FR2956319A1 - Kit cosmetique comprenant des composes reactifs silicones et un copolymere a base de resine de silicone et de silicone fluide - Google Patents
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Abstract
L'invention a pour objet un kit cosmétique comprenant au moins trois compositions cosmétiques conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, et - au moins une deuxième composition et une troisième composition comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et au moins un catalyseur, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ne sont pas simultanément dans une desdites deuxième et troisième compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre en présence du catalyseur. Enfin, l'invention concerne un procédé de maquillage des matières kératiniques impliquant l'application successive de ces compositions sur les matières kératiniques.
Description
La présente invention a pour objet un kit comprenant trois compositions cosmétiques conditionnées de manière séparée destinées à être appliquées sur les matières kératiniques, et en particulier sur les lèvres ou la peau, ledit kit comprenant une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide et une deuxième et une troisième composition cosmétique comprenant un composé X ou un composé Y, qui sont mis à réagir ensemble in situ ou juste avant application sur les matières kératiniques.. L'invention concerne également un procédé comprenant en l'application sur les matières kératiniques desdites compositions.
Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions de maquillage ou de soin des matières kératiniques. Récemment, les inventeurs ont montré qu'il est possible d'obtenir un film sur les matières kératiniques et en particulier sur la peau ou les lèvres, doté de propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment en termes de propriété de non-transfert, en mettant à profit la faculté de certains composés, notamment siliconés, à interagir lorsqu'ils sont mis en présence à température ambiante et pression atmosphérique, le cas échéant en présence d'un catalyseur ou d'un peroxyde, et à constituer à l'issue de leur interaction un film polymérique. Il est connu des documents WO 01/96 450 et GB 2 407 496 des systèmes comprenant des composés dits composé X et composé Y, tels que définis ci-après, qui s'avèrent capables de polymériser in situ, à pression atmosphérique et température ambiante, et de former des films non collants, présentant une bonne tenue et ayant des propriétés de non transfert. Dans le cadre de la présente invention, on entend par film de « bonne tenue », un film qui ne se fragilise pas ou ne désagrège pas, en particulier, ne s'effrite pas, ne s'étale pas autour des lèvres, et qui conserve une bonne homogénéité et une bonne intensité de la couleur du maquillage original, notamment lors du contact du revêtement qu'il forme à la surface de la peau et/ou des lèvres avec de l'eau, le sébum ou la salive, en particulier pendant une durée de 2 ou 3 heures, voire pendant 4 ou 6 heures.
Des compositions de maquillage comprenant de tels systèmes associant deux composés siliconés réagissant lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, sont décrits notamment dans la demande WO 2007/071706. Toutefois, dans les documents de l'art antérieur, de tels composés siliconés réagissant lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, forment sur les matières kératiniques et en particulier sur les lèvres ou sur la peau un film dont les propriétés d'adhérence sont limitées. Par « propriétés d'adhérence » on entend la capacité du film à rester adhérent aux matières kératiniques (notamment la peau ou les lèvres) au contact desquels il s'est formé. En effet les films formés selon l'art antérieur ont tendance à être facilement pelable, c'est-à-dire à se détacher du support sous la forme d'un film lors de sollicitations mécaniques faibles, telles que des frottements ou encore des mouvements de la peau ou des lèvres. Or il est souhaitable de réaliser un dépôt sur les matières kératiniques et en particulier sur la peau ou les lèvres dont les propriétés d'adhérence sont satisfaisantes, afin d'éviter le décollement du film. Par conséquent, il serait avantageux de pouvoir disposer d'un kit comprenant les composés X et Y (en particulier dans le cas où au moins un des composés X et Y est siliconé), dont l'application des compositions sur les matières kératiniques (notamment sur la peau ou les lèvres) permet la réaction de ces composés, et la formation d'un film à partir des composés X et Y précités dont le dépôt présente une bonne adhérence sur les matières kératiniques.
La présente invention vise principalement à répondre à ce besoin. De manière surprenante, et comme il ressort des exemples présentés ci-après, les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'améliorer les propriétés d'adhérence sur les matières kératiniques, telles que les lèvres ou la peau, d'un film formé par la réaction des composés X ou Y précités, en appliquant préalablement une composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide,.
Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un kit cosmétique, comprenant au moins trois compositions cosmétiques conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, et - au moins une deuxième composition et une troisième composition comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et au moins un catalyseur, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ne sont pas simultanément dans une desdites deuxième et troisième compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre en présence du catalyseur.
En particulier, l'invention a pour objet un kit cosmétique comprenant au moins trois compositions conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, et - au moins une deuxième composition et une troisième composition comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et au moins un catalyseur, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ne sont pas simultanément dans une desdites deuxième et troisième compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre en présence du catalyseur, L'invention a également pour objet un kit cosmétique comprenant au moins trois compositions conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, et - au moins une deuxième composition et une troisième composition comprenant un composé X et au moins un composé Y et éventuellement au moins un catalyseur, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X et Y ne sont pas simultanément dans une desdites deuxième et troisième compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre.
Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins une, voire au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y sont siliconés.
Les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble sur les matières kératiniques ou sur un support de manière à former un film sur les matières kératiniques.
Selon un mode de mise en oeuvre, la présente invention a pour objet un kit cosmétique comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, et - au moins une deuxième composition et une troisième composition comprenant au moins un composé X siliconé, au moins un composé Y siliconé, et éventuellement au moins un catalyseur, - à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites deuxième et troisième compositions, - lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres. Outre les propriétés d'adhérence, les compositions selon l'invention permettent selon certains modes de réalisation d'obtenir un film présentant de bonnes propriétés de brillance, et de non transfert. 10 Selon un mode de réalisation préféré chacune des première, deuxième et troisième compositions est conditionnée séparément dans un article de conditionnement différent.
En particulier, selon un mode de réalisation préféré, les deuxième et troisième sont conditionnées séparément dans un article de conditionnement différent. 15 Selon un mode de réalisation, les composés X et Y peuvent être présents dans deux compositions distinctes appelées deuxième et troisième compositions. Dans ce mode de réalisation, les composés X et Y sont mélangés de façon extemporanée de préférence en présence d'un catalyseur, via l'application successive des deuxième et troisième 20 compositions sur les matières kératiniques (après avoir appliqué la première composition comprenant le copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide), les deux compositions étant appliquées l'une sur l'autre. Selon un second mode de réalisation, les dites deuxième et troisièmes compositions sont conditionnées séparément dans un même article de conditionnement par exemple 25 dans un stick de rouge à lèvres bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment différent au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la 30 délivrance de chaque composition.
