FR2940306A1 - Composition de resine de polyester armee de fibres de verre, et produit moule utilisant cette composition - Google Patents
Composition de resine de polyester armee de fibres de verre, et produit moule utilisant cette composition Download PDFInfo
- Publication number
- FR2940306A1 FR2940306A1 FR0959193A FR0959193A FR2940306A1 FR 2940306 A1 FR2940306 A1 FR 2940306A1 FR 0959193 A FR0959193 A FR 0959193A FR 0959193 A FR0959193 A FR 0959193A FR 2940306 A1 FR2940306 A1 FR 2940306A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- polyester resin
- resin composition
- weight
- reinforced polyester
- glass fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 59
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 28
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 25
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- XFDQYYUJIBWHQS-UHFFFAOYSA-N 3,10-dioxabicyclo[10.2.2]hexadeca-1(14),12,15-triene-2,11-dione Chemical compound O=C1OCCCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 XFDQYYUJIBWHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004635 Polyester fiberglass Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Chemical class 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical group CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRVZFACCNZRHSJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetraphenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C)C1=CC=CC=C1 IRVZFACCNZRHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- MAOSFLAYGYQLBB-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCCCO MAOSFLAYGYQLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- HAURRGANAANPSQ-UHFFFAOYSA-N cis-2,4,6-Trimethyl-2,4,6-triphenylcyclotrisiloxane Chemical compound O1[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C)C1=CC=CC=C1 HAURRGANAANPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004079 fireproofing Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000012985 polymerization agent Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
Abstract
La présente invention porte d'une manière générale sur une composition de résine de polyester armée de fibres de verre, comprenant : (A) d'environ 30 à environ 80 % en poids d'une résine de polyester, (B) d'environ 5 à environ 30 % en poids d'un copolymère à base vinylique, et (C) d'environ 10 à environ 50 % en poids de fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus, et sur un produit moulé utilisant cette composition.
Description
La présente invention concerne une composition de résine de polyester armée de fibres de verre, et un produit moulé utilisant cette composition. La résine de polyester présente une excellente résistance mécanique, une excellente résistance chimique, d'excellentes caractéristiques électriques, d'excellentes propriétés au moulage et un excellent aspect, et est donc largement utilisée dans différentes applications. En outre, une résine de polyester peut être moulée avec différents matériaux inorganiques pour augmenter sa résistance mécanique, ce qui peut élargir les applications dans lesquelles ces résines peuvent être utilisées. Cependant, les résines de polyester sont habituellement cristallines, et donc sont susceptibles de présenter une stabilité dimensionnelle médiocre si on la compare à celle d'une résine non cristalline. Ainsi, un produit moulé formé d'une résine de polyester cristalline peut se contracter plus qu'un produit moulé formé à partir d'une résine non cristalline, quand il est exposé à des variations de température. En conséquence, de nombreuses recherches ont été effectuées, portant sur le mélange d'une résine de polyester et d'une résine non cristalline telle qu'un polycarbonate, un ABS, un ASA et analogues, pour améliorer la stabilité dimensionnelle tout en conservant quand même les avantages de la résine de polyester. Par exemple, une résine ASA peut être mélangée à une résine de polyester quand on a besoin d'une résistance aux intempéries. En général, quand on utilise des fibres de verre pour renforcer une résine thermoplastique, la résine obtenue peut conserver ses propriétés de moulage, ce que l'on peut attribuer à la résine thermoplastique, et elle peut aussi présenter une meilleure résistance à la traction et une meilleure résistance à la flexion, et en particulier d'excellentes propriétés de module d'élasticité en flexion et de résistance à la chaleur. En conséquence, une résine thermoplastique renforcée par des fibres de verre pourra être utilisée pour fabriquer un produit exposé à des sollicitations mécaniques et à de la chaleur. En raison de ces caractéristiques, les résines thermoplastiques renforcées par des fibres de verre sont largement utilisées dans des applications telles que la construction automobile, les composants électroniques et analogues.
Cependant, une résine de polyester armée de fibres de verre peut présenter des vitesses de contraction différentes dans la direction d'injection et dans la direction verticale en conséquence de l'orientation des fibres de verre, telle qu'elle peut s'établir pendant l'opération de moulage par injection. En conséquence, une résine thermoplastique renforcée par des fibres de verre peut ne pas avoir les dimensions ou la forme souhaitées si le produit moulé est soumis à une flexion ou à une déformation après moulage par injection. Pour traiter ce problème, il se peut qu'il faille modifier un moule à plusieurs reprises, ou encore l'opération de moulage par injection peut exiger des conditions de travail plus complexes, susceptibles de détériorer l'aptitude à la mise en oeuvre.
En outre, l'addition de fibres de verre à une résine de polyester peut diminuer la fluidité de la résine. Ainsi, une résine de polyester armée de fibres peuvent exiger aussi des températures de moulage par injection plus élevées pour leur mise en oeuvre.
