FR2931155A1

FR2931155A1 - Article traite en resine d'extinction d'arc et disjoncteur l'utilisant

Info

Publication number: FR2931155A1
Application number: FR0900031A
Authority: FR
Inventors: Hironori Yanase; Toshiyuki Kanno; Shuichi Sugiyama
Original assignee: Fuji Electric FA Components and Systems Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric FA Components and Systems Co Ltd
Priority date: 2008-05-16
Filing date: 2009-01-07
Publication date: 2009-11-20
Anticipated expiration: 2029-01-07
Also published as: JP4529034B2; US8115134B2; JP2009277566A; CN101580609A; US20090283500A1; CN101580609B; FR2931155B1

Abstract

Cet article traité en résine d'extinction d'arc, comprend une composition comprenant (A) une résine de polyoléfine contenant un groupe hydroxyle (B) des microcapsules contenant de l'eau comme matière de noyau, et (C) un agent d'ignifugation organophosphoré réactif ayant une liaison d'extrémité insaturée, la composition étant moulée, puis soumise à une réticulation par du rayonnement.

Description

ARTICLE TRAITE EN RESINE D'EXTINCTION D'ARC ET DISJONCTEUR L'UTILISANT Arrière-plan de l'invention 5 Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à u-_ article traité en résine d'extinction d'arc ayant ra l'ignifugation utilisée pour éteindre un arc engendré car des contacts après interruption du circuit électrique 10 d'un disjoncteur ou analogue, et à un dis, ncteur l'utilisant. Arrière-plan technologique Dans un disjoncteur ou analogue, lorsqu'un point de contact d'un contact mobile et un point de 15 contact d'un contact fixe sont ouverts lorsqu'ils passent une surintensité ou du courant nominal, un arc est engendré entre les points de contact. Pour éteindre cet arc, un dispositif d'extinction d'arc équipé d'une chambre d'extinction d'arc comprenant un élément 20 d'extinction d'arc est en général prévu autour d'une partie de production d'arc. L'élément d'extinction d'arc est pyrolysé par l'arc et l'arc est éteint par gaz pyrolyse engendré par l'élément d'extinction d'arc. Ces éléments d'extinction d'arc utilisent 25 principalement des résines thermodurcissables, telles que des résines de polyester insaturé (voir brevet japonais n° 3098042) et des résines de mélamine (voir JP-A-2-256110), et des résines thermoplastiques, telles que des résines de polyoléfine, des résines de polyamide et des 30 résines de polyacétal (voir JP-A-7-302535), comme résine formant matrice. Mais une résine thermodurcissable est susceptible de produire un ébavurage au moulage et pose donc le problème que l'aptitude à la transformation par moulage est médiocre par rapport à une résine thermoplastique. In outre, un gaz de pyrolyse es engendré par un élément d'extinction d'arc après l'extinction d'un arc et il s'ensuit qu'une pression interne augmente dans le dispositif d'extinction d'arc. Mais une résine thermodurcissable est relativement dure, mais est susceptible de se rompre et a une résistance à la compression qui est médiocre, et il est difficile, dans une résine thermodurcissable de ce genre, de réduire une dimension du dispositif d'extinction d'arc. Une résine thermoplastique ne produit guère d'ébavurage au moulage, mais sa résistance mécanique, sa résistance à la pression et sa résistance à la chaleur sont médiocres et un élément d'extinction d'arc a tendance à se déformer ou à s'abîmer avec le temps. Une résine thermoplastique ayant une grande teneur en cycle aromatique, telle qu'une résine de polyamide aromatique, a une résistance mécanique, une résistance à la pression et une résistance à la chaleur qui sont excellentes, mais est susceptible de dégager du carbone libre à la combustion. C'est pourquoi, lorsque l'on utilise une résine thermoplastique ayant une grande teneur en cycle aromatique, il se peut qu'un dispositif d'extinction d'arc soit corrodé par du carbone, et il se pose le problème qu'il est porté atteinte aux propriétés isolantes du dispositif d'extinction d'arc. Pour améliorer la résistance mécanique, la résistance à la pression, la résistance à la chaleur et les propriétés isolantes d'un dispositif d'extinction d'arc, on a essayé d'ajouter des charges minérales, telles que des fibres de renfort ou des hydroxydes métalliques, à une résine thermoplastique ou à une résine thermodurcissable isolantes (voir le brevet japonais n° 3098042, JP-A-2-256110, JP-A-7-302535, JP-A-8-171847 et W098/360281. Mais quant-te d'un gaz de pyrolyse engendré tend à diminuer avec l'augmentation la teneur en charges minérales et se pose le problème que les propriétés d'extinction d'arc sont diminuées. D'autre part, J_-A-2003-31063 décrit u__ article moulé en résine pour l'isolation électrique comprenant des microcapsules contenant ce l'eau comme constituant de noyau et des charges minérales comprenant de l'alumine del' hydroxyde d'aluminium. 10 WO2003/044818 décrit un disjoncteur utilisant un article traité en résine obtenu en appliquant traitement par un faisceau d'électrons à une résine thermoplastique telle qu'un polyester ou un polyamide. L'article moulé pour l'isolation électrique 15 décrit dans JP-A-2003-31063 comprend des microcapsules contenant de l'eau comme constituant de noyau et des charges minérales comprenant de l'alumine ou de l'hydroxyde d'aluminium. Par cette constitution, même si des microcapsules s'affaissent lorsque la surface d'un 20 article moulé en résine est pyrolysée lors de la production d'un arc, de l'eau intérieure (vapeur d'eau) étant ainsi dégagée et du carbone libre étant ainsi formé à la surface de l'article moulé en résine, le carbone libre réagit sur de l'eau en la présence d'alumine en 25 tant que catalyseur pour former du monoxyde de carbone ou un hydrocarbure. C'est pourquoi l'on peut diminuer la quantité de carbone libre et il est possible que les propriétés isolantes du dispositif d'extinction d'arc n'en pâtissent pas. Mais dans JP-A-2003-31063, on n'a pas 30 recherché de supprimer une élévation de la pression intérieure d'un dispositif d'extinction d'arc par un gaz de pyrolyse engendré par l'extinction de l'arc et essayé d'améliorer la résistance à la chaleur et la résistance à la pression d'un dispositif d'extinction d'arc.

W020C3/044818 améliore la résistance m.écania la résistance à la chaleur et la résistance à la pression d' article traité en résine en soumettant une résine thermoplastiue à un faisceau d'électrons, mais son effet n'est pas suffisant. __n particulier, la oerméa ion faisceau d'électrons peut être insuffisante lors l'exposition au faisceau d'électrons, encore ' une réticulation ne peut pas se produire uniformément. outre, on n'a presque pas mentionné une amélioration des propriétés d'extinction de l'arc. De plus, l'élévation de la pression interne d'un dispositif d'extinction d'arc due à un gaz de pyrolyse engendré à l'extinction d'un arc ne peut sensiblement pas être supprimée, et un dispositif d'extinction d'arc est susceptible d'être rompu en raison de l'élévation de la pression Interne à l'extinction d'un arc. Ces dernières années, on a tendance à augmenter le niveau d'ignifugation exigé d'une matière en résine utilisée dans un disjoncteur. Dans l'amélioration de l'ignifugation, on a considéré d'utiliser une résine d'ignifugation comme résine formant matrice dans une matière d'extinction de l'arc. Il est connu qu'un composé halogéné tel que le brome est efficace pour retarder la combustion d'une résine, et des résines auxquelles est ajouté un composé halogéné sont utilisées d'une manière générale et beaucoup comme résines d'ignifugation. Mais il se peut qu'une résine d'ignifugation contenant une grande quantité d'un composé halogéné produise des dioxines suivant les conditions de la combustion.