Les première, deuxième et troisième compositions peuvent, indépendamment les unes des autres, être sous forme liquide ou solide. De façon préférée, lorsque la deuxième composition est sous forme liquide, la troisième 35 l'est également (et vice et versa).5 Selon un mode préféré, première, deuxième et troisième compositions sont sous forme liquide.
Bien entendu, chaque composition comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.
L'invention a également pour objet un procédé cosmétique comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, notamment la peau ou les lèvres, d'une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, suivie de l'application via au moins une seconde composition, - de composés X et Y dont l'un au moins est siliconé, les composés X et Y, étant aptes, lorsqu'ils sont mis au contact l'un de l'autre, à réagir ensemble par hydrosilylation, condensation, ou réticulation en présence d'un peroxyde.
Selon un mode de mise en oeuvre particulier, le procédé consiste à appliquer sur les matières kératiniques une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, puis à appliquer successivement deux autres compositions, l'une comprenant X et l'autre comprenant Y, Selon une variante, l'invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant : - à appliquer sur les matières kératiniques une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, - puis à appliquer successivement, sur la première composition préalablement appliquée, au moins deux compositions de manière à mettre en présence au moins un composé X, au moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent ou le peroxyde lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres.
Selon un autre aspect, les composés X et Y peuvent être présents au sein d'une même composition, laquelle comprenant alors - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composé X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde.
Dans ce mode de mise en oeuvre, l'un au moins des composés X et Y peut être présent sous une forme encapsulée. Selon une variante, les deux composés X et Y sont tous deux présents sous des formes encapsulées séparées.
Plus particulièrement, les composés X et/ou Y peuvent être présents sous la forme de microcapsules et notamment de nanocapsules de type coeur/écorce, le coeur de nature lipophile contenant le composé X ou le composé Y.
Copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide Le copolymère siliconé défini selon l'invention est dérivé de la réaction entre une résine de silicone et une silicone fluide. De tels copolymères sont décrits par exemple dans « Silicone Pressure Sensitive Adhesive », Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive 20 Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York. Dans le copolymère, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 45 et 75% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 25 et 55%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone est présente à un 25 taux compris entre 55 et 65% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 35 et 45%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone selon l'invention est le produit de condensation de groupements SiO2 et de groupements R3(SiO)112 (triorganosilyl) pour lequel chaque 30 groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)112 de la résine de silicone va de 0.6 à 0.9. Des groupements triorganosilyl utilisables pour former la résine de silicone peuvent être des unités triméthylsilyl,15 triéthylsilyl, méthylméthylproprylsilyl, diméthylvinylsilyl et des mélanges de celles-ci. Le groupement triméthylsilyl est le préféré dans le cadre de l'invention. De préférence, la silicone fluide selon l'invention est une diorganopolysiloxane aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 100.000 cst à 25°C pour laquelle les substituants du diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl. Les diorganosiloxances sont de préférence des polymères linéaires. Des exemples de diorganopolysiloxane peuvent être, de manière non limitative, une polydiméthylsiloxane, une éthylméthylpolysiloxane, un copolymère de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, et des mélanges de tels polymères ou copolymères ayant des extrémités OH. Le diorganopolysiloxane préféré est une polydiméthylsiloxane. Des exemples de synthèse d'un tel copolymère sont par exemple décrits dans le brevet US5162410 ou dans le brevet CA711756. Les copolymères selon la présente invention peuvent donc être préparés en chauffant le mélange suivant : 1. de 45% à 75% en masse de résine de silicone étant le produit de condensation des unités SiO2 et R3(SiO)112 pour lequel chaque groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)112 de la résine de silicone va de 0.6 à 0.9. 2. de 25% à 55% en masse de diorganopolysiloxane fluide aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 100.000 cst à 25°C pour laquelle les substituants du diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl. 3. de 0.001% à 5% d'un catalyseur adapté, qui est de préférence un composé aminé aliphatique organique choisi de préférence parmi les amines primaires, les amines secondaires, les amines tertiaires, les sels d'acide carboxylique des amines citées ci-dessus et les sels d'ammonium quaternaires. Le mélange est chauffé à une température comprise entre 80°C et 160°C jusqu'à ce que le caractère adhésif du copolymère siliconé résultant soit obtenu. Les copolymères préférés selon l'invention sont commercialisés par Dow Corning sous la référence BIO-PSA®, ces BIO-PSA® pouvant être sous deux formes, standard ou amine compatible, et étant fournis dans différents solvants avec plusieurs ratio résine de silicone/silicone fluide. On peut notamment citer les grades 7-4400, 7-4500, 7-4600. Le BIO-PSA® particulièrement préféré selon l'invention est le grade 7-4400, notamment le grade 7-4408. Le copolymère peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur supérieure à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le copolymère est présent en une teneur comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 1,5 % à 15 % en poids.
Composés X et Y
Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180°C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 ± 5°C) et pression atmosphérique, avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. De préférence, ces composés X et Y sont des polymères. Par polymère, on entend des composés présentant au moins deux motifs de répétition, de préférence au moins trois.
Selon un mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes.
Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes.
Le ou les composés X, le ou les composés Y, peuvent être appliqués sur les matières kératiniques via des compositions différentes contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (A) comprenant le ou les composés X, le ou les composés Y, et l'huile brillante.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (B), et une composition (C) comprenant le ou les composés X et le ou les composés Y, l'huile brillante étant présente dans la composition (B) et / ou la composition (C), l'ordre d'application des compositions (B) et (C) étant indifférent.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (B), une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, l'huile brillante étant présente dans la composition (B) et / ou la composition (D) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (B), (D) et (E) étant indifférent.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (F) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, l'huile brillante étant présente dans la composition (F) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (F) et (E) étant indifférent.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques au moins un catalyseur tel que défini précédemment pour activer la réaction entre le ou les composés X et le ou les composés Y. Par exemple, le ou les catalyseurs peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les matières kératiniques ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les matières kératiniques est indifférent.
Les composés X et Y siliconés cités ci-après, peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites " room temperature vulcanization".
Groupes polaires Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation, les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés.
Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que 0, N, S et P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques . Des composé porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques, grâce à l'aptitude de ces groupements à établir une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Le ou les groupes polaires porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants :
- acide carboxyliques -0O0H, - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR,R2, dans laquelle les R, et R2 identiques ou différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un des R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : O O O O N N N R, étant un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyl de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, - thiocarbamoyl, tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-O R', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyl tel que -NR' -CO-N(R')2, les R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, - sulfonamido tel que -N R'-S(=O)2- R', R' répondant à la définition ci-dessus. 10 De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3% en poids
15 Le ou les groupes polaires peuvent être situés dans la chaîne principale du composé X et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y. 1- Composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilylation Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit : -Si-H i + CH2 =CH-W -Si-CH2=CH2-W 25 avec W représentant une chaine carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés.
Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut 30 comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés 20 sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés.
Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Ce groupe polaire est avantageusement porté par le composé X qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés.
Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium.
15 Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, 20 comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle, - m est égal à 1 ou 2 et 25 - R' représente : o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de 30 carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ou o un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes 10 (I) de carbone comme par exemple un groupe cyclohexenyle
De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule n (4 n) 2 (Il)
dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3.
Selon une variante, le composé X comprend une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2.
Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés.
La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène
La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 .
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.
Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Comme exemples de telles résine, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phenyl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST- 3PV1 par la société Gelest. Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (Il) décrites précédemment.
Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : R FIS :i\ { 1 _ k dans laquelle : 10 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. 15 Ces composés Y organosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule : 14 SiO2 telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins 20 comprenant au moins un motif choisis parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H telles que les poly(methylhydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest De préférence, ces composés Y organosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5% 25 en poids de groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules ci-dessus De préférence, ces organosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule CH3SiOä2. 30 Avantageusement, les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule H3CHSiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO. De tels composés Y organosiloxanes à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744.
Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les hydrogénosiloxanes cités ci-dessus. Selon un mode de réalisation, les composés X organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, 15 portent au moins un groupe polaire tel que décrit plus haut. Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le 20 polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : 25 a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange 30 - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence 35 de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques15 tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol® par la société Unichema ou Empol® par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. b) les polyesters à groupes (meth)acrylate latéraux et/ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol® par la société Unichema ou Empol® par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère.
De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL® (EBECRYL® 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule) c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation - de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule O I I OCNùRùN NùRùNCO C~ C O- 'O 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol.
De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanuratetriacrylate) ou CRAYNOR® 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL® par la société UCB (EBECRYL® 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 230: masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 1290 masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL® 2000, EBECRYL® 2001 et EBECRYL® 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR® 390, IRR® 400, IRR® 422 IRR® 424 par la société UCB.
d) les polyéthers à groupes (meth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1_4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé,. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL® 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL® 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, (iii) une résine époxyester à extrémités a,cordiépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (iv) une résine époxyéther à extrémités a,cordiépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac®), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,43 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle.
De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD
20 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL® 600 et EBECRYL® 609, EBECRYL® 150, EBECRYL® 860, EBECRYL® 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER® 3005 et PHOTOMER® 3082 par la société HENKEL. f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1-50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales.
De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR® 375, OTA® 480 et EBECRYL°2047 par la société UCB.
g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,co-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN®Z DIOL. i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n° 2, pages 138 - 175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST® par la société DENDRITECH.
Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WOA-93/17060 et WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN® des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST® de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la dénomination HYBRANE®.
Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple.
On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus.
la Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peut comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetramethyltetravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. lb Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée, le catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain.
On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal, le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques.
On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetramethyldisiloxane La catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.
On peut également introduire dans les compositions de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps ou de retarder la polymérisation. De façon non limitative, on peut citer la polymethylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tetramethyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le methylisobutynol .
La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans l'une et/ou l'autre des deuxième et troisième compositions peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés.
A titre d'exemple de tels composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive parts A & B.
De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydimethylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est un méthylhydrogénosiloxane. A titre d'exemple, on utilise les deux mélanges X' et Y' suivants contenant les composés X et Y. Ces mélanges peuvent être fournis par Dow Corning. MELANGE X' :35 Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Composé X : Diméthyl 68083-19-2 55-95 Polymère Siloxane à terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diéthenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur tétraméthyldisiloxane complexe Tétraméthyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE Y' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Composé X : Diméthyl 68083-19-2 55-95 Polymère Siloxane à terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Composé Y : Diméthyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Méthylhydrogéno Siloxane, à terminaisons triméthylsiloxy 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation
Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par 10 condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite « directe » par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). 15 Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou5 l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des cils (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou artificielles).
Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne.
Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques.
Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe « alcoxysilane », on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. Ces composés X et/ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule t (IV) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence les R9 représentent des groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle.
Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule `2,S O.,.i (V) dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est tel que le polymère présente une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s. Par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, et préférentiellement_de 5 à 1000. Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, 15 R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux 20 hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule t9 `t
R9 R9 R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone etc est un entier allant de 1 à 6. 25 Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que le méthylène, l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phenylène De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux ethylène. 30 Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant5 présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63- Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou s vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane. De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4772675, US 4871 827, US 4888380, US 4898910, US 4906719 et US 4962174. On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de formule RIx R9 R2 Rlx
1 1 I (RO)3_xSi - Z -(SiO) fSi-Z-Si(C)R)3..x R9 R9 (VU) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.
15 Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (VIl) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante :
R9 R9 R9 R I y 1 1 i 1 CH2=CH.-Si O(SiO) f,Si-Z-Si(t)R)3-x
1 ( t I.9 R9 R9 (Vlll) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.
Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend 20 un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence moins de 25% en nombre des chaînes terminales Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de 25 formule (Vll) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. 10 Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents.
Selon une variante l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organique sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges.
Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (meth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. On peut citer par exemple les polymère (meth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14.
Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux , on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N° 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest. 2a Composé réactif additionnel L'une des compositions utiles dans la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple : • une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupement alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes.
2b Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4.
Le catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions le contenant.. 30 35 2c Diluant Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octamethylcyclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition.
A titre d'exemple de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer les mélanges X' et Y' suivants préparés par la société Dow Corning :
A titre d'exemple de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer les mélanges X' et Z' suivants préparés par la société Dow Corning : Mélange X' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant (1) le mélange X' contient des composés X et Y identiques Mélange Z' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 3/ Réticulation en présence de peroxyde :25 Kit cosmétique comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, - le kit comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et au moins un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X, Y et le peroxyde ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction de réticulation lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre en présence du peroxyde, - l'une au moins des deuxième et troisième compositions contenant au moins une huile brillante, - lesdits composés X et Y, et ladite huile brillante étant tels et leurs quantités respectives étant telles que la brillance moyenne d'un dépôt comprenant les deux compositions, mesurée à 60°, est supérieure ou égal à 60 sur 100.
Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50°C, de préférence supérieure ou égale à 80°C, allant jusqu'à 120°C. Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ûCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydimethylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ûCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue « Reactive Silicones » de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylmethylsiloxane-dimethylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt.
A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un peroxyde entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25°C et 180°C. Le système réagira notamment sur la peau. 35 D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% .
De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% .
Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000.
Le composé X représente de préférence de 5 à 60% en poids du poids de la composition le contenant, et le composé Y représente de préférence de 0,5 à 5% en poids du poids de la composition le contenant.
Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée.
Corps qras solides
La première et/ou la deuxième, et/ou la troisième composition du kit peut également comprendre au moins un corps gras solide à température ambiante (25°C), ayant de préférence une température de fusion supérieure à 25°C, notamment choisi parmi les cires, les corps gras pâteux et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Cire On entend par cire un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C.
En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45° environ, et en particulier supérieur à 55 °C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination « PHYTOWAX Olive 18 L 57 » ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination « PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73 », par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190.
Corps qras pâteux
La première et/ou la deuxième, et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peut comprendre au moins un corps gras pâteux. Ces corps gras pâteux peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Par "corps gras pâteux" ou plus généralement « pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide.
En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids.
La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux.
L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé 15 pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du 20 thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. 25 L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide.
30 La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30 à 100% en poids du composé, de préférence de 50 à 100%, de préférence encore de 60 à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. 10 35 La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
1 o Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment : 15 • les homopolymères d'oléfines • les copolymères d'oléfines • les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés • les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, tels que le polylaurate de vinyle par exemple • les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther 30 pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » 35 par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 20 25 % d'huile de soja. - les esters, - et leurs mélanges.
Un composé pâteux siliconé et fluoré préféré est le polyméthyl trifluoropropryl méthylalkyl diméthylsiloxane, fabriqué sous la dénomination X22-1088 par SHIN ETSU.
Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel.
Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique,35 - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L ®, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, - et leurs mélanges.
De façon préférée, pour les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique : L'acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Il est de préférence choisi parmi l'acide héxanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide éthyl-2 héxanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide undécanoïque, acide dodécanoïque, l'acide tridécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide héxadécanoïque, l'acide héxyldécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide isostéarique, l'acide nonadécanoïque, l'acide eicosanoïque, l'acide isoarachidique, l'acide octyldodécanoïque, l'acide henéicosanoïque, l'acide docosanoïque, et leurs mélanges. L'acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié.
L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : a) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés insaturés ; c) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques mono hydroxylés saturés ; d) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; e) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en C2 à C16 ayant réagi avec un mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, et leurs mélanges.
Les esters aliphatiques d'ester sont avantageusement choisis parmi : - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 1 (1/1) ou monoisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 2 (1/2) ou le diisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 3 (1/3) ou triisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - et leurs mélanges. De façon préférée, la première et/ou la seconde, et/ou la troisième composition comprend une teneur totale en corps gras pâteux allant de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 1 à 25% ou encore mieux, de 5 à 20%.
Phase grasse liquide : Selon un mode de réalisation préféré, la première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du produit selon l'invention comprend au moins une phase grasse liquide comprenant au moins une huile.
Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Huile non volatile : De façon avantageuse, la première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du produit selon l'invention comprend au moins une huile non volatile.
30 Les huiles non volatiles peuvent être hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées.
Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). On peut 35 également définir une huile non volatile comme ayant une vitesse d'évaporation telle que25 dans les conditions définies précédemment, la quantité évaporée au bout de 30 minutes est inférieure à 0,07mg/cm2.
Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
Par « huile siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.
L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 70 % en poids, par 15 rapport au poids total de la phase grasse liquide non volatile, de préférence allant de 0,5 % à 60 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la première et/ou de la deuxième et/ou de la troisième composition.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 20 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, comme les triglycérides des acides heptanoïque, octanoïque ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de 25 pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique 30 comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de « Miglyol 810®» , « 812® » et « 818® » par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que l'huile de paraffine ou ses dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène 35 hydrogéné tel que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le squalane, et leurs mélanges; 10 - les esters d'acide gras, en particulier de 4 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique comme le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le poly-glycéryl 2-diisostéarate, le diheptanoate de néopentylglycol, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R,0O0R2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 11, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'érucate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, le malate de diisostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle ; - les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et - les esters du pentaérythritol ; les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes de carbone, notamment le trimellitate de tridécyle, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 8 à 26 atomes de carbone comme l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; - les acides gras supérieurs en C8-C26 tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, ou l'acide isostéarique ; - et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, l'huile non volatile est une huile ester non volatile telle que celles citées précédemment.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, l'huile non volatile est un hydrocarbure linéaire ou ramifié.35 Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition selon l'invention, peuvent être : -les huiles siliconées phénylées (On entend par silicone phénylée, un organopolysiloxane substitué par au moins un groupe phényle) comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicones de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges, -les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone.
Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule R R R RùSi O Si O Si R R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phenyls, par exemple au moins quatre ou au moins cinq.
Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé.
Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule Ph Ph Ph MeùSi O Si O S1i Me Ph Me Ph dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la reference Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée.
De façon préférée, la ou les huile(s) représentent de 0,1 à 90%, mieux de 1 à 80%, et mieux encore, de 5 à 70% du poids total de la première et/ou de la deuxième et/ou la troisième composition.
De façon préférée, la ou les huile(s) non volatiles représentent de 0,1 à 90%, mieux de 1 à 80%, et mieux encore, de 5 à 70% du poids total de la première et/ou de la deuxième et/ou la troisième composition.
Huiles brillantes Selon un mode de réalisation, l'huile non volatile peut être choisie parmi les huiles brillantes.
L'huile brillante est de préférence une huile de masse molaire élevée allant de 650 à 10000 g/mol, et de préférence entre 750 et 7500 g/mol. Les huiles brillantes sont de préférence non volatiles.
Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). 20 Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). On peut également définir une huile non volatile comme ayant une vitesse d'évaporation telle que 25 dans les conditions définies précédemment, la quantité évaporée au bout de 30 minutes est inférieure à 0,07mg/cm2.
Selon un mode de réalisation, la ou les huile(s) brillante(s) représentent de 0,1 à 80%, mieux de 1 à 60%, et mieux encore, de 5 à 50% du poids total de la première et/ou de la 30 deuxième et/ou la troisième composition.
