné de manière connue en soi la capacité d'une substance à se vaporiser.
La vanilline naturelle brute directement issue de la biosynthèse comprend typiquement : - de la vanilline naturelle en une proportion pouvant aller de 5 à 35% en poids, notamment de 10 à 30 % en poids ; - de l'alcool vanillique en une proportion pouvant aller de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids; - de l'acide vanillique en une proportion pouvant aller de 0 à 2 % en poids, de préférence de 0,01 à 0,6 % en poids ; - de l'acide férulique en une proportion pouvant aller de 0 à 2 % en poids, de préférence de 0,01 à 0,9 % en poids ; - du gaïacol en une proportion pouvant aller de 0 à 2 % en poids, de préférence de 0,01 à 0.6 % en poids ; - des dimères et des trimères en une proportion pouvant aller de 0 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids, de préférence encore de 0,1 à 5% en poids ; les dimères et trimères étant des composés présentant un squelette ayant respectivement deux ou trois groupements phényles, les dimères étant avantageusement choisis parmi les diphényleméthanes ; - divers composés organiques également biosynthétisés (comme par exemple le 4-méthyle gaïacol, le 4-éthyle gaïacol et/ou le 4-vinyle gaïacol) en une proportion pouvant aller de 0,0 à 5% en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, de préférence encore de 0,05 à 1% en poids ; - de l'acide benzoïque en une proportion pouvant aller de 0 à 10% en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids, de préférence encore de 0,05 à 5% en poids ; - de l'eau en une proportion pouvant aller de 0 à 5% en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, de préférence encore de 0,05 à 3 % en poids ; - le complément à 100% en poids d'un solvant alimentaire, en particulier l'acétate d'éthyle. De préférence, le procédé de biosynthèse dont est issue la vanille naturelle mise en oeuvre dans l'invention confère à cette vanilline naturelle des propriétés organoleptiques proches de celles de la vanille gousse. De manière particulièrement préférée, le procédé selon l'invention emploie une vanilline naturelle présentant une pureté allant de 96 à 98,9% en poids. Selon une autre caractéristique de l'invention, le procédé selon l'invention comprend une étape supplémentaire (d) consistant en la récupération d'un résidu comprenant des oligomères phénoliques, tels que ceux décrits ci-avant.
Dans un mode de réalisation préféré, la vanilline naturelle est fondue lors de l'étape (a) à une température allant de 70 à 110°C et à pression atmosphérique, plus préférentiellement à une température allant de 75 à 100°C et à pression atmosphérique. L'étape (a) est avantageusement effectuée sous atmosphère de gaz inerte, c'est-à-dire présentant de préférence une teneur en oxygène inférieure ou égale à 1% en volume. Des gaz inertes appropriés sont l'azote, l'argon et leurs mélanges. Selon une autre caractéristique de l'invention, l'étape (b) d'évaporation est avantageusement effectuée sous une pression allant de 1 à 10 mbar et à une température allant de 110 à 160°C. De préférence encore, l'étape (b) d'évaporation est effectuée sous une pression allant de 1 à 6 mbar. De manière également préférée, l'étape (b) d'évaporation est effectuée à une température allant de 115 à 135°C.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'étape (b) de l'invention est effectuée dans un évaporateur. Celui-ci peut être plus particulièrement choisi parmi un évaporateur à film raclé ou un évaporateur à film tombant. De manière particulièrement préférée, l'étape (b) est effectuée dans un évaporateur à film raclé. Des évaporateurs utilisables à cet effet sont ainsi des évaporateurs à couche mince comme des évaporateurs à film tombant ou raclé. De tels évaporateurs sont commercialement disponibles, par auprès des sociétés BUSS AG, GEA CANZLER ou KUHNI, et sont bien connus de l'homme du métier. Dans une variante particulièrement préférée de l'invention, un évaporateur à film raclé court-trajet, dont le principe repose sur un faible temps de passage du produit à évaporer, est mis en oeuvre. L'évaporateur à film raclé s'est avéré particulièrement bien adapté à une purification par évaporation de la vanilline naturelle, et permet d'éviter toute dégradation de ce produit thermosensible. La vanilline naturelle fondue issue de l'étape (a) est alors introduite au sein d'un tel évaporateur. Une couche mince de phase liquide, comprenant la vanilline naturelle, est évaporée sur une surface chauffée et la phase liquide comprenant des oligomères phénoliques est raclée par un moyen mécanique de type palettes ou rouleaux. Cette dernière peut être ensuite récupérée dans un réceptacle dédié. L'évaporateur permet de récupérer un effluent gazeux contenant la vanilline évaporée, lequel est ensuite condensé de manière à récupérer la vanilline purifiée. Avantageusement, le temps de passage de la vanilline naturelle dans l'évaporateur est inférieur ou égal à 15 minutes, de préférence inférieur ou égal à 10 minutes, de préférence encore inférieur ou égal à 5 minutes.