Résumé de l'invention La présente invention vise donc un article traité en résine d'extinction d'arc ayant une excellente ignifugation, dans lequel l'élévation de la pression intérieure est petite, un gaz de pyrolyse qui peut éteindre efficacement un arc engendré par l'interruption d'un peut être engendré, et il est procuré résistance à la chaleur résistant à l'élévation de la température produite dans un cas de ce genre et une résistance à la pression résistant à l'élévation de pression interne. L'invention vise aussi un disjoncteur utilisant l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'invention.

On y parvient par un article traité en résine d'extinction d'arc qui, suivant la présente invention, comprend une composition de résine comprenant (A) une résine de polyoléfine contenant un groupe hydroxyle en une quantité de 0,2 à 0,7 mole par mole d'un groupe méthylène, une partie des atomes d'hydrogène de la chaîne méthylène étant remplacée par un groupe hydroxyle, (B) des microcapsules contenant de l'eau comme matière de noyau, et (C) un agent d'ignifugation organophosphoré réactif ayant une liaison d'extrémité insaturée, la composition de résine étant moulée, puis soumise à une réticulation par du rayonnement. Description succincte des dessins La Figure 1 est un exemple suivant une vue en perspective avec arrachement du disjoncteur suivant la 25 présente invention. La Figure 2 est une vue en perspective d'une chambre d'extinction d'arc utilisée dans le disjoncteur. La Figure 3 est une vue en coupe du dispositif d'extinction d'arc utilisé dans le disjoncteur. 30 Description détaillée de l'invention L'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention est tel que la liaison insaturée d'extrémité de l'agent (C) ignifuge organophosphoré réactif et la résine (A) de polyoléfine sont mis en réaction et réticulés par du rayonneme . Le rayonnement a une grande perméa'n_li té. C' est pour -c_ _a résine (A) de nolyo_éuine est réticulée __osque uniformément suivant une forme réticulée trois dimensions. __ s'ensuit que, dans l'article traité en résine d'extinction d'arc, une structure de séparation de p ase est fixée, et c'est pourquoi la résistance a chaleur et la résistance mécanique sont excellentes. outre, un constituant ignifuge est incorporé de manière 10 stable dans la résine. Il s'ensuit que le suintement d'un agent ignifuge est peu important et que l'on peut avoir une ignifugation excellente sur une longue durée. L'article traité en résine d'extinction d'arc contient des microcapsules (B) contenant de l'eau comme 15 matière de noyau et, en outre, dans la résine (A) de polyoléfine, des groupes OH présents sur une chaîne latérale sont fixés pour être décomposés par pyrolyse. C'est pourquoi, lorsque la surface de l'article traité en résine est nyrolysé par un arc, il est produit un gaz de 20 pyrolyse ayant de grandes teneurs en hydrogène gazeux, en H2O, en O2 et en O. Il s'ensuit que l'on peut éteindre rapidement l'arc. De plus, la teneur en des constituants qui contribuent peu à l'extinction d'un arc, tels qu'un constituant goudronné, est petite, et l'élévation de la 25 pression interne d'un dispositif d'extinction d'arc peut être supprimée. Lors de l'extinction d'un arc, la quantité de carbone libre, tel que de constituant goudronné, qui est produite est petite. Il s'ensuit que du carbone se dépose difficilement sur un dispositif 30 d'extinction d'arc et il n'est guère porté atteinte aux propriétés isolantes du dispositif d'extinction d'arc. Dans l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention, la composition de résine contient, de préférence, au moins une charge minérale choisie dans le groupe consistant en des fibres de verre, des trichites de titanate de baryum, de fines particules de gel de silice, de la bcehmite, du talc, ,ä... kaolin, ae l'argile, au mica, du carbonate de magnésium et des hydroxydes métalliques en une quantité de 1 à en masse. Suivant ce mode de réalisation, on améliorer la résistance mécanique et la résistance à la pression d'un article traité en résine. Dans l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention, la résine (A) de polyoléfine est, de préférence, un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique. Dans l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention, les microcapsules (B) contiennent, de préférence, de l'eau dans une matière de noyau en une quantité de 5 à 100 % en masse et sont contenues dans la composition de résine en une quantité de 0,5 à 90 % en masse. Suivant chacun des modes de réalisation ci- dessus, on peut engendrer un gaz de pyrolyse ayant d'excellentes propriétés d'extinction d'arc. Il s'ensuit que l'on peut éteindre rapidement un arc et qu'il n'est guère porté atteinte à la tension d'arc. Dans l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention, l'agent (C) ignifuge organophosphoré réactif est, de préférence, un composé organophosphoré représenté par les formules (I) et/ou (II) suivantes, et est contenu dans la composition de résine en une quantité de 0,5 à 20 % en masse. -,.----.t---- 20 $ R1ùX' X3_R3 C= I CùF,z_0 zù0ùp=o F_ùX- 1, (1) D ans la formule (I), R' à R4 représentent chacun CH_=CY'-Y2- ou un groupe hydrocarboné aromatique monovalent contenant éventuellement un hénéroatome ; R' représente un groupe hydrocarboné aromatique divalent contenant éventuellement un hétéroatome ; X'' à X4 représentent chacun un groupe choisi parmi -0-, -NH- et - (CH2=CY'-Y2) N-, et au moins l'un de X1 à X4 comprend -NH-ou - (CH2=CY'-YZ) N- ; au moins deux de R1 à R4 et de X' à X4 comprennent CH2=CY'-Y2- ; Y1 représente hydrogène ou méthyle ; Y' représente alcoylène ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou -COO-Y3- ; et Y3 représente alcoylène ayant de 1 à 5 atomes de carbone. R6 °8 R9 _ 0=PùAr 1 _ _Ar Pl^C ùLi 2 1- R 0 P. (II) Dans la formule (II), au moins une liaison D-C est présente par molécule ; Ar' et Are représentent 25 chacun un groupe hydrocarboné aromatique divalent qui n'a pas plus de 20 atomes de carbone et qui ne contient pas d'hydrogène labile ; n est un nombre entier allant de 0 à 2 ; R6 à R10 représentent chacun un groupe choisi parmi -NHCH2CH=CH2, -N (CH2CH=CH2) 2, -OCH2CH=CH2, -CH2CH=CH2, 30 -CH2CH2OCH=CH2, - (C6H4) -CH=CH2, -0 (C°H4) -CH=CH2, -CH2 (C6H4) -C-I=CH2r -NH (C6H4) -CH=CH2r -N (CH2CH=CH2) - (C6H4) -CH=CH2, -O-R-O0C-C (R') =CH2, -NH-R-NHCO-C(R')=CH2 et aryle n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone ; R représente alcoylène ayant de 2 à 5 atomes de carbene ; R' représente hydrogène méthyle ; et au moins un de Re à Rlc comprend -Cli=CE2 L'agent (C) Ignfuge organophosphcré réactif est stable du point de vue énergétique et se vaporise difficilement lorsqu'il est malaxé avec une résine et lorsqu'il est moulé. En outre, l'agent (C) -'.-.'---':', organophosphoré réactif se décompose difficilement sous l'effet de chaleur ou du cisaillement, et c'est -. i a pourquoi il n'est pas porté atteinte à l'aptitude à la transformation par moulage. D'autre part, le disjoncteur suivant la présente invention comprend un contact fixe ayant un point de contact fixe, un contact mobile qui a un point de contact mobile entrant en contact avec le contact fixe et effectuant une action de commutation sur le contact fixe, et un dispositif d'extinction d'arc qui éteint un arc engendré lorsque le contact fixe et le contact mobile effectuent l'action de commutation, dans lequel le dispositif d'extinction d'arc comprend l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'invention. Dans le disjoncteur suivant la présente invention un arc engendré au point de contact par l'interruption d'un courant électrique peut être éteint avec efficacité et l'élévation de la pression interne du dispositif d'arc peut être supprimée. Il s'ensuit que l'on a un disjoncteur de petites dimensions ayant d'excellentes performances de coupure, telles que la coupure d'une charge ou la coupure d'un court-circuit.