L'huile brillante a de préférence une masse molaire élevée allant de 650 à 10000 g/mol, et de préférence entre 750 et 7500 g/mol.
35 L'huile brillante peut être choisie parmi : - les polymères lipophiles tels que :15 - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le PANALANE H-300 E commercialisés ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisé ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que : le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON Vû216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), - les esters tels que : - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), - les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965 g/mol), - les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757 g/mol), - les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MW=1232 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538 g/mol), - un polyester résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech, - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0853634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R'-(-000-R2-COO-R'-)h-OH, dans laquelle : R' représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®, - les huiles siliconées telles que les silicones phénylées (également appelée huile siliconée phénylée) comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MW=9000 g/mol), les phényl triméthicones (telles que la phényl triméthicone vendue sous le nom commercial DC556 par Dow Corning), les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes ; - les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (MW=820 g/mol), - et leurs mélanges.
L'huile brillante peut également être un oligomère de triglycéride d'acide gras hydroxylé et de diacide saturé.
Un tel oligomère est obtenu par réaction d'un triglycéride d'acide gras hydroxylé (tel que l'huile de ricin hydrogénée) et d'un diacide saturé. Selon l'invention, le diacide est dit saturé lorsque la chaîne hydrocarbonée le constituant ne comporte pas d'insaturation, à savoir de double liaison carbone-carbone. On entend par diacide, un composé hydrocarboné comprenant deux fonctions carboxyles -0O0H.
Le diacide peut-être un diacide unique ou un mélange de plusieurs diacides. De même, au sens de l'invention, l'oligomère peut-être un mélange de plusieurs oligomères. Parmi les diacides saturés pouvant être utilisés, on peut citer l'acide sébacique (ou acide 1,10-décanedioïque), l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide azélaïque, l'acide octadécaméthylène dicarboxylique et l'acide eïcosadicarboxylique. Plus particulièrement, l'oligomère peut être un oligoester dont les monomères sont représentés par les formules (A) de triglycéride et (B) de diacide suivantes : R2 R2 R2 CHOH CHOH CHOH Rl Rl Rl C=0 C =0 C =0 O O O I I I CH2 CH CHZ (A) O O Il Il HOùC ùXi C ùOH (B) dans lesquelles
R, représente un groupe alkylène saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant par exemple de 1 à 18 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant par exemple de 1 à 12 atomes de carbone ;
R, représente de préférenceun groupe -(CH2)n-, où n peut varier de 1 à 20 et notamment de 3 à 16, par exemple de 6 à 12 ;
R2 représente de préférence un groupe -(CH2)mCH3, où m peut varier de 0 à 11 et notamment de 2 à 11, par exemple de 3 à 9 ; OH 1 -R1 -C-R2 H représente le
résidu alkyle de l'acide 12-hydroxystéarique (composant majoritaire de l'huile de ricin hydrogénée);
X, est un groupe alkylène linéaire ou ramifié tel que par exemple un groupe alkylène 15 linéaire -(CH2)X , où x peut varier de 1 à 30 et notamment de 3 à 15.
Lorsque le diacide est l'acide sébacique, x est égal à 8.
Le degré de polymérisation moyen de l'oligomère peut varier entre 3 et 12.
L'oligoester d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique est notamment commercialisé par la société CRODA sous différentes dénominations suivant le degré de
20 polymérisation. 44 Selon un mode de réalisation n=10 et m=5, et le groupe Parmi les oligoesters formés d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique, celui ayant un degré de polymérisation d'environ 4,6 est disponible sous la dénomination commerciale « CROMADOL CWS-5 » et celui ayant un degré de polymérisation d'environ 9,5 est disponible sous la dénomination commerciale « CROMADOL CWS-10 », commercialisés par Croda Japan K.K. On cite également l'oligomère d'huile de ricin hydrogénée et d'acide sébacique vendu sous la dénomination CRODABOND-CSA (PM = 3500) par la société CRODA. L'oligomère peut être présent dans la première et/ou de la deuxième et/ou la troisième composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, particulièrement de 0,1 à 40 % en poids, plus particulièrement de 0,5 à 30 % et par exemple de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, l'huile brillante a un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,45 et notamment allant de 1,45 à 1,6. Selon un mode de réalisation, la ou les huile(s) brillante(s) représentent de 0,1 à 80%, mieux de 1 à 60%, et mieux encore, de 5 à 50% du poids total de la première et/ou de la deuxième et/ou la troisième composition.
20 Huile volatile : La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.
Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer 25 au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 30 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
35 a. Huile siliconée Selon une variante de l'invention, l'huile volatile est une huile siliconée volatile.15 Par « huile siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.
L'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40 °C à 102 °C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55 °C et inférieur ou égal à 95 °C, et préférentiellement allant de 65 °C à 95 °C. L'huile siliconée volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées linéaires ou cycliques telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques ayant de 3 à 7 atomes de silicium. A titre d'exemple de telles huiles, on peut citer l'octyltriméthicone, l'hexyltriméthicone, la décaméthylcyclopentasiloxane (cyclopentasiloxane ou D5), l'octaméthylcyclotétrasiloxane (cyclotétradiméthylsiloxane ou D4), la dodécaméthylcyclo-hexasiloxane (D6), la décaméthyltétrasiloxane (L4), KF 96 A de Shin Etsu, les polydiméthysiloxanes telles que celles commercialisées sous la référence DC 200 (1,5 cSt), DC 200 (5 cSt), DC 200 (3 cSt) par Dow Corning.
b. Huile hydrocarbonée Selon une variante de l'invention, l'huile volatile est une huile hydrocarbonée volatile.
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
Les huiles (également appelées solvants) hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.
Comme autres solvants (huiles) hydrocarbonés volatiles utilisables dans la composition selon l'invention, on peut également citer, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, l'acétone; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol. c. huiles fluorées L'huile volatile peut aussi être choisie parmi les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés.
L'huile volatile peut être présente dans la première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 50 % en poids.
