FR2923714A1 - Composition de coloration directe des fibres keratiniques comprenant un polysaccharide cationique, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositif - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs polysaccharides cationiques issus de polygalactomannane, plus particulièrement choisis parmi ceux obtenus à partir de graines de fenugrec.Elle concerne également un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre une telle composition, en présence d'une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.Elle concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments dont l'un au moins comprend la composition précitée et au moins un autre comprenant une composition oxydante.

Description

COMPOSITION DE COLORATION DIRECTE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN POLYSACCHARIDE CATIONIQUE, PROCEDE DE COLORATION LA METTANT EN OEUVRE ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct et au moins un polysaccharide cationique particulier. Elle concerne également un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, 10 mettant en oeuvre une telle composition, en présence d'une composition comprenant au moins un agent oxydant. Elle concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments dont l'un au moins comprend la composition précitée et au moins un autre comprenant une composition oxydante. 15 Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité 20 pour les fibres, à laisser poser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. 25 Bien que cette méthode de coloration ne nécessite pas systématiquement la mise en oeuvre d'un agent oxydant en conditions alcalines, on peut en envisager l'emploi lorsque l'on souhaite simultanément colorer et éclaircir les fibres. Dans ce cas, la composition tinctoriale est mélangée avant l'application, à une composition oxydante. Le procédé de coloration consiste dans ce cas à mettre en contact la composition 30 de coloration comprenant le ou les colorants directs avec un agent oxydant. Cette mise en contact peut être réalisée de plusieurs façons. La première consiste à mélanger extemporanément avant l'emploi la composition de coloration (c'est-à-dire la composition exempte d'agent oxydant) avec une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant. La deuxième consiste à appliquer successivement, dans un sens ou dans 35 l'autre, la composition de coloration et la composition oxydante, sans rinçage intermédiaire.

On rencontre avec les compositions comprenant des colorants directs plusieurs difficultés, en particulier sur le plan de la viscosité. 40 Ainsi, la viscosité de la composition de coloration (c'est-à-dire la composition ne comprenant pas d'agent oxydant) doit être suffisante pour pouvoir être appliquée sur les fibres, seule, l'être facilement et ne pas occasionner de coulures hors des zones à colorer pendant le temps nécessaire à la montée de la couleur. La viscosité de la composition de coloration doit aussi être telle qu'elle permette un mélange facile avec une composition oxydante, mais également conférer à la composition ainsi obtenue par mélange, une viscosité appropriée pour qu'elle ne coule pas non plus hors des zones à colorer pendant le temps nécessaire au développement de la coloration. Obtenir une composition de coloration satisfaisant ces critères est loin d'être facile, en particulier si l'on ne veut pas nuire à l'efficacité de la coloration et obtenir des couleurs homogènes, puissantes, chromatiques, et tenaces par exemple.

L'un des objectifs de la présente invention est donc de proposer des compositions de coloration directe présentant une viscosité appropriée et conservant une bonne efficacité de coloration.

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs polysaccharides cationiques obtenus à partir d'un polygalactomannane comprenant du mannose dans la chaîne principale et du galactose dans les chaînes latérales, le rapport molaire mannose/galactose étant inférieur à 1,5 et comprenant un ou plusieurs groupements ammonium quaternaire de formule (I) -(R4O)n-CH2-CH(OH)-CH2-N+(R1)(R2)(R3) X_ dans laquelle : R, et R2 identiques ou non, représentent un groupement alkyle en C1-C3, R3 représente un groupement alkyle en C1-C24, X- représente un anion n est un nombre entier valant 0 ou 1 à 30, R4 représente un groupement alkylène en C1-C4.

Elle a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre cette composition de coloration, en présence d'une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition de coloration telle que définie précédemment, et dans au moins un autre, une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.

On appelle composition de coloration une composition comprenant au moins un colorant direct qui est en outre exempte d'agent oxydant tel qu'il sera défini plus loin. Au sens de la présente invention, on appelle composition prête à l'emploi, une composition de coloration telle que mentionnée ci avant à laquelle on a mélangé extemporanément avant l'application, au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus loin.