L'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention a une résistance mécanique, une résistance à la pression, une résistance à la chaleur, une ignifugation et une transformation au moulage qui sont excellentes et, en outre, engendre un gaz de pyrolyse ayant une grande aptitude à éteindre arc. C'est pourquoi l'article traité en résine d'extinction d'arc peut éteindre efficacement arc engendré par des contacts après interruption d'un courant électrique et peut supprimer une élévation dela pression intérieure d'un dispositif d'extinction d'arc. -i s'ensuit que le disjoncteur suivant la présente invention utilisant l'article traité en résine d'extinction d'arc peut être de dimensions réduites et peut avoir d'excellentes performances de coupure, telles une coupure en cas de surcharge ou une coupure en cas de court-circuit. L'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention s'obtient en appliquant une réticulation par du rayonnement à une composition de résine comprenant (A) une résine de polyoléfine contenant un groupe hydroxyle (-OH) en une quantité de 0,2 à 0,7 mole par mole d'un groupe méthylène (-CH2-), une partie des atomes d'hydrogène de la chaîne méthylène étant remplacée par un groupe hydroxyle, (B) des microcapsules contenant de l'eau comme matière de noyau, et (C) un agent ignifuge organophosphoré réactif ayan} une liaison insaturée d'extrémité après moulage. La résine (A) de polyoléfine contient un groupe hydroxyle en une quantité de 0,2 à 0,7 mole par mole d'un groupe méthylène et, de préférence, contient un groupe hydroxyle en une quantité de 0,2 à 0,65 mole par mole d'un groupe méthylène. Si la proportion de groupe hydroxyle est plus petite que 0,2, il est difficile de produire un gaz de pyrolyse ayant d'excellentes propriétés d'extinction d'arc lors de la pyrolyse. Il s'ensuit qu'un arc n'est pas éteint rapidement et qu'une pression interne d'un dispositif d'extinction d'arc tend à augmenter lors de l'extinction d'un arc. En revanche, lorsque la proportion du groupe hydroxyle dépasse 0,î, la résistance la chaleur est diminuée. _n . ~tre, température de pyrolyse est abaissée et y a _ne tendance à ce que le traitemen., par meulage Jar malaxage G l'é,.at fondu devienne difficile. La résine (A) de polyoléfine a une =leur latente de décomposition de préférence supérieure ou égale à 3C cal/g, et mieux encore supérieure ou égale à 40 cal/g. Pour augmenter la chaleur latente de décomposition de la résine (A) de polyoléfine, on augmente la teneur en le groupe hydroxyle. C'est ainsi, par exemple, qu'une résine de polyoléfine ayant un groupe hydroxyle en une quantité de 0,2 à 0,7 mole par mole d'un groupe méthylène, une partie des atomes d'hydrogène d'une chaîne méthylène étant remplacée par un groupe hydroxyle, a une chaleur latente de décomposition de 30 à 50 cal/g. La chaleur latente de décomposition d'une résine peut se mesurer en pyrolysant une résine à mesurer sous une atmosphère inerte.

Une résine de polyoléfine de ce genre est, de préférence, un copolymère l'éthylène et d'alcool vinylique. On préfère particulièrement le copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique parce que les propriétés d'extinction de l'arc sont excellentes. Mals polyéthylène seul a des propriétés d'extinction de l'arc qui sont médiocres et un alcool polyvinylique seul est limité du point de vue du procédé de transformation par moulage. Les microcapsules (B) contiennent de l'eau comme matière de noyau. La matière de noyau des microcapsules (B) est de l'eau contenue en une quantité de préférence de 5 à 100 % en masse, et mieux de 20 à 100 % en masse. Lorsque la matière de noyau contient 5 % en masse ou plus d'eau, on peut engendrer un gaz de pyrolyse ayant une grande teneur en hydrogène gazeux ou en H2O et de bonnes propriétés d'extinction de l'arc lors de l'extinction de l'arc. La ratière de noyau est contenue en une quantité de 5 à 90 % en masse, et de préférence ae tt à 70 % en masse, de la quantité totale des mlcrccapsules (B). Lorsque la teneur en la matière de noyau est inférieure à 5 % en masse par rapport à la masse totale des microcapsules (LB), un effet de refroidissement d'un arc n'est pas obtenu d'une manière suffisante. Lorsque la teneur dépasse 90 % en masse, la matière de noyau est susceptible de s'évaporer dans l'atmosphère en raison de la diminution de l'épaisseur d'une pellicule de revêtement des microcapsules, et on ne peut pas obtenir suffisamment un effet de refroidissement d'un arc par la matière de noyau lors de l'extinction d'un arc. La pellicule de revêtement des microcapsules (B) est constituée de préférence d'une composition contenant un polymère de styrène, en étant d'une manière encore plus préférée constituée d'une composition contenant de 0,1 à 30 % en masse d'un polymère époxy dans le polymère de styrène, et d'une manière particulièrement préférée en étant constituée d'une composition contenant de 1 à 10 % en masse d'un polymère époxy dans le polymère de styrène. Par le fait que la pellicule de revêtement est constituée d'un polymère de styrène, il est possible de contenir de l'eau en tant que matière de noyau dans des microcapsules. En outre, par le fait que la pellicule de revêtement est constituée d'une composition contenant un polymère époxy dans le polymère de styrène, une structure réticulée de la pellicule de revêtement devient dense, ce qui rend difficile que la matière de noyau s'évapore à l'atmosphère. Il s'ensuit que l'on peut engendrer un gaz de pyrolyse ayant des teneurs assez élevées en hydrogène gazeux et en H20 _ors oe l'extinction d'un arc. _e diamètre de particule des m_icroc sales est de préférence compris entre 1 et 7C0 u-t, et nie. encore entre 1C et 300 um. Lorsque le diamètre des particules est dans cette plage, il est facile de disperser uniformément les microcapsules dans un article moulé. Les microcapsules (B) sont contenues dans la composition de résine en une quantité de préférence de 0,5 à 90 % en masse, et mieux encore de 30 à 70 % en masse. Lorsque la teneur en les microcapsules (B) de la composition de résine est plus petite que 0,5 % en masse, on n'obtient presque pas l'effet ci-dessus, et lorsque la teneur dépasse 90 % en masse, l'article moulé obtenu manque de résistance mécanique. L'agent (C) ignifuge organophosphoré réactif est un composé organophosphoré ayant une liaison d'extrémité insaturée, et c'est de préférence un composé organophosphoré représenté par les formules (I) et (i suivantes. R1-X1 X3-R3 O=PùOùR5-OùP=O R2-X2 X4_R9 (1) Dans la formule (I), R1 à R4 représentent chacun CH2=CY'-Y`- ou un groupe hydrocarboné aromatique monovalent contenant éventuellement un hétéroatome ; R5 représente un groupe hydrocarboné aromatique divalent contenant éventuellement un hétéroatome ; X1 à X4 représentent chacun un groupe choisi parmi -0-, -NH- et - (CH2=CY'-Y2) N-, dans lequel au moins deux de X' à X° comprennent -NH- ou - (CH2=CY1-Y2) N- ; au moins l'un de R1 à R' et de X1 à X4 comprend CH2=CY1-Y2) - ; Y1 représente d hydrogène ou méthyle ; v- représente alcoylène ayant