En conséquence, une résine thermoplastique renforcée par des fibres de verre devrait avoir des propriétés améliorées de fluidité et de stabilité dimensionnelle tout en conservant ses propriétés de résistance à la traction, de résistance à la flexion, de module d'élasticité en flexion et de résistance à la chaleur, qui peuvent résulter de l'addition des fibres de verre. Un aspect de la présente invention met à disposition une composition de résine de polyester armée de fibres de verre, qui peut présenter un excellent équilibre entre la stabilité dimensionnelle, la résistance à la chaleur et la résistance à la flexion. Un autre aspect de la présente invention met à disposition un produit moulé utilisant la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Selon un aspect de la présente invention, il est mis à disposition une composition de résine de polyester armée de fibres de verre, qui comprend (A) d'environ 30 à environ 80 % en poids d'une résine de polyester ; (B) d'environ 5 à environ 30 % en poids d'un copolymère à base vinylique ; et (C) d'environ 10 à environ 50 % en poids de fibres de verre présentant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus. La résine de polyester peut être une résine de polyester aromatique, par exemple, mais sans limitation, une résine de poly(téréphtalate d'éthylène), une résine de poly(téréphtalate de triméthylène), une résine de poly(téréphtalate de butylène), une résine de poly(téréphtalate d'hexaméthylène), une résine de poly(téréphtalate de cyclohexanediméthylène), une résine de polyester préparée par modification de ces résines pour les mettre sous une forme non cristalline, ou une combinaison de celles-ci. Le copolymère à base vinylique peut comprendre d'environ 65 à environ 80 % en poids d'un premier monomère à base vinylique, comprenant un monomère vinylaromatique, un monomère à base d'un acrylique, ou une combinaison de ceux-ci ; et d'environ 20 à environ 35 % en poids d'un deuxième monomère à base vinylique comprenant un nitrile monomère insaturé, un monomère à base acrylique ou une combinaison de ceux-ci. La fibre de verre peut avoir un rapport d'aspect en section transversale compris dans la plage d'environ 1,5 à environ 8, et peut comprendre tant des fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus qu'une fibre de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale inférieur à environ 1,5. La fibre de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale inférieur à environ 1,5 peut être présente en une quantité d'environ 1 à environ 80 % en poids par rapport au poids total du mélange constitué de la fibre de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus et de la fibre de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale inférieur à environ 1,5. La composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre en outre un agent renforçant la résistance au choc, comprenant un copolymère cœur-coque, un copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite, ou une combinaison de ceux-ci. L'agent renforçant la résistance au choc peut être incorporé en une quantité d'environ 1 à environ 20 parties en poids, pour environ 100 parties en poids de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Le polymère cœur-coque peut être préparé par greffage d'un composé insaturé comprenant un polymère préparée par polymérisation d'un ou plusieurs d'un monomère à base acrylique, d'un monomère vinylaromatique, d'un nitrile monomère insaturé ou d'une combinaison de ceux-ci, sur un polymère de type caoutchouc préparé par polymérisation d'un monomère comprenant un monomère à base diénique, un monomère à base acrylique, un monomère à base de silicone, ou une combinaison de ceux-ci. Le copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite peut être un copolymère d'un monomère à base oléfinique, comprenant l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isobutylène ou une combinaison de ceux-ci, et d'un monomère à base acrylique comprenant les esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique, les esters de l'acide (méth)acrylique, ou une combinaison de ceux-ci. Selon un autre aspect de la présente invention, il est mis à disposition un produit moulé en la composition de résine de polyester armée de fibres de verre.
L'invention sera mieux comprise en regard de la description ci-après et du dessin annexé, qui présentent un exemple de réalisation de l'invention, dessin dans lequel la Figure 1 est une vue schématique présentant le rapport d'aspect en section transversale d'une fibre de verre selon une forme de réalisation de l'invention. Dans le cadre de l'invention, et sauf définition contraire, le terme "(méth)acrylate" doit s'entendre comme "acrylate" et "méthacrylate". L'expression "ester alkylique de l'acide (méth)acrylique" désigne les "esters alkyliques de l'acide acrylique" et les "esters alkyliques de l'acide méthacrylique". Et l'expression "esters de l'acide (méth)acrylique" désigne les "esters de l'acide acrylique" et les "esters de l'acide méthacrylique". Selon une forme de réalisation de l'invention, une composition de résine de polyester armée de fibres de verre comprend (A) d'environ 30 à environ 80 % en poids d'une résine de polyester ; (B) d'environ 5 à environ 30 % en poids d'un copolymère à base vinylique ; et (C) d'environ 10 à environ 50 % en poids d'une fibre de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus. On présente ci-dessous en détail des exemples des composants entrant dans la composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon l'invention.35 (A) Résine de polyester Selon une forme de réalisation de l'invention, la résine de polyester peut être une résine de polyester aromatique, qui peut être produite par polymérisation par condensation d'un ester alkylique de l'acide téréphtalique ou de l'acide téréphtalique et d'un composant glycol en C2-C10. Dans le cadre de l'invention, quand il est question d'un ester alkylique de l'ester téréphtalique, le groupe alkyle peut être un groupe alkyle en Cl à C10.
