FR2968977A1

FR2968977A1 - Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un compose silicone

Info

Publication number: FR2968977A1
Application number: FR1060812A
Authority: FR
Inventors: Gaelle Brun
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-12-20
Filing date: 2010-12-20
Publication date: 2012-06-22
Anticipated expiration: 2030-12-20
Also published as: FR2968977B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant l'application sur la peau et/ou les lèvres d'une composition cosmétique et en particulier une composition de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un polymère supramoléculaire, un composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C et au moins un oxyde de fer.

Description

La présente invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique et en particulier une composition de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins un polymère supramoléculaire, un composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C et au moins un oxyde de fer. La présente invention concerne également les compositions mises en oeuvre selon ce procédé. D'une manière générale, lorsque les femmes utilisent un produit de maquillage, notamment de type fond de teint, elles souhaitent que ce produit présente, après application, une bonne tenue sur la peau, qu'il soit peu collant et en particulier qu'il ne transfère pas. Au regard de cette attente, il est communément introduit dans ce type de compositions un ou plusieurs polymères précisément dédiés à procurer ces propriétés de tenue améliorée dans le temps. A titre illustratif de ces polymères, peuvent être particulièrement cités, les résines de silicones, les polyacrylates et les latex. Toutefois, les polymères précités, avantageux en termes de propriétés de tenue, et en particulier de non transfert, sont malheureusement susceptibles de générer une sensation d'inconfort, lors de l'application (étalement difficile, collant) et/ou après application (tiraillements, effet masque), du produit cosmétique les contenant.

Les polymères supramoléculaires tels que ceux décrits dans les documents EP2189151 et FR2938758 sont en revanche connus pour permettre l'obtention sur la peau ou les lèvres d'un dépôt qui est à la fois confortable et doté de bonnes propriétés de tenue améliorée dans le temps, en particulier de tenue de la couleur du dépôt (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène). Il demeure, toutefois, un ressenti de « collant » pour l'utilisateur lors de l'application et du séchage sur la peau ou les lèvres des produits incorporant ces polymères supramoléculaires. De plus, les dépôts formés à partir de formulation galénique incorporant un tel polymère supramoléculaire peuvent être dotés d'une résistance mécanique insuffisante. De manière inattendue, les inventeurs ont constaté qu'il s'avère possible de pallier cet inconvénient sous réserve de mettre en oeuvre de tels polymères supramoléculaires en association avec au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25°C.

Ainsi, la présente invention a pour but de pallier cet inconvénient et de proposer une composition cosmétique, d'une part, permettant d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques telles qu'une bonne adhésion sur le support (peau) et donc une bonne tenue de la composition, et, d'autre part, apte à former un dépôt non ou peu collant et particulièrement résistant aux agressions externes par les corps gras (huile, repas, sébum) ainsi qu'aux frottements, d'où une usure moindre du dépôt. Ainsi selon un de ses aspects, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'application sur ladite peau d'une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable (i) au moins 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène fonctionnalisé de formule HO-P-OH dans laquelle P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés en C2-C10, de préférence en C2-C4, susceptible d'être issu de la réaction, notamment de la condensation, dudit polymère polyalcène fonctionnalisé avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, (ii) une teneur inférieure à 5% en poids par rapport au poids total de ladite composition d'au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C et (iii) au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un oxyde de fer.

Ce mode de réalisation particulier peut notamment permettre d'accéder à des compositions, notamment de maquillage, dont le dépôt sur les matières kératiniques, et en particulier la peau, est homogène et/ou non ou peu collant. Un tel dépôt peut notamment procurer une sensation de confort au port (douceur, propriété de glissant du dépôt formé). En outre, une telle composition peut présenter des propriétés améliorées en termes de non transfert, de tenue du dépôt, notamment en termes de couleur (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène et/ou résistant aux frottements), et de tenue au gras.

La présente invention concerne également une composition de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un polymère supramoléculaire tel que défini ci-après, - au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C tel que défini ci-après, en particulier en une teneur inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition et - au moins 0.5% en poids d'au moins un oxyde de fer distinct d'une nacre à base d'oxyde de fer. Avantageusement, une composition selon l'invention comprend de 3 % à 30 % en poids d'au moins un polymère supramoléculaire par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la composition comprend 3,5 à 20 % en poids de polymère supramoléculaire par rapport au poids total de la composition. De façon encore préférée, la composition comprend 4 à 15 % en poids de polymère supramoléculaire par rapport au poids total de la composition.

La présente invention s'étend également à un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'application sur ladite peau d'une composition telle que définie ci-dessus.

Avantageusement la composition considérée selon l'invention contient au moins un composé siliconé notamment de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C choisi parmi les gommes siliconées et les huiles siliconées et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles et notamment les huiles siliconées linéaires et les huiles siliconées phénylées. Selon un mode préféré, la composition considérée selon l'invention contient au moins un composé siliconé notamment de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C choisi parmi les huiles siliconées non phénylées, de préférence les huiles siliconées linéaires.

Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'application d'une composition sur la peau. Comme il ressort des exemples ci-après, l'association considérée selon l'invention s'avère tout particulièrement efficace pour procurer une composition dotée simultanément d'une tenue améliorée dans le temps, en particulier de tenue de la couleur du dépôt (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène) et des propriétés de confort satisfaisantes, tant à l'application (notamment glissant, délitage, épaisseur et homogénéité du dépôt formé, diminution du collant lors du séchage) qu'au port à savoir douceur, absence de sensation de collant et de sensation de tiraillement ou de sécheresse et d'un effet non transfert. Dans le cas des fonds de teint en effet, ses propriétés de non-transfert sont par ailleurs significativement améliorées.

De manière avantageuse, une composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage de la peau comprend une teneur en polymère supramoléculaire comprise entre 5 et 80 % en poids par rapport au poids de la composition hors composé(s) volatil(s) (en particulier par rapport au poids de la composition hors huile(s) volatile(s), telle que l'isododécane, par exemple).

Cette teneur traduit la teneur en polymère(s) supramoléculaire(s) résultante dans un dépôt réalisé avec une composition ou selon le procédé de l'invention, notamment sur les matières kératiniques telles que la peau par exemple, après évaporation des composés volatils. De préférence, la composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage, comprend une teneur en polymère supramoléculaire comprise entre 10 et 70 % en poids par rapport au poids de la composition hors composé(s) volatil(s), de préférence comprise entre 15 et 60 %.

La présente invention s'étend également à un procédé cosmétique de 30 maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'application sur ladite peau d'une composition telle que définie ci-dessus.

Les compositions considérées selon l'invention et mise en oeuvre dans les procédés selon l'invention peuvent se présenter sous forme solide ou liquide à 20 °C. Il peut notamment s'agir, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage de la peau et plus particulièrement de type fond de teint, de poudre libre ou compacte, d'une formulation anhydre ou d'une formulation qui peut être de type émulsion huile dans l'eau ou eau dans huile. Selon un mode de réalisation particulier, la composition mise en oeuvre selon l'invention est anhydre ou contient moins de 3 % en poids d'eau, de préférence moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition. Les compositions selon l'invention et/ou celles mises en oeuvre selon le procédé selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau, notamment de la peau du visage ou du corps ; elles peuvent être un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières ;; un produit anticernes ; un blush, un produit de maquillage du corps ;.

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les compositions selon l'invention de même que celles mises en oeuvre selon le procédé selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et plus particulièrement d'un fond de teint, d'un fard à joues ou à paupières, d'un produit de maquillage du corps. La présente invention s'étend également à un procédé cosmétique de 25 maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'application sur ladite peau d'une composition telle que définie ci-dessus.

Polymère supramoléculaire Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent donc un 30 polymère supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine). Au sens de la présente invention, on entend par polymère supramoléculaire à base de polyalcène, un polymère issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. Par « polyalcène » ou « polyoléfine », on entend un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère de type alcène, comprenant une insaturation éthylénique, ledit monomère pouvant être pendant ou dans la chaîne principale dudit polymère. Le terme «polyalcène » ou «polyoléfine », vise donc des polymères pouvant comprendre ou pas une double liaison. De façon préférée, les polymères supramoléculaires mis en oeuvre selon l'invention sont préparés à partir d'un polymère issu de la polymérisation d'un alcène comprenant au moins deux insaturations éthyléniques. Le polymère supramoléculaire selon l'invention est susceptible de former une chaîne ou un réseau polymérique supramoléculaire, par (auto)assemblage dudit polymère selon l'invention avec au moins un autre polymère selon l'invention, identique ou différent, chaque assemblage faisant intervenir au moins une paire de groupes de jonction appariés, identiques ou différents, portés par chacun des polymères selon l'invention. Par groupe de jonction, on entend au sens de l'invention, tout groupe comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Ces groupes de jonction peuvent être latéraux au squelette polymérique (en ramification latérale), et/ou portés par les extrémités du squelette polymérique, et/ou dans la chaîne formant le squelette polymérique. Ils peuvent être répartis de façon aléatoire ou contrôlée.

Polyalcène fonctionnalisé Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins un groupe réactif, de préférence par au moins 2 groupes réactifs. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques.

Les groupes de fonctionnalisation, ou groupes réactifs, peuvent être fixés au polymère polyalcène via des linkers, de préférence des groupes alkylène en C1-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple.

De préférence, les polymères polyalcènes fonctionnalisés présentent une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000. De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 4500.

De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 2000 et 4000.

De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention (de façon préférée il forme tout le squelette du polymère), est de formule HO-P-OH dans laquelle : - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés (de préférence di-insaturé), en C2-CIO, de préférence en C2-C4.