à 5 atomes de carbone ou -COO-Y3- ; et v3 représente alcoylène ayant de _ 5 atomes de carbone. Re r.~ O=pùAr' ùAr , p =0 1 R~ G R" (II) Dans la formule (II), au moins une liaison est p-résente par molécule ; Arl et Ar représentent

10 chacun un groupe hydrocarboné aromatique divalent qui n'a pas plus de 20 atomes de carbone et qui ne contient pas d'hydrogène labile ; n est un nombre entier allant de C à 2 ; R6 à R" représentent chacun un groupe choisi parmi - NHCH2CH=CH2, -N (CH7CH=CH2) 2r -OCH2CH=CH2,

15 -CH2CH2OCH=CH2i - (C6H4) -CH=CH2r -0 (C6H4) -C -rhl,

-CH2 (C6H4) -CH=CH2, -NH (C6H4) -CH=CH2,

- N (CH2,CH=CH2) - (C6H4) -CH=CH2, -O-R-OCC-C (R') =CH2,

- NH-R-NHCO-C(R')=CH2 et aryle n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone ; R représente alcoylène ayant de 2

20 à 5 atomes de carbone ; R' représente hydrogène ou méthyle ; et au moins un de R6 à R10 comprend -CH.=CH ou - C (CH3) =CH2 .

Cela signifie que le composé organoph_osph_oré est un composé contenant au moins l'un d'un groupe

25 -CH=CH2 et -C(CH3)=CH2 comme groupe d'extrémité insaturé. Ce groupe fonctionnel est un groupe fonctionnel pour se fixer à la résine (A) de polyoléfine par exposition à du rayonnement. On préfère que deux ou plusieurs liaisons d'extrémité insaturées soient contenues dans une seule 30 molécule.

Dans le composé représenté par la formule (1), des exemples spécifiques du groupe CH2=CYl-Y2- sont CH2=CH-CH2-, CH2=CH-CH2CH2CH2-, CH2=C (CH3) -CH2-, CH2=CHCOO-CH2CH2- et CH2=C (CH3) COO-CH2CH2-. P-c Le groupe hydrocarboné aromatique monefc^ icnne_ = peut contenir un hétéroatome dans R4 est, de préférence, un groupe nyûrocartioné aromatique ayant qe 14 atomes de carbone. Comme exemples précis, on peut citer -Cc H5 (groupe _ nény-e) , -C6h50H (groupe hydroxyphényle), -r h ^ ce hydroxyb phényle) , -CH_CH5 (groupe benzyle), (groupe a-naphtyle) et -(3-C1GH7 (groupe P-naphtyle) Le groupe hydrocarboné aromatique bifonctionnel qui peut contenir un hétéroatome dans R5 est de préférence un groupe hydrocarboné aromatique ayant de I0 à 14 atomes de carbone. Comme exemples précis, on peut citer -p-C6114-p-C6H4-, -p-C6H4-CH2-p-C61-14-, -p-C6H4-C (CH3) 2-p-C6H4-, -p-C6H4-C (=0) -p-C6H 4-, -p-06H4-S02-p-06H4-f 2, 6-CïoH6< (groupe 2, 6-naphtylène) . Dans la présente invention, le groupe hydrocarboné aromatique englobe non seulement un groupe hydrocarboné aromatique tel qu'un groupe phényle ou la formule -p-C6H4-p-C6H4- telle que décrite ci-dessus, mais un groupe contenant un hétéroatome, tel qu'un oxygène ou un soufre, en plus d'un groupe hydrocarboné aromatique, tel qu'un groupe hydroxyphényle ou -p-C6H4-S02-p-C6H4-, comme décrit ci-dessus. Comme exemples du composé organophosphoré représenté par la formule (I), on peut citer des composés représentés par les formules (I-1) à (I-18) de structures suivantes.

C.1-1,HCH NH r-,,, N - CH, CHM, O=r-O- r - P = 0 CH, =0 --i-L N-CH Cri H, - (C'rI.=CHCH,): N Ni ;CH: 0:1=--CH, -0-P=0 10E,-=CHCH,)2 N \ =ni' N (CH,=CHCH, N (CH,CH=0H 0 =P - äùG-F=O , // (CH2=CHC.H,), N N i -21 HO / CH, O=P-0 r-C- \-/ \\r- CH, cH, cli=cH, C.H2CHH2 /7- OH O-P=O /2- OH CH2CH=CH2 HO (1-4 /---7è CH2-CHCH-0 ,)--\ i / NH /'--o=PO C /==\ si - CHzCH-CH, / û \ / O-P--O HNv cHi--clicHro (1-5) r-,, --,--t --CH2=CHCH2-11 O=P-0--, 1 \_ CH2=--CHCH,--N O N-CH20H=-Cil: Il / S--% e 0-P=0 O N-CH2CH=CH2 (1-6) --'-'---,- i5 (CH,=CHCHZ)` N Ni" (CHZCH-CH .,)_ =P-O--~î O_?- (CH_=CHCH2), N / N (CHZCH=CH,). HN-CHZCH=CH_ CE?,=CH CH-NH 0=-0-+\ ; -0-P=0 (CH2~HCH2)_ N O=P-O

CH2 HCH_ O \-/ CH2=CHCH2 O I 0=P-O

CH 2=0E01-1 2-0 N (CHZCH-CH,), >- où P=o i O-CHZCH=CH2 /N (CHZCH=CH2), //O-P=O N (CHZCH=CH2)2 (1-10) CH2=CHCOOCH2CH2 NIH O =4) -O HN-CH2CH2OOCCH=CH, -0 -P5--O / (CH-HCH2CH2CH2)2 N CH3 (CH2~HCH2CH2CH2)2 N / CH3 N (CH2CH2CH2CH7H2)2 // 0-P=0 N (CH2CH2CH2CH=CH,), 1 -12) (CHz CHCH2)2 N O =pùo N (CH2CH=CH2), O-~=0 (1-13) (CH2=CHCH2)2 N ÇH3 0 =P - O ---\ 2 C (CH2=CHCHZ)2 N CH3 _ N (CH2CH~H2), /) -O-P=O N (CHZCH=CH2)2 (1-14)5 CH`=CtiCH-N CH3 i v CH.HCH.- N-CH:CH=C , c-?=0 (' -1ï N-CH.CH -CH, (CH =CHCH 3), - i~ 0-P-O-~ 1I \ (CH,CH,CH.)_, O-p-O CH

Ô C i CH, i CH2 CHCH -NH 0=P-0 `5 ~ --NH \ HN-CH.CHsH, f O-P=0 HN (CH2=CHCH,)2 N ~--0=P-o~/ (CHI CHCH2)2N N (CH 2CH=CH2), 04=0 N (CH2CI1=CH2), On peut synthétiser les composés mentionnés ci-dessus par le procédé décrit, par exemple, dans WO 2005/012415. C'est ainsi, par exemple, que l'on peut obtenir le composé (I-1) en ajoutant de i'oxychlorure de phosphore à du dirr.éthylacétamide (DMAc) ; en effectuant une réaction par addition goutte à goutte à la solution obtenue d'une solution de DMAc dans laquelle de l'alcool 4,4'-biphénylique et de la triéthylamine sont dissous ; puis en faisant réagir une solution mixte d'allylamine et de triéthylamine. Comme exemples du groupe aryle ayant un nombre d'atomes de carbone inférieur ou égal à 12 dans le composé représenté par la formule (II), en peut citer -C6H5 (groupe phényle), -C6H5OH (groupe hydroxyphényle), -C6H5C6H5OH (groupe hydroxybiphényle), -a-C10H7 (groupe a- naphtyle), -P-C10H7 (groupe (3-naphtyle). Comme exemples du groupe hydrocarboné aromatique difonctionnel qui ne contient pas d'hydrogène labile ayant un nombre d'atomes de carbone inférieur ou égal à 20 de Ar-, et Are, on peut citer

-PCci-14-C=C^-n-CEI-1-;-, 2,'c-C groupe 2,6-napntylène.

