FR2928088A1 - Composition de coloration directe des fibres keratiniques comprenant un polygalactomannane cationique, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositif - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct, au moins un polymère cellulosique et au moins un polygalactomannane cationique, ce dernier étant présent à une teneur supérieure à 0,5 % en poids par rapport au poids de la composition.Elle concerne également un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre une telle composition, éventuellement en présence d'une composition comprenant au moins un agent oxydant.Elle concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments dont l'un au moins comprend la composition précitée et au moins un autre comprenant une composition oxydante.

Description

COMPOSITION DE COLORATION DIRECTE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN POLYGALACTOMANNANE CATIONIQUE, PROCEDE DE COLORATION LA METTANT EN OEUVRE ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs un colorant direct, un ou plusieurs polymères cellulosiques, un ou plusieurs polygalactomannanes cationiques. Elle concerne également un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre une telle composition, éventuellement en présence d'une composition comprenant au moins un agent oxydant. Elle concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments dont l'un au moins comprend la composition précitée et au moins un autre comprenant une composition oxydante.

Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser poser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques.

Bien que cette méthode de coloration ne nécessite pas systématiquement la mise en oeuvre d'un agent oxydant en conditions alcalines, on peut en envisager l'emploi lorsque l'on souhaite simultanément colorer et éclaircir les fibres. Dans ce cas, la composition tinctoriale est mélangée avant l'application, à une composition oxydante. Le procédé de coloration consiste dans ce cas à mettre en contact la composition de coloration comprenant le ou les colorants directs avec un agent oxydant. Cette mise en contact peut être réalisée de plusieurs façons. La première consiste à mélanger extemporanément avant l'emploi la composition de coloration (c'est-à-dire la composition exempte d'agent oxydant) avec une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant. La deuxième consiste à appliquer successivement, dans un sens ou dans l'autre, la composition de coloration et la composition oxydante, sans rinçage intermédiaire.

On rencontre plusieurs difficultés, en particulier sur le plan de la viscosité. Ainsi, la rhéologie de la composition de coloration (c'est-à-dire la composition ne 40 comprenant pas d'agent oxydant) doit être suffisante pour pouvoir être appliquée sur les fibres, seule, l'être facilement et ne pas occasionner de coulures hors des zones à colorer pendant le temps nécessaire au développement de la couleur. La rhéologie de la composition de coloration doit aussi être telle qu'elle permette un mélange facile avec une composition oxydante, mais également conférer à la composition prête à l'emploi ainsi obtenue, une rhéologie appropriée pour qu'elle ne coule pas non plus hors des zones à colorer pendant le temps nécessaire au développement de la coloration. Par ailleurs l'élimination du produit tinctorial présent sur les fibres kératiniques doit se faire facilement et rapidement. Après élimination, les fibres kératiniques doivent être dans le meilleur état cosmétique possible. Obtenir une composition de coloration satisfaisant ces critères est loin d'être facile, en particulier si l'on ne veut pas nuire à l'efficacité de la coloration et obtenir des couleurs homogènes, puissantes, chromatiques, et tenaces par exemple.

L'un des objectifs de la présente invention est donc de proposer des compositions de coloration présentant une rhéologie appropriée et conservant une bonne efficacité de coloration, notamment en terme d'homogénéité de la coloration obtenue. En particulier, les compositions selon l'invention s'appliquent facilement sur les fibres kératiniques, tout en ayant une rhéologie évitant les coulures et permettant une élimination aisée de la composition en laissant lesdites fibres dans un état cosmétique satisfaisant. De plus, les compositions selon l'invention se mélangent facilement avec des compositions oxydantes ; le mélange résultant conservant des propriétés rhéologiques appropriées permettant une application aisée sans coulures.

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants directs, un ou plusieurs polymères cellulosiques, un ou plusieurs polygalactomannanes cationiques ces derniers étant présents à une concentration supérieure à 0,5% en poids par rapport au poids de ladite composition.

