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" Procédé de traitement de mélanges d'acides carboxyliques bruts ".
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Lorsqu'on soumet des combustibles solides fossiles ou récents à un traitement oxydant dans un milieu acide, de préférence nitrique, on obtient des mélanges bruts d'acides carboxyliques colorés en brun toncé. Ces mélanges se composent essentiellement d'a- cides carboxyliques de poids moléculaire élevé, ainsi que d'acides carboxyliques de faible poids moléculai- re, tels que des acides benzène carboxyliques et des acides polycarboxyliques aliphatiques (par exemple, l'acide mellitique, l'acide benzène pentacarboxylique, l'acide pyromellitique, l'acide mellophanique, l'acide trimellitique, les acides phtaliques, l'acide adipi- .que, l'acide succinique et l'acide oXalique).
Il est très important de disposer d'une méthode permettant de séparer les divers constituants des mélanges et de séparer si possible tout au moins desgroupes de sub- stances déterminés l'un de l'autre, car ces derniers groupes constituent des matières de départ servant à obtenir, par exemple, des laques, résines et plasti- fiants remarquables.
On a déjà proposé les méthodes de traitement les plus divers, qui ont essentiellement pour but de séparer, de manière satisfaisante, les acides carboxy-. liques de faible poids moléculaire de teinte claire des acides de poids moléculaire élevé de teinte foncée.
Ainsi, les acides de poids moléculaire élevé peuvent, par exemple, être précipités et aisément séparés, en opérant, par exemple, une digestion dans de l'eau du mélange brut d'acides carboxyliques et en ajoutant au -besoin des sels inorganiques. Par ailleurs, les acide; de faible poids moléculaire peuvent être séparés par
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extraction sélective du mélange brut d'acides carboxy- liques.
Ces méthodes ainsi que des méthodes analogues sont, il est vrai , utilisables , mais ne sont cependant pas encore assez simples ;,,si l'on ne prend pas des mesures particulières , la séparation ne se fait pas de manière suffisamment exacte , car il s'agit de séparer du mélange brut d'acides carboxyliques les acides de fai- ble poids moléculaire de teinte claire sous une forme aussi pure que possible et sans que doivent être prises des me- sures plus ou moins compliquées .
La demanderesse a trouvé à présent que l'on peut traiter le mélange brut d'acides,carboxliques, en vue d'obtenir des mélanges séparés d'acides de poids moléci laire élevé et de faible poids moléculaire ,' en soumettant la matière de départ brute , soit à l'état solide, soit , en dissolution dans de l'eau pu dans,des solvants organi- ques ,ou encore dans des mélanges de ceux-ci , à un traite- ment thermique et en séparant,/les acides de poids molécu- laire élevé ainsi rendus insolubles des acides solubles ou dissous .
Le traitement thermique eh question , qui consiste essentiellement en un chauffage de la matière en cause à une température supérieure à 100 C, peut s'opérer en sou- mettant le mélange d'acides brut et sec à ce traitement après quoi le produit traité thermiquement est digéré avec un solvant , qui aurait pour effet de dissoudre l'entièreté du produit brut, si celui-ci n'était pas soumis au traite- ment thermique précité .
Dans ce cas , une fraction impor- tante de substance solide reste non dissoute , cette fraction, consistant essentiellement en acides carboxyliques de poids moléculaire élevé , qui ne présentent cependant qu'une'va- leur commerciale,réduite . Pendant ledit traitement ther-
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mique ,-une partie de la substance solide est décarboxy- lée et décomposée , en donnant lieu au dégagement d'anhy- dride carbonique , d'oxydes d'azote, de vapeur d'eau et d'autres gaz .
Les particules insolubles , qui se déposent aisément , se laissent très aisément filtrer, en sorte que leur séparation de la solution ( qui ne con- tient plus essentiellement que des acides carboxyliques de faible poids moléculaire à l'état relativement pur ) J'opère rapidement et aisément . Les résidus insolubles peuvent donc être facilement être séparés par filtra- tion , décantation , centrifugation ou analogue .
Le traitement thermique précité peut aussi s'opérer en présence d'un milieu liquide , auquel cas le mélange d'acides carboxyliques ne doit pas se dissoudre entière- ment dans ce milieu . Au procédé suivant la présente invention peuvent être soumis àussi bien des suspensions que des solutions ou des mélanges partiellement dissous d'acides carboxyliques . La consistance Qu la concentra- tion de la.matière à traiter peut être choisie à volon- té .