CHARGES La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peut comprendre des charges. A titre d'exemple, ces charges peuvent être du carbonate de calcium colloïdal qui peut être traité ou non par de l'acide stéarique ou du stéarate, de la silice telle que les silices fumées les silices précipitées, les silices traitées pour les rendre hydrophobes, du quartz moulu, de l'alumine, de l'hydroxyde d'aluminium, du dioxyde de titane, de la terre de diatomée, de l'oxyde de fer, du noir de carbone, et du graphite. Les slices synthétiques dont la surface est modifiée par des composés siliconés pour les rendre hydrophobe en surface sont particulièrement préférées. Ces charges se différentient les unes des autres par leurs propriétés de surface, les composés du silicone utilisés pour traiter la silice, et la façon dont le traitement en surface est réalisé. De telles charges permettent de réduire la viscosité de la formulation obtenue à partir des composés X et/ou Y. Par ailleurs, des charges renforçantes à base de résine peuvent aussi être utilisées. On préfère à titre de charge la silice, le carbonate de calcium, les charges à base de résine. A titre d'exemple, on peut citer les charges traitées Cab-O-Sil@TS-530, Aerosil@R8200 et Wacker HDX H2O00.
Filmoqène La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peut comprendre peut comprendre un polymère filmogène.
Selon un mode de réalisation, le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes. Certains polymères filmogènes peuvent être gélifiants. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère n'est pas une nitrocellulose. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition.
Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support.
Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 60 0/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids.
Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier les polymères liposolubles, lorsque le milieu liquide organique comprend au moins une huile ; - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, souvent appelées « latex » ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse; - les polymères filmogènes hydrosolubles ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, s les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, en particulier les résines de silicones, les polymères acrylique greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. io
Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487.
15 En particulier, le polymère filmogène peut être un composé siliconé réticulé tel que décrit dans les demandes US 2003/0103918 et US 2003/0049216.
Des polymères filmogènes sont notamment décrit dans la demande de brevet internationale déposée sous le n° PCT/FR03/02849. 20 Le polymère filmogène peut être un polymère séquencé éthylénique linéaire filmogène, avantageusement exempt de styrène. De préférence encore, le polymère séquencé comprend moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites 25 première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
30 Le polymère filmogène peut également être sous la forme d'une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. Une telle dispersion est notamment décrite dans la demande de brevet international déposées sous le n° de dépôt PCT/FR/03/03709.
35 Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ledit milieu de dispersion.
Silicone amphiphile La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peut comprendre au moins une silicone amphiphile.
Les silicones amphiphiles utilisables contiennent une portion de silicone qui est compatible avec un milieu siliconé, et une portion hydrophile pouvant être, par exemple, le reste d'un composé choisi parmi les alcools et les polyols, ayant de 1 à 12 groupements hydroxyle, les polyoxyalkylènes contenant au moins deux motifs oxyalkylène et ayant de 0 à 20 motifs oxypropylène et/ou de 0 à 20 motifs oxyéthylène. Cette portion hydrophile présente donc une affinité pour les particules hydrophiles et contribue à la dispersion de celles-ci dans un milieu siliconé.
La silicone amphiphile peut être une huile sans activité gélifiante. De telles huiles peuvent être composées : - de copolyols de diméthicone, contenant éventuellement des groupements phényle, - de copolyols d'alkylméthicone, - de silicones de polyglycérol, c'est-à-dire des silicones ayant des groupements alkylglycéryléther, - de silicones ayant des groupements latéraux perfluorés et ayant des groupements latéraux glycérol, - de silicones ayant des groupements latéraux polyoxyéthylène/polyoxypropylène et ayant des groupements latéraux perfluorés, - de copolymères bloc de silicone et copolymères bloc hydrophiles autres que le polyéther, par exemple la polyoxazoline ou la polyéthylèneimine, - de copolymères greffés de type polysaccharide greffé par du silicone, - de copolymères bloc de silicone, bloc de poly(oxyde d'éthylène/oxyde de propylène).
La silicone amphiphile utilisable peut également être une résine de silicone amphiphile au moins partiellement réticulée. Comme exemples de telles résines, on peut citer :35 1 les résines de silicone réticulées ayant des groupements alkylpolyéther, telles que le polyoxyde d'éthylène (POE) et le polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène (POE/POP) décrits dans US-A-5 412 004, et - les résines de silicone réticulées en partie par des a,w-diènes, possédant s des chaînes latérales POE/POP hydrophiles ainsi que des chaînes latérales alkyle hydrophobes, telles que celles décrites dans EP-A-1 048 686. Les chaînes latérales hydrophiles sont obtenues par une réaction avec un POE/POP au niveau d'une extrémité vinyle unique, et les chaînes latérales alkyle sont formées par une réaction avec une a-oléfine ayant une chaîne grasse. so Dans la résine de silicone amphiphile, la portion de silicone est constituée de manière avantageuse par du polydiméthylsiloxane. Polymère ou copolymère polyamide 15 La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit peuvent contenir au moins un polymère ou copolymère polyamide qui peut être choisi parmi les homopolymères polyamides, les polyamides ramifiés par des chaînes grasses, les polyamides-organosiloxane, les copolymères polyamide-polyester, les copolymères polyamide-polyacrylique, et leurs mélanges. 20
Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut citer les polymères décrits dans la demande EP 1 343 458, par exemple les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les 25 composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid 30 S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3645705 et US-A-3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 930 ou 744.
35 On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A-5500209. II est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US-A-5783657 et US-A-5998570. s Comme polymères polyamides utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins 10 un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, urée, uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane.
15 Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. En particulier on peut citer les polymères dont le nom INCI est « éthylènediaminelstéaryl dimère dilinoléate copolymère » et « éthylène diamine/stéaryl dimère tallate copolymère ». A titre d'exemple, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80, Uniclear 100, 20 Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94°C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester terminaux 25 résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).
Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut également citer les polyamides comportant au moins un groupe poiyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 30 unités organosiloxanes dans la chaîne principale ou sous forme de greffon. Les polymères sont par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,444, US-A-6,051,216 US-A-5,981,680 et WO04-054524. 35 Le polyamide siliconé peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (IV) ou (V) : R5 Si X C NH Y NH Il R7 O - n ou C X o m R5 Si X NH C Y C
Il II R' O O n NH X - m (V)
R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi 10 parmi: - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, 15 - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, 20 linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à 050, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter 25 comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. De façon préférée, les composés préférés sont ceux de formule IV, dont le nom INCI est Nylon-611/dimethicone copolymères. Selon ce mode de réalisation les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyl, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l'autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones. A titre d'exemple on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15). Le degré de polymérisation DP de ces composés correspond à n dans la formule IV.
Phase aqueuse
La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit peut comprendre une phase aqueuse.
La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges.
La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 10% à 85% en poids et mieux de 2 à 80% en poids Selon un mode de réalisation préféré, les première, deuxième et troisième compositions mises en oeuvre dans le kit ou le procédé selon l'invention sont anhydres ou contiennent moins de 3% en poids d'eau, de préférence moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.