P représente de préférence un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes di-insaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4 De façon encore préférée, P représente un polymère choisi parmi un polybutylène, un polybutadiène (tel qu'un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène), un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiéne), un polyisobutylène, et leurs copolymères. Selon un mode de réalisation préféré, P représente un copolymère poly(éthylène/butylène). Les poly(éthylène/butylène) préférés sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-CH3)-] Selon un second mode de réalisation préféré, P est un homopolymère polybutadiène, de préférence choisi parmi un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène. Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2-polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaînements de motifs suivants : [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4) [-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2) De préférence, il s'agit de polybutadiènes 1,2. De façon préférée, P est un homopolymère 1,2-polybutadiéne. Selon un autre mode de réalisation, P est un polyisoprène. Les polyisoprènes peuvent être schématisés par les enchainements de motifs suivants : -CH2 C=R-CH2- ) n On peut bien évidemment également utiliser un mélange de motifs ci-dessus, afin de former des copolymères. Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être hydrogénés pour éviter 10 les risques de réticulation. De façon préférée, les polymères polyalcènes fonctionnalisés utilisés dans les compositions selon l'invention sont hydrogénés. De façon préférée, les polymères polyalcènes sont hydrogénés et fonctionnalisés par au moins 2 groupes réactifs OH, de préférence aux extrémités des polymères. 15 De préférence, ils présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, et de préférence voisine de 2. Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple dans FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiéne). On citera en particulier les 20 polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société Sartomer, comme les Krasol® Resins et les Poly bd® Resins. De façon préférée, il s'agit d'homopolymères 1,2-polybutadiènes hydrogénés dihydroxylés, tels que la gamme Nisso-PB 1, GI3000, GI2000 et GI1000 commercialisés par la société Nisso, pouvant être schématisés par la formule suivante : De façon préférée, n'est compris entre 14 et 105, de préférence entre 20 et 85.

H H CH3 ( -CHI C. i- CHI CH3 et HO 25 OH Ces polymères présentent les masses moléculaires moyenne en nombre suivantes : GI3000 de Mn=4700, le GI2000 de Mn=3300 et le GI1000 de Mn=1500. Ces valeurs ont été mesurées par GPC selon le protocole suivant : PROTOCOLE DE DETERMINATION DES MASSES MOLECULAIRES DU POLYMERE SUPRAMOLECULAIRE PAR GPC Détermination des masses moléculaires moyennes en nombre Mn, en poids Mw ainsi que de l'indice de polydispersité Mw /Mn en équivalent Polystyrène. - Préparation des solutions étalons Préparer les étalons polystyrène à partir des kits VARIAN (ref : PS-H (PL2010-0200) Les masses des étalons sont les suivantes : PS 6035000 - PS 3053000 - PS 915000 - PS 483000 - PS 184900 - PS 60450 - PS 19720 - PS 8450 - PS 3370 - PS 1260 - PS 580 Injecter 100 µl de chacune des solutions dans la colonne à étalonner. - Préparation de l'échantillon : Préparer une solution à 0,5 % en matière sèche dans le THF. Préparer la solution environ 24 h avant l'injection. Filtrer la solution sur filtre Millex FH (0,451um).

Injecter dans la colonne. Conditions chromatographiques : Colonnes : PL Rapid M (lot 5M-Poly-008-15) de chez Polymer labs PL-gel HTS-D (lot 5M-MD-72-2) de chez Polymer labs PL-gel HTS-F (10M-2-169B-25) de chez Polymer labs PL-Rapid-F (6M-OL1-011-6) de chez Polymer labs Longueur : 150 mm - diamètre intérieur : 7.5 mm Pompe : isocratique M1515 Waters Eluant: THF Débit : 1 ml/ min Température : ambiante Injection : 100 µl à 0,5 % en MA dans l'éluant Détection : RI 64mV (réfractomètre WATERS 2424) Température : 45 °C 30 UV à 254 nm en 0,1 DO (détecteur UV Waters 2487) Intégrateur: Empower option GPC - Détermination des masses molaires

On détermine les masse molaire moyennes en traçant la courbe d'étalonnage : 5 log Masse molaire = f (volume d'élution au sommet du pic détection RI) et à l'aide du logiciel Empower option GPC de chez WATERS. Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités a,c) hydroxyles tels que les 10 polyisobutylènes à extrémités a, c) hydroxyles; et les copolymères de formule : HO CH CH-CH OH 2 4 m 2 n C2H5 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL. Groupe de Jonction 15 Les polymères supramoléculaires selon l'invention possèdent également dans leur structure au moins un reste d'un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, ledit groupe de jonction étant initialement fonctionnalisé par au moins un groupe réactif. Sauf précision contraire, on entend dans la présente description par « groupe de 20 jonction », le groupe sans sa fonction réactive. Les groupes réactifs sont fixés au groupe de jonction via des linkers L. L est une liaison simple ou un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cylcoalkylène alkylène en C5-C20 (de préférence cyclohexylène méthylène), un 25 alkylène-biscycloalkylène en C11-C20 (de préférence alkylène-biscyclohexylène, un (alkyl)arylène en C6-C20, un alkylène-bisarylène (de préférence un alkylène-biphénylène), le linker L pouvant être substitué par au moins un groupe alkyl et/ou pouvant comprendre éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2. De préférence, le linker est choisi parmi un groupement phénylène; 30 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentyléne); 1,5-(5-méthylhexyléne); 1,6-(6-méthylheptyléne); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3 ,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolyléne ; 2-méthyl-1,3-phényléne; 4-méthyl-1,3-phényléne; 4,4-biphénylèneméthylène.

De préférence, le linker est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkyléne en C5-C20, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en C11-C25, tel que le 4,4'-méthylène biscyclohexylène, - alkyléne en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-10 CH2-CH2, et - (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phényléne. De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phényléne. 15 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le linker est un alkylcycloalkylène alkyléne. De façon préférée, selon ce mode de réalisation, le linker est un groupe isophorone. Par isophorone, on entend le groupement suivant : CH3 CH3 20 Lesdits groupes réactifs fonctionnalisant le groupe de jonction doivent être capables de réagir avec le ou les groupes réactifs -OH portés par le polyalcène fonctionnalisé. Comme groupe réactif, on peut citer les groupes isocyanate (-N=C=O) ou thioisocyanate (-N=C=S). De préférence, il s'agit d'un groupe -N=C=O (isocyanate). 25 Les groupes de jonction fonctionnalisés susceptibles de former au moins 3 liaisons H peuvent comprendre au moins 3 groupements fonctionnels identiques ou différents, de préférence au moins 4, choisis parmi :

CO =C=N- -NH / / Ces groupements fonctionnels peuvent être classés en deux catégories : - les groupements fonctionnels donneurs de liaisons H : -NH - les groupements fonctionnels accepteurs de liaisons H : C=0 C=N / / Les groupes de jonction capables de former au moins 3 liaisons H forment un élément structural de base comportant au moins 3 groupements, de préférence au moins 4 groupements, et plus préférentiellement 4 groupements fonctionnels capables d'établir des liaisons H. Lesdits éléments structuraux de base capables d'établir des liaisons H peuvent être schématisés de la manière suivante : (X4 ou Y4)' où X; est un groupement fonctionnel accepteur de liaisons H (identiques ou différents) et Y; est un groupement fonctionnel donneur de liaisons H (identiques ou différents). Ainsi, chaque élément structural doit pouvoir établir des liaisons H avec un ou plusieurs éléments structuraux partenaires, identiques (c'est-à-dire auto-complémentaires) ou différents, de telle sorte que chaque appariement de deux éléments structuraux partenaires se fasse par formation d'au moins trois liaisons H, de préférence au moins quatre liaisons H, et plus préférentiellement 4 liaisons H. Un accepteur de protons X s'appariera avec un donneur de protons Y. Plusieurs 20 possibilités sont donc offertes, par exemple appariement de : XXXX avec YYYY ; XXXY avec YYYX ; XXYX avec YYXY ; XYYX avec YXXY ; XXYY avec YYXX auto-complémentaire ou non ; XYXY avec YXYX auto-complémentaire ou non. De préférence, les groupes de jonction peuvent établir 4 liaisons H avec un groupe partenaire identique (ou auto-complémentaire) parmi lesquelles 2 liaisons donneur (par exemple NH) et 2 liaisons accepteur (par exemple CO et -C=N-). De préférence, les groupes de jonction capables de former au moins 4 liaisons 10 H sont choisis parmi la famille suivante, étant entendu que toutes les formes tautomériques sont inclues : - (i) les ureïdopyrimidones de formule (capables de former au moins 4 liaisons H) :

R3 R2NH 1 II C ON NH \NHR1 15 Dans cette formule, la signification des radicaux est la suivante : - les radicaux R1 (ou bien les radicaux R1 et R2) sont des liaisons simples constituant le point d'accroche du groupe de jonction au linker capable de former au moins 3 liaisons H (de préférence 4) sur le reste du greffon. De préférence, ledit point d'accroche est porté uniquement par R1 qui est une liaison simple. 20 - le radical R2, représente un groupe divalent choisi parmi une liaison simple ou un alkylène en Cl-C6 ou un groupe monovalent choisi parmi une liaison simple, un atome d'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en C1-C10,saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, ou N ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. 25 De façon préférée, le radical R2 peut être une liaison simple ou un groupe monovalent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R2 est H. - le radical R3, représente un groupe divalent ou monovalent, en particulier R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en C1-C10 saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R3 peut être un groupe monovalent choisi parmi 5 H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R3 est un groupe méthyle. . Selon un mode de réalisation préféré, les groupes de jonction sont choisis parmi la 2-uréïdopyrimidone et la 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone. 10 De façon préférée, le groupe de jonction préféré est le 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone. Les groupes de jonction, et notamment les groupes de jonction uréidopyrimidone, peuvent être ajoutés directement ou bien formés in situ au cours du procédé de préparation du polymère supramoléculaire. Les premier et second modes de 15 préparation décrit ci-après illustrent respectivement ces deux alternatives. En particulier, Les groupes de jonction fonctionnalisés, susceptibles de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé pour donner le polymère supramoléculaire selon l'invention, sont de préférence de formule : NH O L ON~NH NH \NCO 20 dans laquelle L est tel que défini précédemment. De préférence, L est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkylène en C5-C20, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en C11-C25, tel que le 4,4'-méthylène biscyclohexylène,

25 - alkylène en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, et - (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phénylène. De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)6- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupe de jonction est de formule NH O L ONNH NH NCO dans laquelle L est l'isophorone. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : ~~NH O ~~ O N NH NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH II Il O O 10 dans laquelle : - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus pour L; - X, X' = O et P a la signification indiquée ci-dessus pour le polymère polyalcène fonctionnalisé. 15 De préférence, L' et L" représentent un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-C20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20. De préférence, L' et L" représentent un groupement -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 20 2 -méthyl- 1,3 -phénylène. De préférence, L' et L" sont identiques. De préférence, L' et L"sont un groupe isophorone. De préférence, P est hydrogéné et représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de 25 leurs copolymères, notamment un poly(éthylène/butylène). De façon préférée, P est un polybutadiène hydrogéné, de préférence un 1,2-polybutadiène hydrogéné.