Elle a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre cette composition de coloration, en présence éventuellement d'une composition comprenant au moins un agent oxydant.

Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition de coloration telle que définie précédemment, et dans au moins un autre, une composition comprenant au moins un agent oxydant.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.

On appelle composition de coloration une composition comprenant au moins un colorant direct qui est en outre exempte d'agent oxydant tel qu'il sera défini plus loin. Au sens de la présente invention, on appelle composition prête à l'emploi, une composition de coloration telle que mentionnée ci avant à laquelle on a mélangé extemporanément avant l'application, au moins une composition comprenant au moins un agent oxydant tel qu'il sera défini plus loin.

Comme indiqué auparavant, la composition de coloration selon l'invention comprend un ou plusieurs polygalactomannane cationique.

Plus particulièrement, le polygalactomannane cationique de l'invention présente une viscosité Brookfield à 1% en poids dans l'eau à 25°C comprise entre 1000 cps et 2000000 cps mesurée avec un mobile 3 à 20 tr/min si elle est comprise entre 1000 cps et 20000 cps et mesurée avec un mobile 4 à 0,3 tr/min si elle est comprise entre 20000 cps et 2000000 cps. De préférence cette viscosité est comprise entre 2000 et 10000 cps. Le polygalactomananne, est choisi avantageusement parmi les gommes de guar ou de graine de caroube.

De préférence, le polygalactomannane est choisi parmi les gommes de guar.

Les groupes cationiques des polymères mis en oeuvre dans le cadre de l'invention peuvent être introduits selon les méthodes connues de l'homme du métier. Ainsi, on peut faire réagir un polygalactomannane pendant une durée et à une température appropriées avec un réactif alkylant de type amine tertiaire ou ammonium quaternaire, tels que le chlorure de 2-dialkylaminoéthyl et les ammonium quaternaires choisis parmi les chlorures de 3-chloro-2-hydroxypropyltriméthyl ammonium ou de 2,3-epoxy-propyltriméthyl ammonium. Parmi composés préférés, on peut citer notamment les sels de glycidyl-trialkyl ammonium et de 3-halo-2-hydroxypropyl-trialkyl ammonium comme les chlorures, bromures, iodures de glycidyl-triméthyl ammonium, de glycidyltriéthyl ammonium, de glycidyl-tripropyl ammonium, de glycidyl-diméthyl-éthyl ammonium, de glycidyl-méthyl-diéthyl ammonium, ainsi que les chlorures, bromures, iodures de 3-chloro-2-hydroxypropyl-triméthyl ammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyl-triéthyl ammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyl-tripropyl ammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyl-diméthyl-éthyl ammonium, de même que les sels d'ammonium quaternaires comme les halogénures de composés comprenant un noyau imidazoline.

Les polygalactomannanes cationiques entrant dans la composition selon l'invention peuvent aussi comprendre d'autres substituants optionnels non ioniques comme notamment les groupements hydroxyalkyle où alkyle représente une chaîne linéaire ou ramifiée comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 10 atomes de carbone (et de préférence hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle), ou anioniques comme des groupements carboxyméthyle. Ces groupements optionnels sont reliés au polygalactomannane par réaction avec des agents de type (1) oxydes d'alkylène (oxyde d'éthylène, de propylène ou de butylène) pour obtenir des groupements hydroxyéthyle, hydroxypropyle ou hydroxybutyle, ou avec des réactifs de type (2) acide chlorométhyle acétique pour donner des groupements carboxyméthyle. Les procédés pour l'obtention de dérivés de polygalactomannanes sont bien connus de l'homme du métier.