Selon une caractéristique de l'invention, le condensat de vanilline naturelle récupéré à l'étape (c) présente une pureté supérieure ou égale à 99% en poids, de préférence supérieure ou égale à 99,5% en poids.
Avantageusement, le condensat de vanilline naturelle purifiée est ensuite directement mis en forme par solidification directe, de préférence par écaillage, pastillage ou prilling (agglomération). Une des techniques de mise en forme préférées du condensat de vanilline naturelle purifiée est la technique d'écaillage sur cylindre ou sur bande. Dans cette technique, le condensat de vanilline naturelle purifiée est mis en contact avec un cylindre ou une bande métallique à une température de 50°C, puis en raclant avec un couteau le film solide obtenu sur le cylindre, le condensat est récupéré sous forme d'écailles. Une autre technique préférée est le pastillage qui consiste en un procédé d'agglomération de particules solides par solidification sur une bande de pastillage refroidie à 10°C. Ainsi, le condensat de vanilline naturelle purifiée se présente sous la forme d'un solide amorphe sec. Le prilling est également une technique de mise en forme préférée. Il s'agit d'une technique bien connue de l'homme du métier consistant à pulvériser le condensat de vanilline dans un flux d'air ou d'azote froid pour obtenir des perles solides ou agglomérats (prills). Le condensat de vanilline naturelle purifiée peut également être affiné par broyage ou tamisage. L'opération de broyage, notamment, peut être effectuée dans un appareillage classique tel qu'un broyeur à palettes, un broyeur à broches ou un granulateur.
Le procédé selon l'invention présente l'avantage de permettre l'obtention d'une vanilline d'une très grande pureté (supérieure à 99% en poids), et très faiblement colorée. Pour caractériser la coloration de la vanilline obtenue, l'on peut procéder par mise en solution de celle-ci dans l'éthanol, à une concentration de 10% en poids. Ainsi, le condensat de vanilline naturelle en solution éthanolique à 10% en poids est de couleur inférieure ou égale à 200 Hazen, de préférence inférieure ou égale à 100 Hazen. La couleur de la solution de vanilline peut être en particulier mesurée conformément à la norme ISO 6271 ou la norme ASTM D 1209. On peut employer à cet effet un colorimètre Konica-Minolta CM-5. L'invention a également pour objet la vanilline susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'invention. Celle-ci se présente sous la forme d'un solide amorphe dont la couleur, en solution éthanolique à 10% en poids, est inférieure ou égale à 200 Hazen, et de préférence inférieure ou égale à 100 Hazen. La présente invention est illustrée de manière non-limitative par les exemples suivants.
Exemples Exemple 1 selon l'invention : 10 kg de vanilline naturelle, présentant une pureté de 98,5% en poids et une coloration d'environ 5 Gardner (selon la norme ASTM D1544) en solution éthanolique à 10% en poids, sont fondus dans une étuve, sous azote, à 95°C et à pression atmosphérique. La vanilline naturelle fondue est ensuite ajoutée dans une ampoule de coulée thermostatée qui alimente un évaporateur à film raclé court-trajet de 0,05 m2 (évaporateur KDL-5 commercialisé par la société UIC GmbH) à une température de 135°C et sous une pression de 3 mbar. La vitesse de rotation de l'évaporateur est de 200 tours/min et le temps de séjour de la vanilline dans l'évaporateur est de 45 secondes. Le débit d'alimentation utilisé est de 500g/h de vanilline naturelle fondue.
Les vapeurs de vanilline naturelle sont condensées à 100°C sur le condenseur interne de l'évaporateur à film raclé et le condensat liquide est dirigé vers une bande de pastillage refroidie à 10°C. Le résidu comprenant des oligomères phénoliques est évacué dans un réceptacle à résidus.
Les pastilles sont récupérées puis pesées. A l'issue du procédé selon l'invention, 9,8 kg de vanilline naturelle purifiée sont obtenus, soit un rendement de 98% en poids, présentant une pureté supérieure ou égale à 99,5% en poids, et de couleur (en solution éthanolique à 10% en poids) égale à 60 Hazen (norme ISO 6271). Exemple 2 comparatif : Le même lot de vanilline naturelle présentant une pureté de 98,5% en poids a été purifié par recristallisation dans un mélange eau/éthanol (20/80 en poids). A l'issue de la purification par recristallisation, de la vanilline naturelle purifiée, présentant un degré de pureté égal à 98,8% en poids, est obtenue avec un rendement de 80% en poids. En solution éthanolique à 10% en poids, elle présente une coloration de 4 Gardner (selon la norme ASTM D1544), c'est-à-dire très supérieure à 500 Hazen. En définitive, le procédé selon l'invention permet d'obtenir de la vanilline naturelle très pure, avec un meilleur rendement, et surtout une coloration beaucoup plus faible (vanilline beaucoup plus blanche).