On peut citer à titre d'exemples de la résine de polyester aromatique, sans limitation, les résines de poly(téréphtalate d'éthylène), les résines de poly(téréphtalate de triméthylène), les résines de poly(téréphtalate de butylène), les résines de poly(téréphtalate d'hexaméthylène), les résines de poly(téréphtalate de cyclohexanediméthylène), les résines de polyester modifiées pour prendre une forme non cristalline par mélange de ces résines avec un monomère différent, et analogues, et les combinaisons de celles- ci. Dans des formes de réalisation exemplaires, la résine de polyester aromatique peut comprendre les résines de poly(téréphtalate d'éthylène), les résines de poly(téréphtalate de triméthylène), les résines de poly(téréphtalate de butylène), les résines de poly(téréphtalate d'éthylène) non cristalline, ou les combinaisons de celles-ci. La résine de polyester peut avoir une cristallinité comprise dans la plage d'environ 10 à environ 60 La résine de polyester peut avoir une masse volumique comprise dans la plage d'environ 1,15 à environ 1,4 g/cm3 et un point de fusion compris dans la plage d'environ 210 à environ 280°C. Quand la résine de polyester a une viscosité intrinsèque appropriée ainsi qu'une masse volumique et un point de fusion entrant dans les plages ci-dessus, elle peut présenter d'excellentes propriétés mécaniques et d'excellentes propriétés au moulage. La composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre la résine de polyester en une quantité d'environ 30 à environ 80 % en poids, par exemple d'environ 40 à environ 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Quand la composition de résine de polyester armée de fibres de verre comprend la résine de polyester en une quantité entrant dans ces plages, la composition peut présenter d'excellentes propriétés de résistance mécanique et de résistance au choc.
(B) Copolymère à base vinylique Le copolymère à base vinylique peut comprendre un copolymère contenant d'environ 65 à environ 80 en poids d'un premier monomère à base vinylique comprenant un monomère vinylaromatique, un monomère à base acrylique ou une combinaison de ceux-ci ; et d'environ 20 à environ 35 % en poids d'un deuxième monomère à base vinylique comprenant un nitrile monomère insaturé, un monomère à base acrylique ou une combinaison de ceux-ci. Dans le cadre de l'invention, le premier et le deuxième monomères à base vinylique sont différents l'un de l'autre. Quand le copolymère à base vinylique comprend le premier et le deuxième monomères à base acrylique en des quantités entrant dans les plages ci-dessus, il peut contribuer à améliorer le thermochromisme et la résistance aux agents chimiques.
On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères vinylaromatiques le styrène, le styrène à substitution alkyle en Cl à C10, le styrène halogéné et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de styrène à substitution alkyle l'o-éthylstyrène, le m-éthylstyrène, le p-éthyl- styrène, l'a-méthylstyrène et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères à base acrylique les esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique, les esters de l'acide (méth)acrylique, et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Dans le cadre de l'invention, quand il est question d'esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique et d'alkylmaléimide N-substitués, le groupe alkyle s'entend comme étant un groupe alkyle en Cl à C10. On peut citer à titre d'exemples d'esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de butyle et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'esters de l'acide (méth)acrylique les (méth)acrylates et analogues. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de nitriles monomères insaturés l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'éthacrylonitrile et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Le copolymère à base vinylique peut être produit en tant que sous-produit lors de la fabrication d'un caoutchouc greffé à base vinylique modifié par un caoutchouc, tel qu'un agent renforçant la résistance au choc à structure cœur-coque, tel que décrit plus en détail dans l'invention. Par exemple, le copolymère à base vinylique peut être produit quand un excès d'un polymère à base vinylique est greffé sur une petite quantité d'un polymère de type caoutchouc, ou quand on utilise un excès d'un agent de transfert de chaîne, qui est utilisé en tant qu'agent régulateur de masse moléculaire. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de copolymères à base vinylique les copolymères comprenant du styrène, de l'acrylonitrile et en option du méthacrylate de méthyle ; les copolymères comprenant de l'a-méthylstyrène, de l'acrylonitrile et en option du méthacrylate de méthyle ; les copolymères comprenant du styrène, de l'a-méthylstyrène, de l'acrylonitrile et en option du méthacrylate de méthyle ; et analogues ; et les combinaisons de ceux-ci. Le copolymère à base vinylique peut être préparé par polymérisation en émulsion, polymérisation en suspension, polymérisation en solution ou polymérisation en masse, et peut avoir une masse moléculaire moyenne en masse comprise dans la plage d'environ 15 000 à environ 300 000 g/mole. La composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre un copolymère à base vinylique en une quantité d'environ 5 à environ 30 % en poids, par exemple d'environ 10 à environ 20 % en poids par rapport au poids total de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Quand la composition de résine de polyester armée de fibres de verre comprend le copolymère à base vinylique en une quantité entrant dans les plages ci-dessus, la composition peut avoir une excellente compatibilité et moins d'écarts au niveau de ces propriétés, ce qui peut assurer une excellente résistance à la chaleur. (C) Fibres de verre Selon une forme de réalisation, la fibre de verre peut avoir une section transversale plate, et peut présenter un rapport d'aspect prédéterminé. La Figure 1 est une vue schématique présentant le rapport d'aspect de la fibre de verre selon l'une des formes de réalisation de l'invention. Par référence à la Figure 1, le rapport d'aspect est défini par le rapport entre le plus petit diamètre (b) de la section transversale de la fibre de verre et son diamètre le plus grand (a).
La fibre de verre peut présenter un rapport d'aspect d'environ 1,5 ou plus, par exemple d'environ 1,5 à environ 8 et, dans un autre exemple, d'environ 2 à environ 6. Quand la fibre de verre a un rapport d'aspect en section transversale entrant dans les plages ci-dessus, la composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut présenter un degré remarquablement petit de réduction de la fluidité. Ainsi, elle peut présenter peu d'effets d'orientation en fonction de l'écoulement d'une résine de polyester, et il est possible de minimiser ou d'éliminer une déformation du produit moulé plastique fabriqué à partir d'une composition de résine de polyester armée de fibres de verre. La fibre de verre peut avoir une longueur comprise dans la plage d'environ 2 à environ 13 mm, par exemple d'environ 3 à environ 6 mm. En outre, la fibre de verre peut avoir un diamètre en section transversale compris dans la plage d'environ 10 à environ 20 pm.