Hydrogène labile signifie un hydrogène très réactif contenu dans un groupe fonctionnel qui est susceptible de former une liaison hydrogène et d'engendrer de l'hydrogène en réagissant facilement sur du sodium métallique, sur un halogénure de sodium ou analogue à des températures ordinaires, tel que -OH (groupe hydroxyle), -NHCO- (liaison amide) ou -NHCOO- (liaison uréthane). Comme exemples du composé organophcsphoré représenté par la formule (II), on peut citer les composés représentés par les formules (II-1) à (II-23) de structures suivantes. Parmi celles-ci, (II-1) à (II-12) sont des composés dans lesquels n est zéro, c'est-à-dire qu'il y a deux atomes de phosphore dans une seule molécule. En outre, (II-13) à (II-20) sont des composés dans lesquels n égale 1, c'est-à-dire ayant trois atomes de phosphore dans une seule molécule. (II-21) à (II-23) sont des composés dans lesquels n est 2, c'est-à-dire qu'il y a quatre atomes de phosphore dans une seule molécule.

C: CH=CH C H~H, (r-1) C: C :-L (Z-2) CH,=C^C:L-0 O-CHCH=C G =P--' p--O CH.=CHCH-O 0-C ~CH=CH, iC?-i,=CHCH21. N /,/,--'\, ~I (CH,CH=CH.): C =P p, (Z- 3 ) 7 I' (CH_~HCHH), N N (CH,C?i=CHZ)- CHL=CHCH,-NH p/-/ HN-CH2CH=CH, (II-4) CH_=CHCH -NH HN-CH2CH~H2 CHZCH-O-CHZ i H, O=.I CHCH-O-CHZ CHZ HZCHZ 0-CH=CH, /,}-i=0 CHZ CHZ 0-CH=CHZ (U-5) CH CH2 r1 CI-1112 CH. r~2 EL= 0 (U-7) 0 (E-2 CH=CH \H HN--~ />--- CH-CH, 0= CHL CH ' N CH, CH =CH, (II -9) CH2CH=CH CH2CHH CH2=CH0O0(CH2)2 0 0=P CH,=CHCOO(CHZ)2 10 p (CH2)2000CH=CH, 1 P=0 0 (CH2)2000CH- H2 CH,=C(CH3)CONH(CH2)2 0=P CH2=C(CH3)CONH(CH2)2 N N (CH2)2 NHOC(CH3)C=CH2 P=0 N (CH2)2NHOC(CH3)C=CH25 CH,CH=CHz C:i CH Cii J i =\ I CH:0 H=CH, CH: CH =OP_ (CH;=CHCH),N 0 CH,CH=CH,). _ _ j .-=-,, - - - N (CH, C }-f=-- CH )2 CHi CHCOOCH2CH2O _I 0=P \ CH_=CHCOOCH2CH2 p i (CH2=CHCH2) N 0=P CH-,0 CH2CH2000CH-CH, 1 e-P=0 (II-17; O CH,CH2000CH=CHz 10 1 1 ùP=0 HN CH= CH - .; -P CH,=Cri- 10 15 20 >- o-P-O--c!" CH-CH, ,ù G CH; CHCH, 0=P--~\ CHZ CH-CHZ CHZCH=CH, O-CHZCH=CHZ p-P-O CHCH-CHZ O o 0 l l // !~ o= ~O-P-O CH` CH-CHZ O / CHZCH=CHZ CH,=CHCH, 14 0=P r- O-P-O-~, ,/ Y Il CH=CHCH; NH Z 0 (CH=CHCH CHZCH=CHZ O ) CH= 22Z N(CH2CHZ z 0=P \\ \ ~j~-O-PI-O \ / /O-P-O-~\ /2-1=° (II -23) \ (CH=2CHCH2)2N fl N (CH2CH=CH2)2 O CHZCH=CHZ 25 On peut synthétiser les composés mentionnés ci-dessus, par exemple par le procédé décrit dans WO 30 2005/087852. On peut synthétiser, par exemple, le composé (II-l) à partir du 4,4'-dichlorobiphényle ; on le fait réagir sur de l'oxychlorure de phosphore, puis on fait suivre d'une réaction sur du bromure d'allyle pour introduire les groupes d'extrémité insaturés. 35 L'agent (C) ignifuge organophosphoré réactif est CHF-CH-CHZ O u -20) O-CHZCH =CHI 1 P=0

O-CHZCH=CH2 O HN-CHZCH-CH? iù 1 ')-O -P-0 {. ) P=0

H 3-CH2 CH=CHZ CHZCH=CHZ (ii -22) contenu dans la composition de résine en une quantité de préférence de 0,5 à 20 % en masse, et mieux de 2 à 20 % en masse. lorsque _a teneur en l'agent (C) c rca_ réact_ _ ^op_ psp~nore -- - composition résine es oe plus petit due 0,5 % en masse, on ne peut --es--e pas améliorer l'ignifugation et, en outre, densité r. rétculatron de la composition de résine est médiocre. s'ensuit que des propriétés physiques, telles eue résistance mécanique, la résistance à la pression et résistance à la chaleur, ne peuvent prescue pas être améliorées. Lorsque la teneur dépasse 20 % en masse, l'agent ignifuge organophosphoré réactif est en excès et il peut se faire que du monomère inaltéré et du gaz de décomposition de l'agent ignifuge organophosphoré réactif soient engendrés et qu'un produit oligomérisé suinte. La composition de résine utilisée dans l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention contient, de préférence, au moins une charge (D) minérale choisie dans le groupe consistant en des fibres de renfort, des trichites de titanate de baryum, de fines particules de gel de silice, de la boehm_te, du talc, du kaolin, de l'argile, du mica, du carbonate de magnésium et des hydroxydes métalliques. Comme contient ces charges minérales, la résistance mécanique, la résistance à la pression et la résistance à la chaleur de l'article traité en résine d'extinction d'arc sont améliorées et, en outre, on peut améliorer la stabilité des dimensions. Comme exemples de fibres de renfort, on peut citer des fibres de verre, des fibres de carbone et des fibres métalliques. On utilise, de préférence, des fibres de verre du point de vue de la résistance mécanique et de l'adhérence à la résine ou à la charge minérale. On peut utiliser ces fibres de renfort seules ou en mélanges de deux ou de plusieurs et ce peut être des fibres traitées par l'agent classique de traitement de surface,

agent de couplage silanique. On préfère, en - ent ire, traiter le ff fibres de verre en surface et les revêtir en ou Ye a'ane résine. On peat ainsi améliorer encore adhérence à la résine.

Lorsque l'hydroxyde métallique a un diamètre de particule allant de 1 à IO qm, la dispersabilité dans la résine est améliorée. On utilise de préférence de l'hydroxyde d'aluminium, de la boehmite et de l'hydroxyde de magnésium parce que l'élévation de la pression interne peut être supprimée.

La charge (D) minérale est contenue dans la composition de résine en une quantité de préférence de 1 à 70 % en masse, et mieux de 20 à 70 % en masse. Lorsque la teneur de la charge (D) minérale est inférieure à 1 % en masse, l'effet de la charge minérale n'est sensiblement pas obtenue et lorsque la teneur dépasse 70 % en masse, la quantité de gaz de pyrolyse engendré

est réduite et s'ensuit que les propriétés d'extinction d'arc deviennent moins bonnes.

