FR2980675A1 - Procede de mise en forme coloree temporaire des fibres keratiniques - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, dans lequel on pulvérise sur les fibres kératiniques une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) et un ou plusieurs agent(s) de coloration à l'aide d'un aérographe.

Description

PROCEDE DE MISE EN FORME COLOREE TEMPORAIRE DES FIBRES KERATI N IQU ES La présente invention est relative à un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant la pulvérisation d'une composition au moyen d'un aérographe. L'invention concerne en particulier un procédé de mise en forme temporaire de la coiffure. La mise en forme temporaire de la coiffure est le dernier geste qui permet au coiffeur de sublimer la coupe effectuée. Les produits de coiffage permettant fixation et modularité utilisées par les coiffeurs sont en général des produits liquides. Ils sont vaporisés par des systèmes de flacon aérosol ou de flacon pompe spray. Ces systèmes permettent de dispenser à façon la dose nécessaire mais ils ne permettent pas d'obtenir une précision très importante permettant par exemple de ne traiter qu'une mèche parmi d'autres. Des produits de coloration temporaire des cheveux peuvent en outre être utilisés pour donner un effet visuel supplémentaire à la coiffure. Les produits de coloration temporaire du cheveu sont aujourd'hui présents soit sous forme solide, notamment sous forme de mascara, de raisin, de gels, de crèmes, etc..., soit sous forme d'aérosols. Les premiers sont difficiles à répartir et les seconds manquent de la précision nécessaire pour faire une mise en couleur subtile.

Le document JP2003-081762 décrit en particulier une composition colorante distribuée sous forme d'aérosol. Il existe donc un besoin pour perfectionner encore les procédés de mise en forme temporaire de la coiffure associée à un effet colonel. Il existe plus particulièrement un besoin pour facilement mettre en forme et de façon précise une coiffure tout en modifiant sa couleur. La présente invention a précisément pour but de répondre à ces besoins. L'invention concerne, selon un de ses aspects, un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, dans lequel on pulvérise sur les fibres kératiniques une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) et un ou plusieurs agent(s) de coloration à l'aide d'un aérographe. Le procédé de l'invention permet de déposer de façon précise, que ce soit en termes de quantité et en termes de localisation, une composition fixante permettant la mise en forme de la chevelure. La composition comprenant en outre un ou plusieurs agent(s) de coloration, le procédé de l'invention permet en même temps une mise en relief de la chevelure supplémentaire via un effet coloriel. Selon un autre aspect, l'invention concerne un système de pulvérisation comportant : - un aérographe, - un ou plusieurs récipients amovibles contenant chacun une composition comprenant un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) et un ou plusieurs agent(s) de coloration. Selon un autre aspect, l'invention concerne aussi l'utilisation d'un aérographe pour une mise en forme colorée d'une coiffure. Dans ce qui suit l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux.

Le milieu cosmétiquement acceptable peut comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Le ou les solvants organiques cosmétiquement acceptables peuvent être notamment choisis parmi les monoalcools inférieurs en C2-04, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les solvants organiques solubles ou dispersibles dans l'eau, notamment les cétones en C3_C4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; le carbonate de propylène, l'alcool benzylique ; et leurs mélanges. De préférence, la composition est alcoolique ou hydroalcoolique, l'alcool préféré étant l'éthanol.

La composition utilisée dans le procédé selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères fixants. On entend par « polymère fixant », tout polymère apte à conférer une forme à une chevelure ou à maintenir une chevelure dans une forme donnée. Le polymère fixant peut être choisi parmi les polymères fixants cationiques, anioniques, amphotères et non ioniques. De préférence, le polymère fixant est choisi parmi les polymères fixants anioniques, amphotères et non ioniques. Les polymères fixants peuvent être solubles dans le milieu hydroalcoolique ou alcoolique, ou insolubles dans ce même milieu et utilisés, dans ce cas, sous forme de dispersions de particules solides ou liquides de polymère, telles que des latex ou des pseudolatex.

Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000.

Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono- ou diacides carboxyliques insaturés, tels que ceux répondant à la formule (I) : R7\ /(Al )n COOH (I) C =C R8/ R9 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-000H, phényle ou benzyle. Dans la formule (I) précitée, un groupement alkyle inférieur désigne, de préférence, un groupement ayant de 1 à 4 atomes de carbone et, en particulier, les groupements méthyle et éthyle.

Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, et d'acrylamide, vendus sous la forme de leurs sels de sodium, sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la société HERCULES.