Claims (17)
- REVENDICATIONS1. Procédé de purification de vanilline naturelle ayant une pureté allant de 95 à 99% en poids pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement colorée, comprenant les étapes suivantes : (a) faire fondre la vanilline naturelle ; (b) soumettre la vanilline fondue issue de l'étape (a) à une étape d'évaporation sous vide ; (c) récupérer un condensat de vanilline naturelle purifiée.
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la vanilline naturelle est fondue lors de l'étape (a) à une température allant de 70 à 110°C et à pression atmosphérique, de préférence à une température allant de 75 à 100°C et à pression atmosphérique.
- 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (a) est effectuée sous atmosphère de gaz inerte, de préférence sous atmosphère de gaz choisi parmi l'azote, l'argon et leurs mélanges.
- 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (b) est effectuée sous une pression allant de 1 à 10 mbar et à une température allant de 110 à 160°C.
- 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (b) est effectuée sous une pression allant de 1 à 6 mbar.
- 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (b) est effectuée à une température allant de 115 à 135°C.
- 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la vanilline naturelle employée comprend : - de 95 à 99% en poids de vanilline naturelle; et - de 1 à 5% en poids d'impuretés comprenant des oligomères phénoliques.
- 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la vanilline naturelle employée est de la vanilline obtenue par distillation de vanilline naturelle brute issue d'un procédé de biosynthèse.
- 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la vanilline naturelle employée présente une pureté allant de 96 à 98,9% en poids.
- 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire : (d) récupérer en outre un résidu comprenant des oligomères phénoliques.
- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (b) est effectuée dans un évaporateur, de préférence choisi parmi un évaporateur à film raclé ou un évaporateur à film tombant, de préférence encore un évaporateur à film raclé.
- 12. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le temps de passage de la vanilline naturelle dans l'évaporateur est inférieur ou égal à 15 minutes, de préférence inférieure ou égal à 10 minutes, de préférence encore inférieur ou égal à 5 minutes.
- 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le condensat de vanilline naturelle obtenu à l'étape (c) est de pureté supérieure ou égale à 99% en poids, de préférence supérieure ou égale à 99,5% en poids.
- 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit condensat de vanilline naturelle obtenu à l'étape (c) en solution éthanolique à 10% en poids est de couleur inférieure ou égale à 200 Hazen, de préférence inférieure ou égale à 100 Hazen.
- 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le condensat de vanilline naturelle obtenu à l'étape (c) est ensuite mis en forme par solidification directedu condensat, de préférence par écaillage, pastillage ou séchage par atomisation.
- 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le condensat de vanilline naturelle obtenu à l'étape (c) est ensuite mis en forme par solidification directe du condensat, puis affiné par broyage ou tamisage.
- 17. Vanilline susceptible d'être obtenue par le procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un solide amorphe dont la couleur, en solution éthanolique à 10% en poids, est inférieure ou égale à 200 Hazen, de préférence inférieure ou égale à 100 Hazen.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1363444A FR3015479B1 (fr) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | Procede de purification de vanilline naturelle pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement coloree |
| CN201480005904.1A CN104955795B (zh) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | 用于纯化天然香草醛的方法 |
| US14/762,384 US9617198B2 (en) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Method for the purification of natural vanillin |
| DE14712214.7T DE14712214T1 (de) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Verfahren zur reinigung von natürlichem vanillin |
| JP2015554116A JP6579957B2 (ja) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | 天然バニリンの精製方法 |
| PCT/EP2014/051023 WO2014114590A1 (fr) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Procédé de purification de la vanilline naturelle |
| CN201810087822.6A CN108084005B (zh) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | 用于纯化天然香草醛的方法 |
| SK500072021U SK9325Y1 (sk) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Prírodný vanilín |
| EP20215854.9A EP3831802A3 (fr) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Procede de purification de la vanilline naturelle |
| DE202014011470.6U DE202014011470U1 (de) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Natürliches Vanillin |
| EP14712214.7A EP2948424B1 (fr) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Procédé de purification de la vanilline naturelle |