Comme indiqué auparavant, la composition de coloration selon l'invention comprend un ou plusieurs polysaccharides cationiques obtenus à partir d'un polygalactomannane comprenant du mannose dans la chaîne principale et du galactose dans les chaînes latérales, le rapport molaire mannose/galactose étant inférieur à 1,5 et comprenant un ou plusieurs groupements comprenant un ammonium quaternaire de formule (I) -(R4O)n-CH2-CH(OH)-CH2-N+(R1)(R2)(R3) X_ dans laquelle : R, et R2 identiques ou non, représentent un groupement alkyle en C1-C3, R3 représente un groupement alkyle en C1-C24, X- représente un anion n est un nombre entier valant 0 ou 1 à 30, R4 représente un groupement alkylène en C1-C4.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, R, et R2 identiques ou non, représentent un groupement méthyle, éthyle ou propyle et encore plus préférentiellement un groupement méthyle.

De préférence, R3 représente un groupement alkyle en, C1-C4 et en particulier un groupement méthyle.

Enfin, R4 représente de préférence un groupement éthylène ou méthylène et encore plus préférentiellement un groupement méthylène.

De préférence le groupement de formule (I) est porté par les unités galactose Plus particulièrement, le rapport molaire mannose/galactose est compris entre 0,5 et 1,5 exclu, et de manière encore plus avantageuse, il est compris entre 0,5 et 1,4, bornes comprises.

De préférence n vaut 1.

Les polygalactomannanes à partir desquels sont obtenus les polysaccharides cationiques peuvent provenir de plusieurs sources végétales. Ainsi, de préférence avec un rapport mannose/galactose de l'ordre 1/1, le polygalactomannane provient de la gomme de fenugrec issue de la graine de fenugrec (Trigone/la Fcenum-Graecum).

Les polysaccharides mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent être obtenus selon des méthodes classiques connues de l'homme du métier. En particulier, on peut effectuer une modification du polygalactomannane par réaction de certains des groupements hydroxyle avec un oxyde d'alkylène en C2-C4. Le produit ainsi obtenu est mis à réagir avec des sels de glycidyl-trialkylammonium ou de 3-halogéno-2-hydroxypropyltrialkyl ammonium. La réaction avec le sel d'ammonium quaternaire est avantageusement mise en oeuvre dans un solvant approprié, tel qu'un solvant anhydre alcoolique, en présence d'un agent alcalin.

On peut ajouter dans le milieu réactionnel un sel comme le chlorure de sodium pour éviter ou limiter l'agrégation du polysaccharide et/ou augmenter le rendement de la réaction.

Il est à noter que le polygalactomannane, avant d'être transformé peut être purifié.

A titre d'exemple de procédé de purification, on peut par exemple dissoudre le poylgalactomannane brut dans de l'eau, séparer le polygalactomannane dissous des particules en suspension, précipiter le filtrat dans un solvant organique approprié et sécher le solide ainsi obtenu.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polysaccharide mis en oeuvre présente de plus une densité de charge comprise entre 0,1 et 3 meq/g. De préférence, la densité de charge cationique est comprise entre 0,5 et 2,5 meq/g. Il est à noter que la densité de charge cationique est en général mesurée selon la méthode de Kjeldahl. Elle peut aussi se calculer à partir de la structure du polymère.

De tels polymères sont notamment décrits dans la demande internationale WO 2005/073255 auquel on pourra par conséquent se reporter pour plus de précisions sur les définitions et caractéristiques de tels polymères.

Parmi les polymères utilisables, on peut citer entre autres les produits commercialisés sous la dénomination Catinal CF-100 par la société Toho Chemical Industry.

Habituellement, la teneur en polysaccharides cationiques selon l'invention 40 représente de 0,01 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids de la composition de coloration.

La composition de coloration comprend un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les espèces cationiques, neutres ou anioniques. A titre d'exemple de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di-arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.

A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di-ou trichromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.

Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-R-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(R -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène -1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène 7 -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(f3-hydroxyéthyl)-aminobenzène

- 1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène

- 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène

- 1,2-diamino-4-nitrobenzène -1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène

- 1,2-bis-03-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène

- 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène

- 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène

- 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène

- 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène

- 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène

- 1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène

- 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène

- 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène

- 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène

- 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène

- 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène

- 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène

- 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène

- 1-Hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène

- 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou

tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques

décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut notamment citer les colorants suivants de formules (Il) à (V) : R'3 R~ A-D=D Wr N (II) \ R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH,

R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un 8 atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle,

R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène 5 choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4 , alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

A représente un groupement choisi par les structures Al à A18 suivantes : Ra A10 A11 Al2 10 A2 A3 R4 ,R4 NùN+ N ù N\\ + R4 N R4 A5 N R4 A6 A8 A9 N R4 N R4 N / R4 R4 15 A13 A14 A15 R Ra / 4 R4 N a I I N ~> I I N 1 NOS NOS N \ R4 A16 A17 A18 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4; R4 9 BùN=N dans laquelle :

R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,

R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4,

R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : R1o\ R10 ,R10 1 N+ N ùN+ N ùN+ùR10 R11 1 1 R10 R12 B1 B2B3 R10 Il R /N+ S 10 B4 B5 B6 dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, Rä et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;

R14 EùD1=D2ù(N)m

(IV) dans lesquelles : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, 10 R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4,

R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor,

R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,

D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et

D2 représentent simultanément un groupement -CH et m = 0,

X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,

E représente un groupement choisi par les structures El à E8 suivantes : R'ùN+ \ /

N+ R' E2 OH El o o R'~ R' N N+ N N+ 1 E3 E4 R' NON+ N+ N 1 R' R' E7 E8 et dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' E9 dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4.

G ùN N J (V) dans laquelle : le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : /N\N/-R19 I + x_ RIB Z R22, j 1 x- R24 G, G2 G3 structures G1 à G3 dans lesquelles, R13 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor R19 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1- C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2; R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR19; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1- C4, un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne 0 , alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X , alors R23 ou R24 est ou non différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r , alors M= P= -CH, -CR; si M désigne -NR22(X-)r , alors K= P= -CH, -CR; si P désigne -NR22(X-)r , alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C1-C4 , alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne -NR22 avec R19 désignant alkyle en C1-C4 , alors au moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4;

le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante : 5 structure J1 dans laquelle,

R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;

R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;

R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical - NR29R30;

R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle;

R29 et R30, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer 25 d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle,

et notamment un groupement de structure J2 suivante : /' 31 (Yù\ /(U)n j2 N o/ \R32 structure J2 dans laquelle,

30 R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène , un radical alkyle en C1-C4 , un radical phényle; ÎH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical ùC= ;

n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- 13 Dans les structures (I) à (IV) définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. On met de manière en oeuvre encore plus avantageusement des colorants 5 correspondants aux formules (Il) et (IV) qui viennent d'être détaillées.

Parmi les composés de formules (Il) et (IV), on préfère les composés suivants : CH3 C H3

N 1 ~N+ \ CH3 X H3C-N// \ C=N-N OCH3 X- \_ H I CH3 10 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 15 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. 20 On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 25 - Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 30 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 -CH3 XNHZ X- N=N H3C-N+ \ C=N-N cH3 CH3 N=N N=N CH3 N CH3 X- NH2 X- - Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini 30 comme arécédemment : \ ~N N N I ~N N Y N X +'~ %N~ X I N N, I N N X- 1 X ~OMeOMeOMe I N%N I N I I X N NNO NN X N OH OH X I NN%NN.N/ N X NN%NN,NN I X OH NN~~NN,NnN X NNNN H OH H OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate.

Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R') 2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison comprenant éventuellement au moins un atome d'azote quaternisé engagé ou non dans un hétérocycle saturé ou non, éventuellement aromatique. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique.

Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères.40 Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration. De préférence, les colorants directs mis en oeuvre sont des colorants directs neutres ou cationiques. Plus préférentiellement encore, ce sont des colorants directs cationiques.