La composition de résine utilisée dans l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention peut contenir divers additifs utilisés en général, autres que ceux ci-dessus, par exemple des additifs tels que des agents de nucléation de cristal, des colorants, des antioxydants, des agents de démoulage, des plastifiants, des agents de stabilisation à la chaleur, des lubrifiants ou des inhibiteurs du rayonnement ultraviolet, dans une plage telle que les propriétés physiques, telles que la résistance à la chaleur, la résistance à la pression, les propriétés d'extinction de l'arc ou la résistance mécanique, qui constituent l'objectif de la présente invention ne soient pas altérées d'une manière significative.

L'article traité en résine d'extinction d'arc de moulage de la composition de résine utilise les procédés classiqaes. C'est ainsi, par exemple, que l'on peut obtenir l'article traité en résine en malaxant à l'état fondu la composition de résine, puis en la mettant sous forme de pastilles, et en la moulant par le procédé classique de moulage par injection, de moulage par extrusion, de moulage sous vide ou ae moulage par soufflage. On peut effectuer le malaxage à l'état fondu en utilisant une machine générale de traitement par malaxage à l'état fondu, telle qu'une extrudeuse à une vis ou à deux vis, un mélangeur Banbury, une malaxeuse ou des rouleaux de mélange. La température de malaxage est, de préférence, comprise entre 170 et 230°C. Lorsque la température de malaxage est inférieure à 170°C, le malaxage à l'état fondu est difficile, et lorsque la température de malaxage dépasse 230°C, des groupes hydroxyle de la composition de résine se décomposent, ce qui diminue les propriétés d'extinction de l'arc. On peut obtenir l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention en appliquant du rayonnement à l'article moulé en résine ainsi obtenu. Le rayonnement a une grande perméabilité. C'est pourquoi la composition de résine peut être réticulée sensiblement d'une manière uniforme et cela fait que la résistance mécanique, la résistance à la pression et la résistance à la chaleur de l'article moulé sont bonnes. On peut utiliser, comme rayonnement auquel un article moulé en résine est soumis, du rayonnement cc, du rayonnement y, du rayonnement X, du rayonnement ultraviolet et analogue, et on préfère du rayonnement y 35 parce que la perméabilité est forte et on peut effectuer suivant la présente invention est obtenu en moulant composition de résine, puis en exposant l'article moulé à a du rayonnement. Un procédé l'exposition d'une manière uniforme.

La dose d'exposition au rayonnement est de p référence de IO kGy ou plus, et mie,ix enccre entre IO et 45 KG y. L'article traité en résine d'extinction o' arc ayant d'excellentes propriétés physiques telles que ci-dessus est obtenu en réticulant lorsque la dose d'exposition est dans cette plage. Si la

dose d'exposition est plus petite que kGy, la formation d'une structure réticulée tridimensionnelle par réticulation est hétérogène et il se peut que l'agent de réticulation inaltéré suinte. En revanche, si la dose d'exposition dépasse 45 kGy, la contrainte interne d'un article traité en résine reste en raison d'un produit de décomposition par oxydation, et il se peut que cela produise une déformation, un retrait ou analogue.

L'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention ainsi obtenu a une résistance mécanique, une résistance à la pression, une résistance à la chaleur, des propriétés d'extinction de l'arc et une ignifugation qui sont excellentes et on peut l'utiliser, de préférence, comme dispositif d'extinction d'arc d'un disjoncteur.

On décrit le disjoncteur suivant la présente invention ci-dessous.

Le disjoncteur suivant la présente invention comprend un contact fixe ayant un point de contact fixe, un contact mobile qui a un point de contact mobile entrant en contact avec le contact fixe et effectuant une action de commutation avec le contact fixe, et un dispositif d'extinction d'arc comprenant l'article traité en résine d'extinction d'arc qui éteint un arc engendré lorsque le contact fixe et le contact mobile effectuent une action de commutation.

Un exemple d'un disjoncteur de ce genre est 35 représenté aux Figures 1 à 3 en tant qu'exemple précis.

La Figure 1 est une vue en perspective avec arrachement d'un disjoncteur ; la Figure 2 est une vue en perspective d'un gcspositlf d'extinction d'arc ; et la Figure 3 est une vue en coupe d' uc A la Figure 1, le bord opposé d'un contact fixe ayant une borne 4 latérale d'un seul tenant ,,--_ Une source de courant est replié en forme de U, de manière à se trouver le long d'un contact 1 mobile, et de contact fixe entrant en contact avec un point 6 de contact mobile du contact 1 mobile est prévu à la pointe de la partie 5a repliée en arrière. En outre, une corne 9 d'arc guidant un arc engendré entre les points 6 et 7 de contact mobile et fixe vers un dispositif d'extinction d'arc est prévue sur le contact 5 fixe.

Le dispositif d'extinction d'arc est constitué d'une grille 2 et d'une chambre 13 d'extinction d'arc. Plusieurs grilles 12 sont empilées sur un matériau 12 isolant à une distance donnée et le tout est constitué de façon à ce que le contact 1 mobile effectue l'action de commutation entre une position fermée représentée par une ligne en trait plein et une position ouverte représentée par une ligne en traits mixtes à la Figure 1, en passant dans une encoche 2a en forme de V formée sur la grille 2. En outre, la chambre 13 d'extinction d'arc formée par l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant la présente invention est prévue entre le contact 1 mobile et la grille 2. Aux Figures 1 et 3, le matériau 12 isolant comprend une paire adaptée de parois 12a latérales et des connexions 12b et 12c qui relient les parois latérales chacune pour soi à la partie supérieure et la partie inférieure, et est moulé d'un seul tenant par une résine de moulage en mélamine résistant à un arc. Une rainure 14 de section transversale rectangulaire est formée sur la surface intérieure faisant face aux parois 12a latérales droite et gauche en un stade multiple de manière à s'élever en oblique d'une face d'extrémité latérale du contact 1 mobile (face d'extrémité du côté droit _a ligure 3) de la paroi 12a latérale, et la grille 2 est pressée dans la rainure 14 de manière à faire le pont entre les parois _2a latérales droite et gauche. D'autre part, la chambre 13 d'extinction de l'arc est pourvue d'une paire adaptée de parois 13e latérales et de parois 13b avant reliant les extrémités supérieures des parois 13a latérales droite et gauche sous une forme arquée le long d'une encoche 2a de la grille 2. Une cloison 15 séparant un dispositif d'extinction d'arc et un mécanisme de commutation et un couvercle isolant recouvrant la face supérieure du contact 1 mobile sont moulés d'un seul tenant dans la chambre 13 d'extinction de l'arc. Une fente 15e est ménagée sur la cloison 15 le long d'un trajet d'actionnement de commutation du contact 1 mobile. Un hublot 16a exposant le point 7 de contact 6 est prévu sur le couvercle 16 isolant. La chambre 13 d'extinction de l'arc est telle que la cloison 15 est combinée avec le côté intérieur du matériau 12 isolant à partir du côté droit de la Figure 3, de manière à entrer en contact avec la face de bord de la paroi 12a latérale de matériau isolant, supportée sur le contact 5 fixe par le couvercle 16 isolant et fixée par maintien avec un couvercle principal de corps qui n'est pas représenté du disjoncteur. En cet état, la paroi 13e latérale de la chambre 13 d'extinction de l'arc recouvre les deux parties de jambage (deux côtés de l'encoche 2a) de la grille 2 mise en position des deux côtés du contact 1 mobile, à partir du côté intérieur, et la paroi 13b avant est mise en position en une partie arrière de l'encoche 2a de la grille 2 la plus haute, comme représenté à la Figure 3.