NHNO O HN~ Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : Procédé de préparation Le polymère selon l'invention peut être préparé par les procédés usuellement employés par l'homme du métier, notamment pour former une liaison uréthanne entre les fonctions OH libres d'un polyalcène, et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration non limitative, un premier procédé général de préparation consiste à . - éventuellement s'assurer que le polymère à fonctionnaliser ne comporte pas d'eau résiduelle, - chauffer ledit polymère comportant au moins 2 fonctions réactives OH, à une température pouvant être comprise entre 60 °C et 140 °C; l'indice d'hydroxyle du polymère pouvant servir de référence afin de mesurer l'état d'avancement de la réaction ; - ajouter, de préférence directement, le groupe de jonction ureïdopyrimidone portant les fonctions réactives, notamment isocyanate comme ceux décrits dans le brevet WO 2005/042641 ; notamment tel que les composés de numéro cas 32093-85-9 et 709028-42-2 ; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une température de l'ordre de 90-130 °C; pendant 1 à 24 heures; - éventuellement suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final. La réaction peut également être suivie par dosages des fonctions hydroxyles ; il est aussi possible d'ajouter de l'éthanol afin de s'assurer de la disparition totale des fonctions isocyanate résiduelles.

La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène, le propylène carbonate ou l'acétate de butyle. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le polymère peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les connaissances générales de l'homme du métier. Selon le 2ème mode de préparation, préféré, la réaction peut comporter les étapes suivantes: (i) fonctionnalisation du polymère de préférence préalablement séché, par un 10 diisocyanate selon le schéma réactionnel : OH-polymère-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -* OCN-X-NH-(0)CO-polymère-OC(0)-NH-X-NCO Le diisocyanate peut être éventuellement en excès par rapport au polymère. Cette première étape peut être faite en présence de solvant, à une température comprise 15 entre 20 °C et 100 °C. Cette première étape peut être suivie par une période d'agitation, sous atmosphère contrôlée pendant 1 à 24 heures. Le mélange peut être éventuellement chauffé. L'état d'avancement de cette première étape peut être suivi par un dosage des fonctions hydroxyles ; puis 20 (ii) réaction du prépolymère obtenu ci-dessus avec la 6-méthylisocytosine de formule : Me N NH2 N O cette deuxième étape peut éventuellement se faire en présence d'un co-solvant comme le toluène, l'acétate de butyle ou le propylène carbonate. Le mélange réactionnel 25 peut être chauffé entre 80 °C et 140 °C pendant un temps variant entre 1 à 24 heures. La présence d'un catalyseur, notamment le dilaurate dibutyle étain, peut favoriser l'obtention du produit final désiré. La réaction peut être suivie par spectroscopie infrarouge, en suivant la disparition du pic caractéristique de l'isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1. A la fin de la réaction, on peut ajouter de l'éthanol au milieu réactionnel afin de neutraliser les éventuelles fonctions isocyanate résiduelles. Le mélange réactionnel peut être éventuellement filtré. Le polymère peut également directement être strippé dans un solvant cosmétique.

Selon un mode particulier, ledit polymère supramoléculaire est solubilisé dans une huile hydrocarbonée, de préférence volatile, en particulier de l'isododécane. Ainsi la composition de l'invention comprendra au moins une huile hydrocarbonée, de préférence volatile, en particulier au moins de l'isododécane, notamment apportée par la solution de polymère supramoléculaire.

Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, une composition de maquillage se présente sous la forme d'un fond de teint et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 2,5 à 40 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, une composition de maquillage se présente sous la forme d'un fond de teint et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 3 à 30 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Selon une variante encore plus préférée, une composition de maquillage se présente sous la forme d'un fond de teint et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 3,5 à 20 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante encore plus préférée, une composition de maquillage se présente sous la forme d'un fond de teint et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 4 à 15 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Composé siliconé fluide Comme précisé ci-dessus, une composition selon l'invention comprend au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cSt à 25 °C. Un tel composé est avantageusement choisi parmi les gommes de silicone, et les huiles siliconées non volatiles. En particulier, le composé siliconé considéré selon l'invention peut être une huile siliconée non volatile possédant une viscosité inférieure à 800 000 centistokes (cSt) (800 000 x 10-6 m 2/s). De façon préférée, le composé siliconé considéré selon l'invention peut être une huile siliconée non volatile possédant une viscosité comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m 2/s) et 600 000 centistokes (cSt) (600 000 x 10-6 m2/s).

Huiles siliconées Par «huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

Bien entendu, une composition selon l'invention ou considérée selon un procédé de l'invention peut contenir un mélange d'huiles siliconées formé seulement en partie d'une telle huile. Les huiles de silicone utilisables selon l'invention sont de préférence non volatiles.

Ainsi une composition selon l'invention ou considérée selon un procédé de l'invention peut contenir un mélange d'huile siliconée non volatile.

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placé sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3 m3 régulée en température, à une température de 25 °C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50 %, 15 g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPSTMOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm) et par unité de temps (minute).

L'huile non volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant une viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s) et inférieure à 800 000 cSt , de préférence entre 50 et 600 000 cSt, de préférence entre 100 et 500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.

En particulier le composé siliconé selon l'invention est choisi parmi les gommes siliconées, les huiles siliconées non volatiles. En particulier, l'huile siliconée non volatile est choisie parmi les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.

En particulier, l'huile siliconée non volatile est linéaire. Parmi ces huiles siliconées, deux types d'huiles peuvent être distingués selon qu'elles soient ou non phénylées.

Huiles siliconées non phénylées 25 Ainsi, à titre d'huiles siliconées non volatiles non phénylées, on peut citer : - les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, - les PDMS comportant des groupements aliphatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, 30 - les polyalkylmethylsiloxanes eventuellement substitués par un groupement fluoré tel que le polymethyltrifluoropropyldimethylsiloxanes,20 - les polyalkylmethylsiloxanes substitués par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention contient au moins une huile siliconée linéaire non phénylée.

L'huile siliconée linéaire non phénylée peut notamment être choisie parmi les 10 silicones de formule: R3 O - Si R4 R2 n p dans laquelle : RI, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 15 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, 20 n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide.

Comme huile siliconée non volatile utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles : - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont 25 tels que la viscosité est de 500.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société Général Electric, celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Bluestar et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning.

- les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 60.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning et celle vendue sous la dénomination Wacker Belsil DM 60.000 par la société Wacker.

- les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 350 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 350 CS par la société Dow Corning. - les substituants RI à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que la viscosité est de 700 cst, comme celle vendue sous la dénomination Baysilone Fluid T0.7 par la société Momentive. Huiles siliconées phénylées Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une huile siliconée phénylée.

A titre représentatif de ces huiles siliconées non volatiles phénylées, on peut citer :

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R 1 R R

R-Si O R-Si O-Si R R R R

R-Si O 1 R (I)

dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, l'huile siliconée phénylée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R R R-Si O Si O Si -R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phényles, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Ph Ph Ph Me-Si O Si O S1i Me Ph Me Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou encore Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane, nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Me IMe IMe

X-Si_O SiH-0 Si X 1 IMe Me Me (IV) dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X 20 représente

-CH2-CH(CH3)(Ph).

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (V) suivante : (V) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe - OSiMe3 et y est 0 ou varie entre 1 et 1000, z varie entre 1 et 1000, de telle sorte que le composé (V) est une huile non volatile.

Selon un premier mode de réalisation, y varie entre 1 et 1000. On peut utiliser par exemple la triméthyl Siloxyphenyl Dimethicone, notamment vendue sous la référence BELSIL PDM 1000 commercialisée par la société Wacker. Selon un second mode de réalisation y est égal à 0. On peut utiliser par exemple la phenyl trimethylsiloxy trisiloxane, notamment vendue sous la référence DOW 10 CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VI) suivante, et leurs mélanges : Me Me-Si Me Me 1 0-Si 1 - Me - OR' - 0-Si 1 Ph Y O Si(CH3)3 z Si-o RB S R' m R1 p 15 dans laquelle : - R1 à Rio, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0. 20 De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VII) suivante, et leurs mélanges : ^p (VII) dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle.