B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol, tel que le polyéthylène glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits, en particulier, dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé, tels que décrits, notamment, dans les demandes de brevet luxembourgeois n° 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en 0104 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-020, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE® LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle, tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la société BASF. On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisés sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société 10 AMERCHOL. C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant, dans leur chaîne, des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères, tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, 15 comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 6-cyclique. De tels polymères sont décrits, entre autres, dans les brevets français n 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits 20 commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13- 10, commercialisées par la société NATIONAL STARCH. D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-08, choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, 25 fumarique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères, choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains 30 n° 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet anglais n° 839 805. Des produits commerciaux sont, notamment, ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP, - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères, choisis parmi les esters 35 allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamides, méthacrylamides, a-oléfines, esters acryliques ou méthacryliques, acides acryliques ou méthacryliques ou vinylpyrrolidones dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont, par exemple, décrits dans les brevets français n° 2 350 384 et 2 357 241 de la Demanderesse.

E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être, notamment, choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé, tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide et ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone, - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, tels que les sels de sodium vendus, par exemple, sous la dénomination Flexan® 500 et Flexan® 130 par la société NATIONAL STARCH, ces composés étant décrits dans le brevet FR 2 198 719, - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropanesulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la société HENKEL. Comme autre polymère fixant anionique utilisable selon l'invention, on peut citer le polymère anionique séquencé branché vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont, de préférence, choisis parmi les copolymères d'acide acrylique, tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus, notamment, sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique, tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus, notamment, sous la dénomination Résine 28-29- 30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ® par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Parmi les polymères fixants anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement utiliser dans le cadre de la présente invention, les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE® LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Les polymères fixants amphotères utilisables, conformément à l'invention, peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant un ou plusieurs atomes d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes.

B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.

Les polymères fixants amphotères, répondant à la définition donnée ci-dessus, plus particulièrement préférés, sont choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique, tel que, plus particulièrement, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant un ou plusieurs atomes basiques, tel que, plus particulièrement, les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537, (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère, choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide, contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique, tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués, plus particulièrement préférés selon l'invention, sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le Ntertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le Ndécylacrylamide, le N-dodécylacrylamide, ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis, plus particulièrement, parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique, ainsi que les monoesters d'alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la 35 société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (11) : CO-Rio CO Z dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester, d'un alcanol inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène- polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et, de préférence, représente : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe de formule (111) : -NH [ (C1-12)x NH ip où x = 2 et p = 2 ou 3, ou bien x = 3 et p = 2, ce groupe dérivant de la diéthylènetriamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine, b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe de formule (III) ci-dessus, dans lequel x = 2 et p = 1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : / -N N- \ c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis, de préférence, parmi les acides ayant de 6 à 10 atomes de carbone, tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4- adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont, de préférence, la propane-ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation étant de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (IV) :

R12 114 R11 1\1-(CH2)z--0 Y R13 R15 (IV) dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable, tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères, comprenant de tels motifs, peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques, tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CH2OH 0 NH H C =0 R16-COOH o (E) -o (F) CH2OH CH2OH H 0 0 H 0 / (D) OH \ H /H NHCOCH3 H NH2 le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que, dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : 18 R19 R17 C-(0)q dans laquelle si q = 0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène, ou si q = 1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères répondant à la formule générale (V) sont, par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366 : (CH CI-12) CH CH 1 1 COOH CO - 20 r (V) 1 N-R 21 R24 N-R 1 23 R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe -0-CH3, -O-CH2-CH3, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl-C6, tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C6, tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-01-12-0E12-, -0H2- CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane, comme le N- carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, vendus sous la dénomination EVALSAN par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule (VI) : -D-X-D-X-D- (VI) où D désigne un groupe / \ -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E', identiques ou différents, désignant un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter, en outre, des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane, b) Les polymères de formule (VI') : -D-X-D-X- (VI') où D désigne un groupe / \ -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E', E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle, interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement 2 9806 75 12 une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(Ci-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine, telle que la N,N-diméthyl- 5 aminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques, tels que le vinylcaprolactame. Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3), tels que les copolymères 10 dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4), tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu, par 15 exemple, sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines, - les homopolymères d'acétate de vinyle, 20 - les copolymères d'acétate de vinyle, tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle, - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, tels que, par exemple, les 25 copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle, tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212, - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, 30 parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS, - les homopolymères de styrène, - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle, tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 35 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHONE 2 9806 75 13 POULENC, les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle, les copolymères de styrène et de butadiène, ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine, - les polyamides, 5 - les homopolymères de vinyllactames, tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF, et - les copolymères de vinyllactames, tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 10 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF, et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la 15 société BASF. Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type siliconés greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une 20 chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Ces polymères sont, par exemple, décrits dans les demandes de brevet EP 0 412 704, EP 0 412 707, EP 0 640 105, WO 95/00578, EP 0 582 152 et WO 93/23009, et les brevets US 4 693 935,US 4 728 571 et US 4 972 037. 25 Ces polymères peuvent être anioniques, amphotères ou non ioniques, et ils sont, de préférence, anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé : a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, 30 b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule : O CH3 CH1 CH1 I I I Si Si (CH2)3 C113 CH2 =C -C -0 -(CH2)3 -Si -O I I CH3 CH3 CH3 CH3 -v dans laquelle v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Comme autre type de polymères fixants siliconés, on peut citer le produit Luviflex® Silk commercialisé par la société BASF. On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, anioniques, amphotères ou non ioniques, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes, particulièrement visés par la présente invention, sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297, dont la Demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société NATIONAL STARCH. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR® et LUVISET® Si PUR par la société BASF.