Dans l'agencement ci-dessus, un arc est engendré entre les oints 6 et 7 de contact mobile et fixe lors de l'interruption d'un courant électrique et cet arc est tiré dans la grille 2 et est éteint. Dans ce cas, les deux parties de jambage de la grille 2 sont couvertes par la paroi 13a latérale de la chambre 13 d'extinction de l'arc depuis l'intérieur et protégées de l'arc. s'ensuit que cette partie est empêchée de fondre et d'être pulvérisée par l'arc et, en outre, un gaz de pyrolyse ayant de bonnes propriétés d'extinction de l'arc est engendré à partir de la paroi 13a latérale proche de l'arc et le refroidissement de l'arc est favorisé, ce qui permet d'éteindre rapidement l'arc.

La présente invention est décrite d'une manière plus détaillée en se reportant aux exemples suivants, mais l'invention ne doit pas être considérée comme y étant limitée.

Exemple 1

On ajoute et on malaxe, en utilisant une extrudeuse à deux vis du type à écoulement latéral (fabriquée par Japan Steel Works, Ltd.) à 220°C pour obtenir des pastilles de résine, 70 parties en masse d'une résine de polyoléfine (marque de fabrique : EVALL104B, fabriquée par Kuraray Co., Ltd.) contenant 0,58 mole de groupe hydroxyle par mole de groupe méthylène, 20 parties en masse de microcapsules (fabriquées par Nissei Technica Co., Ltd.), une pellicule de revêtement de capsule étant un polystyrène et de l'eau étant contenue en tant que matière de noyau en une quantité de 95 %, et 10 parties en masse d'un agent ignifuge organophosphoré réactif représenté nar la formule (1-14). On sèche les pastilles à 80°C pendant 7 heures, puis on les moule en utilisant une machine de moulage par injection (a5OC, fabriquée par FANUC) dans 35 les conditions d'une température de résine de 215°C et d'une température du moule de 50°C. On expose article moulé à du rayonnement y à une dose de 25 kGy en .~:il_sant du copal t 60 comme source de rayonnement pour ab:, -'r un a i- _ gicle traité en résine d'extinction d'arc de l'Ex 5

Exemple 2

On ajoute et on malaxe, en utilisant une extrudeuse à deux vis du type à écoulement latéral (fabriquée par Japan Steels Works, Ltd.) à 220°C pour

10 obtenir des pastilles de résine, 50 parties en masse d'une résine de polyoléfine (marque de fabrique EVAL-

L104B, fabriquée par Kuraray Co., Ltd.) contenant 0,58 mole de groupe hydroxyle par mole de groupe

méthylène, 15 parties en masse de mrcrocapsules

15 (fabriquées par Nissei Technica Co., Ltd.), une pellicule de revêtement de capsule étant un polystyrène et de l'eau étant contenue comme matière de noyau en une quantité de

95 %, 10 parties en masse d'hydroxyde de magnésium

(marque de fabrique : N-4, fabriqué par Konoshima

20 Chemical Co., Ltd.), 20 parties en masse de fibres de verre (marque de fabrique : 03. JAFT2Ak25, fabriquées par Asahi Fiber Glass Co., Ltd.), et 5 parties en masse d'un agent ignifuge organophosphoré réactif représenté par la formule (II-3). On sèche les pastilles à 80°C pendant

25 7 heures, puis on les moule en utilisant une machine de moulage par injection (a50C, fabriquée par FANUC) dans les conditions d'une température de résine de 215°C et d'une température du moule de 50°C. On expose l'article moulé à du rayonnement y à une dose de 25 kGy en utilisant 30 du cobalt 60 comme source de rayonnement pour obtenir un article traité en résine d'extinction d'arc de l'Exemple 2. Exemple 3 On ajoute et on malaxe, en utilisant une 35 extrudeuse à deux vis du type à écoulement latéral (fabriquée par Jacan Steels Works, Ltd.) à 220°C pou_ obtenir des pastilles de résine, 52 parties en masse d'une résine de polyoléfine (marque de fabrique EAL-

1104 , iac__cuée par Kuraray Co., lied.) contenant 0,58 mole de grouse hydroxyle par mole de gr-cape méthylène, 20 parties en masse de m.icrocapsules (fabriquées par Nissei Technica Co., Ltd.), une pellicule de revêtement de capsule étant un polystyrène et ce l'eau étant contenue comme matière de noyau en une quantité de 95 20 parties en masse d'hydroxyde de magnésium

(marque de fabrique . N-4, fabriqué par Konoshima Chemical Co., Ltd.), et 8 parties en masse d'un agent ignifuge organophosphoré réactif représenté par la formule (II-3). On sèche les pastilles à 80°C pendant 7 heures, puis on les moule en utilisant une machine de moulage par injection (a50C, fabriquée par FANUC) dans les conditions d'une température de résine de 215°C et

d'une température du moule de 50°C. On expose l'article moulé à du rayonnement y à une dose de 25 kGy en utilisant du cobalt 60 coince source de rayonnement pour obtenir u_. article traité en résine d'extinction d'arc de l'Exemple 3.

Exemple comparatif 1

On obtient des pastilles de résine en malaxant dans les mêmes conditions qu'à l'Exemple 1, si ce n'est qu'on n'utilise pas l'agent ignifuge organophosphoré réactif. On sèche les pastilles de résine à 80°C pendant 7 heures, puis on les moule en utilisant une machine de moulage par injection (a50C, fabriquée par FANUC) dans les conditions d'une température de résine de 215°C et d'une température du moule de 50°C pour obtenir un article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'Exemple comparatif 1.

Exemple comparatif 2 On obtient des pastilles de résine en malaxant dans les mêmes conditions qu'à l'Exemple 2, s- ce n'est qu'on_ n'utilise pas l'agent Ignifuge organopnospnore réactif. On sèche les pastilles de résine à 30°C pendant 7 heures, pais on _es mou_°_ en utilisant _ne rachcne moulage par injection (î50C, fabriquée par FANUC dans les conditions d'une température de résine de 2_5°C et d'une température du moule de 50°C pour obtenir article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'Exemple comparatif 2.

Exemple comparatif 3 On obtient un article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'Exemple comparatif 3 qe la même façon eu'à l'Exemple 2, si ce n'est que l'on utilise un agent ignifuge organophosphoré du type par addition n'ayant pas de réactivité (marque de fabrique : HCA-HQ, fabriqué par Sanko Chemical Industry Co., Ltd.) au lieu de l'agent ignifuge organophosphoré réactif. Exemple comparatif 4 On obtient un article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'Exemple comparatif 4 de la même façon qu'à l'Exemple 2, si ce n'est que l'on utilise un agent ignifuge au brome (marque de fabrique : Great Lakes pdbs-80, fabriqué par Great Lakes) au lieu de l'agent ignifuge organophosphoré réactif.

Exemple comparatif 5 On obtient un article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'Exemple comparatif 5 de la même façon qu'à l'Exemple 2, si ce n'est que l'on utilise une résine de polyéthylène (marque de fabrique : HJ362, fabriquée par Nippon Polyethylene Corporation) au lieu de la résine de polyoléfine (marque de fabrique : EVALL104B, fabriquée par Kuraray Co., Ltd.) contenant 0,58 mole de groupe hydroxyle par mole de groupe méthylène.