Notamment, R1 à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1, dans la formule (VII). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VIII), et leurs mélanges : R 1 CH3 Si-O R Si o 1 CH3 Si-CH 3 CH3 R 1 Si-CH3 1 R (VIII) n m dans laquelle : - R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, - n est un nombre entier variant de 0 à 100, et - m est un nombre entier variant de 0 à 100, sous réserve que la somme n+m varie de 1 à 100. En particulier, les radicaux R de la formule (VIII) et R1 à Rio précédemment définis, peuvent chacun représenter un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, notamment en C2-C20, en particulier en C3-C16 et plus particulièrement en C4-C10, ou un radical aryle mono- ou polycyclique en C6-C14, notamment en C10-C13 ou un radical aralkyle dont les restes aryle et alkyle sont tels que définis précédemment. De préférence, R de la formule (VIII) et R1 à R10 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore 10 un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Selon un mode de réalisation, on peut utiliser une huile siliconée phénylée de formule (VIII) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 cSt), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 5 à 1000 cSt). 15 Comme huile siliconée phénylée de formule (VIII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C. 20 - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante, et leurs mélanges : R1 X - Si R2 0--X R2 0- n p

dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 25 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire en poids inférieure à 200 000 g/mol, de préférence inférieure à 150 000 g/mol et de 5 préférence encore inférieure à 100 000 g/mol. Les silicones phénylées convenant tout particulièrement à l'invention sont celles répondant aux formules (II) et notamment la formule (III), et (V) précédentes. Plus particulièrement, les silicones phénylées sont choisies parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les 10 diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. De préférence, le poids moléculaire en poids de l'huile siliconée phénylée non volatile selon l'invention varie de 500 à 10 000 g/mol. Il est à noter que parmi les composés siliconés selon l'invention, les huiles 15 siliconées linéaires et les huiles siliconées phénylées s'avèrent particulièrement avantageuses.

Gomme siliconée Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention 20 contient à titre de composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500 000 cSt à 25 °C au moins une gomme de silicone. La gomme de silicone utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les gommes de silicone ayant une viscosité à 25 °C supérieure 800.000 centistokes (cSt) et notamment comprise entre 800.000 et 2.500 000 cSt, de préférence entre 1.000.000 et 25 2.500 000 cSt, de préférence entre 1.000.000 et 2.500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. La masse moléculaire des gommes de silicone est généralement supérieur à 350.000 g/mol, compris entre 350.000 et 800 000 g/mol, de préférence de 450.000 à 700.000 g/mol. 30 La gomme de silicone peut notamment être choisie parmi les silicones de formule: 0--X R2 R3 Si-R4 O- n p dans laquelle : RI, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 5 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, 10 n et p étant des entiers choisis de manière à ce que la viscosité du composé soit supérieure à 800.000 cst.

Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles : 15 - les substituants Rl à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représentent un groupement méthyle, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Mirasil C-DPDM par la société Bluestar; - les substituants Rl à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement 20 X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination SGM 36 par la société Dow Corning ; - les diméthicones du type (po lydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères 25 poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges.

Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,05 % à 5% en poids de composé(s) siliconé(s) selon l'invention par rapport au poids total de la composition. En particulier, elle peut comprendre de 0,1 à 3 % en poids de composé(s) siliconé(s) selon l'invention par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, elle peut comprendre de 0,2 % à 2 % en poids de composé(s) siliconé(s) selon l'invention par rapport au poids total de la composition.

De manière avantageuse, une composition selon l'invention comprend au moins un polymère supramoléculaire et un composé siliconé selon l'invention dans un rapport pondéral polymère(s) supramoléculaires/ composé(s) siliconé(s) selon l'invention compris entre 1 et 200. De préférence, ils sont présents dans un rapport pondéral compris entre 2 et 150.

De façon encore préférée, ils sont présents dans un rapport pondéral compris entre 5 et 100. De façon préférée ils sont présents dans un rapport pondéral compris entre 5 et 50.

Une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin selon l'invention comprend en outre un milieu cosmétiquement acceptable qui peut comprendre les ingrédients usuels, en fonction de la destination de la composition.

Phase crasse additionnelle Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre outre un composé siliconé de viscosité conforme à l'invention, une phase grasse liquide additionnelle. Cette phase grasse liquide additionnelle peut comprendre outre les composés siliconés selon l'invention précités, une ou plusieurs huiles hydrocarbonées et/ou une ou 30 plusieurs huiles fluorées et/ou une ou plusieurs huiles siliconées volatiles. La phase grasse liquide additionnelle peut représenter de 0,1 à 98 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Il est entendu que ce pourcentage pondéral en phase grasse liquide prend en compte le poids d'huile mis en oeuvre pour la formulation du polymère supramoléculaire associée, si présente.

En particulier, une composition selon l'invention et/ou mise en oeuvre dans un procédé selon l'invention peut comprendre de 0,1 à 95 % en poids d'une phase grasse liquide additionnelle par rapport à son poids total. Plus particulièrement, une composition selon l'invention et/ou mise en oeuvre dans un procédé selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 90 % en poids d'une phase grasse liquide additionnelle par rapport à son poids total.

Ainsi, une composition considérée selon l'invention peut comprendre avantageusement une ou plusieurs huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles fluorées , les huiles siliconées volatiles et leurs mélanges.

Les huiles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. On entend par "huile fluorée", une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des 20 atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 25 Cg-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. L'huile hydrocarbonée volatile peut également être un alcane volatil linéaire comprenant 7 à 17 atomes de carbone, en particulier 9 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement 11 à 13 atomes de carbone. On peut notamment citer le n-nonadécane, le n-décane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, le n-pentadécane, 30 le n-hexadécane, et leurs mélanges. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle; les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, notamment ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou notamment ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1000R2, dans laquelle RI représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit supérieur ou égal à 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en Ci2-Cu, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldodécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate ; - les huiles de masse molaire comprise entre environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol; on peut notamment citer, seuls ou en mélange, (i) les polymères lipophiles tels que les polybutylènes, les polyisobutylènes, par exemple, hydrogénés, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, les copolymères de la vinylpyrrolidone, tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-hexadécéne, et les copolymères de polyvinylpyrrolidone (PVP), tels que les copolymères d'un alcène en C2-C30, tel qu'en C3-C22, et des associations de ceux- ci; (ii) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle; (iii) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2; (iv) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate; (v) les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, tels que ceux décrits dans le brevet US 6,491,927 et les esters du pentaérythritol, et, notamment, le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle; (vi) les esters et polyesters de dimère diol, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras, et les esters de dimère diols et de diacide.

Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention comprend en outre au moins de l'isododécane. Selon un mode de réalisation, la composition est exempte d'huile additionnelle non siliconée autre que l'isododécane.

Plus particulièrement, la composition selon l'invention contient entre 0,1 et 98 % d'isododécane par rapport à son poids total. De façon préférée, la composition selon l'invention contient entre 5 et 95 % d'isododécane par rapport à son poids total. Avantageusement, la composition selon l'invention contient entre 10 et 90 % d'isododécane par rapport à son poids total. Pour des raisons évidentes, cette concentration en isododécane est susceptible de varier en fonction de la nature et de la quantité de composé(s) siliconé(s) selon l'invention associé(s).

Selon un autre mode, la composition de l'invention peut comprendre au moins une huile additionnelle choisie parmi les huiles siliconées volatiles. Par huile volatile, on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. L'huile peut être une huile volatile, notamment choisie parmi les huiles volatiles siliconées, les huiles volatiles non siliconées. L'huile volatile siliconée peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m 2/s), et de préférence supérieure à 0,5 cSt. . De plus l'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie de préférence parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40 °C à 102 °C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55 °C et inférieur ou égal à 95 °C, et préférentiellement allant de 65 °C à 95 °C.

A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut citer : - les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s à 25 °C), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut plus particulièrement citer la décaméthylcyclopentasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, la dodécaméthylcyclohexasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-246 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning, la décaméthyltétrasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1,5 cSt par la société Dow Corning et la DC-200 Fluid 5 cst commercialisée par la société Dow Corning, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l' heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, et leurs mélanges.

Charges Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charge(s).

La ou les charges peuvent être présentes à raison de 0,01 à 35 % en poids, de préférence 0,1 à 20 % en poids, du poids total de la composition.

De préférence, une composition selon l'invention, lorsqu'elle se présente sous la forme d'un produit de maquillage de la peau et plus particulièrement de type fond de teint, comprend au moins une charge. A titre illustratif de ces charges, on peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyéthylène, le Téflon, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères de copolymères telles que l'Expancel (Nobel Industrie), et les microbilles de résine de silicone (Tospearl par la société Momentive Performance Materials, et notamment la référence Tospearl 145 A, par exemple) ; ainsi que leurs mélanges.

Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une charge apte à absorber une huile. En particulier, une composition selon l'invention comprend au moins une charge possédant une capacité à absorber et/ou adsorber un corps gras liquide tel que par 15 exemple le sébum. Cette charge absorbant l'huile peut en outre avantageusement posséder une surface spécifique BET supérieure ou égale à 300 m2/g, de préférence supérieure à 500 m2/g, et préférentiellement supérieure à 600 m2/g, et notamment inférieure à 1500 m2/g. 20 La « surface spécifique BET » est déterminée selon la méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale (donc micropores compris) de la poudre. 25 La charge considérée selon l'invention est ainsi caractérisée par le fait qu'elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à 1 ml/g, notamment allant de 1 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1.5 ml/g à 15 mUg. De préférence, elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à 2 ml/g, notamment allant de 2 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 2 ml/g à 15 ml/g. 30 Cette prise d'huile qui correspond à la quantité d'huile absorbée et/ou adsorbée par la charge peut être caractérisée par la mesure du Wet Point selon la méthode décrite ci-après.

Méthode de mesure de prise d'huile d'une charge: La prise d'huile d'une poudre est mesurée selon la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible du matériau pulvérulent par mesure du Wet Point. On place une quantité m (en grammes) de poudre comprise entre environ 0,5 g et 5 g (la quantité dépend de la densité de la poudre) sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte de l'isononanoate d'isononyle.