Selon une forme de réalisation de l'invention, il est possible de mélanger les unes aux autres des fibres de verre ayant un rapport d'aspect d'environ 1,5 ou plus et des fibres de verre ayant un rapport d'aspect inférieur à environ 1,5. Comme décrit dans l'invention, dans un mélange de ce type, les fibres de verre présentant un rapport d'aspect d'environ 1,5 ou plus peuvent être utilisées en une quantité comprise dans la plage d'environ 20 à environ 99 % en poids, et les fibres de verre présentant un rapport d'aspect inférieur à environ 1,5 peuvent être utilisées en une quantité comprise dans la plage d'environ 1 à environ 80 % en poids. Quand on mélange selon la proportion indiquée ci-dessus des fibres de verre ayant un rapport d'aspect d'environ 1,5 ou plus et des fibres de verre ayant un rapport d'aspect inférieur à environ 1,5, la composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut conserver une excellente aptitude à la mise en oeuvre et une excellente résistance au choc. Selon une forme de réalisation de l'invention, les fibres de verre peuvent être revêtues d'un matériau prédéterminé sur leur surface de façon à empêcher une réaction avec la résine de polyester et améliorer le degré d'imprégnation. Le matériau de revêtement peut modifier la fluidité globale, la résistance au choc et analogues d'une composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Les matériaux aptes au revêtement des fibres de verre et affectant la fluidité, la résistance au choc et analogues d'une composition de résine de polyester armée de fibres de verre sont bien connus de l'homme du métier et peuvent être choisis sans expérimentation exagérée, en fonction des propriétés souhaitées de la composition résultante. La composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre des fibres de verre en une quantité d'environ 10 à environ 50 % en poids, par exemple d'environ 10 à environ 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Quand la composition de résine de polyester armée de fibres de verre comprend des fibres de verre en une quantité entrant dans les plages ci-dessus, les fibres de verre peuvent améliorer la résistance à la flexion et la résistance à la chaleur de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre et donc ses propriétés d'écoulement, ce qui va assurer d'excellentes propriétés de moulage.
(D) Agent renforçant la résistance au choc Selon une forme de réalisation de l'invention, une composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre en outre un agent renforçant la résistance au choc. L'agent renforçant la résistance au choc peut être un copolymère coeur-coque, un copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite, ou une combinaison de ceux-ci. Le copolymère coeur-coque peut comprendre une coque formée par greffage d'un monomère insaturé sur un coeur de type caoutchouc. Par exemple, on peut former la structure coeur-coque par greffage d'un composé insaturé comprenant un polymère formé par polymérisation d'un ou plusieurs monomères comprenant un monomère à base acrylique, un monomère vinylaromatique, un nitrile monomère insaturé ou une combinaison de ceux-ci, sur un polymère de type caoutchouc préparé par polymérisation d'un monomère comprenant un monomère à base diénique, un monomère à base acrylique, un monomère à base de silicone ou une combinaison de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomère à base diénique les butadiènes en C4 à C6, l'isoprène et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de polymères de type caoutchouc préparés par polymérisation d'un monomère à base diénique le caoutchouc butadiène, le caoutchouc acrylique, le caoutchouc styrène/butadiène, le caoutchouc acrylonitrile/butadiène, le caoutchouc isoprène, le terpolymère éthylène-propylène-diène (EPDM) et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères à base acrylique le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'hexyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Un durcisseur, ou agent de polymérisation, tel que le di(méth)acrylate d'éthylène-glycol, le di(méth)acrylate de propylèneglycol, le di(méth)acrylate de 1,3-butylèneglycol, le di(méth)acrylate de 1,4-butylèneglycol, le (méth)acrylate d'allyle, le cyanurate d'allyle, et analogues, ou une combinaison de ceux-ci, peut être utilisé. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères à base de silicone les composés cyclosiloxanes tels que l' hexaméthylcyclotrisiloxane, 1'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, le triméthyltriphényl- cyclotrisiloxane, le tétraméthyltétraphénylcyclotétrasiloxane, l'octaphénylcyclotétrasiloxane et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Un durcisseur ou agent de polymérisation, tel que, mais sans limitation, le triméthoxyméthylsilane, le triéthoxyphénylsilane, le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane et analogues, ou une combinaison de ceux-ci, peut être utilisé. Le polymère de type caoutchouc ayant une granulométrie moyenne du caoutchouc comprise dans la plage d'environ 0,4 à environ 1 pm peut être avantageux pour ce qui est d'un équilibre entre la résistance au choc et la coloration. Le polymère de type caoutchouc peut être incorporé en une quantité d'environ 20 à environ 80 % en poids par rapport au poids total du copolymère coeur-coque. Quand le copolymère coeur-coque comprend le polymère de type caoutchouc en une quantité entrant dans cette plage, le copolymère coeur-coque peut maximiser son effet de renforcement de sa résistance au choc et son amélioration de sa résistance à la chaleur, et améliorer d'une manière remarquable la fluidité. Parmi les composés insaturés, on peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères à base acrylique les esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique, les esters de l'acide (méth)acrylique et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Dans le cadre de l'invention, en liaison avec une référence aux esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique, le terme "alkyle" désigne un groupe alkyle en Cl à C10. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de butyle et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'esters de l'acide (méth)acrylique les (méth)acrylates et analogues. Parmi les composés insaturés, on peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères vinylaromatiques le styrène, le styrène à substitution alkyle en Cl à C10, le styrène halogéné et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de styrènes à substitution alkyle l'o-éthylstyrène, le méthylstyrène, le p-éthylstyrène, l'alpha-méthylstyrène et analogues, et les combinaisons de ceux-ci.