De préférence, le ou les polymères fixants sont présents dans des concentrations variant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 %, mieux de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition utilisée dans le procédé selon l'invention comprend également un ou plusieurs agent(s) de colorations.

Le ou les agent(s) de coloration peuvent être choisis parmi les colorants directs, les polymères colorés, les pigments. L'agent de coloration peut être soluble ou insoluble dans le milieu cosmétiquement accepable de la composition. Par « insoluble dans le milieu cosmétiquement acceptable » on entend de solubilité inférieure à 0,1% à 25°C et à pression atmosphérique dans le milieu cosmétiquement acceptable.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend un ou plusieurs colorants directs. Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation aptes à modifier la couleur de fibres kératiniques sans utilisation d'autres composés comme les agents oxydants.

Le ou les colorants directs sont solubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels.

A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les colorants styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

A titre de colorant direct selon l'invention on peut citer les colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles 2 9806 75 16 naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; 5 pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes. Lorsqu'ils sont cationiques, le ou les colorants directs solubles dans le milieu des compositions de l'invention contiennent de préférence au moins un chromophore 10 ammonium quaternaire ou au moins un chromophore porteur d'un groupe ammonium quaternaire ou quaternisable. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs comprennent au moins un chromophore cationique quaternisé. Pour les colorants azoiques cationiques on peut citer particulièrement ceux 15 issus des colorants cationiques décrits dans l'encyclopédie Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & sons, actualisé au 19/04/2010. Parmi les colorants azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. 20 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer parmi les colorants azoïques décrits dans le Colour Index International 3e édition, et notamment les composés suivants : -Basic Red 22 25 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Basic Brown 17 Parmi les colorants quinoniques cationiques ceux mentionnés dans le Colour 30 Index International précité conviennent, et parmi ceux-ci, on peut citer entre autres, les colorants suivants : -Basic Blue 22 -Basic Blue 99 Parmi les colorants aziniques qui conviennent on peut citer ceux listés dans le 35 Colour Index International et par exemple les colorants suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les colorants suivants : -Basic Green 1 -Basic Violet 3 -Basic Violet 14 -Basic Blue 7 -Basic Blue 26. On peut aussi citer les colorants cationiques dans les documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons. De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi ceux issus de colorants de type azoïque, et hydrazono. Selon un mode de réalisation particulier, les colorants directs sont azoïques cationiques, décrit dans EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52 ; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5 ; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195- 202 ; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14 ; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211 ; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83 ; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7 ; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3 ; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53 ; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8 ; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7 ; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233- 4 ; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79 ; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72. De préférence, le ou les colorants directs cationiques comprennent un groupe ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique.

Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique : - à charge exocyclique (di/tri)(Ci-C8)alkylammonium, ou - à charge endocyclique tels que comprenant un groupe hétéroaryle cationique choisi parmi : acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bis-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou 10 xanthylium. On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (VII) et (VIII), les azoïques de formules (IX), et (X) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, C2- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (VII) (VIII) Hét+-N=N-Ar, C2- Ar+-N=N-Ar", Q- (IX) (X) 15 formules (VII) à (X) dans lesquelles : - Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (CiC8)alkyle tel que méthyle ; 20 - Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(Ci-C8)alkylammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs 25 tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(CiC8)alkylamino, y) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(Ci-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; 30 - Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino, (CiC8)alcoxy ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; - ou alors le substituant Ra avec un substituant de Hee et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Particulièrement on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (VII) à (X) tels que définis précédemment. Plus particulièrement les colorants direct cationiques de formule (II) à (V) à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement les colorants directs suivants : R1 +// \ I Ri-N ' C=N-N N Il N=N Q R"-, \ H z,N R1 Q R (VII-1) R2 N/ \ R3 (IX-1) formules (VII-1) et (IX-1) dans lesquelles : - R1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (CiC8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(Ci- C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. 2 9806 75 20 Particulièrement les colorants de formule (VII-1) et (IX-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : H3C NH2 H3C\ + N_ Q1, N-CH3 / H3C N \ /N H3C Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q' un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont fluorescents i.e. ils contiennent au moins un chromophore fluorescent tels que défini précédemment. A titre de colorants fluorescents, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, 10 benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2- [(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthy1]-1H-pyrrolato-kN}bores (BODI PYC,), d icétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, 15 stilbènes, xanthènes. On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk 20 Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons, dans The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions 25 précédentes imprimées. 2 9806 75 21 Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions 5 contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprend un ou plusieurs polymères colorés. Par « polymère coloré » on entend un polymère qui est coloré, c'est-à-dire qui 10 absorbe la lumière dans le spectre du visible, à savoir à une longueur d'onde comprise de préférence inclusivement entre 300 nm et 750 nm, et qui a la capacité de colorer les fibres kératiniques tels que les cheveux. Le polymère coloré peut être anionique, cationique ou neutre. Le polymère coloré selon l'invention comprend : 15 a)un squelette polymérique sur lequel est greffé un ou plusieurs chromophores, identiques ou différents, absorbant la lumière dans la lumière du visible (300 nm et 750 nm), ou alors b)un squelette constitué de chromophores identiques ou différents, polymérisés, absorbant la lumière dans le visible, ou alors 20 c) un squelette constitué de chromophores identiques ou différents, polymérisés, absorbant la lumière dans la lumière du visible sur lequel est greffé un ou plusieurs chromophores, identiques ou différents, absorbant la lumière dans la lumière du visible. Le ou les chromophores sont de préférence issus de colorants directs tels que 25 définis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère coloré est a). Plus particulièrement le polymère a) comprend des chromophores cationiques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère coloré est b). Plus particulièrement il est issu de la polymérisation oxydante de bases d'oxydation et/ou de coupleurs utilisés dans la coloration capillaire. Le polymère coloré peut être un polymère comportant au moins un groupement colorant organique. Le groupement colorant peut être greffé, notamment par liaison covalente, sur la chaîne du polymère. Le polymère coloré contient en général moins de 10 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de matière colorante.