Si le mélange brut d'acides carboxyliques est traité à l'état dissous par le procédé suivant l'in- vention , on peut utiliser de l'eau , des alcools ,des cétones, des esters , des éthers ou, en bref , divers,@-, solvants ou mélanges de solvants , qui possèdent la faculté de dissoudre le produit d'oxydation brut . Dans certains cas, en particulier lorsqu'on envisage de préparer des esters , on utilise , de préférence , les àlcools correspondants comme solvants . Par ailleurs on peut aussi chauffer directement le produit de départ brut, qui se présente à l'oxydation sous forme d'une so- lution aqueuse, après quoi on peut séparer la fraction
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rendue insoluble .
D'un autre côté , on peut aussi , comme on l'a si- gnalé plus haut , appliquer le traitement thermique à un extrait obtenu en faisant digérer le mélange brut d'acides carboxyliques à l'aide d'un solvant organique ; à cette fin conviennent aussi bien des solvants indifférents que des solvants réactifs , tels que des alcools .
Si l'on chauffe , par exemple, un extrait méthanolique à une tem- pérature d'environ 180 C , on obtient, d'une part , un précipité d'acides carboxyliques de poids moléculaire éle- vé ,tandis que , d'autre part, les acides de faible poids moléculaire sont estérifiés , les conditions opératoi- res pouvant être choisies non seulement de façon que las acides de poids moléculaires élevé de teinte foncée soient transformés en composés insolubles , mais égale- ment de façon qu'il se produise une estérification com- plète des acides de faible'poids moléculaire . Les condi- tions opératoires les plus favorables sont très diver- ses ; elles dépendent de l'alcool utilisé et doivent être déterminées par des essais d'un cas à l'autre .
Si l'esté- rification est incomplète , on peut prévoir une seconde estérification de préférence après séparation de la fraction insoluble'. Finalement , les esters ainsi obtenus peuvent aussi être transformés en mélanges d'acides désirés par saponification (hydrolyse ) à l'eau sous pression élevée
En général , les mélanges d'acides solubles, obtenus après séparation des acides de poids moléculaire élevé, ne sont pas entièrement insolubles ; la; coloration dépend du mode d'oxydation appliqué , ainsi que . de la nature et de la durée du traitement thermique .
Un éclaircissement
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de teinte peut être obtenu en exécutant subséqeemment à l'aide d'agents d'adsorption décolorants=,tels que du charbon de bois ou de la terre d'infusoire , ou en opérant un traitement à l'aide des agents d'oxydation usuels , tels que , par exemple, l'acide nitrique , le chlore , le bioxyde de chlore , le peroxyde/d'hydrogène, le permanga- nate de potassium , les chromâtes, etc .. Etant donné que le procédé suivant l'invention donne déjà lieu à l'obten- tion d'un produit relativement pur , on n'a besoin que de petites quantités des agents d'oxydation précités .
Lors ' de l'utilisation de chlore , . il se produit , en même temps que las décoloration , une chloruration , ce qui permet d'obtenir des produits de chloruration très précie
Lorsqu'on applique de tels traitements supplémentaires à des esters , il se produit également une décoloration et, lorsqu'on utilise du chlorée , il se produit simultanément une chloruration , en sorteque l'on obtient des produits , qui constituent des plastifiants rèmarquables .
Au surplus, les méthodes de traitement brièvement décrites ci-dessus peuvent également être appliquées , comme traitement final , aux acides de faible poids moléculaire séparés , qui, dans la plupart des cas,'sont encore quelque peu de teinte foncée . On peut dissoudre ces acides par exemple dans de l'eau , après quoi l'acidité est réduite par addition d'un alcali ; ou bien on peut ajouter des sels , tels que du sel commun ou du sel de sodium , en sor- te que de petites quantités supplémentaires d'acides de teinte foncée sont séparés par salification . L'addition des produits chimiques susmentionnés peut également s'opé- rer avant séparation des acides rendus insolubles par le traitement thermique .
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Ainsi\, les constituants rendus subséquemment séparables de cette manière peuvent être séperés soit en eux-mêmes, soit en même temps que les constituants rendus insolubles par le traitement thermique . Lors du traitement d'un produit obtenu par oxydation d'un combustible riche en cendres , la quantité de substances rendues insolubles par traitement thermique est généralement plus grande et le mélange d'acides carboxyliques 'de faible poids moléculaire est déjà très pur .