Selon l'invention, les polygalactomannanes cationiques mis en oeuvre présentent de préférence un degré de substitution cationique compris entre 0,01 et 1. De préférence, il est d'au moins 0,03 et encore plus préférentiellement d'au moins 0,05. Le degré de substitution cationique est plus particulièrement d'au plus 0.5 et de préférence d'au plus 0.3, Ce degré de substitution peut se déterminer par dosage. Selon l'invention, les polygalactomannanes mis en oeuvre dans l'invention présentent de préférence une densité de charge comprise entre 0,1 et 2 meq/g. De préférence, elle est d'au moins 0,2 et encore plus préférentiellement d'au moins 0,3. La densité de charge est plus particulièrement d'au plus 1,5 meq/g et de préférence d'au plus 1 meq/g. Cette densité de charge peut se mesurer par la méthode Kjeldahl ou se déterminer par calcul à partir de la structure du polymère.

Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, la masse moléculaire en poids (Mw) du polygalactomannane cationique, est comprise entre 50000 et 10000000 g/mole. Plus particulièrement, la masse du polygalactomannane cationique est d'au moins 200000, de préférence d'au moins 400000. Avantageusement, la masse moléculaire est d'au plus 6000000, plus particulièrement d'au plus 5000000 et de préférence d'au plus 4000000.

Cette masse moléculaire peut se déterminer en utilisant l'une des méthodes suivantes : chromatographie par perméation de gel(GPC) ou par exclusion de taille(SEC), par la méthode de diffusion de la lumière(LS), ou par des méthodes osmométriques ou viscosimétriques.

Parmi les polymères utilisables, on peut citer entre autres les produits commercialisés sous la dénomination N-Hance 3205, N-Hance 3215 par la société Aqualon.

Habituellement, la teneur en polygalactomannanes cationiques selon l'invention représente de 0,5% borne exclue à 10 % borne incluse, en poids par rapport au poids de la composition de coloration. De préférence cette teneur représente de 0,6 % à 5 % en poids, plus avantageusement de 0,8 % à 3 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 % à 2,5 % en poids, par rapport au poids de la composition de coloration.

La composition de coloration comprend un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les espèces cationiques, neutres ou anioniques. De préférence, les colorants directs mis en oeuvre sont des colorants directs neutres ou cationiques.

A titre d'exemple de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di-arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.

Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.

A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di-ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).

Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.

Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-R-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(R -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène -1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(R-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-03-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-03-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.40 Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants suivants de formules (I) à (IV) : R'3 R1 / A-D=D (w) N (I) x R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, 10 R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1- C4 ; un radical 4'-aminophényle, 15 R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, 20 A représente un groupement choisi par les structures Al à A18 suivantes : R i 4 N +N +N / i R4 R4 R4 A2 R4 N-N+ R4 N R4 A5 R4 + // ,N, +/ R4 N ùN, R4 N R4 A9 A6 R4 A8 R4 A10 A11 Al2 /R, N+ N~ N+ i R4 A13 A14 A15 R4 R4 R4 / R4 ~ R a I I N I I N N,s N,s N R4 A16 A17 A18 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un 5 radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4; BùN=N R6 N \ R, R9 dans laquelle :

R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,

10 R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4,

R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome 15 d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : R1o\ R10 ,R10 1 N+ N N+ N N+ -R10 R11 1 1 R10 R12 20 B1 B2 B3 1 1

R N+ S 10 B4 B5 B6 dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; R14 E-D1=D2-(N), X (III) dans lesquelles : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8 suivantes : El OH o o R', R' R'~ R' N N+ N+ N+ E3 E4 E5 R' N+ + \ R' R' et E6 E7 E8 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' E9 / N+ 1 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. G N N J (IV) dans laquelle : le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : -/'21 z R24 N\ N+ R21 N+ P.M~ ~ x- ~ x- R18 118 G1 G2 G3 structures G1 à G3 dans lesquelles, R10 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R19 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2; R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR19; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 , un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne 0 , alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X , alors R23 ou R24 est ou non différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r , alors M= P= -CH, -CR; si M désigne -NR22(X-)r , alors K= P= -CH, -CR; si P désigne -NR22(X-)r , alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C1-C4, alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne -NR22 avec R19 désignant alkyle en C1-C4, alors au moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4; le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante : 5 structure J1 dans laquelle, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical - NR29R30; R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R29 et R30, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer 5 d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante : /' 31 N