Ce polymère colorant peut être de toute nature chimique, notamment polyester, polyamide, polyuréthane, polyacrylique, poly(méth)acrylique, polycarbonate, d'origine 2 9806 75 22 naturelle comme les polymères cellulosiques ou de chitosane, ou un de leurs mélanges, et en particulier un polyester ou polyuréthane. En particulier, le polymère coloré peut être un copolymère à base d'au moins deux monomères distincts dont l'un au moins est un monomère colorant organique. 5 De tels polymères colorés sont notamment décrits dans les brevets ou demandes de brevet US 5 032 670, US 4 999 418, US 5 106 942, US 5 030 708, US 5 102 980, US 5 043 376, US 5 104 913, US 5 281 659, US 5 194 463, US 4 804 719, WO 92/07913 et EP-A-747036. A titre illustratif de monomères pour polymères colorés connus, on peut 10 notamment citer les anthraquinones, les méthines, bis-méthines, les aza-méthines, les arylidènes, les 3H-dibenzo[7,i-j] isoquinolines, les acides 2,5- diarylaminotéréphtaliques et leurs esters, les phtaloylphénothiazines, les phtaloylphénoxazines, les phtaloylacridone, les anthrapyrimidines, les anthrapyrazoles, les phtalocyanines, les quinophtalones, les indophénols, les 15 perinones, les nitroarylamines, le benzodifurane, les 2 H-1-benzopyran-2-one, les quinophtalones, les perylènes, les quinacridones, les triphénodioxazines, les fluoridines, les 4-amino-1,8-naphtalimides, les thioxanthrones, les benzanthrones, les indanthrones, les indigo, thioindigo, xanthène, acridine, azine et oxazine. Ces polymères colorés peuvent être solubles ou insolubles dans le mileu. Dans ce 20 dernier cas ils peuvent se présenter sous forme de latex colorés. L'homme de l'art est bien entendu à même, de par ses connaissances générales, de procéder aux choix des monomères pour ajuster l'effet de couleur recherché selon l'invention. Selon un autre mode de réalisation, la composition utilisée dans le procédé de 25 l'invention peut comprendre un ou plusieurs pigments. Par « pigment » on entend désigner une particule solide, blanche ou colorée, naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque, le cas échéant. Plus particulièrement le pigment est peu ou pas soluble dans les 30 milieux hydro alcooliques. On peut citer comme pigment, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry « Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 et ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General" 2009 Wiley- 35 VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3 Pigments azoïques qui contiennent un ou plusieurs groupes azoiques A-N=N-B avec A représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué, B représentant (hétéro)aryle éventuellement substitués ou -CH[C(0)-R]-C(0)-X1-A', A' représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, avec les groupes A, A' et B (hétéro)aryles qui ne contiennent pas de groupe solubilisants tels que -SO3H, -COOH. Ils peuvent être particulièrement monoazoïques dont les 3-Naphthols, les pigments monoazopyrrolones, les pigments Benzimidazolone ; les pigments diazoïques tels que les pigments diazodiarylides et les Bis(N-acétoacétarylide), les pigments triazoïques ou tétra- azoïques. On peut également citer les Pigments Azoïques à Complexes Metalliques « azo metal complex pigment ». D'autres pigments sont également intéressants, il s'agit des pigments Isoindolinones et Isoindolines, les pigments Phthalocyanine ; les pigments Quinacridone ; les pigments Perinones ; les pigments Perylène ; les pigments Anthraquinones telles que les Pigments Hydroxyanthraquinones ; les pigments Aminoanthraquinones dont les Acylaminoanthraquinones et les pigments Anthraquinones Azoïques ; les Anthraquinones Heterocycliques ; les pigments polycarbocycliques Anthraquinones, les Pigments Pyranthrones ; les pigments Anthanthrones ; les pigments Dicétopyrrolopyrroles (DPP) ; les pigments Thioindigo ; les pigments Dioxazines ; les pigments Triphénylmethanes ; les pigments Quinophthalones ; et les pigments Fluorescents. Lorsque les colorants comprennent un ou plusieurs groupes solubilisants tels que -SO3H, -COOH, ces colorants sont rendus insolubles et par conséquent pigments par formation de laque i.e. par salification (ex. Na, Ca, St, Ba...) et divisé principalement en pigment B-naphthol et acide 2-hydroxy-3-naphthoique « (BON) pigment lakes ». Dans le cadre de la présente invention, le pigment peut être au moins en partie organique.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le pigment est un pigment organique. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le pigment est un pigment minéral. A titre illustratif des pigments utilisables dans la présente invention, on peut citer le noir de carbone, l'oxyde de titane, l'oxyde de chrome, les pigments de type D&C, FD&C et leurs laques, et notamment ceux connus sous les dénominations D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, FD&C Green n°3, D&C Green n°5, D&C Green n°6, FD&C Green n°8, 20 D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, FD&C Red n°4, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, FD&C Red n°40, FD&C Red 40 lake, D&C Violet n°2, Ext. D&C Violet n°2, FD & C Blue n° 1, D&C Yellow n°6, FD&C Yellow n°6, D&C Yellow n°7, 25 Ext. D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10 ou D&C Yellow n°11, étant entendu que lorsque ledit pigment n'est pas naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles usuellement employées en cosmétique, il est utilise sous forme d'une laque correspondante comme expliqué précédemment. A titre d'exemple de laques, on peut notamment citer les laques a base de baryum, strontium, calcium, aluminium, ou encore les dicéto pyrrolopyrrole. Comme autre exemple de pigments utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer les pigments minéraux, éventuellement traites en surface et/ou 14 enrobes, et notamment le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, ou encore les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre, la poudre d'or et la poudre d'argent. On peut également citer les pigments à effet optique tels que les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, ou l'oxyde de chrome. Il peut également s'agir de nacres. Par nacres, il faut comprendre des pigments irises, notamment produits par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétises. Les pigments nacres peuvent être choisis parmi le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacres à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser des pigments interférentiels, notamment a cristaux liquides ou multicouches.

Il peut également s'agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type sericite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Il peut également s'agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer.

A titre d'exemples de pigments convenant tout particulièrement à la mise en oeuvre de la présente invention, on peut notamment citer le D&C Red n°7, l'oxyde de titane, l'oxyde de chrome, les laques des pigments de type D&C et FD&C cites ci-dessus, et notamment le D&C Red n°22 lake, le Yellow n°6 lake, le FD&C Blue n°1Iake.