Parmi les composés insaturés, on peut citer à titre d'exemples non limitatifs de nitriles monomères insaturés l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'éthacrylonitrile et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Un exemple d'un composé insaturé comprenant un polymère préparé à partir de plus d'un monomère peut comprendre le poly(méthacrylate de méthyle). Le copolymère cœur-coque peut avoir une granulométrie moyenne comprise dans la plage d'environ 0,1 à environ 10 um. Quand le copolymère cœur-coque a une granulométrie moyenne entrant dans cette plage, on peut parfaitement le disperser dans une matrice de polyester. En conséquence, quand la composition est exposée à un choc externe, elle peut facilement absorber le choc, ce qui augmente l'effet de renforcement de la résistance au choc.
Le copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite peut comprendre un copolymère d'un monomère à base d'une oléfine et d'un monomère à base acrylique. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères à base d'une oléfine l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isobutylène et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de monomères à base acrylique les esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique, les esters de l'acide (méth)acrylique et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Dans le cadre de l'invention, par référence aux esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique, le terme "alkyle" désigne un groupe alkyle en Cl à C10. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'esters alkyliques de l'acide (méth)acrylique le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de butyle et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'esters de l'acide (méth)acrylique les (méth)acrylates et analogues. Le copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite peut être préparé par utilisation d'un catalyseur de Ziegler-Natta, qui est un catalyseur courant de polymérisation des oléfines. Pour obtenir une structure plus sélective, le copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite peut aussi être préparé par utilisation d'un catalyseur à base d'un métallocène. Selon une forme de réalisation de l'invention, l'agent renforçant la résistance au choc peut ne pas comprendre de groupes fonctionnels, pour empêcher un changement de couleur pendant l'étape d'injection et conduire à un excellent aspect après injection. La composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre l'agent renforçant la résistance au choc en une quantité d'environ 1 à environ 20 parties en poids, par exemple d'environ 5 à environ 15 parties en poids, pour environ 100 parties en poids de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Quand l'agent renforçant la résistance au choc est présent en une quantité comprise dans les plages ci-dessus, il peut maximiser l'effet de renforcement de la résistance au choc, augmenter la résistance à la chaleur et améliorer la fluidité, ce qui peut améliorer les propriétés du moulage par injection.
(E) Autres additifs Selon une forme de réalisation de l'invention, la composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut encore comprendre un ou plusieurs additifs. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs du ou des additifs les agents antibactériens, les thermostabilisants, les antioxydants, les agents de démoulage, les photostabilisants, les agents de compatibilisation, les additifs à base de matériaux inorganiques, les tensioactifs, les agents de couplage, les plastifiants, les mélanges additionnels, les stabilisants, les lubrifiants, les agents antistatiques, les matériaux d'ignifugation, les agents de résistance aux intempéries, les substances colorants, les agents bloquant les ultraviolets (UV), les matières de charge, les agents de nucléation, les promoteurs d'adhérence, les adhésifs et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'antioxydants les antioxydants de type phénol, les antioxydants de type phosphite, les antioxydants de type thioéther, les antioxydants de type amine et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'agents de démoulage les polymères fluorés, les huiles de silicone, les sels métalliques de l'acide stéarique, les sels métalliques de l'acide montanique, les cires à base d'esters de l'acide montanique, les cires de polyéthylène et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'agents de résistance aux intempéries les agents de résistance aux intempéries de type benzophénone, les agents de résistance aux intempéries de type amine et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de substances colorantes les colorants, les pigments et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'agents bloquant les ultraviolets (UV) l'oxyde de titane (TiO2), le noir de carbone et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs de matières de charge les fibres de verre, les fibres de carbone, la silice, le mica, l'alumine, l'argile, le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, les perles de verre et analogues, et les combinaisons de ceux-ci. Quand une matière de charge est incorporée, elle peut améliorer des propriétés telles que la résistance mécanique, la résistance à la chaleur et analogues. On peut citer à titre d'exemples non limitatifs d'agents de nucléation le talc, l'argile et analogues, et les combinaisons de ceux-ci.
Selon une forme de réalisation de l'invention, la composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut comprendre l'additif en une quantité d'environ 50 parties en poids ou moins pour environ 100 parties en poids de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Quand un additif est présent en une quantité comprise dans cette plage, il peut conduire à l'effet souhaité, en fonction de l'utilisation de chaque additif, et peut ainsi assurer d'excellentes propriétés mécaniques et un meilleur aspect superficiel.