On peut obtenir les acides de faible poids moléculaire à l'état très pur par extraction de leur solution aqueuse , ob- tenable par le procédé suivant l'invention à l'aide de sol- vants organiques sélectifs . Enfin, on peut également soumettre les acides de faible poids moléculaire à une sublimation ; cette méthode fournit les produits les plus purs .
Les acides de poids moléculaire élevé 'séparés peuvent être utilisés comme échangeurs de chaleur ,'sinon ils sont rame- nés au stade d'oxydation .
Comme on l'a signalé plus haut , on peut soumettre les acides de faible poids moléculaire à une purification finale, en les dissolvant dans de l'eau et en ajoutant des sels miné- raux , en sorte que de petites quantités supplémentaires d'aci- des de teinté foncée, si 'de tels acides sont présents, sont précipitées par salification ou relargage . La demanderesse a constaté que l'on peut améliorer le traitement thermique du pro- duit d'oxydation brut , en opérant ce 'traitement en présence de petites quentités de sels minéraux de métaux , qui appartiennent, de préférence , aux premier , deuxième et huitième grou- pes du système périodique ; ces métaux sont, par exemple , les suivants : Cu ,Ag , Zn, Cd , Hg, Fe, Co et Ni .
Appa- remment , les sels de ces métaux favorisent , lors de leur addition au produit d'oxydation brut , la décarboxy -
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lation des acides carboxyliques de poid s moléculaire élevé -de teinte foncée , en formant des quantités sup- plémentaires d'acides carboxyliques de faible poids mo- léculaire de teinte claire , en sorte que les rendements en ces derniers acides soniappréciablement augmentés.
Il est fort possible qu'en plus de cette décarboxylation, l'addition desdits sels produise encore divers autres effets , par exemple des décompositions catalytiques ; tous ; ces cations contribuent à décolorer le produit d'oxydation et à accroître les rendements en acides car- boxyliques de teinte claire .
Dans le commerce , les acides carboxyliques de teinte claire'du type précité , en particulier les acide benzène carboxyliques ou leurs mélanges , sont souhaité. la plupart du temps sous forme d'esters , tandis que les acides carboxyliques libres-ou leurs mélanges ont généra- lement peu de valeur au point de vue commercial .
Pour préparer les esters en question , on pourrait évidemment soumettre le produmt d'oxydation brut, comme indiqué plus haut , à un traitement thermique'en présence d'eau , puis séparer les matières de teinte foncée insolubles et enfin est érifier les acides carboxyliques de teinte claire obtenus sous forme de solution aqueuse- . Dans ce cas, les deux stades que constituent le traitement thermi- que et l'estérification s'opèrent l'un après l'autre, le dernier stade ayant lieu en l'absence des produits insolubles de teinte foncée . La demanderesse a cependant constaté qu'il n'est pas du tout nécessaire de séparer les matières de teinte foncée avant l'estérification , car ces matières ne réagissent essentiellement pas en formant des esters avec les alcools , malgré leur caractère acide .
Ce comportement quasiment passif des matières de
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teinte foncée offre la possibilité de se passer d'une sépara- tion de ces matières et de soumettre le produit d'oxyda- tion traita thermiquement en bloc à l'estérification , en sorte que le traitement thermique et l'estérification peu- vent s'opérer dans un seul et même récipient , sans quel- conques manipulations intermédiaires , si l'on fait éventuel- lementabstraction de l'élimination de la majeure partie de l'eau par distillation , lorsqu'une telle élimination est nécessaire .
La demanderesse a constaté , en outre , que le traite- ment thermique précité du produit d'oxydation brut et l'estérification des acides carboxyliques de teinte claire peuvent être combinés entre eux tant dans le temps que da l'espace , les deux phases opératoires se fondant en une seule . Dans un tel procédé combiné les acides carboxyli- ques de faible poids moléculaire de teinte claire sont, comme on l'a dit plus haut , estérifiés , tandis que les com- posés de poids moléculamre élevé de teinte foncée restent non dissous et peuvent âtre séparés par filtration des esters dissous des acides dè faible poids moléculaire . Néan- moins , le filtrat obtenu peut être plus ou moins colo- ré , par suite de la présence de petites quantités de pro- duits de teinte poncée dissous .