o/ R32 structure J2 dans laquelle,

10 R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène , un radical alkyle

en C1-C4 , un radical phényle; CH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical -C= ;

n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- 15 15 Dans les structures (I) à (IV) définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. Selon une variante plus particulière de l'invention, on emploie des colorants directs cationiques correspondant aux composés de formule (I) et avantageusement des

20 colorants azoïques, et aux composés de formule (III), en particulier des colorants de type hydrazone. De préférence, les composés de formules (I) et (III) sont tels que le groupement hétérocyclique cationique est un imidazolium ou un pyridinium. Parmi les CH3

~N N = N N+ \ CH3 CH3 / + N-N N CH3 (Y9-N U)n J2 composés de formules (I) et (III), on préfère les composés suivants : CH3 / ~N 1 N+ - CH3 X- N=N CH3 N CH3 X- 25 CH3 NH2 X- CH3 / CH3 NH2 X- N=N X H3C-N+ \ C=N-N \ CH3 H3C-N+ \ C=N-N CH3 X- OCH3 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme arécédemment : ~N N ~N \ \ +'~ %N, N N X I N N I X I N Y N, N x 1 NN*NN\NN I X ~OMeOMeOMe I NN%N N\N I I I N+~N'N\%NONN N+eNNN"N X- X OH OH X \N+~N*N, X N+~N/~N~N\NN N,NN X NN''NN,NN X H NN*NN,NN H OH OH OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique15 comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison comprenant éventuellement au moins un atome d'azote quaternisé engagé ou non dans un hétérocycle saturé ou non, éventuellement aromatique. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo.

La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique.

Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration.

Conformément à une autre caractéristique de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs polymères cellulosiques. Le ou les polymères cellulosiques peuvent être choisis parmi les hydroxyalkyl(C1-C3)celluloses ou les carboxyalkyl(C1-C3)celluloses. En particulier, on peut mentionner les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les carboxyéthylcelluloses. Selon une autre possibilité, le ou les polymères cellulosiques sont choisis parmi les celluloses non ioniques ou cationiques, modifiées par au moins un groupement comportant au moins une chaîne hydrophobe. Par chaîne hydrophobe, on désigne un groupement hydrocarboné, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 16 à 30 atomes de carbone. Plus particulièrement, ces groupements hydrocarbonés sont des groupements alkyle ou phénylalkyle, et de préférence des groupements alkyle. A titre d'exemples de celluloses non ioniques à chaîne hydrophobe, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins un chaîne hydrophobe, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL. Conviennent également les dérivés de celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM- 1500 vendu par la société AMERCHOL. A titre d'exemples de celluloses cationiques à chaîne hydrophobe, on peut citer les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses cationiques quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne hydrophobe avec en particulier les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaîne hydrophobe en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA.

De préférence, la composition comprend un ou plusieurs polymères cellulosiques choisis parmi l'hydroxyéthylcellulose, comprenant ou non au moins un groupement portant une chaîne hydrophobe ; les hydroxyéthylcelluloses cationiques comprenant au moins un groupement portant une chaîne hydrophobe ; ou encore leurs mélanges.

La teneur en polymère(s) cellulosique(s) dans la composition est habituellement comprise entre 0,05 % à 10 % en poids, et de préférence de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.

Il est à noter que la composition de coloration ne comprend pas de colorant d'oxydation, plus particulièrement elle ne comprend ni base d'oxydation, ni coupleur. Les colorants d'oxydation (bases, coupleurs) sont employés en coloration d'oxydation et correspondent à des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative.

A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Les coupleurs sont habituellement choisis parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques, et permettent de faire varier les nuances obtenues avec els bases d'oxydation.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, pouvant être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.