Les pigments conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de 20 type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color 25 Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les 30 pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. 35 On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : 2 9806 75 26 - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; 5 - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). 10 Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant : - un noyau inorganique, - au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et 15 - au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 7 (Cl 15 850:1), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriquées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of physical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. Les pigments conformes à l'invention sont de préférence des pigments colorés. La variété des pigments mis en jeu permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. La taille d'un pigment autre que les nacres est généralement comprise entre 10 nm et 10 pm, de préférence entre 50 nm et 5 pm, et encore plus préférentiellement entre 100 nm et 3 pm. La taille d'une nacre est généralement comprise entre 1 et 200 pm, de préférence entre 5 et 150 pm, et encore plus préférentiellement entre 15 et 50 pm. De préférence l'agent de coloration de l'invention est un pigment. Encore plus préférentiellement l'agent de coloration de l'invention est une nacre. Dans les compositions de l'invention le ou les agents de coloration représentent de préférence de 0,01 à 30%, mieux de 0,1 à 20%, encore mieux de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 2 9806 75 28 La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants différents des polymères fixants de l'invention, qui peuvent être choisis parmi les épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, associatifs ou non, et les 5 épaississants non polymériques tels que par exemple les épaississants minéraux, un électrolyte ou un sucre. Comme agents épaississants polymériques, citons par exemple les agents épaississants cellulosiques, par exemple 1'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses 10 dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants polymériques synthétiques tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs 15 non ioniques, anioniques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TR1 ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. Les agents épaississants peuvent être des épaississants minéraux choisis 20 parmi les argiles organophiles. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges, éventuellement modifiée. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les 25 amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par 30 la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les 35 dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. 2 9806 75 29 Les agents épaississants minéraux préférés sont choisis parmi les hectorites, les bentonites organomodifiées. Plus particulièrement, l'agent épaississant utilisé est une hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium commercialisée par la société ELEMENTIS sous la 5 référence BENTONE 38 CVG. La composition peut comprendre des ajusteurs de pH. Les ajusteurs de pH peuvent être des agents acidifiants ou alcalinisants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide 10 sulfurique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : N-W-N Rb 15 Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-04 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-04 ou hydroxyalkyle en C1-04. 20 De préférence, les ajusteurs de pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 1,3- propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2- méthy1-1 -propanol ou bien les agents acidifiants tels que l'acide phosphorique ou l'acide chlorhydrique. 25 La composition utilisée dans le procédé de l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs additifs choisi parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les silicones, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisantsles agents de 30 stabilisation, les agents anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents de pénétration, les polymères conditionnants, les parfums et les agents conservateurs.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des compositions utilisées selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Selon l'invention, la composition qui vient d'être décrite est pulvérisée sur les cheveux au moyen d'un aérographe. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée de l'aérographe qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen du dessin annexé, sur lequel : la figure 1 représente, de façon schématique et partielle, l'aérographe et un exemple de système d'alimentation de l'aérographe en air comprimé, la figure 2 représente une vue en perspective de l'aérographe. Pour pulvériser la composition qui vient d'être décrite, on utilise un système d'aérographie 1 tel qu'illustré à la figure 1. Le système d'aérographie 1 peut comporter, comme illustré, un aérographe 2 relié à une source de gaz comprimé, comportant par exemple un compresseur à air 4 relié à l'aérographe 2 par l'intermédiaire d'un régulateur de pression 5, de façon connue en soi, et d'un flexible 15. La source de gaz comprimé peut être également une capsule interchangeable ou rechargeable de gaz comprimé, par exemple d'air comprimé. L'aérographe 2 comporte, de façon connue en soi, une partie de préhension qui est par exemple définie par le corps allongé de l'aérographe lorsque celui-ci présente une forme de stylo ou par une poignée 10 lorsque celui-ci est de type pistolet, comme illustré sur la figure 2. L'aérographe 2 peut porter un récipient 11 contenant la composition à pulvériser, ce récipient 11 se présentant par exemple sous la forme d'un flacon amovible. L'aérographe peut comporter, comme illustré, en partie supérieure, un dispositif de jonction 30 pour recevoir le récipient 11.