Selon une forme de réalisation de l'invention, une composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut être préparée par utilisation de procédés connus. Par exemple, les composants mentionnés ci-dessus, et en option les additifs, peuvent être mélangés les uns aux autres et extrudés à l'état fondu dans une extrudeuse pour préparer des pastilles. Une autre forme de réalisation de l'invention met à disposition un produit moulé utilisant la composition de résine de polyester armée de fibres de verre. Le produit moulé peut contenir la résine de polyester, dans laquelle on a dispersé des fibres de verre présentant un rapport d'aspect d'environ 1,5 ou plus. Ce produit plastique moulé peut présenter différentes propriétés avantageuses, telles qu'une résistance à la traction et une résistance à la flexion améliorées, et en particulier une excellente résistance à la chaleur, de sorte qu'on peut l'utiliser pour une pièce soumise à des contraintes constantes de poids et de chaleur.
En outre, quand on ajoute des fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5, la composition de résine de polyester armée de fibres de verre peut présenter une fluidité nettement réduite par comparaison avec celle d'une composition de résine de polyester armée de fibres de verre de l'état de la technique. En conséquence, on peut empêcher qu'un produit plastique moulé ne subisse une flexion ou une déformation pendant l'opération de fabrication. Le produit plastique de l'invention peut donc être utilisé dans différents produits exigeant une stabilité dimensionnelle rigoureuse, par exemple les composants électroniques fins, les pièces fines pour automobile, et analogues.
Exemples Une composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon une forme de réalisation de l'invention comprend les différents composants suivants : (A) Résine de polyester On utilise en tant que résine de polyester un poly(téréphtalate de butylène) ayant une masse volumique de 1,31 g/cm3, une viscosité intrinsèque de 0,83 et un point de fusion de 228°C, disponible auprès de SHINKONG co. sous le nom Shinite K001. (B) Copolymère à base vinylique On prépare une résine du copolymère SAN en ajoutant 0,17 partie en poids d'azobisisobutyronitrile, 0,4 partie en poids d'un agent de transfert de chaîne tert-dodécyl- mercaptan et 0,5 partie en poids de phosphate tricalcique à un mélange de 71,5 parties en poids de styrène, de 28,5 parties en poids d'acrylonitrile et de 120 parties en poids d'eau désionisée, puis on polymérise en suspension à 75°C pendant 5 heures le mélange ainsi obtenu. Le copolymère obtenu est lavé, déshydraté et séché, ce qui va donner une résine du copolymère SAN en poudre. (C) Fibres de verre On utilise le CSG 3PA-820, fabriqué par Nitto Boseki Co., Ltd., en tant que fibre de verre de 3 mm de longueur, ayant un rapport d'aspect en section transversale (C-1) de 4 (diamètre le plus grand 28 pm, diamètre le plus petit 7 pm). On utilise le CS321-EC10-3, fabriqué par KCC Corporation, qui a une longueur de 3 mm, un diamètre de 13 pm et un 30 rapport d'aspect en section transversale C-2 de 1. (D) Agent renforçant la résistance au choc On utilise un copolymère coeur-coque préparé par greffage d'un copolymère d'acrylonitrile et de styrène sur un acrylate. Le copolymère a une granulométrie moyenne de 3 }gym.
Exemples 1 à 8 et Exemples Comparatifs 1 à 3 Les composants mentionnés ci-dessus sont mélangés selon les quantités indiquées dans le Tableau 1 ci-après, et le mélange est transformé en pastilles par utilisation d'une extrudeuse à deux vis, cl) = 45 mm. On place dans une trémie d'alimentation principale une résine de polyester, un agent renforçant la résistance au choc et un copolymère à base vinylique, et on place les fibres de verre dans une trémie d'alimentation latérale.
Exemple Expérimental Les pastilles selon les Exemples 1 à 8 et les Exemples Comparatifs 1 à 3 sont séchées à 110°C pendant 3 heures ou plus, puis extrudées dans une extrudeuse de 10 oz (280 g) réglée à une température de formage de 200 à 300°C, avec une température de moulage de 60 à 100°C, pour préparer une éprouvette. Les propriétés des éprouvettes sont mesurées conformément aux méthodes suivantes. Les résultats sont consignés dans le Tableau 1 ci-après.
Indice de fluidité mesuré selon ASTM D1238 à une température de 250°C par utilisation d'une masselotte de 5 kg pour mesurer la masse de résine qui s'écoule pendant 1 minute. (2) Résistance à la flexion : mesurée selon ASTM 790. (3) Résistance à la chaleur : mesurée selon ASTM D648. (4) Taux de retrait on maintient à 80°C un moule d'entrée en voile de 6"x6" (152,4 mm) et d'épaisseur 1/8" (3,175 mm), et on moule par injection dans un moule par injection de 10 oz (280 g) avec une puissance de moulage de 95 puis on laisse reposer sans alimentation externe pendant 24 heures dans une chambre à température et humidité constantes de façon à avoir une température de 23°C et une humidité de 50 Puis on mesure le taux de retrait dans le sens travers (TD) perpendiculaire au sens machine (MD) et l'écoulement, qui correspond au flux arrière de l'éprouvette. 22 Tableau 1 Exemples Exemples comparatifs 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 (A) Résine de polyester (% 50 50 50 50 55 55 55 55 80 50 55 en poids) (B) Copolymère à base 10 10 30 30 15 15 15 15 6 40 15 vinylique (% en poids) (C) Fibres de verre - C-1 40 40 20 20 30 25 15 10 20 10 - C-2 - - - - - 5 15 20 - - 30 (D) Agent de renforcement - 15 - 15 10 10 10 10 - - 10 de la résistance au choc (parties en poids*) Indice de fluidité (MFR) (g/1 28 21 40 25 30 31 32 30 32 30 30 minute) Résistance à la flexion 110,000 105,000 59,000 54,000 78,000 77,000 76,000 73,000 53,000 43,000 77,000 (kgf/cmz) Résistance à la chaleur (°C) 230 210 193 185 194 193 189 189 202 140 193 Taux de retrait - MD 0,35 0,34 0,39 0,39 0,28 0,30 0,29 0,30 0,45 0,38 0,31 TD 0,72 0,70 0,82 0,85 0,68 0,75 0,80 0,85 0,93 0,98 0,94 * Parties en poids pour 100 parties en poids de (A) la résine de polyester, (B) le copolymère à base vinylique et (C) la fibre de verre.