Les mélanges d'esters en question ne peuvent pas être directement traités subséquem- ment par distillation , mais exigent une purification inter- médiaire supplémentaire par extraction à l'aide d'un solvant organique approprié ; cette mesure implique une complica- tion indésirable de tout le procédé . Or, on a constaté , au surplus , que l'on peut obtenir des solutions étonnam- ment pures d'ester , en opérant le traitement thermique du produit d'oxydation brut sous une pression supérieure à la pression atmosphérique et en présence d'un alcool (ou d'al-
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cools) et également d'un solvant organique non polai- re ( ou d'un mélange de tels solvants); comme tels sol- vants, on peut citer la gazoline, la benzine, la ligroï- ne et analogues .
Dans ce cas, les acides carboxyli- ques ( de teinte foncée ) de poids moléculaire élevé' sont précipités de manière tellement quantitative que',,' les esters dissous peuvent, après leur séparation, être directement distillés. Le procédé repose donc sur le fait que , lorsqu'on opère l'estérification sous pression élevée et en présence d'un solvant non polai- re , la quantité totale de composés ( de teinte foncée) de poids moléculaire élevé contenus dans le produit d'oxydation est précipitée complètement , auquel cas il se produit simultanément une décarboxylation des produits d'oxydation de poids moléculaire élevé, étant donné qu'il se produit un dégagement de CO2 en quan- tités abondantes .
Les constituants de poids moléculai- re élevé précipitent sous forme d'une masse spécifique- ment granuleuse que/l'on peut aisément séparer . Dans ce procédé , non seulement une extraction est superflue, mais les acides de faible poids moléculaira sont égale- ment entièrement estérifiés et les' composés de poids moléculaire élevé sont séparés en une seule opération .
Les mélanges bruts d'esters obtenus ne doivent alors plus qu'être séparés du solvant organique et ensuite être purifiés par distillation sous vide .
La.distillation du mélange d'esters s'opère , de préférence , selon la méthode connue du "film tombant ".
Après la distillation de l'alcool ou des alcools en excès , les esters restants des acides carboxyliques de faible poids moléculaire sont relativement visqueux,
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en sorte qu'en raison de leur viscosité élevée il n'est pas possible-de distiller ces esters par les méthodes usuelles , même sous un vide élevé . Par contre ,une dis- tillation sous vide selon la méthode du "film tombant" per- met de séparer par distillation l'ensemble du produit de distillation , cette opération ne donnant'qu'un petit rési- du graisseux et permettant d'obtenir un très bon rendement en distillats d'est ers .
La précipitation des acides carboxyliques de poids mo- léculaire élevé s'opère plus rapidement que l'estérification sous pression supérieure à la pression atmosphérique , même lorsque l'estérification est accélérée par distillation constante de l'eau formée Les alcools et les solvànts non polaires sont chassés par distillation en même tem que i'eau . Au besoin ,.ces liquides.organiques sont re- cyclés en continu par reflux automatique .
Etant donné que l'eau n'influence pas l'estérification et.'n'entrave pas du tout la précipitation des composés de poids moléculai- re élevé , il est parfaitement possible de partir immé- diatement d'un produit d'oxydation brut aqueux , en sorte que, 'de cette manière , lors de la préparation de la matière de départ, des frais 'd'évaporation sont économisés.
Comme solvant non polaire , on a'constaté que conviennent particulièrement les hydrocarbures aliphatiques, tels que gazoline , benzine , ligroine , etc ... Le nombre de ces liquides est relativement grand, en sorte qu'on ne peut en donner une énumération complète . Tous les liquides du type en question ne sont pas également bons, en sorte queues liquides ou leurs mélanges doivent être essayés selon les circonstances :
Les exemples suivants serviront à élucider , de manière particulière, la mise en oeuvre pratique de l'invention ,
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sans que celle-ci y soit limitée . Sauf indication con- traire , toutes les parties indiquées sont des parties en poids .
Exemple I
100 parties d'un mélange sec d'acides carboxyliques , obtenu par traitement oxydant de houille à l'aide d'acide nitrique sous une pression supérieure à la pression atmos- phérique et en présence d'oxygène , l'acide nitrique non ut'.lisé étant séparé par distillation , sont chauffées pen- dant 5 heures à 220 C dans un récipient en fer. Simulta- nément , on a fait passer de la vapeur surchauffée à 220 C à travers le mélange d'acides, réparti sur une couche de pierr'- ponce, pour chasser les constituants volatils.Les gaz éva - cués contiennent de l'anhydride carbonique et des quanti- tés appréciables d'acide picrique ,qui s'est formé comme sous-produit lorsdu traitement oxydant du charbon.