De préférence, les tensioactifs, s'ils sont présents, sont de type non ioniques, et plus spécialement choisis parmi : - les alcools gras en C8-C30 polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ou polyglycérolés, les alpha-diols polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ou polyglycérolés, les alkylphénols polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'alkylène (C2, C3) étant plus particulièrement compris entre 2 et 50 et le nombre de groupements glycérol étant plus particulièrement compris entre 2 et 30 ; - les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras en C8-C30 ; - les amides gras en C8-C30 polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'alkylène (C2, C3), les amides gras en C8-C30 polyglycérolés comportant plus particulièrement en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; - les esters d'acides gras en C8-C30 du sorbitan oxyéthylénés ayant plus particulièrement de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras en C8- C30 du sucrose, les esters d'acides gras en C8-C30 du polyéthylèneglycol, - les alkyl (en C8-C20) polyglycosides, - et leurs mélanges Les tensioactifs, lorsqu'ils sont présents, représentent plus particulièrement de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, de préférence entre 0,5 % et 30 % en poids et encore plus préférentiellement entre 1 % et 20 % en poids.

La composition selon l'invention peut également éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères substantifs, cationiques ou amphotères. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 557203. Plus particulièrement, on peut mettre en oeuvre des polymères choisis parmi les dérivés cationiques cellulosiques, les homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium (par exemple le Merquat 100) et les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique ; les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium ; les polymères polyammonium quaternaires ; les polymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques ; leurs mélanges.

Parmi les polymères substantifs du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide vendus sous les dénominations Merquat 550 et Merquat S par la société Merck.

Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH.

Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants : - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IX) suivante : H3 IH3 4 N ((CH2) N+ù(CH2)6 CI- 1 CI- CH3 CH3 (IX) notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; -les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (X) suivante : CH3 C2H5 -[-N CH2)3 -N' -(CH2)3 ] Br 1 Br CH3 C2H5 notamment ceux dont le (X) poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; -les polymères décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XI) suivante : Cl CH3 I+ 1+ N ù (CH2 N H-CO ù D ùNI-1ù1-12)p ù N ù (CH2)2 - O ù (CH2)2 CH3 CH3 (XI) dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et notamment ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000 ; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175"; Parmi les polymères de Vinylpyrrolidone (PVP) à motifs cationiques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier : a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle ; on peut citer parmi ceux-ci : - le copolymère Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous la dénomination commerciale COPOLYMER 845 par la société I.S.P. - les copolymères Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par du sulfate de diéthyle, vendus sous les dénominations GAFQUAT 734, 755, 755 S et 755 L par la société I.S.P. - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Polyuréthane hydrophile, vendus sous la dénomination commerciale PECOGEL GC-310 par la société U.C.I.B. ou encore sous les dénominations AQUAMERE C 1031 et C 1511 par la société BLAGDEN CHEMICALS, - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Oléfine en C8 à C16, 30 quaternisés ou non quarternisés, vendus sous les dénominations GANEX ACP 1050 à 1057, 1062 à1069, 1079 à 1086, parla société I.S.P. - le PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Vinylcaprolactame, vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société I.S.P. CH3 Cl b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltriméthylammonium ( M.A.P.T.A.C. ), parmi lesquels on peut citer notamment : - les copolymères Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C., vendus sous les dénominations commerciales GAFQUAT ACP 1011 et GAFQUAT HS 100 par la société I.S.P. c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium, et parmi lesquels on peut citer plus particulièrement : - les PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium, vendus sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 par la société B.A.S.F. - le PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium / Vinylimidazole, vendu sous la dénomination LUVIQUAT 8155 par la société B.A.S.F. - le PVP / Méthosulfate de méthylvinylimidazolium, vendu sous la dénomination LUVIQUAT MS 370 par la société B.A.S.F.