Sur le Tableau 1, les compositions comprenant une résine de polyester, un copolymère à base vinylique et des fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus selon les Exemples 1 à 8 présentent un excellent ensemble de propriétés, telles que la fluidité, la résistance à la flexion, la résistance à la chaleur et la stabilité dimensionnelle, par comparaison avec l'Exemple Comparatif 1 (composition ne contenant pas de copolymère à base vinylique), l'Exemple Comparatif 2 (composition comprenant un composition à base vinylique en une quantité extérieure à la plage selon l'invention) et l'Exemple Comparatif 3 (composition ne contenant pas de fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus). En particulier, l'Exemple Comparatif 3 (composition contenant des fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale inférieur à environ 1,5) présente un taux de retrait élevé, et donc une mauvaise stabilité dimensionnelle. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant s'écarter du cadre de l'invention.
Claims (11)
- Revendications1. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre, caractérisée en ce qu'elle comprend : (A) d'environ 30 à environ 80 % en poids d'une résine de polyester ; (B) d'environ 5 à environ 30 % en poids d'un copolymère à base vinylique ; et (C) d'environ 10 à environ 50 % en poids de fibres de 10 verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus.
- 2. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la 15 résine de polyester est une résine de polyester aromatique, comprenant une résine de poly(téréphtalate d'éthylène), une résine de poly(téréphtalate de triméthylène), une résine de poly(téréphtalate de butylène), une résine de poly(téréphtalate 20 d'hexaméthylène), une résine de poly(téréphtalate de cyclohexanediméthylène), une résine de polyester préparée par modification de ces résines pour les mettre sous une forme non cristalline, ou une combinaison de celles-ci. 25
- 3. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le copolymère à base vinylique comprend d'environ 65 à environ 80 % en poids d'un premier monomère à base vinylique, notamment un monomère vinylaromatique, un 30 monomère à base acrylique ou une combinaison de ceux-ci ; et d'environ 20 à environ 35 % en poids d'un deuxième monomère à base vinylique, notamment un nitrile monomère insaturé, un monomère à base acrylique ou une combinaison de ceux-ci. 35
- 4. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les fibres de verre ont un rapport d'aspect en section transversale compris dans la plage d'environ 1,5 à environ 8.
- 5. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les fibres de verre comprennent un mélange de fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale d'environ 1,5 ou plus et de fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale inférieur à environ 1,5.
- 6. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon la revendication 5, caractérisée en ce que le mélange comprend les fibres de verre ayant un rapport d'aspect en section transversale inférieur à environ 1,5 en une quantité d'environ 1 à environ 80 % en poids par rapport au poids total du mélange.
- 7. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la composition de résine de polyester armée de fibres de verre comprend un agent renforçant la résistance au choc, comprenant un copolymère coeur-coque, un copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite ou une combinaison de ceux-ci.
- 8. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend l'agent renforçant la résistance au choc en une quantité d'environ 1 à environ 20 parties en poids pour environ 100 parties en poids de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre.
- 9. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon la revendication 7, caractérisée en ce que le copolymère coeur-coque est préparé par greffage d'un composé insaturé comprenant un monomère à base acrylique, un monomère vinylaromatique, un nitrile monomère insaturé, un polymère formé de plus de l'un desdits monomères, ou une combinaison de ceux-ci, sur un polymère de type caoutchouc préparé par polymérisation d'un monomère comprenant un monomère à base diénique, un monomère à base acrylique, un monomère à base de silicone ou une combinaison de ceux-ci.
- 10. Composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon la revendication 7, caractérisée en ce que le copolymère à base d'une oléfine à chaîne droite comprend un monomère à base d'une oléfine, comprenant l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isobutylène ou une combinaison de ceux-ci ; et un monomère à base acrylique comprenant un ester alkylique de l'acide (méth)acrylique, un ester de l'acide (méth)acrylique ou une combinaison de ceux-ci.