Lors du fonctionnement de l'aérographe 2, le produit est aspiré et s'écoule dans l'aérographe par un canal de prélèvement avant d'être pulvérisé. Le récipient 11 peut être transparent ou muni de graduations afin de permettre à l'utilisateur de visualiser plus facilement la quantité de produit disponible. Le volume de produit contenu dans le récipient 11 est par exemple compris entre 1 et 5000 ml et de préférence 1 à 1000 ml, encore plus préférentiellement 1 à 500 ml. 2 9806 75 31 De préférence, le flexible 15 qui relie l'aérographe au compresseur 4 et notamment au régulateur d'air 5 présente une longueur inférieure ou égale à 5 m et son diamètre intérieur est par exemple égal à 4 mm. Le flexible 15 est de préférence muni d'embouts à raccordement rapide. 5 L'aérographe 2 peut être proposé à l'utilisateur avec plusieurs récipients 11 bouchés et pré-remplis, comme illustré à la figure 1, contenant par exemple tous le même produit de façon à permettre à l'utilisateur de remplacer rapidement un récipient vide par un récipient plein, par exemple pour traiter des personnes différentes. 10 Les récipients 11 peuvent encore comporter des produits différents, par exemple de composition différente, visant à réaliser des traitements différents, complémentaires ou non, et l'utilisateur peut choisir entre les récipients 11 celui qui correspond au traitement à effectuer. Les paramètres de pulvérisation, notamment le débit du gaz vecteur (de 15 préférence l'air) et/ou le débit de produit pulvérisé, peuvent être adaptés manuellement par l'utilisateur à chaque changement de récipient 11, lorsque cela est nécessaire, ou au cours de l'utilisation pour obtenir l'effet visuel recherché. La pression relative d'air comprimé à l'arrivée dans l'aérographe 2 peut être comprise entre 0,2 et 3 bars, étant par exemple de l'ordre de 0,6 bar. 20 La buse 21 équipant l'aérographe est de préférence choisie de telle sorte que la taille moyenne des gouttelettes de produit pulvérisé soit centrée sur une valeur comprise entre 10 et 35 pm, étant par exemple de l'ordre de 23 pm (taille mesurée à une distance de 15 cm de la sortie de la buse). Le dispositif de jonction 30, convenant à un récipient 11 sous forme de flacon, 25 comportant un col muni d'une collerette et d'un moyen de bouchage 120, comporte, dans l'exemple illustré, un embout de fixation sur le corps de l'aérographe, par exemple de type raccord rapide, de façon à permettre une fixation amovible sur le corps de l'aérographe. Bien entendu, on ne sort pas du cadre de la présente invention lorsque le 30 dispositif de jonction 30 est fixé de façon non amovible sur le reste de l'aérographe ou est fixé de façon amovible en utilisant d'autres moyens qu'un raccord rapide. Lorsque le dispositif de jonction 30 est en place sur l'aérographe, l'axe de l'embout peut être vertical ou orienté obliquement vers l'avant ou l'arrière de l'aérographe. 2 9806 75 32 On peut encore réaliser le dispositif de jonction 30 sous la forme d'une partie du corps de l'aérographe, le dispositif de jonction 30 n'étant pas nécessairement en saillie par rapport au corps de l'aérographe. Le récipient 11 étant fixé de façon étanche sur le dispositif de jonction, un circuit 5 de reprise d'air est prévu pour permettre une rentrée d'air dans le récipient au fur et à mesure du vidage de celui-ci. Le récipient est fermé, à l'exception des circuits de prélèvement de produit et de reprise d'air. Pour utiliser l'aérographe 2, l'utilisateur place le récipient 11 sur le dispositif de jonction 30. 10 Le récipient 11 est par exemple muni, avant sa mise en place sur l'aérographe, d'un moyen de bouchage 120 tel qu'une tétine ou une capsule de fermeture, qui est alors séparé du récipient. L'aérographe 2 peut comporter tout moyen de déclenchement de la pulvérisation, par exemple sous la forme d'un organe de commande tel qu'une 15 manette 13, comme illustré à la figure 2, actionnée par un doigt de la main de l'utilisateur qui tient l'aérographe. Dans cette figure l'aérographe est un aérographe à gravité. On ne sort pas du cadre de l'invention si on utilise un aérographe à aspiration. Dans ce dernier cas il suffit que le dispositif de jonction 30 soit muni d'un système (par exemple un tube 200 comme illustré en trait discontinu sur la figure 1) de mise en 20 communication du premier orifice avec l'entrée de l'aérographe permettant l'aspiration. A titre d'exemples d'aérographes auxquels peut s'appliquer l'invention, on peut citer celui de référence A 4700 de la société Azteck, celui de référence Kustom micron CM de la société Iwata, celui de référence Evolution lnfinity 2 in 1 de la société 25 Harder et Steenbeck, ces aérographes étant de type à prise stylo. On peut encore utiliser l'aérographe de référence Kustom revolution TR de la société Iwata, ou celui de référence Colani® de la société Harder et Steenbeck. Bien entendu, d'autres agencements que ceux venant d'être décrits sont possibles. Par exemple, on peut utiliser un même compresseur pour plusieurs 30 aérographes, ce compresseur étant par exemple situé hors de la salle dans laquelle s'effectue le traitement, de façon à réduire les nuisances sonores. De préférence, le spray pulvérisé est circulaire, mais des buses diverses peuvent être utilisées, de façon à avoir des sprays plats ou ayant une forme autre en fonction de l'effet visuel que l'on veut obtenir. 35 Le compresseur peut être remplacé par une réserve d'air comprimé, par exemple de l'air comprimé en bouteille ou une cartouche de gaz comprimé ou liquéfié, par exemple embarquée sur l'aérographe et manipulée avec celui-ci durant l'utilisation. Plusieurs récipients peuvent être montés sur l'aérographe, le cas échéant. On peut utiliser un même compresseur pour plusieurs aérographes, ce compresseur étant par exemple situé hors de la salle dans laquelle s'effectue le traitement, de façon à réduire les nuisances sonores. Un réservoir porté par l'aérographe peut être remplacé par un réservoir relié à l'aérographe par un conduit, le produit étant aspiré dans l'aérographe par la dépression créée par effet Venturi par la circulation de gaz vecteur dans l'aérographe.