Parmi les polysiloxanes cationiques on peut notamment citer ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0557203, de la page 8 ligne 48 à la page 11 ligne 9, et plus particulièrement encore les produits comprenant l'Amodiméthicone" (dénomination C.T.F.A.).

Lorsqu'ils sont présents, la concentration en polymère(s) substantif(s) cationique(s) ou amphotère(s) peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 0, 1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre divers additifs classiquement utilisés dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines. La composition peut ainsi comprendre des polymères épaississants ioniques ou non, associatifs (porteurs d'au moins un groupement hydrophobe) ou non, différents des polymères cellulosiques et du guar cationique détaillés précédemment ; des agents épaississants minéraux; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des vitamines ; des parfums ; des céramides ; des silicones non cationiques, volatiles ou non.

Les additifs tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration. La composition peut également refermer un ou plusieurs agents antioxydants comme l'acide ascorbique, l'acide érythorbique. Elle peut aussi comprendre un ou plusieurs agents réducteurs comme le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium ou encore le thiolactate d'ammonium.

Habituellement, les teneurs en agent réducteurs et antioxydants, lorsqu'ils sont présents, varient de 0,005 à 12 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, de préférence de 0,1 à 8 % en poids.

La composition peut encore comprendre un ou plusieurs agents alcalinisants et/ou un ou plusieurs agents acidifiants. Ce ou ces composés peuvent permettre d'ajuster le pH de la composition finale résultant du mélange éventuel de la composition tinctoriale avec ne composition oxydante ou résultant de l'application successive des deux compositions sur les fibres.

Plus particulièrement, il est préférable que le pH de cette composition finale soit compris entre 6 et 11, de préférence entre 8 et 11. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, seuls ou en mélanges, l'ammoniaque ; les alcanolamines comme plus particulièrement la monoéthanolamine, la triethanolamine, le 2-amino-2-methyl-1-propanol ; les hydroxyde de métaux alcalins comme le sodium, le potassium ; l'oxyde de calcium ; les composés de formule suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6.

Le milieu cosmétiquement acceptable comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement de 1 à 30 % en poids.

Selon une première variante de l'invention, la composition est appliquée sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides, en l'absence d'une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Selon une deuxième variante avantageuse de l'invention, les fibres kératiniques humaines sont mises en contact avec la composition de coloration en présence d'une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants (composition oxydante) ; cette deuxième variante étant préférée. Plus particulièrement, l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ; le peroxyde d'urée ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium ; ou leurs mélanges. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est préférée.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes.

Plus particulièrement, la composition oxydante comprend de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant habituellement de 0,5 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids.

La composition oxydante peut également comprendre un ou plusieurs agents alcalinisants et/ou un ou plusieurs agents acidifiants. On pourra se reporter aux listes indiquées précédemment dans le cadre de la description de la composition de coloration.

Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7.

La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. La composition oxydante peut également renfermer d'autres ingrédients classiquement employés dans le domaine, comme notamment ceux détaillés auparavant dans le cadre de la composition colorante, y compris des polymères épaississants associatifs ou non, etc.

Selon un premier mode de réalisation de cette seconde variante de l'invention, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, au moment de l'emploi, de la composition de coloration et de la composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Selon un deuxième mode de réalisation de cette seconde variante de l'invention, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, notamment à l'eau, la composition de coloration puis la composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Selon un troisième mode de réalisation, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, notamment à l'eau, la composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants puis la composition de coloration.

Quelle que soit la variante du procédé retenue, avec ou sans composition oxydante, le mélange (ou la composition) présent(e) sur les fibres est laissé(e) en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher.

Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition de coloration telle que définie précédemment, et dans au moins un autre, une composition comprenant au moins un agent oxydant décrite également auparavant.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1 On prépare la composition suivante : 35 40 Ammoniaque (à 20 % en ammoniac) 1,2 Basic Orange 31 0,3 Basic Yellow 87 0,2 alcool oléique 3 guar cationique (N-Hance 3205) 1,20 Hydroxyéthylcellulose (Natrosol 250 HHR) 0,40 Chlorure de poly di-méthyl di-allyl ammonium (Merquat 100) 0,6 Glycérol 5 acide oléique 2 alcool laurique oxyéthyléné (12 0E) (Ifralan 12) 6 alcool décylique oxyéthyléné (5 0E) (Empilan KA 5/90 FL) 15 hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de lauryl di- 0,20 méthyl ammonium substitué (Quatrisoft LM 200) monoisopropanolamide d'acides de coprah (Empilan CIS) 4 alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 0E) (Eumulgin 0 30) 2 réducteur, séquestrant, antioxydant, parfum qs eau qsp Les pourcentages sont exprimés en poids de matière active.

La composition est appliquée sur des mèches de cheveux naturels à 90 % de cheveux blancs à raison de 10 g de crème par gramme de mèche de cheveux (rapport choisi pour assurer un contact total composition / fibres). On constate que le produit possède une bonne consistance qui s'applique facilement sur la chevelure sans couler.

Les mèches sont étalées sur des plaques thermostatées à 27 °C. Au bout de 30 minutes de temps de pause, les mèches sont rincées à l'eau, lavées à l'aide d'un shampoing standard et à nouveau rincées à l'eau. Elles sont ensuite séchées et démêlées.

Les cheveux ont été teints dans une belle nuance cuivrée doré.

La même composition est mélangée au moment de l'emploi avec une fois et demie son poids d'une composition oxydante à 6% de peroxyde d'hydrogène (pH de la composition oxydante 2,3).

Le mélange est appliqué sur des mèches de cheveux naturels châtains moyen à raison de 10 g de mélange par gramme de mèche de cheveux (rapport choisi pour assurer d'un contact total entre composition et fibres).

Le mélange possède aussi une bonne consistance qui s'applique facilement sur la chevelure sans couler.

Les mèches sont étalées sur des plaques thermostatées à 27 °C. Au bout de 30 minutes de temps de pause, les mèches sont rincées à l'eau, lavées à l'aide d'un shampoing standard et à nouveau rincées à l'eau. Elles sont ensuite séchées et démêlées. Les cheveux ont été teints dans une belle nuance cuivrée doré. On obtient aussi un bon éclaircissement des cheveux châtains.

EXEMPLE 2

On prépare la composition suivante (les pourcentages sont exprimés en poids) : Composition 1 Composition 2 comparative invention Ammoniaque (à 20% en ammoniac) 8 8 Monoéthanolamine 0,5 0,5 Oleyl alcohol 1,8 1,8 Glycérine 3 3 Acide Oléique 2 2 Laureth-12 4,4 4,4 Deceth-3 12 12 Deceth- 5 3,1 3,2 Guar cationique (N-Hance 3205) 1 (%MA) 0,7 (%MA) Hydroxyéthyl cellulose quaternisée (Quatrisoft LM - 0,3 (%MA) 200) Basic Blue 99 0,1 0,10 monoisopropanolamide d'acides de coprah 4 4 (Empilan CIS) Oleth-30 3,2 3,2 réducteur, séquestrant, antioxydant, parfum qs qs Eau Qsp 100 Qsp 100 % MA : signifie pourcentage de matière active20 Composition oxydante (g%) : alcool gras 2,3 alcool gras oxyéthyléné 0,6 amide gras 0,9 glycérine 0,5 peroxyde d'hydrogène 6 parfum qs eau déminéralisée qsp 100 Chaque composition est mélangée au moment de l'emploi à demi fois son poids de composition oxydante. Le mélange résultant est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels (NP) et permanentés(P) à raison de 10 g de mélange pour 1 gramme de mèches (rapport pour assurer un contact total entre composition et fibres). Le temps de pause est fixé à 30 minutes à 27°C.