De façon encore préférée les première, deuxième, et troisième compositions sont totalement anhydres.
Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition.
Tensioactifs La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 15% et mieux de 2 à 10 %. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques.
Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les première et deuxième et/ou la troisième compositions selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination « NEODOL 25-7 »® par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination « Simulsol 220 TM » par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination « Tween 60 » par la société UNIQUEMA ; - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination « 15 Q2-5220 » par la société DOW CORNING ; - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FINTEX) ; - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc 20 polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations "SYNPERONIC" comme les "SYNPERONIC PE/ L44" et "SYNPERONIC PE/F127 " par la société ICI, et leurs mélanges. - et leurs mélanges. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, éventuellement 25 associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus tels que : les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; 30 - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate 35 de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "Q2-3225C" par la société DOW CORNING. c) Les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30 notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthanolamine; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA), le cetyl phosphate (Amphisol K de la société DSM Nutritionnal Products) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthanolamine.
Gélifiant La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peuvent contenir au moins un agent gélifiant.
Un gélifiant de milieu aqueux peut être choisi parmi : - les épaississants cellulosiques hydrosolubles - les gommes de guar, de xanthane, de caroube, de scléroglucane, de gellane, de rhamsan, de karaya, de carraghénane - les alginates, les maltodextrines, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, - les chitosans et leurs dérivés, - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium s vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs, - les polyamides tel que l'Uniclear 100 vendu par la société Arizona, - les polymères semi-cristallins décrits précédmment, - les organosiloxanes obtenus par hydroxysilylation. Io De tels agents gélifiants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234.
Un gélifiant de milieu huileux peut être choisi parmi 15 - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6}, telles que celles décrites dans EP-A-708114 ; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique, comme les polymères vendus sous la dénomination Kraton ; 20 - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que 25 décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657.
Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A- 30 03/105788.
Comme gélifiant pouvant être utilisé dans l'invention, on peut également citer les organopolysiloxanes réticulés obtenus par hydroxysilylation. Comme exemples de résines 35 obtenues par hydroxysilylation pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer celles commercialisées sous les dénominations KSG6 de chez Shin-Etsu, Trefil E-505C ou ou Trefil E-506C de chez Dow-Corning, Gransil de chez Grant Industries (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556), ou celles commercialisées sous la forme de gels préconstitués (KSG15, KSG17, KSG16, KSG18, KSG20, KSG21, KSG31, KSG32 de chez Shin-Etsu, Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 et JK 113 de chez General Electric). Les produits Dow Corning DC9010 et DC 9011 et Wacker EF199913 peuvent également être utilisés ; ces produits comprennent tous les groupements oxyéthylène, tout comme les produits KSG20, KSG21, KSG31 et KSG32. Un mélange de ces produits commerciaux peut également être utilisé. Ces produits sont obtenus en particulier tel que décrit dans les brevets US-A-5 236 986 de Shin-Etsu, US 5 412 004 de Kosé et Shin-Etsu ou également US-A-5 811 487 de Dow Corning.
Matière colorante La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids de chaque première, deuxième et troisième composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition.
Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.
Par « colorants », il faut comprendre des composés, généralement organiques, solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Par « nacres » ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.
A titre d'exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation, ...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe deux types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS. Le pigment peut aussi être un pigment nacré tels que des pigments nacrés blancs par exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.
CHARGES Selon un mode préféré de réalisation, la première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peut comprendre des charges.
Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.
Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) , les poudres de poly-13-alanine, les poudres de polyéthylène, les polyméthacrylates de méthyle, les poudres de polyuréthane telle que la poudre de copolymère de diisocyanate d'hexaméthylène et de triméthylol hexyl lactone vendue sous les dénominations PLASTIC POWDER D-400 par la société TOSHIKI, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), les particules de cire micronisée notamment les microcires de Carnauba telles que celles commercialisées sous la dénomination de « MicroCare 350®» par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique telles que celles commercialisées sous la dénomination de « MicroEase 1145®» par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de « MicroCare 300®» et « 310®» par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire synthétique telles que celles commercialisées sous la dénomination de « MicroCare 325®» par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de « MicroPoly 200® », « 220® », « 220L® », et « 2505® », par la société MICRO POWDERS, et celles commercialisées sous la dénomination de « CERAPURE H5-C » par la société SHAMROCK, ou les microcires de polypropylène telle que celles commercialisées sous la dénomination « MATTEWAX» par la société MICRO POWDERS ; la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les poudres de résine de silicone, en particulier les poudres de silsesquioxane (poudres de résine de silicone notamment décrites dans le brevet EP 293795 ; Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; le sulfate de baryum et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre une poudre de polytétrafluoroéthylène (PTFE).
Les charges peuvent être présentes dans la première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition selon l'invention en une teneur totale allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0,8 % à 10 % en poids.
Autres inqrédients La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs mélanges.
La première et/ou la deuxième et/ou la troisième composition du kit selon l'invention peuvent comprendre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires.
En particulier, chaque composition peut être un produit de maquillage tel qu'un fond de teint, un produit anti-cernes, un blush, un rouge à lèvres en stick, un baume à lèvres, un gloss à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau.
De façon préférée, chacune des compositions du kit selon l'invention est sous forme liquide.
Selon un mode de réalisation, les première, deuxième, et troisième compositions sont des compositions de rouge à lèvres.35 De façon préférée, chacune des compositions du kit selon l'invention est sous forme liquide.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition.
L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication Zo contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
Exemples 1A, 1B, 1C de premières compositions (également appelées Basecoat) comprenant un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide Ingrédients Basecoat 1A Basecoat 1 B Basecoat 1 C (% en poids) (% en poids) (% en poids) Mélange de résine silicate greffée 96,86 - - dimethiconol à 44,4 %( à vérifier) dans la cyclopentasiloxane (DC 3- 3148, lot 19534-043-1 de Dow Corning) Mélange de résine silicate greffée - 96,86, - dimethiconol à 45,6%( à vérifier) dans la cyclopentasiloxane (DC 3- 3148, lot 19534-043-1 de Dow Corning) Mélange de résine silicate greffée - - 96,86, dimethiconol à 40%( à vérifier) dans la cyclopentasiloxane (DC 7-4408 de Dow Corning) Dioxide de titane 1,37 1,37 1,37 Red 7 0,27 0,27 0,27 Blue 1 lake 0,08 0,08 0,08 15 Yellow 6 lake 1,29 1,29 1,29 Oxides de fer 0,125 0,125 0,125 Total : 100 100 100 A température ambiante (20°C), les pigments ont été broyés à la broyeuse tri-cylindre dans une partie du copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide. Puis, on a ajouté le reste du copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, en agitant sous Rayneri pour bien homogénéiser. Puis on a laissé refroidir à température ambiante et on a ensuite conditionné le mélange formant le basecoat dans une bouillote avec un applicateur.