Une pompe peut encore être utilisée pour amener le produit à pulvériser à l'aérographe. L'utilisation d'un aérographe permet de modifier aisément les paramètres de fonctionnement pour changer les effets engendrés, en cours d'utilisation, au gré de l'utilisateur ; ce dernier peut, par exemple, ajuster le débit du jet de produit en fonction de l'effet visuel recherché. De plus, le volume du gaz (de préférence l'air) qui sert de vecteur est illimité lorsque l'aérographe est relié à un compresseur. Le produit à pulvériser peut être renouvelé facilement et l'on peut aisément utiliser successivement avec un même aérographe, des produits différents. L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants qui sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. EXEMPLES Les compositions suivantes ont été réalisées, les teneurs étant exprimées en poids par rapport au poids total de la composition (en matière active): 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2-amino-2méthy1-1- propanol 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0.7 0,7 0,7 Silicate de magnésium 1 1 1 1 - 1 1 1 1 modifié dans isododécane (10%) * (Bentone Gel ISD V de ELEMENTIS) Hectorite modifiée - - - - 2 2 - - - distéaryl diméthyl ammonium (Bentone 38 VCG de ELEMENTIS) Terpolymère acétate 6,25 6,25 6,25 6,25 6,25 6.25 2 3.5 de vinyle/acide crotonique/neodecanoa te de vinyle (Resyn 28-2930 de AKZO NOBEL) Polyurethane-6 en 0.15 0.15 solution hydroalcoolique (30%)* (Luviset Si Pur A de BASF) Polyester-5 6,15 6,15 (Eastman AQ 48 Ultra Polymer de EASTMAN CHEMICAL) Mica Oxyde de Titane - Oxyde de fer brun (10-100pm) 8 8 - - 8 8 8 8 8 (Timica Gold Sparkle 212P de BASF) Mica et Oxyde de fer (1-15 dam) - - 8 8 - - - 8 (Pearlescent Pigment Prestige Soft Bronze de ECKART) Eau - 50 - 50 - 50 - - 60 60 Alcool éthylique Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g * disteardimonium hectorite et propylene carbonate dans isododécane On a pulvérisé chacune des compositions 1 à 10 sur une chevelure au moyen d'un aérographe Kustom revolution TR de la société Iwata. On a obtenu une mise en forme colorée très précise, en une seule action. La chevelure est mise en relief très 5 rapidement.

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. - Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, dans lequel on pulvérise sur les fibres kératiniques une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) et un ou plusieurs agents de coloration à l'aide d'un aérographe.
2. 2. - Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les agents de coloration sont choisis parmi les colorants directs, les polymères colorés, les pigments.
3. 3. - Procédé selon les revendications 1 ou 2 dans lequel le ou les agent(s) de coloration sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels.
4. 4. - Procédé selon les revendications 1 ou 2 dans lequel le ou les agent(s) de coloration sont choisis parmi les polymères colorés solubles ou insolubles dans le milieu.
5. 5. - Procédé selon les revendications 1 ou 2 dans lequel le ou les agent(s) de coloration sont choisis parmi les pigments colorés, notamment les nacres.
6. 6. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) de coloration sont présents dans des concentrations variant de 0,01 à 30%, mieux de 0,1 à 20%, encore mieux de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
7. 7. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, amphotères et non ioniques.
8. 8. - Procédé selon l'une quelconque des revendication précédentes dans lequel la composition comprend un polymère fixant qui est anionique et choisi parmi les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et d'acrylamide, les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique, les copolymères d'acide crotonique, les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8, les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates, les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques, les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N- tertiobutylacrylamide, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle, les terpolymères acétate de vinyle/tertiobutylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle, les polymères séquences branchés acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique et les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.
9. 9. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un polymère fixant qui est non ionique et choisi parmi les polyalkyloxazolines, les homopolymères d'acétate de vinyle, les copolymères d'acétate de vinyle, les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, les copolymères d'acrylonitrile, les homopolymères de styrène, les copolymères de styrène, les polyamides, les homopolymères de vinyllactames, et les copolymères de vinyllactames.
10. 10. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères fixants sont présents dans des concentrations variant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 %, mieux de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. 11- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprend de l'eau.
12. 12. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprend au moins un solvant organique, le solvant étant de préférence l'éthanol.
13. 13. - Système de pulvérisation comportant : - un aérographe, - un ou plusieurs récipients amovibles contenant chacun une composition comprenant un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) et un ou plusieurs agent(s) de coloration tels que décrits dans les revendications 1 à 12.
14. 14. - Utilisation d'un aérographe pour une mise en forme colorée d'une coiffure.