Au bout de 30 minutes, les mèches sont rincées à l'eau, lavées au shampoing standard et à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démêlées.

Résultats 1. Coloration

Les mèches colorées sont analysées par spectrocolorimétrie à l'aide d'un spectrocolorimètre Minolta CM-2600d.

On calcule la sélectivité, qui met en évidence l'homogénéité de la coloration obtenue, en utilisant l'équation suivante : DE*=I (AL*2 + Aa*2 + Ab*2) AL*2, Aa*2 et Ab*2 représentant respectivement la différence entre les coefficients L*, a* et b* des mèches naturelles et des mèches permanentées. Plus la valeur de DE* est faible, meilleure est la sélectivité de la coloration. Résultats : DE* Composition 1 comaprative 8,45 Composition 2 selon l'ivnention 3,99 28 30 On constate que la composition selon l'invention conduit à une coloration significativement plus homogène que celle obtenue en mettant en oeuvre la composition comparative. 2. Rhéologie

On mesure la viscosité de chaque composition colorante, au moyen d'un Rhéomètre RM180 Rheomat (de Rheomatic Scientific). Les paramètres de mesure sont les suivants : intervalles : 30 secondes ; taux de cisaillement : 200 s-' ; température 25°C. Résultats : viscosité Composition 1 comparative 6200 cps Composition 2 selon l'invention 10400 cps La composition selon l'invention conduit à des valeurs de viscosité de crème plus 15 élevées, ce qui conduit à des consistances plus appropriées. A noter que la composition selon l'invention se mélange facilement à la composition oxydante.10

Claims (22)

REVENDICATIONS

1. Composition de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants directs, un ou plusieurs polymères cellulosiques et un ou plusieurs polygalactomannanes cationiques, ce(s) dernier(s) étant présent(s) à une teneur supérieure à 0,5% en poids par rapport au poids de ladite composition.

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polygalactomannane cationique présente une viscosité Brookfield à 1% en poids dans l'eau à 25°C comprise entre 1000 cps et 2000000 cps mesurée avec un mobile 3 à 20 tr/min si elle est comprise entre 1000 cps et 20000 cps et mesurée avec un mobile 4 à 0,3 tr/min si elle est comprise entre 20000 cps et 2000000 cps.

3. Composition de coloration selon la revendication précédente, caractérisée en ce que cette viscosité est comprise entre 2000 et 10000 cps.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polygalactomananne, est choisi parmi les gommes de guar ou la graine de caroube.

5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polygalactomannane est choisi parmi les gommes de guar

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polygalactomannane présente un degré de substitution cationique compris entre 0,01 et 1.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polygalactomannane présente une densité de charge comprise entre 0,1 et 2 meq/g.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse moléculaire en poids (Mw) du polygalactomannane cationique est comprise entre 50000 et 10000000 g/mole.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polygalactomannanes cationiques représente de 0,5% borne exclue à 10 % borne incluse, en poids par rapport au poids de la composition de coloration.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère cellulosique est choisi parmi les hydroxyalkyl(C1-C3)celluloses ou les carboxyalkyl(C1-C3)celluloses.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère cellulosique est choisi parmi les celluloses non ioniques ou cationiques modifiées par au moins un groupement comportant au moins une chaîne hydrophobe.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polymère cellulosique est comprise entre 0,05 % à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants non ioniques ou ioniques, de préférence non ioniques ou cationiques.

14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants azoïques ; méthiniques, carbonyles, aziniques, nitrés (hétéro)aryle, tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,0001 à 10 % en poids de colorant(s) direct(s) par rapport au poids de la composition.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants.

17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ; le peroxyde d'urée ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

19. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre une composition de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 18. 5 10

20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres kératiniques, successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition de coloration puis une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, ou l'inverse.

21. Procédé de coloration selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre une composition prête à l'emploi, obtenue par mélange extemporané avant l'application, de la composition de coloration avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 15, et dans au moins un autre, une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.