Après addition de 4 à 5 gouttes d'isononanoate d'isononyle, on incorpore l'isononanoate d'isononyle dans la charge à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'isononanoate d'isononyle jusqu'à la formation de conglomérats d'isononanoate d'isononyle et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'isononanoate d'isononyle à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition de l'isononanoate d'isononyle lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'isononanoate d'isononyle utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.

Cette charge absorbant l'huile peut être une poudre minérale ou une poudre organique ; elle peut être choisie parmi la silice, les poudres de polyamides (nylon), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycoUméthacrylate de lauryle ; les poudres de silicone élastomère, notamment obtenues par polymérisation d'organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium et d'un organopolysiloxane comprenant au moins deux groupes à insaturation éthylénique (notamment deux groupes vinyles) en présence de catalyseur platine.

La charge absorbant l'huile peut être une poudre enrobée avec un agent de traitement hydrophobe.

Comme poudre de silice, on peut citer : - les microsphères de silice poreuses, notamment celles vendues sous la dénomination « SUNSPHERE® H53 », « SUNSPHERE® H33 » (prise d'huile égale à 3,70 ml/g) par la société ASAHI GLASS ; MSS-500-3H par la société KOBO ; SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane, notamment celles vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE® H 33 » (prise d'huile égale à 2,43 ml/g), - les poudres de silica silylate, notamment celles vendues sous la 10 dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning (prise d'huile égale à 10,40 ml/g). - les particules creuses de silices amorphes, notamment celles vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo (prise d'huile égale à 5,50 ml/g). - les poudres de silice précipitées traitées en surface par une cire minérale telles 15 que la silice précipitée traitée par une cire de polyéthylène et notamment celles vendues sous la dénomination de ACEMATT OR 412 par la société EVONIK DEGUSSA (prise d'huile égale à 3,98 ml/g). Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer : - les sphères poreuses de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate 20 d'éthylène glycol vendues sous la dénomination Microsponge 5640, par la société Cardinal Health technologies (prise d'huile égale à 1.55 ml/g), GANZPEARL® GMP-0820 par la société GANZ CHEMICAL - les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycoUméthacrylate de lauryle, notamment celles vendues sous la dénomination POLYTRAP® 6603 de la société 25 DOW CORNING (prise d'huile égale à 6,56 ml/g). - les poudres de polyméthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination COVABEAD® LH85 par la société WACKHERR ; - les poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination POLY-PORE® L200, POLY-PORE® E200 par la société 30 AMCOL ;

Comme poudre de polyamide, on peut citer : - la poudre de nylon vendue sous la dénomination ORGASOL® 4000 par la société ATOCHEM - la poudre de nylon-6, notamment celle vendue sous la dénomination POMP610 par la société UBE INDUSTRIES (prise d'huile égale à 2,02 ml/g).

Comme poudre de perlite, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination OPTIMAT 1430 OR par la société WORLD MINERALS (prise d'huile égale à 2,4 ml/g).

Comme poudre de carbonate de magnésium, on peut notamment citer celle 10 vendue sous la dénomination TIPO CARBOMAGEL par la société BUSCHLE & LEPPER (prise d'huile égale à 2,14 ml/g). La charge absorbant l'huile particulièrement préférée est une poudre de silice et plus particulièrement une poudre de silice possédant une prise d'huile au moins égale à 3,70 ml/g et notamment celles vendues sous la dénomination « SUNSPHERE® H 33 » par 15 la société ASAHI GLASS, et sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning. La ou les charge(s) aptes à absorber un corps gras liquide peuvent être présentes dans une composition selon l'invention en teneur allant de 0.5 % à 40 % en poids, de préférence de 1 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids, par rapport 20 au poids total de la composition. Une composition selon l'invention peut mettre en oeuvre au moins une charge et au moins un polymère supramoléculaire dans un rapport pondéral polymère(s)/charge(s) absorbant l'huile supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5, et mieux supérieur à 2.

Matière(s) colorante(s) Une composition de maquillage et/ou de soin de la peau selon l'invention, comprend au moins un oxyde de fer, en particulier en une teneur d'au moins 0.5% en poids par rapport au poids total de ladite composition. En particulier, l'oxyde de fer est distinct d'une nacre à base d'oxyde de fer.

La composition selon l'invention comprendra également avantageusement au moins une matière colorante additionnelle, en particulier au moins une matière colorante pulvérulente. 25 30 Elle comprend généralement en outre au moins du dioxyde de titane. Elle peut également comprendre des matières colorantes additionnelles choisies parmi celles décrites ci-après. La matière colorante est notamment choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le 10 dépôt résultant. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de 15 chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. En particulier, les pigments minéraux sont choisis parmi les oxydes de fer, les oxydes de titane, et leurs mélanges. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto 20 pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils 25 sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au 30 moins un pigment distinct d'une nacre.

Par «nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, 15 telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées 20 sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. 25 Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. 30 Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple les structures suivantes : Al/SiO2/Al/SiO2/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2 Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/Al2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/Al/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm. On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par 25 exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER. La teneur en oxyde de fer dans la composition de l'invention va généralement de 0.5 à 40 en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1 à 30 , en particulier de 2 à 20% en poids par rapport au poids total de ladite composition 30 De préférence, la quantité de matière(s) colorante(s) dans une composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 40 % en poids, notamment 0,1 et 30 % en poids, voire 1 et 25 % en poids, du poids total de la composition.

Phase aqueuse Une composition selon l'invention peut également comprendre une phase aqueuse, qui peut représenter 1 à 80 % en poids, notamment 2 à 70 % en poids, voire 3 à 60 % en poids, du poids total de la composition. Cette phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau, ou peut comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) notamment choisi parmi les monoalcools ayant 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3- butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges.

Tensioactif(s) Une composition selon l'invention peut également comprendre au moins un tensioactif, qui peut être présent à raison de 0,1 à 10 % en poids, notamment 0,5 à 8 % en poids, voire 1 à 6 % en poids, du poids total de la composition. Le tensioactif peut être choisi parmi les agents tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, de préférence non ioniques. On peut notamment citer, seuls ou en mélange : a) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, 20 éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C tels que cités plus bas, comme : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarates de saccharose, cocoate de saccharose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges; - les esters d'acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et 25 de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le laurate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryle-2, le tristéarate de sorbitan, et le ricinoléate de glycéryle ; - les lécithines, telles que les lécithines de soja; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 30 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA : Steareth-2) ; - les tensioactifs siliconés comme les diméthicones copolyols et les alkyldiméthicones copolyols, et par exemple le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol notamment vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ; b) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, comme : - les esters et éthers d'oses tels que le mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools cétylique et stéarylique comme le Montanov 68 de Seppic; - les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter 10 de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène) d'alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C1g, tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA : Steareth-20), l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 15 motifs oxyéthylène (Ceteareth-30) et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 motifs oxyéthylène (C12.15 Pareth-7); - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40; 20 - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène, l'oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène, le 25 cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène, l'isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène; - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le polysorbate 20 et le polysorbate 60; - le diméthicone copolyol, notamment celui vendu sous la dénomination Q2-5220® de DOW CORNING ; - le diméthicone copolyol benzoate notamment ceux vendus sous les dénominations FINSOLV SLB l0l® et 201® de FINETEX ; - les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, qui sont des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. c) les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30, notamment les sels aminés comme le stéarate de triéthanolamine ou le stéarate de 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol ; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés, notamment les sels aminés ou les sels de métaux alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le «DEA oleth-10 phosphate» (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique; - les sulfosuccinates tels que le « Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate » et le « Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate » ; - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le «Disodium hydrogenated tallow glutamate» (AMISOFT HS-21 R® d'AJINOMOTO) et le sodium stearoyl glutamate (AMISOFT HS-20 11 PF® d'AJINOMOTO); - les dérivés de soja comme le potassium soyate ; - les citrates, comme le glycéryl stéarate citrate; - les dérivés de proline, comme le sodium palmitoyl proline ou le mélange de sodium palmitoyl sarcosinate, magnésium palmitoyl glutamate, acide palmitique et 25 palmitoyl proline (Sepifeel One de Seppic) ; - les lactylates, comme le sodium stéaroyl lactylate ; - les sarcosinates, comme le sodium palmitoyl sarcosinate ou le mélange de stéaroyl sarcosine et myristoyl sarcosine 75/25; - les sulfonates, comme le sodium C14-17 alkyl-sec-sulfonate; 30 - les glycinates, comme le sodium cocoyl glycinate. d) les tensioactifs cationiques, tels que : - les alkylimidazolidiniums tels que l'étho-sulfate d'isostéaryl-éthylimidonium, - les sels d'ammonium tels que les halogénures d'(alkyl en Ci2_30)-tri(alkyl en C1_4) ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium). e) les tensioactifs amphotères comme les N-acyl-aminoacides tels que les N- alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacétate disodique, et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine.

Additif(s) Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut également comprendre au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des agents épaississants, des polymères filmogènes hydrophobes, des élastomères siliconés, des adoucissants, des agents hydratants, des céramides; des actifs cosmétiques; des parfums, des protéines, des vitamines, des filtres UV, des propulseurs, des polymères filmogènes ou non, hydrophiles ou lipophiles; des gélifiants lipophiles ou hydrophiles. Les additifs ci-dessus sont en général présents entre 0,01 à 10 % en poids, pour chacun d'eux, par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir les constituants de la composition de manière telle que les propriétés avantageuses attachées à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.