Exemple comparatif 6 .1 On malaxe par une nalaxeuse 25 parties en masse d'une résine de polyester insaturé (marque de fabrique : 7527, fabriquée par U-PICA Company, Ltd.), 35 parties en masse d'AI(OI-l)3, 5 Parties en masse d'un ccecl ère de styrène et d'acétate de vinyle, 0,3 partie en masse de peroxyde de t-butyle Z en tant qu'amorce= polymérisation et 4,7 parties en masse d'un agent modifiant la viscosité, et on ajoute 30 parties en masse de fibres de verre (marque de fabrique 0.3.JAF=Ak25, fabriquées par Asahi Fiber Glass Co., Ltd.) que l'on disperse tout en malaxant, en obtenant ainsi un composite de moulage en masse. On moule ce composite de moulage en masse et on le soumet à une réaction de polymérisation entre 140 et 150°C pour obtenir un arc traité en résine d'extinction d'arc suivant l'Exemple comparatif 6. On évalue l'aptitude à la transformation par moulage des articles traités en résine d'extinction d'arc des Exemples 1 à 3 et des Exemples comparatifs 1 à 6. En outre, on utilise chaque article traité en résine d'extinction d'arc comme chambre 13 d'extinction d'arc d'un disjoncteur suivant la Figure 1 et on effectue des essais de court-circuit, de résistance à la chaleur et d'ignifugation. On effectue l'essai de court-circuit de la façon suivante. A l'état fermé, on fait passer de l'électricité à l'état de trois phases 440 V/50 kA et on ouvre un contact mobile pour engendrer un courant d'arc. On confirme les propriétés d'interruption (propriétés d'extinction d'arc) de ce courant d'arc et la présence ou l'absence de rupture (propriété de pression interne) et d'état de surface (résistance à la chaleur) d'un dispositif d'extinction d'arc. On considère que les propriétés d'interruption sont "acceptables" lorsque le courant de court-circuit 35 est interrompu. -I'aptitLide à la transformation par montage es considérée comme étant "acceptable" en évaluant à l'oeil nu la présence o,:, l'absence de problèmes tels ge ce moussane de fléchissement.

On juge de l'ignifugation de la manière suivante. On prépare une éprouvette de test (longueur : 5 pouces, largeur : 1/2 pouce, épaisseur 3,2 rim suivant l'essai UL-94. On attache verticalement l'éprouvette d'essai et on enregistre la durée ce combustion après avoir fait brûler par un bec Bunsen pendant 10 secondes. Après l'extinction du feu, on soumet une deuxième fois au bec Bunsen pendant 10 secondes et on enregistre la durée de la combustion après cela. On juge de l'ignifugation suivant l'essai UL-94 par la somme des durées de combustion, par la durée de combustion au rouge chaud (rouge vif) après la deuxième extinction du feu et par la présence ou l'absence de gouttelettes qui mettent le feu au coton. On considère que la pollution par du métal est "acceptable" lorsque la résistance de contact après avoir laissé au repos pendant 300 heures à 120°C est inférieure ou égale à 50 mS2. Les résultats des essais ci-dessus sont indiqués au Tableau I. ` A~~,rAü Résc_:a:s de Fessa' de 1 Résistance , Aptitude cccrt-circu_ t à la a_ s= se chaleur (état de surface) Propr _eté E`. _ de par d'interruption rupture (propriété (propriété d'extinction de de pression ~ arc) interne) Exemple 1 Acceptable Acceptable Bonne Bonne (bonne (pas de surface performance rupture) d'interruption) Exemple 2 Acceptable Î Acceptable Bonne Bonne (bonne (pas de surface performance rupture) d'interruption) Exemple 3 Acceptable Acceptable Bonne Bonne (bonne (pas de surface performance rupture) d'interruption) Exemple ~ Acceptable Rupture Bonne Bonne comparatif 1 (bonne surface performance d'interruption) Exemple Acceptable Rupture Bonne Bonne comparatif 2 (bonne surface performance d'interruption) ,Exemple Inacceptable I Rupture Bonne Bonne comparatif 3 surface Exemple Inacceptable Rupture Bonne Bonne comparatif 4 surface (matière minérale décomposée) Exemple Acceptable Rupture Bonne Bonne 1 comparatif 5 surface (de l'ébavurage est produit) Exemple Acceptable Rupture Bonne Bonne I ., ç

Claims

REVENDICATIONS1. Article traité en résine d'extinction d'arc, caractérisé en ce q_ ii comprend une ccmocsfti ce résine comprenant (A) une résine de polyoléfine contenant un groupe hydroxyle en une quantité de 0,2 à 0,7 mole ' ,.ar mole d'un groupe méthylène, une partie des atomes d'hyarogène de la chaîne méthylène étant remplacée par groupe hydroxyle, (B) des microcapsules contenant de l'eau comme matière de noyau, et (C) un agent d'ignifugation organophosphoré réactif ayant une liaison d'extrémité insaturée, la composition de résine étant moulée, puis soumise à une réticulation par du rayonnement.
2. Article traité en résine d'extinction d'arc suivant la revendication 1, caractérisé en ce qae la composition de résine contient (D) au moins une charge minérale choisie dans le groupe consistant en des fibres de verre, des trichites en titanate de baryum, des particules fines de gel de silice, de la boehmite, du talc, du kaolin, de l'argile, du mica, du carbonate de magnésium et des hydroxydes métalliques en une quantité de 1 à 70 % en masse.
3. Article traité en résine d'extinction d'arc suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la résine (A) de polyoléfine est un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique.
4. Article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les microcapsules (B) contiennent de l'eau dans une matière de noyau en une quantité de 5 à 100 % en masse et sont contenues dans la composition de résine en une quantité de 0,5 à 90 % en masse.
5. Article traité en résine d'extinction d'arc 35 suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, 5 25$ caractérisé en ce que l'agent organophospncre réactif est un composé organonnosoncre représenté par les fomules (1) et/ou (Il) suivantes et est contenu dans la composition de résine en c de 0,5 à 20 % en masse R--X' X3_R3 0=F`0--R5ù0ù I =0 R2ù .` XçùR4 (1) 10 dans laquelle R1 à R4 représentent chacun CH2=CY1-Y2- ou un groupe hydrocarboné aromatique monovalent contenant éventuellement un hétéroatome ; R5 représente un groupe hydrocarboné aromatique divalent 15 contenant éventuellement un hétéroatome ; X- à X4 représentent chacun un groupe choisi parmi -0-, -NH- et - (CHz=CY1-Y2) N-, et au moins l'un de X1 à X4 comprend -YH-ou - (CHz=CY1-Y2) N- ; au moins deux de RI à R4 et de XI à X4 comprennent CH2=CY1-Y2- ; Y1 représente hydrogène ou 20 méthyle ; Y2 représente alcoylène ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou -000-Y3- ; et Y3 représente alcoylène ayant de I à 5 atomes de carbone ; K6 R8 R9 G=PùP.r l~ r^ùAre ) -P=o R7 H n R-e (II) dans laquelle au moins une liaison P-C est présente par molécule ; Arl et Ar2 représentent chacun un 30 groupe hydrocarboné aromatique divalent qui n'a pas plus de 20 atomes de carbone et qui ne contient pas d'hydrogène labile ; n est un nombre entier allant de 0 à 2 ; R6 à Rio représentent chacun un groupe choisi parmi -NHCH2CH=CH2, -N (CH2CH=CH2) 2, -OCH2CH=CH2, 35 -CH2CH2OCH=CH2, - (C6H4) -CH=CH2r -O (C6H4) -CH=CHzrJ -Ni-1 ( C6:7:4, :I -NH-R-NCO-C(P')=CH2 et aryle n'ayant pas plus de 12 ator-es de carbone ; R représente alcoylène ayant de 2 à 5 atomes ce carbone ; R' représente hydrogène méthyle ; et au moins un de R6 à R' comprend -C-71=Cr.--I: ou C(CI-13)=CH2).
6. DisDoncteur comprenant un contact fixe ayant un point de contact fixe, un contact mobile qui a un point de contact mobile entrant en contact avec le contact fixe et effectuant une action de commutation sur le contact fixe, et un dispositif d'extinction d'arc qui éteint un arc engendré lorsque le contact fixe et le contact mobile effectuent l'action de commutation, caractérisé en ce que le dispositif d'extinction d'arc comprend l'article traité en résine d'extinction d'arc suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5.