Il est à noter que la composition de coloration ne comprend pas de colorant 15 d'oxydation, plus particulièrement elle ne comprend ni base d'oxydation, ni coupleur. Les colorants d'oxydation (bases, coupleurs) sont employés en coloration d'oxydation et correspondent à des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative. 20 A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont habituellement choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que parmi des composés hétérocycliques généralement hydroxylés et/ou aminés. Les coupleurs sont habituellement choisis parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que 25 des composés indoliques, et permettent de faire varier les nuances obtenues avec els bases d'oxydation.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, pouvant être non ioniques, anioniques, cationiques ou 30 amphotères. De préférence, les tensioactifs, s'ils sont présents, sont de type non ioniques, et plus spécialement choisis parmi : - les alcools gras en C8-C30 polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ou polyglycérolés, les alpha-diols polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence 35 polyéthoxylés) ou polyglycérolés, les alkylphénols polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'alkylène (C2, C3) étant plus particulièrement compris entre 2 et 50 et le nombre de groupements glycérol étant plus particulièrement compris entre 2 et 30 ; - les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde 40 d'éthylène et de propylène sur des alcools gras en C8-C30 ;10 - les amides gras en C8-C30 polyalcoxylés (C2 et/ou C3, de préférence polyéthoxylés) ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'alkylène (C2, C3), les amides gras en C8-C30 polyglycérolés comportant plus particulièrement en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; - les esters d'acides gras en C8-C30 du sorbitan oxyéthylénés ayant plus particulièrement de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras en C8-C30 du sucrose, les esters d'acides gras en C8-C30 du polyéthylèneglycol, - les alkyl (en C8-C20) polyglycosides, - et leurs mélanges Le tensioactif ou le mélange de tensioactifs, lorsqu'il est présent, représente plus particulièrement de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, de préférence entre 0,5 % et 30 % en poids et encore plus préférentiellement entre 1 % et 20 % en poids.

La composition selon l'invention peut également éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères substantifs, cationiques ou amphotères. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 557203. Plus particulièrement, on peut mettre en oeuvre des polymères choisis parmi les dérivés cationiques cellulosiques, les homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium (par exemple le Merquat 100) et les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique ; les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium ; les polymères polyammonium quaternaires ; les polymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques ; leurs mélanges.

Parmi les polymères substantifs du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide vendus sous les dénominations Merquat 550 et Merquat S par la société Merck.

Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH. Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants :

- les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VI) suivante : H3 I H3 " (CH2) N+-(CH2)6 I Cl- I CI- CH3 CH3 (VI) notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VII) suivante : CH3 C2H5 - [-N-,-(CH2)3 -N+ - CH2)3 J I Br 1 Br- CH3 C2H5 (VII) notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; - les polymères décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante : CH3 Cl Cl CH3 + + N ù (CH2)- NH-CO ù D ùN H- H2)p ù ù (CH2)2 - O ù (CH2)2 CH3 CH3 (VIII) dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et notamment ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000 ; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175";

Parmi les polymères de Vinylpyrrolidone (PVP) à motifs cationiques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier : a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle ; on peut citer parmi ceux-ci : - le copolymère Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous la dénomination commerciale COPOLYMER 845 par la société I.S.P. - les copolymères Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par du sulfate de diéthyle, vendus sous les dénominations GAFQUAT 734, 755, 755 S et 755 L par la société I.S.P. - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Polyuréthane hydrophile, vendus sous la dénomination commerciale PECOGEL GC-310 par la société U.C.I.B. ou encore sous les dénominations AQUAMERE C 1031 et C 1511 par la société BLAGDEN CHEMICALS, - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Oléfine en C8 à C16, quaternisés ou non quarternisés, vendus sous les dénominations GANEX ACP 1050 à 1057, 1062 à1069, 1079 à 1086, parla société I.S.P. - le PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Vinylcaprolactame, vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société I.S.P. b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltriméthylammonium ( M.A.P.T.A.C. ), parmi lesquels on peut citer notamment : - les copolymères Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C., vendus sous les dénominations commerciales GAFQUAT ACP 1011 et GAFQUAT HS 100 par la société I.S.P. c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium, et parmi lesquels on peut citer plus particulièrement : - les PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium, vendus sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 par la société B.A.S.F. - le PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium / Vinylimidazole, vendu sous la dénomination LUVIQUAT 8155 par la société B.A.S.F. - le PVP / Méthosulfate de méthylvinylimidazolium, vendu sous la dénomination LUVIQUAT MS 370 par la société B.A.S.F.