Après le 'traitement précité, le résidu sec débarrassé de l'acide picrique est digéré dans un volume correspondant à 7,5 fois son volume d'eau . L'insoluble (27 parties)¯est séparé et le liquide aqueux est évaporé, On obtient 53 parties d'un mélange d'acides carboxyliques, qui consiste essentiellement en acides benzène- di-, tri-, tétra- et penta-carboxyliques , avec un peu d'acide adipique et d'aci- de succinique . La fraction insoluble séparée est constituée d'acides aromatiques polynucléaires , dont la nature est enco- re en partie inconnue. Cette fraction a été rendue insolu- ble par le traitement thermique précité du produit d'oxy- dation brut'.
Exemple II
100 parties d'un mélange brut d'acides carboxyliques , obtenu par traitement oxydant de houille à l'aide d'acide nitrique sous une pression supérieure à la pression atmos-
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phérique , sont dissoute dans 500 parties d'eau et chauf- fées pendant 5 heures à 200 C sous une pression de 15 atmos- phères dans un autoclave à agitateur .L'anhydride carboni- que engendré est admis constamment à s'évacuer . La substan- ce précipitée (38 parties en poids à sec ) est séparée et le liquide restant est dilué à l'eau jusqu'à un volume dou- ble . La substance ainsi précipitée est séparée par filtra- tion . Par évaporation de la solution , on obtient 47 parties d'un mélange jaune clair d'acides carboxyliques pré- sentant la composition indiquée dans l'exemple I.
Ce mélange peut être purifié davantage par cristallisation dans de l'acide nitrique dilué .
Exemple III
100 parties d'un mélange brut.'d'acides carboxyliques obtenu selon l'exemple I sont dissoutes dans 500 partie d'eau et chauffées pendant 6 heures à 180 C sous une pres- sion de 10 atmosphères . La subptance précipitée de poids moléculaire élevé (31 parties en poids à sec ) est séparée et le liquide restant est extrait jusqu'à épuisement à l'ai- de d'un mélange (3: 1) de butanone et de ligroine . On ob- tient 30 parties d'un extrait jaune clair , qui constitue un mélange d'acides de composition indiquée dans l'exemple I.
Exemple IV
100 parties d'un mélange brut d'acides carboxyliques de teinte brun foncé , obtenu par oxydation de houille à l'aide d'acide nitrique, sont dissoutes dans 500 parties de méthanol et chauffées pendant 8 heures à 200 C dans un autoclave . Après refroidissement, la substance préci- .pitée est séparée par filtration et lavée au méthanol . Son poids à sec se monte à 47 parties . La solution méthanoli-
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que est évaporée en vue de chasser le méthanol et le mélange d'esters est traité à l'aide de chlore jusqu'à décoloration complète . Le produit décolore est dilué avec 10 fois son volume d'eau et le mélange est saponifié à 180 C sous une pression de 10 atmosphères .
La solution aqueuse obtenue est de teinte jaune clair et contient des acides carboxyliques partiellement chlorés , principalement de l'acide mellitique, de l'acide benzène pentacarboxylique, de l'acide pyromelliti- que , de l'acide mellophanique, de l'acide trimellitique, de l'acide phtalique et de l'acide succinique .
Exemple V
100 parties d'un mélange Brut d'acides carboxyliques de teinte brun foncé , obtenu par traitement oxydant de char- bon à l'aide d'acide nitrique , sont dissoutes dans 500 parties de méthanol et chauffées pendant 8 heures à 200 C dans un autoclave . Après refroidissement, la substance précipitée est séparée par filtration et lavée au méthanol .
On obtient ainsi 47 parties de substance sèche . La solution méthanolique est évaporée et le résidu est distillé sous un vide de 0,1 Torr . Le distillat est chauffé pendant 10 minu- tes avec 10 parties d'acide nitrique concentré , puis dilué jusqu'à 10 fois son volume au moyen d'eau et saponifié à 180 C sous une pression de 10 atmosphères . La solution aqueu- se obtenue est de teinte jaune clair .
Elle contient essen- tiellement de l'acide mellitique , de l'acide benzène penta- carboxylique , de l'acide pyromellitique, de l'acide mello- phanique, de l'acide trimellitique , de l'acide phtalique et de l'acide succinique
Exemple VI
100 parties d'un mélange brut d'acides carboxyliques ob- tenu selon l'exemple I sont dissoutes dans 500 parties .-le pro- panol et chauffées pondant 5 hetres à 200 C dans un auto- clave . Après refroidissaient, la substance précipitée est
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séparée par filtration et le filtrat est séché à l'aide de sulfate de sodium anhydre .