| ES14712214T ES2796555T3 (es) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Procedimiento de purificación de la vainillina natural |
| PT147122147T PT2948424T (pt) | 2013-01-24 | 2014-01-20 | Processo de purificação da vanilina natural |
| US15/480,068 US10017444B2 (en) | 2013-01-24 | 2017-04-05 | Method for the purification of natural vanillin |
| JP2018073314A JP6647335B2 (ja) | 2013-01-24 | 2018-04-05 | 天然バニリンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1363444 | 2013-12-23 | ||
| FR1363444A FR3015479B1 (fr) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | Procede de purification de vanilline naturelle pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement coloree |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3015479A1 true FR3015479A1 (fr) | 2015-06-26 |
| FR3015479B1 FR3015479B1 (fr) | 2018-03-02 |
Family
ID=50290054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1363444A Active FR3015479B1 (fr) | 2013-01-24 | 2013-12-23 | Procede de purification de vanilline naturelle pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement coloree |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3015479B1 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1112545A (zh) * | 1995-03-11 | 1995-11-29 | 天津大学北方化工新技术开发公司 | 香兰素精制新工艺 |
| CN102452912A (zh) * | 2010-10-18 | 2012-05-16 | 湖南阿斯达生化科技有限公司 | 一种采用刮膜蒸发器结合分隔壁塔减压精馏分离提纯乙基香兰素的方法 |
-
2013
- 2013-12-23 FR FR1363444A patent/FR3015479B1/fr active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1112545A (zh) * | 1995-03-11 | 1995-11-29 | 天津大学北方化工新技术开发公司 | 香兰素精制新工艺 |
| CN102452912A (zh) * | 2010-10-18 | 2012-05-16 | 湖南阿斯达生化科技有限公司 | 一种采用刮膜蒸发器结合分隔壁塔减压精馏分离提纯乙基香兰素的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A. CONVERTI ET AL: "Microbial production of biovanillin", BRAZILIAN JOURNAL OF MICROBIOLOGY, vol. 41, no. 3, 1 October 2010 (2010-10-01), pages 519 - 530, XP055081071, ISSN: 1517-8382, DOI: 10.1590/S1517-83822010000300001 * |
| CHANG W L ET AL: "Norneolignan and phenols from Curculigo capitulata", PHYTOCHEMISTRY, PERGAMON PRESS, GB, vol. 49, no. 7, 5 December 1998 (1998-12-05), pages 2133 - 2136, XP027412181, ISSN: 0031-9422, [retrieved on 19981205] * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3015479B1 (fr) | 2018-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2948424B1 (fr) | Procédé de purification de la vanilline naturelle | |
| EP3580195B1 (fr) | Procede de purification de la vanilline naturelle | |
| EP2791098A1 (fr) | Procede de purification de la vanilline par extraction liquide-liquide | |
| EP2055197B1 (fr) | Procédé d'évapocristallisation du maltitol | |
| EP1163200A1 (fr) | Procede de purification d'acide lactique a l'echelle industrielle | |
| EP2523940B1 (fr) | Procédé de préparation d'aminoéthyl imidazolidinone ou de son thiocarbonyle | |
| FR2802923A1 (fr) | Procede de preparation d'une composition d'ester d'acide lactique et son utilisation en tant que solvant | |
| WO2021019001A1 (fr) | Compositions de vanilline naturelle | |
| EP2225197A1 (fr) | Procede de preparation de pyrocatechol purifie | |
| CA1062283A (fr) | Procede de cristallisation d'un complexe de di(hydroxy-4 phenyl)2,2 propane et de phenol | |
| FR3015479A1 (fr) | Procede de purification de vanilline naturelle pour obtenir de la vanilline naturelle faiblement coloree | |
| EP1021433B1 (fr) | Procede de production de derives de diol-1,3 naturels et de derives de 1,3-dioxane naturels correspondants | |
| WO2021019005A1 (fr) | Procede de traitement d'une composition comprenant de la vanilline naturelle | |
| EP2313389B1 (fr) | Procede d'obtention de lactide | |
| WO2012153042A1 (fr) | Procede de preparation d'un acide glycolique partiellement purifie | |
| EP0006370A1 (fr) | Préparation de polymères hydrosolubles utilisables comme floculants | |
| WO2022069651A1 (fr) | Purification d'acide ferulique | |
| WO2022194772A1 (fr) | Procédé de purification de vanilline ou d'un dérivé de vanilline obtenus par un procédé biotechnologique | |
| BE1019021A3 (fr) | Procede de preparation de lactate d'alkyle c1-c4 de grande purete par putrification des lactates d'alkyle c1-c4 bruts. | |
| WO2022194771A1 (fr) | Procede de purification de vanilline ou d'un derive de vanilline obtenus par un procede biotechnologique | |
| FR2533118A1 (fr) | Procede et installation pour l'extraction d'aromes naturels de produits vegetaux et produits ainsi obtenus | |
| WO2011006965A1 (fr) | Composition dacide lactique liquide et procédé de préparation associé | |
| FR3120628A1 (fr) | Procédé de purification de vanilline ou ses dérivés obtenus par un procédé biotechnologique | |
| EP4380997A1 (fr) | Procédé de récupération de lactide et d'acide lactique lors des étapes de production de polylactide (pla) | |
| BE540511A (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 9 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 10 |
|
| CA | Change of address |
Effective date: 20230824 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 11 |