Agents épaississants Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre, en outre, un agent épaississant. L'agent épaississant peut être choisi parmi : - les argiles organomodifiées qui sont des argiles traitées par des composés choisis notamment parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires. Comme argiles organomodifiées, on peut citer les bentonites organomodifiées telles que celles vendues sous la dénomination "Bentone 34" par la société RHEOX, les hectorites organomodifiées telles que celles vendues sous la dénomination "Bentone 27", "Bentone 38" par la société RHEOX. - la silice pyrogénée hydrophobe. De telles silices sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot et sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974®» par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot. L'agent épaississant peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 0,4 % à 3 % en poids. 5 Polymère filmo2ène hydrophobe Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène, en particulier hydrophobe. Une composition cosmétique de maquillage suivant l'invention peut 10 comprendre de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 15 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s). Ce polymère organique filmogène hydrophobe peut être un polymère choisi parmi le groupe comprenant : les polymères bloc silicone polyamide, les polymères éthyléniques séquencés, les polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère 15 carbosiloxane, les copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes, les résines siliconées (résine T, résine MQ) et les polymères hydrodispersibles sous forme de dispersion non aqueuses de particules de polymères et leurs mélanges.

20 a) Résines siliconées Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre à titre de polymère filmogène hydrophobe au moins une résine siliconée. A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de 25 type MQT.

Résines MQ : A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(Rl)3SiOü2]X(SiO412)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont 30 des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement Rl représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyL - Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination « KF-7312J » par la société Shin-Etsu, « DC 749 », « DC 593 » par la société Dow Corning. - Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.

Résines T : A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO312)X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH. De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO312 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1 % en poids d'unités (CH3)2SiO212 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO312 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 % d'unités T et 2 % d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88 % d'unités T et 12 % d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Résines MQT : A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles 30 citées dans le document US 5 110 890. Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le contenu est incorporé ici par référence.

De façon préférée, la résine siliconée est choisie parmi le groupe comprenant : a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule [(Rl)3SiOü2]X(SiO412)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO312)X, dans laquelle x est supérieur à l00 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyle, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiOli2)a, (ii) (R22SiO2/2)b, (iii) (R3SiO312)c et (iv) SiO4/2)d , avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle. b) Polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, encore appelées « NAD » Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère choisi parmi les polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, encore appelées « NAD ».

Comme dispersion non aqueuse de polymère filmogène hydrophobe, on peut utiliser les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase huileuse liquide : soit sous forme de particules de polymère éthylénique dispersées en 10 l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrites notamment dans le document WO 04/055081, soit sous forme de particules, stabilisées en surface, dispersées dans la phase grasse liquide. La dispersion de particules de polymères stabilisées en surface peut être fabriquée comme décrite dans le document EP-A-749747. Les particules de polymère 15 peuvent être stabilisées en surface grâce à un stabilisant qui peut être un polymère séquence. un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. Des dispersions de polymère filmogène dans la phase grasse liquide, en présence d'agents stabilisants, sont notamment décrites dans les documents EP-A-748746, EP-A-923928, EP-A-930060. 20 Avantageusement, on utilise les dispersions de particules de polymère éthylénique dispersées en l'absence de stabilisant additionnel en surface desdites particules. A titre d'exemples de polymères de type « NAD », on peut plus 25 particulièrement citer les' dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexornère Mie (copolymère acrylique en dispersion dans l'isododécane (25 %) avec copolymère pyrène/isoprène) commercialisé par la société CHIMEX

30 c) Copolymère éthylénique séquencé Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filrnogene est un copolymère ethylénique séquence, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2

Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence.et est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère » on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé. Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère.

La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15 %.

Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.

Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.

Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de « compatibiliser » ces séquences.

Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique.

De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85 %, de préférence au moins à 90 %, mieux à 95 % et encore mieux à 100 %.

Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé filmogène. Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par polymère « filmogéne », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par "squelette", on entend la chaîne principale du 15 polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes.

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, 20 l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche d'au moins 1 % en poids, à température ambiante (25 °C).

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère.

25 L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9. De façon préférée, il est supérieur ou égal à 2,5.par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6. L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. 30 On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de 5 préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50000g/mol.

Première séquence ayant une T2 supérieure ou é2a1e à 40 °C La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C a par exemple une Tg 10 allant de 40 à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120°C.

Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième 15 séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3'' ed, 1989, John Wiley, La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être un homopolymère ou un copolymère. 20 La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C. Cette séquence peut également être appelée « séquence rigide ». Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue d'un seul type de monomère dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 °C).

30 Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration 25 sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40 °C. Le copolymère peut par exemple comprendre : - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40 °C, par exemple une Tg allant de 40 °C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120 °C, et - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40 °C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 °C à 40 °C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C, par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure à 15 °C, notamment allant de - 80 °C à 15 °C et mieux inférieur à 10 °C, par exemple allant de -50 °C à 0 °C à, tels que décrits plus loin. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40 °C.

Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R1 dans laquelle RI représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou RI représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle Cg à c12, tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à Ciz tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' R7

CHZ = C Co N\ R8 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à Cil linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : i) d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans 15 laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à C12, tel que l'isobornyle, - ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à C12, tel que l'isobornyle. 20 De façon préférée, R2 et R'2 représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate. De préférence, ces monomères sont dans des 25 propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50. La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90 % en poids du polymère, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 60 à 80 %.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle.

Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20 °C. La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20 °C a par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 15 °C, notamment allant de -80 °C à 15 °C et mieux inférieure ou égale à 10 °C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de -30 °C à 10 °c. La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C.

Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C (appelé deuxième monomère) est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants:

- les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S,

- les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CHz où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C12, - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.

Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d' éthyl-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions.

Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion 5 minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence.

Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. 10 La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée.

Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi de l'acide 15 (méth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique, et leurs mélanges.

Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30 % en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de monomère additionnel. 20 Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de monomère additionnel. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères 25 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la 30 deuxième séquence. Avantageusement la première séquence représente 70 % en poids du polymère. . De façon préférée, l'acide acrylique représentant 5 % en poids du polymère.

Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère.

De façon préférée, le copolymère séquencé comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.

Segment intermédiaire Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au 15 maximum 90 % pour former la première séquence, ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit 20 parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90 %, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère. Le segment intermédiaire du polymère séquencé est un polymère statistique 25 (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents. Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-30 à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

Procédé de préparation du copolymère copolymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de polymérisation. En particulier, il peut être préparé selon le procédé décrit dans la demande FR0953625. De façon préférée le copolymère éthylénique séquencé est présent dans la composition dans une teneur en matière active allant de 0,1 à 60 %, mieux 0,5 à 50 %, mieux 1 à 30 % et mieux encore 1 à 40 %en poids par rapport au poids total de la composition 10 Distillation du solvant de synthèse Il est possible de procéder à une étape d'élimination totale ou partielle dudit solvant ou huile volatile (classiquement l'isododécane). On procède alors en particulier par distillation, éventuellement sous vide, et ajout éventuel d'huile ester hydrocarbonée non 15 volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, telle que le néopentanoate d'octyledodécyle (notamment le néopentanoate de 2-octyledodécyle) Cette étape est réalisée à chaud et éventuellement sous vide pour distiller un maximum solvant de synthèse volatil et est connue de l'homme du métier, 20 d) Polymère bloc silicone polyamide Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention comprend, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère bloc silicone polyamide dit encore polyamide siliconé. 25 Les polyamides siliconés sont de préférence solides a la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. 30 Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymeres du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,05l,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : (1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou (2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces 5 deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : R-4 R5

C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR' O n 10 ou R4R NH X SiO Si X NH C Y C R6 m R' n dans lesquelles - R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : 15 - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à Clo, éventuellement substitués par un ou 20 plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 1) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 2) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à Cso, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C1 à C4o, aryle en C5 à C1°, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou 3) Y représente un groupe répondant à la formule : Rg T dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère et, 4) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.

Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. 5 10 15 Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C 1 à C20, de préférence en C 1 à C 10, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C40, e) les groupes alkylène en C1 à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C1 à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C1 à C3 et alkylamines en C1 à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 R7 m dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : R7 20 Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 5 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en 10 particulier de 6 atomes de carbone.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 15 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3. Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : 20 - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à Cg, - un à trois groupes alkyles en C1 à C40, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3, 25 - un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et - un groupe aminoalkyle en C1 à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 T où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : Ria (CH2)a C (CH2)bou (CH2)a N (CH2)b - (CH2), (CH2), dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7. Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, 10 indépendamment, un groupe alkyle en C, à C4o, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. 15

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (III) et (IV) possédant un indice m de valeur environ 15. 20 De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 5 à 100, en particulier de 10 à 75 et plus particulièrement est de l'ordre de 15 ; de préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C, à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). 25 A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680.5 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (III) et (IV) possédant un indice m de valeur environ 100.

De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150 et plus particulièrement est de l'ordre de 100 ; de préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III).

A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable de façon préférée selon ce mode de réalisation, on peut citer les polyamides siliconés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100)

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend des motifs de formule III, de préférence dans laquelle les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l'autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation DP du polymère. A titre d'exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés 20 commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est «Nylon-611/dimethicone copolymères ».

e) Polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane Selon un mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la 25 30 5 10 15 25 direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154. Selon un mode préféré, le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane utilisé comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, le polymère vinylique comprend en outre au moins un groupement organique fluoré. Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférables : CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F. CH2-CCH3COO-CH,2CH2 (CF2)6 F, CH.2=CCH3COO-CH2CHz (CF2)s F. CH2=CHCOO-CH2CF3. CH2 -CC%H3COO-CH.2CF3 Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférables : CH2.CHCOO-CH2CF3, C112--CCH3COO-Ci2CF3. Selon un mode préféré de réalisation, les polymères vinyliques greffés au sens de la présente invention sont véhiculés dans une huile, de préférence volatile, choisie parmi les huiles de silicones, et/ou les huiles hydrocarbonées. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile de silicone peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, l'huile hydrocarbonée peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l'invention est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate, notamment celui commercialisé dans l'isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate par la société Dow Corning. On peut également citer le copolymère greffé de polyacrylique et diméthylpolysiloxane dissous dans l'isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550.

f) Copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes Par « copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes », on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères carboxyliques (acide ou ester), et (b) une ou plusieurs chaînes po lydiméthylsiloxane (PDMS).