- 11. Produit, caractérisé en ce qu'il peut être obtenu à partir de la composition de résine de polyester armée de fibres de verre selon l'une des revendications 1 à 10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20080129331 | 2008-12-18 | ||
| KR1020090125503A KR20100071000A (ko) | 2008-12-18 | 2009-12-16 | 유리섬유 강화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2940306A1 true FR2940306A1 (fr) | 2010-06-25 |
| FR2940306B1 FR2940306B1 (fr) | 2012-12-07 |
Family
ID=42194340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR0959193A Active FR2940306B1 (fr) | 2008-12-18 | 2009-12-18 | Composition de resine de polyester armee de fibres de verre, et produit moule utilisant cette composition |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100160529A1 (fr) |
| DE (1) | DE102009054989A1 (fr) |
| FR (1) | FR2940306B1 (fr) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI355401B (en) * | 2006-09-29 | 2012-01-01 | Cheil Ind Inc | Thermoplastic resin composition and plastic articl |
| KR101212673B1 (ko) * | 2009-07-31 | 2012-12-14 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR101360892B1 (ko) | 2011-06-21 | 2014-02-11 | 제일모직주식회사 | 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물. |
| KR101549492B1 (ko) | 2011-12-28 | 2015-09-03 | 제일모직주식회사 | 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 |
| WO2014104485A1 (fr) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 제일모직 주식회사 | Composition de résine thermoplastique et article moulé comprenant celle-ci |
| KR20140086738A (ko) | 2012-12-28 | 2014-07-08 | 제일모직주식회사 | 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품 |
| US10301449B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-05-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature |
| KR101690829B1 (ko) | 2013-12-30 | 2016-12-28 | 롯데첨단소재(주) | 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
| US10636951B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-04-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity |
| KR102208792B1 (ko) * | 2014-10-16 | 2021-01-27 | 에스케이케미칼 주식회사 | 고분자 수지 조성물 |
| KR101793319B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-11-03 | 롯데첨단소재(주) | 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| KR101849830B1 (ko) | 2015-06-30 | 2018-04-18 | 롯데첨단소재(주) | 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR102001482B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2019-07-18 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN108059803B (zh) * | 2017-12-12 | 2020-04-14 | 广州合成材料研究院有限公司 | 一种屋顶瓦用的pbt材料及其制备方法 |
| US20240076444A1 (en) * | 2019-10-16 | 2024-03-07 | Basf Se | Polybutylene terephthalate composition and article thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5433312B2 (fr) * | 1974-02-28 | 1979-10-19 | ||
| US4139600A (en) * | 1977-04-22 | 1979-02-13 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of zeolite ZSM-5 |
| JPH0689201B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-11-09 | 宇部興産株式会社 | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
| JP2505429B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1996-06-12 | ポリプラスチックス 株式会社 | 射出成型用組成物 |
| US5219915A (en) * | 1989-04-11 | 1993-06-15 | Basf Aktiengesellschaft | Glass fiber-reinforced thermoplastic molding materials based on polyesters and graft polymers |
| FR2707976B1 (fr) * | 1993-07-22 | 1995-09-22 | Vetrotex France Sa | Fibres de verre destinées au renforcement de matrices organiques. |
| JPH10219026A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-18 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維強化樹脂組成物 |
| US7317043B2 (en) * | 2002-02-27 | 2008-01-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Impact modifier, process for producing the same, and thermoplastic resin composition |
| US8034866B2 (en) * | 2003-12-30 | 2011-10-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| TWI355401B (en) * | 2006-09-29 | 2012-01-01 | Cheil Ind Inc | Thermoplastic resin composition and plastic articl |
| US8557910B2 (en) * | 2006-12-15 | 2013-10-15 | Thierry Arpin | Reinforced PCT compositions |
| KR100957642B1 (ko) | 2008-06-02 | 2010-05-13 | 주식회사 한일씨엔에프 | 헤드레스트 제조금형과 헤드레스트 제조금형을 이용하여헤드레스트를 제조하는 방법 |
-
2009
- 2009-12-17 US US12/640,343 patent/US20100160529A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-18 DE DE102009054989A patent/DE102009054989A1/de not_active Withdrawn
- 2009-12-18 FR FR0959193A patent/FR2940306B1/fr active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100160529A1 (en) | 2010-06-24 |
| DE102009054989A1 (de) | 2010-06-24 |
| FR2940306B1 (fr) | 2012-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2940306A1 (fr) | Composition de resine de polyester armee de fibres de verre, et produit moule utilisant cette composition | |
| KR101174089B1 (ko) | 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| KR101297160B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP2542119B2 (ja) | 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法 | |
| EP2199340B1 (fr) | Composition de résine de polycarbonate dotée d'une excellente ininflammabilité et stabilité à la lumière | |
| TWI361820B (en) | Polycarbonate resin composition and plastic article | |
| KR100810684B1 (ko) | 고분자 얼로이 조성물 | |
| EP2184321B1 (fr) | Composition de résine thermoplastique et produit moulé l'utilisant | |
| US9796845B2 (en) | Nylon-based resin composite | |
| KR20100071000A (ko) | 유리섬유 강화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP4054042B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物ならびにその成形品 | |
| JP6565652B2 (ja) | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 | |
| CN101367990A (zh) | 具有优异的抗冲击强度及流动性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法 | |
| JP2017533989A (ja) | ポリカーボネート系熱可塑性樹脂造成物及びそれを利用した製品 | |
| KR20120042026A (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP7374514B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形品 | |
| US20100160481A1 (en) | Blend Composition of Polycarbonate Resin and Vinyl-Based Copolymer and Molded Product Made Using the Same | |
| KR20110048377A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| US20120270965A1 (en) | Thermoplastic Resin Composition and Molded Product Using Same | |
| KR101277725B1 (ko) | 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| KR20110063091A (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP3330783B2 (ja) | ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| FR2742442A1 (fr) | Composition de moulage thermoplastique de densite elevee | |
| KR20210033419A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JPH0940865A (ja) | ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |
|
| TP | Transmission of property |
Owner name: LOTTE ADVANCED MATERIALS CO., LTD., KR Effective date: 20170831 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 9 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 11 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 12 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 13 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 14 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 15 |