Le précipité supplémentaire ainsi obtenu est séparé en même temps que le sulfate de so- dium et la solution est à nouveau¯chauffée pendant 3 heures à 200 C. Le mélange d'esters formé est décoloré par intro- duction de chlore , en sorte qu'il se produit une légère chloruration , puis distillé sous un vide de 0,1 Torr.
On obtient 40 parties d'un mélange légèrement chloré d'es- ters propyliques , qui peut être utilisé comme plastifiant pour divers usages .
Exemple VII
100 parties d'un mélange brut d'aides carboxyliques, obtenu par oxydation de houille à 160 C au moyen d'acide nitrique , sont dissoutes dans 300 parties d'eau , après quoi 2 parties de nitrate de zinc Zn (NO3)2. 6 H2O sont ajoutées à la solution . La solution est chauffée à 230 pendant 1 heure dans un autoclave .Après refroidissement, la solution est filtrée et le filtrat jaune clair est neu- tralisé par addition de lessive sodique à 30 % , après quoi on ajoute encore la même quantité de NaOH. Après cela, on ajoute 5 parties de permanganate,de potassium , et on maintient la solution pendant une heure à l'ébullition .
Après refroidissement , le filtrat est acidifé à l'acida chlorhydrique et extrait à l'aide de butanone . Après évapo- ration de la butanone , on obtient des cristaux quasiment incolores d'acides carboxyliques , dont la quantité varie selon les conditions dans lesquelles le charbon a été oxydé.
En général , cette qualité équivaut à environ 30-35 % du poids du mélange d'acides carboxyliques brut utilisé .
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Exemple VIII 150 parties d'un produit d'oxydation , obtenu par oxyda- tion d'un charbon à gaz à l'aide d'acide nitrique (densité : 1,2) sous une pression supérieure à la pression atmosphéri- que et débarrassé de l'acide nitrique , mais contenant encore 50 parties d'eau , sont mélangées à 130 parties de butanol et 400 parties d'essence ou benzine ( intervalle d'ébullition : 100-120 C) et le mélange obtenu est chauffé lentement pendant plusieurs heures à 190 C dans un.auto- clave à agitateur . Grâce.à une soupape de réglage , la pres- sion est maintenue entre 5 et 6 atmosphères , au besoin en introduisant un gaz étranger ( azote ou hydrogène ).
L'eau chassée par distillation avec le butanol et la benzine est séparée dans un piège , tandis que les solvants organiques sont ramenés par un syphon dans le récipient de réaction .
Après refroidissement et détente, 73 parties de substances granuleuses sont séparées par filtration . Les solvants organiques sont chassés du filtrat par distillation , en sorte qu'il reste 77 parties d'un mélange brut d'esters ( indice d'acide : 8 ) . Après la distillation sous vide , dans une colonne fonctionnant selon le principe du "film tombant", on obtient 50,2 parties d'un ester butylique , ainsi que 26 parties d'un produit noir brillant analogue à la poix , qui prend en masse à froid .
Exemple IN
100 parties d'un produit d'oxydation sec obtenu selon l'exemple VIII sont digérées dans 180 parties de butanol et 250 parties de Héroïne et ensuite estérifiées à 160 et sous une pression de 5 atmosphères dans un autoclave à agitateur . Après refroidissement et détente , 69 parties
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de substances précipitées sont séparées . Les solvants or- ganiques sont'sépares par distillation . Il reste un mélange d'esters brut , qui est traité de la manière décrite dans l'exemple VIII. On obtient 48 parties de distillat d'esters , ainsi que 23 parties d'un produit bitumineux visqueux .
Revendications.
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1. Procédé pour séparer des produits d'oxydation bruts , tels qu'ils sont obtenus par traitement oxydant de combus- tibles fossiles ou récents à l'aide d'acide nitrique , en aci- des carboxyliques de poids 'moléculaire élevé et de teinte foncée et en acides carboxyliques de faible poids moléculai- re et de teinte claire , caractérisé''en ce qu'on soumet es produits d' oxydation à un traitement thermique pendant @u- sieurs heures à température élevée, en sorte que les acides carboxyliques de poids moléculaire élevé sont rendus insolu- bles , on fait ensuite digérer les produits d'oxydation traités thermiquement dans un solvant approprie , on sépare les matières insolubles par filtration ,
on évapore le filtrat et on obtient ainsi des acides carboxyliques de faible poids moléculaire .