On entend dans la présente demande par « monomère carboxylique » aussi bien les monomères d'acide carboxylique que les monomères d'ester d'acide carboxylique. Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères suivants : acrylate, méthacrylate, maléate, fumarate, itaconoate et/ou crotonoate. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les monomères sous forme d'esters sont plus particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.

Ainsi, selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le copolymère comprend comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. Dans la présente demande, on entend désigner par «polydiméthylsiloxanes » (appelé aussi organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane °Si-O-Si=), comportant des radicaux triméthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l'invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l'une des extrémités de la chaîne, c'est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l'autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupe CH2 = CRI - CO - O - R2, où RI représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente -CH2-, -(CH2)ri avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2-CH(CH3)-CH2- , -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2- CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2-. Les copolymères utilisés dans la composition de l'invention sont généralement obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d'un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l'une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) d'au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560. Les copolymères obtenus ont généralement un poids molécule allant d'environ 3000 à 200 000 et de préférence d'environ 5000 à 100 000. Le copolymère utilisé dans la composition de l'invention peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane). Comme copolymères utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable dans la composition de l'invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l'alcool isopropylique (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise de préférence le KP561 ; ce copolymère n'est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d'environ 30 °C. On peut également citer le copolymère greffé de polyacrylique et diméthylpolysiloxane dissous dans l'isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550.

Elastomère siliconé Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre, au moins un élastomère siliconé, autrement nommée élastomère d'organopolysiloxane.

Par « élastomère d'organopolysiloxane » on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.

Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. En particulier, l'elastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) peut notamment être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être en particulier choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3- trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique- dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant.

Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylèrte ou polyoxypropylène , ni de polyglycéryle. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules; d'organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques. Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009. 10 Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « DC 9040 », « DC9041 », « DC 9509 », « DC9505 », DC 9506 » par la société Dow Corning. On peut également utiliser dans les compositions selon l'invention des élastomères d'organopolysiloxane avec groupement MQ, tels que ceux vendus par la 15 Société Wacker sous les dénominations Belsil RG100, Belsil RPG33 et préférentiellement RG80. L'élastomère peut également être un élastomère émulsionnant. Par « élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant », on entend élastomère d'organopolysiloxane comprenant au moins une chaîne hydrophile, tels que les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés et les élastomères de silicone 20 polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est un elastomère d'organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de 25 diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d' polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique: Avantageusement, les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylènes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US 5837793, US5811487.

Comme élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations « KSG-21 », « KSG-20 », « KSG-30 », « KSG-31 », « KSG-32 ». « KSG-33 », « KSG-210 », « KSG-310 », « KSG-320 », « KSG 330 », « KSG-340 » par la société Shin Etsu, «DC9010 », «DC9011 » par la société Dow Cormng. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est un élastomère d'organopolysiloxane pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée etlou une huile siliconée. Dans 15 ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non sphériques. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-710 », « KSG-810 », e KSG-820 », « KSG-830 », « KSG-840 » par la société Shin Etsu. Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser 20 ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », «KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 »,par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC904I », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Comme élastomères émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 » , « KSG-210», 25 « KSG-710 » par la société Shin Etsu. Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnant sphérique, les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés et les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. 30 Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné.

Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné. La composition selon l'invention peut comprendre un élastomère d'organopolysiloxane, seul ou en mélange, dans une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, et de façon encore plus préférée de 0,5 à 12 % en poids

Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

Dans la description et dans les exemples suivants, sauf indication contraire, les 20 pourcentages sont des pourcentages en poids et les plages de valeurs libellées sous la forme « entre ... et ... » incluent les bornes inférieure et supérieure précisées. Les exemples ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention.

25 Exemple n°1 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On sèche 100 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de la société Nisso; Mn=4700 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment) à 80 °C, sous pression réduite, pendant une nuit. Ce polymère est mis en 30 solution dans 400 ml de toluène anhydre. On ajoute 25 id de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) et on chauffe à 80 °C, sous agitation, jusqu'à obtention d'une solution homogène. On ajoute 15 g de molécule fonctionnalisée isocyanate de structure suivante : NCO ONNN 1 1 H H (n° CAS 32093-85-9)

en solution dans 300 ml de toluène anhydre, sous atmosphère contrôlée à 40 °C. Le mélange réactionnel est chauffé à 100 °C et agité à cette température pendant 4 heures. Le suivi de la réaction est fait par spectroscopie infrarouge, avec le suivi de la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates à 2260 cm-1. A la fin de la réaction, on ajoute 100 ml d'éthanol pour éliminer toute trace d'isocyanate résiduel, puis on filtre le mélange après avoir rajouté de l'isododécane pour rendre la solution moins visqueuse. La solution de polymère est alors directement strippée à l'isododécane.

On obtient une solution du polymère final dans l'isododécane, à 21 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 6400 et indice de polydispersité = 1,85) et RMN 1H (spectre conforme à ce qui est attendu). Exemple n°2 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: Synthèse du polymère GI2000 difonctionnalisé uréidopyrrimidone H O NNN' \O H H On chauffe 106,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI2000 de Nisso, Mn=3300 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 10 ml d'isododécane et de 19,3 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 12 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-'). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 400 ml d'heptane, 200 ml de THF et 50 ml d'éthanol, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 25 % en poids de polymère; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 7000 et indice de polydispersité = 2,05).

Exemple n°3 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On chauffe 99 g de polymère 1,2-polybutadiéne hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de Nisso, Mn=4700 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment, en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 30 ml d'isododécane et de 11 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 8,1 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-'). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 1 litre d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 4200 et indice de polydispersité = 2,34).

Exemple n°4 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On chauffe 89 g de polymère 1,2-polybutadiéne hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de Nisso, Mn=4700 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment, en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 60 ml d'isododécane et de 11,6 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate.

Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 40 ml de propylène carbonate. On ajoute 6,64 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-'). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 250 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 22 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 10700 et indice de polydispersité = 2,26).

Exemple n°5 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On chauffe 143,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI2000 de Nisso, Mn=3300 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment, en présence de 33 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 85 ml d'isododécane et de 30,8 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate. Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 70 ml de propylène carbonate. On ajoute 22,6 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-'). Le mélange est ensuite redescendu à 20 °C, et on y ajoute 700 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 8400 et indice de polydispersité = 2,00). 5 Exemples n° 1 à 9 de formules cosmétiques de type fond de teint fluide

On a préparé 7 formules de fond de teints selon l'invention (Formules 1 à 7) et 2 formules de fonds de teints comparatives hors invention (Formules 8 et 9).

Tableau 1 Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 (% en (% en poids) (% en poids) (% en poids) (% en poids) poids) Conforme à Conforme à Conforme à Conforme à Conforme à l'invention l'invention l'invention l'invention l'invention Solution de 48 48 48 48 48 polymère (soit 12 % (soit 12 % de (soit 12 % de (soit 12 % de (soit 12 % de supramoléculai de matière matière sèche matière sèche matière sèche matière sèche re GI2000 sèche dans dans la dans la dans la dans la difonctionnalisé la composition) composition) composition) composition) uréidopyrrimid composition one à 25 % ) dans l'isododécane tel que préparé en exemple 2 Isododecane 36.5 36.5 36.5 36.5 36.5 Isododecane 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Dioxyde de 8 8 8 8 8 titane Oxydes de fer 2 2 2 2 2 Dimethicone 1 350cst (Mirasil DM 350, Bluestar) Dimethicone 1 60.000cst (Belsil DM60000, Wacker) Dimethicone 1 500.000cst (Mirasil DM500000, Bluestar) Diphenylsiloxy 1 phenyl trimethicone 15 cst (KF 56 A, Shin Etsu) Phenyl 1 trimethicone 20 cst (Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid, Dow Corning) Total 100 100 100 100 100 Tableau 2 Formule 6 (% Formule 7 (% Formule 8 (% Formule 9 (% en poids) en poids) en poids) en poids) Conforme à Conforme à comparative comparative l'invention l'invention hors invention hors invention A Solution de 48 48 48 48 1 polymère (soit 12 % de (soit 12 % de (soit 12 % de (soit 12 % de supramoléculai matière sèche matière sèche matière sèche matière sèche re GI2000 dans la dans la dans la dans la difonctionnalisé composition) composition) composition) composition) uréidopyrrimid one à 25 0/0 dans l'isododécane tel que préparé enexemple 2 Isododecane 31 36.5 37.5 36.5 A Isododecane 2.5 2.5 2.5 2.5 2 Dioxyde de 8 8 8 8 titane Oxydes de fer 2 2 2 2 B Isononanoate 1 d'isononyle Poly diphenyl 6,5 dimethylsiloxan e (gomme - visco> 1000000 cst - pm: 600000) à 15 0/0 dans le cyclopenta dimethylsiloxan e (Mirasil C- DPDM, Bluestar) Dimethiconol 1 de viscosité 700 cst (Baysilone Fluid T0.7, Momentive) C Micro-sphères 2 2 2 2 de silice amorphe (granulométrie: 3 microns) (Miyoshi Kasei, Sunsphere H- 33, AGC Si- TECH) Total 100 100 100 100 Mode opératoire : Les constituants de la phase A2 ont été pesés. Le mélange a été passé sur broyeur tri-cylindre.

Ensuite, les constituants de la phase Al ont été pesés dans le bêcher principal et placés au Rayneri. La phase A2 a ensuite été ajoutée. Après 10 minutes d'agitation, la phase B a été incorporée. Après 5 minutes d'agitation, la phase C a été incorporée.