Exemples 2 et 3 : Topcoat :
Dans les exemples de composition décrits ci-après, on utilise les deux mélanges X' et Y' suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE X' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane à 68083-19-2 55-95 Polymère terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diéthenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur tétraméthyldisiloxane complexe Tétraméthyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE Y' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane, à 68083-19-2 55-95 Polymère terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Diméthyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Méthylhydrogéno Siloxane, à terminaisons triméthylsiloxy ingrédients Mélange X' ingrédients Mélange Y' Composition 2 : (deuxième composition) 5 Composition 3 : (troisième composition) Evaluation de l'adhérence : 10 Les basecoat 1A, 1B, et 1C ont été appliqués séparément sur un support de type Blenderm 3M. Il s'agit d'un sparadrap hypoallergénique occlusif, dont le support transparent en polyéthylène est imperméable. La surface de ce support est légèrement rugueuse et est bien adaptée pour évaluer les propriétés d'adhérence des films formés 15 via l'application des compositions. Les basecoat ont ensuite été laissés à sécher pendant 24h à 35°C. Les films formés par les basecoat présentent en moyenne une épaisseur de 150 pm.
Puis, les deuxièmes et troisièmes compositions (respectivement compositions 2 et 3) ci-20 dessus ont été mélangées extemporanément en proportion pondérale 50/50 et ce Composition 2 (% en poids) 100 % Composition 3 (% en poids) 100% mélange a été appliqué par-dessus chacun des dépôts réalisés avec les basecoats 1A, 1 B, 1 C. Après quelques minutes de séchage, on a obtenu un film brillant et non transfert.
L'adhérence des dépôts réalisés a été évaluée en grattant le dépôt avec l'extrémité de l'ongle et a été comparée à l'adhérence d'un dépôt réalisé avec le mélange réalisé extemporanément de la deuxième composition et de la troisième composition (respectivement compositions 2 et 3) ci- dessus en proportion pondérale 50/50, c'est-à-dire sans basecoat.
On a obtenu les résultats suivants : Dépôts : Adhérence Basecoat : 1A , Bonne adhérence : lorsque que le Topcoat : mélange extemporané des compositions dépôt est gratté avec l'ongle, sa 2 et 3 (50/50) surface ne s'abime que légèrement et le dépôt reste bien adhérent sur le support Basecoat : 1 B , Bonne adhérence : lorsque que le Topcoat : mélange extemporané des compositions dépôt est gratté avec l'ongle, sa 2 et 3 (50/50) surface ne s'abime que légèrement et le dépôt reste bien adhérent sur le support Basecoat : 1C , Bonne adhérence : lorsque que le Topcoat : mélange extemporané des compositions dépôt est gratté avec l'ongle, sa 2 et 3 (50/50) surface ne s'abime que légèrement et le dépôt reste bien adhérent sur le support Pas de Basecoat : Mauvaise adhérence : lorsque que le Topcoat : mélange extemporané des compositions dépôt est gratté avec l'ongle, 2 et 3 (50/50) l'ensemble du film se détache du support Les résultats obtenus montrent ainsi que la présence d'un basecoat comprenant un 15 copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide permet d'améliorer 69 l'adhérence des dépôts formés sur le support comparativement au dépôt réalisé avec le mélange des compositions 2 et 3 sans la présence d'un tel basecoat.
Claims (14)
- REVENDICATIONS1. Kit cosmétique comprenant au moins trois compositions cosmétiques conditionnées séparément, le kit comprenant : - au moins une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, et - au moins une deuxième composition et une troisième composition comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et au moins un catalyseur, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ne sont pas simultanément dans une desdites deuxième et troisième compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre en présence du catalyseur.
- 2. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ledit copolymère comprend ladite résine de silicone à un taux compris entre 45 et 75% et ladite silicone fluide à un taux compris entre 25 et 55%, la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide étant égale à 100.
- 3. Kit selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit copolymère comprend ladite résine de silicone à un taux compris entre 55 et 65% et ladite silicone fluide à un taux compris entre 35 et 45%. 25
- 4. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit copolymère est présent en une teneur comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la troisième composition. 30
- 5. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont siliconés.
- 6. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités 35 siloxanes de formule :20(I) . dans laquelle. R représente un groupe hydrocarbôné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, m est égal 'à 1 ou 2 et Rreprésente un groupement aliphatique insaturé tel-qu'un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH='CHR"" dans lequel R" est une chaine aliphatique divalente liée à l'atome de silicium et R'" est. un atome d'hydrogène ou un radical alkyle
- 7. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant en outre des unités de formule R n SiO (+ (II) 1s dans laquelle R est un groupe tel que défini dans la revendication 6, est n est égal à 1,2 ou 3.
- 8. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux 20 groupes Si-H libres.
- 9. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogenosiloxanes de formule suivante RHSiO(3_p) 2 25 (Ill) dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, et p est égal à 1 ou 2.
- 10. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé Y est un diméthyl-méthylhydrogéno-siloxane à terminaisons triméthylsiloxy.
- 11. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X représente de 5 à 60% en poids du poids de la composition le contenant, et le composé Y représente de 0,5 à 5% en poids du poids de la composition le contenant.
- 12. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que chacune des première, deuxième et troisième compositions est sous forme liquide.
- 13. Procédé cosmétique comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, d'une première composition comprenant au moins un copolymère à base de résine de silicone et de silicone fluide, pour former un premier dépôt, suivie de l'application sur le premier dépôt obtenu via au moins une composition additionnelle, - de composés X et Y dont l'un au moins est siliconé, et d'un catalyseur, les composés X et Y, réagissant ensemble par hydrosilylation lorsqu'ils sont mis au contact l'un de l'autre, en présence d'un catalyseur, X, Y et le catalyseur étant tels que définis dans les revendications précédentes.
- 14. Procédé cosmétique selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite composition additionnelle comprend un mélange d'une composition comprenant le composé X et d'une composition comprenant le composé Y, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |
|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20181031 |