Chacune des formulations ainsi obtenues est ensuite évaluée en termes de non- transfert selon le protocole décrit ci-après.

Protocole d'évaluation du non -transfert L'avant-bras est démaquillé avec un démaquillant non gras (type Effacil de Lancôme) puis avec un coton d'eau. Après 5 minutes, une formule de Fond de Teint d'un des exemples 5 à 13 est appliquée au doigt sur l'avant-bras. La quantité appliquée est 0.05g sur une zone de taille 5 cm sur 5 cm. 10 minutes après l'application, un kleenex est passé à 5 reprises sur l'avant-bras, pour cela le kleenex est plié en quatre, il est posé avec une pression assez forte sur la peau à une des extrémités du dépôt de Fond de teint puis est déplacé sur l'avant-bras de manière assez lente vers l'autre extrémité. La quantité de fond de Teint ayant transféré sur le kleenex est ensuite évaluée.

Pour les mesures effectuées, on considère que : + Pas de couleur sur le mouchoir (ie : la composition présente de très bonnes propriétés de non transfert du dépôt) ++ Le mouchoir est très légèrement coloré (ie : la composition présente de bonnes propriétés de non transfert du dépôt) +++ Le mouchoir est légèrement coloré ++++ Le mouchoir est coloré

Le nombre de « + » traduit des propriétés de non transfert dégressives (c'est-à dire que plus il y a de « + », plus le dépôt de maquillage à tendance à transférer).

Les tableaux 5 et 6 ci-après rendent compte des résultats obtenus en termes de non-transfert. Tableau 3 Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 comprenant la comprenant la comprenant comprenant comprenan PDMS 350 cst PDMS 60.000 la PDMS la Silicone t la silicone cst 500.000 cst phénylée phénylée (KF 56 A) (DC 556 Evaluation + + + ++ ++ du transfert Tableau 4 Formule 6 Formule 7 Formule 8 Formule 9 comprenant une comprenant de comparative comparative Gomme de la comprenant de comprenant de silicone Diméthiconol 1'isododécane 1 isononyl isononanoate Evaluation + + ++++ ++++ du transfert Il ressort de ces résultats que les dépôts réalisés avec les compositions conformes à l'invention manifestent une aptitude à transférer significativement amoindrie comparativement aux compositions comparatives. Ces compositions conduisent également à dépôt permettant l'obtention d'un toucher de la peau plus doux et plus glissant.

De plus les compositions des exemples 1, 2, 3 conduisent à une diminution du collant du dépôt de maquillage après l'application (pendant la phase de séchage).

Protocole du test de collant : Le caractère collant est évalué en appliquant le doigt sur un dépôt réalisé sur l'avant-bras une minute après la fin de l'application de la composition. Pour les mesures effectuées, on a considéré que : + Pas de collant lors du séchage ++ Léger effet collant lors du séchage +++ Effet collant moyen lors du séchage ++++ Effet collant important lors du séchage +++++ Effet collant très important lors du séchage On a obtenu les résultats suivant : Tableau 5 Compositions Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 8 Formule 9 Evaluation du ++ ++ ++ ++++ +++++ collant Il est ressorti de ces résultats que les dépôts réalisés avec les compositions selon l'invention manifestent un caractère collant significativement amoindri au regard des dépôts réalisés avec les compositions comparatives 8 et 9. Exemple 10 et 11 de formules cosmétiques de type fond de teint fluide en émulsion : On a préparé deux formules de fond de teint liquide ayant la composition suivante (une composition conforme à l'invention et une composition comparative)25 Tableau 6 Formule 10 Formule 11 Selon l'invention comparative hors invention Al Solution de polymère 50 (soit 12,5 % de 50 (soit 12,5 % supramoléculaire GI2000 matière sèche) de matière difonctionnalisé sèche) uréidopyrrimidone à 25 % dans l'isododécane tel que préparé en exemple 2 Isododecane 2 % 3 % A2 PEG-30 dipolyhydroxystearate 2.5 2.5 (CITHROL DPHS-SO-(MV), Croda) A3 Isododecane 2.5 2.5 Dioxyde de titane 8 8 Oxydes de fer 2 2 B Eau 29.5 29.5 Conservateurs 0.5 0.5 C Micro-sphères de silice 2 2 amorphe (granulométrie: 3 microns) (Miyoshi Kasei, Sunsphere H-33, AGC Si- TECH) D Dimethicone 60.000cst (Belsil 1 DM60000, Wacker) Total 100 100 Mode opératoire : On pèse les constituants de la phase Al dans un bécher, sous agitation au 5 Moritz en maintenant la température ambiante à 50 °C. On ajoute ensuite la phase A2, préalablement fondue, en maintenant l'agitation. La phase A3 est préparée séparément en broyant les pigments à la tricylindre puis elle est ajoutée sous agitation au mélange précédent. Pour préparer la phase B, on porte l'eau à l'ébullition puis on ajoute les autres 10 constituants de la phase B. On fait revenir la température de la phase B vers 50 °C. L'émulsion se fait à 50 °C. Les deux phases doivent avoir une température voisine de 50 °C. On verse la phase aqueuse B lentement dans la phase A en augmentant au fur et à mesure la vitesse d'agitation du Moritz jusqu'à 2500 tours/min. Après addition, on laisse agiter encore pendant 10 minutes à température ambiante. La phase C est ensuite ajoutée et le mélange est agité pendant 5 minutes. La phase D est ensuite ajoutée et le mélange est agité pendant 5 minutes. Chacune des formulations ainsi obtenues est ensuite évaluée en termes de non-transfert et de diminution du collant après l'application suivant les protocoles décrits plus 5 haut. Le tableau 7 ci-après rend compte des résultats concernant le transfert. Tableau 7 Formule 10 selon Formule 11 l'invention comparative comprenant 1 % de PDMS 60.000 cst Evaluation + ++++ du transfert Il ressort de ces résultats que le dépôt réalisé avec la composition 10 conforme 10 à l'invention manifeste une aptitude à transférer significativement amoindrie comparativement au dépôt réalisé avec la composition comparative 11. Cette composition conduit également à l'obtention d'un dépôt permettant l'obtention d'un toucher de la peau plus doux, plus glissant et moins collant. De plus la composition de l'exemple 10 conduit à un dépôt donc le collant 15 diminue après l'application (pendant la phase de séchage). Le tableau 8 ci-après rend compte des résultats concernant la diminution du collant pendant le séchage : Tableau 8 Compositions Formule l'invention 10 selon Formule 11 1 % de PDMS comparative 60.000 cst Evaluation du ++ ++++ collant Il est ressorti de ces résultats que le dépôt formé à partir de la composition 10 conforme à l'invention manifeste un caractère collant significativement amoindri au regard du dépôt formé à partir de la composition comparative 11.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'application sur ladite peau et/ou lesdites lèvres d'une composition comprenant, 5 dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène fonctionnalisé de formule HO-P-OH dans laquelle P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, 10 polyinsaturés en C2-C10, de préférence en C2-C4, susceptible d'être issu de la réaction, notamment de la condensation, dudit polymère polyalcène fonctionnalisé avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 15 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, , - au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à
2.500.000 cST à 25 °C, en particulier en une teneur inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition et - au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition d'au 20 moins un oxyde de fer. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le polyalcène fonctionnalisé de formule HO-P-OH est hydrogéné.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications, dans lequel P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un 25 ou plusieurs alcènes di-insaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel P représente un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et de préférence un poly(éthylène/butylène). 30
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le groupe de jonction fonctionnalisé est de formule :NH O L \ ON~NH NH NCO dans laquelle L représente un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-C20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20, de préférence un groupement isophorone.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polymère supramoléculaire répond à la formule : ~~NH O ~~ O N NH NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH II Il O O dans laquelle : - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, tels que défini pour L dans la revendication précédente; - X, X' = O et P est tel que défini dans l'une des revendications précédentes.
7. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel : - L' et L" sont l'un et l'autre des groupements isophorone, - X et X'= O et P représente un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un po ly(1,3-pentadiène), un po lyisobutylène, et leurs copolymères, et de préférence un poly(éthylène/butylène).
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 3 à 30 % en poids, de préférence de 3,5 à 20 % en poids, voire de 4 % à 15% en poids de polymère(s) supramoléculaire(s) par rapport au poids total de ladite composition.
9. Procédé selon la revendication précédente comprenant de 0,05 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 3 % en poids, et mieux de 0,2 % à 2 % en poids de composé(s) siliconé(s) de viscosité inférieure à 2.500.000 cST à 25 °C par rapport au poids total de ladite composition. NHNO O HN~
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ledit polymère supramoléculaire et ledit composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cST à 25 °C sont présents dans un rapport pondéral polymère(s) supramoléculaires / composé(s) siliconé(s) selon l'invention compris entre 1 et 200 de préférence, compris entre 2 et 150, voire entre 5 et 100, et mieux entre 5 et 50.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ledit composé siliconé de viscosité inférieure à 2.500.000 cST à 25 °C est choisi parmi les gommes siliconées, et les huiles siliconées non volatiles.
12. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'huile siliconée non volatile est choisie parmi les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend des oxydes de fer en une teneur allant de 0.5 à 40% en poids, de préférence de 1 à 30%, en particulier de 2 à 20% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend en outre au moins une charge.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ladite composition se présente sous la forme d'un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; d'un produit anticernes; d'un blush, ou d'un produit de maquillage du corps .
16. Composition de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant dans un 25 milieu physiologiquement acceptable : - au moins 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un polymère supramoléculaire tel que défini dans l'une des revendications 1 à 7, - au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 30 2.500.000 cSt à 25 °C tel que défini dans l'une des revendications 11 ou 12, en particulier en une teneurinférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition et - au moins 0.5% en poids d'au moins un oxyde de fer distinct d'une nacre à base d'oxyde de fer.5