Parmi les polysiloxanes cationiques on peut notamment citer ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0557203, de la page 8 ligne 48 à la page 11 ligne 9, et plus particulièrement encore les produits comprenant l'Amodiméthicone" (dénomination C.T.F.A.).

Lorsqu'ils sont présents, la concentration en polymère(s) substantif(s) cationique(s) ou amphotère(s) peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 0, 1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs polymères épaississants, associatifs ou non associatifs. Il est rappelé qu'au sens de la présente invention, les polymères épaississants non associatifs sont des polymères épaississants ne contenant pas de chaîne grasse en C10-C30.

Parmi les polymères épaississants non associatifs utilisables, on peut citer les homopolymères d'acide acrylique réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, les gommes de guar non ioniques, les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, les gommes issues d'exudats végétaux, les hydroxyéthyl celluloses, les hydroxypropyl celluloses, les carboxyméthylcelluloses ; les pectines et les alginates, seuls ou en mélanges. Si un polymère épaississant non associatif est utilisé, ce dernier est de préférence choisi parmi les dérivés de cellulose et de préférence l'hydroxyéthylcellulose.

En ce qui concerne les agents épaississants associatifs, on peut mettre en oeuvre des polymères de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est rappelé que les polymères associatifs sont des polymères hydrophiles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Parmi les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse, on peut citer : -(I) les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, avantageusement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (A) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R (A) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (A) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18). Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (A), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). -(11) les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (B) suivante : CH2CùCùOH 1 Il R~ O (B) dans laquelle, RI désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (C) suivante : 23 CH2CùCùOR3 Il R2 O (C)

dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22.

Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (C) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone,

(iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précedemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . - (III) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) les terpolymères acryliques comprenant :

(a) 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,13-monoéthylénique non-tensioactif différent de (a), (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.

A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.

Les polymères amphiphiles non ioniques à chaîne grasse sont choisis de préférence parmi: - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.

- (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.

- (3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.

- (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.

- (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

- (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. - (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes grasses hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn ou Acrysol 44 et l'Aculyn ou Acrysol 46 de la société ROHM & HAAS [I'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C 14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.

Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

La teneur en polymères épaississants, s'ils sont présents, varie habituellement de 0.05 à 10% et de préférence de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition de coloration.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre divers additifs classiquement utilisés dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines. La composition peut ainsi comprendre des agents épaississants minéraux ; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des agents dispersants ; des agents filmogènes autres que les polymères déjà mentionnés ; des agents conservateurs ;; des vitamines ; des parfums ; des céramides ; des silicones, volatiles ou non.

Les additifs tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration. La composition peut également refermer au moins un agent antioxydant comme l'acide ascorbique, l'acide érythorbique. Elle peut aussi comprendre au moins un agent réducteur comme le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium ou encore le thiolactate d'ammonium.

Habituellement, les teneurs en agent réducteurs et antioxydants, lorsqu'ils sont présents, varie de 0,005 à 12 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, de préférence de 0,1 à 8 % en poids.

La composition peut encore comprendre un agent alcalinisant et/ou un agent acidifiant. Ce composé peut permettre d'ajuster le pH de la composition finale résultant du mélange des deux compositions (anhydre et oxydante) ou résultant de l'application successive des deux compositions sur les fibres, au moment du traitement de coloration et/ou d'éclaircissement.

Plus particulièrement, il est préférable que le pH de cette composition finale soit compris entre 6 et 11, de préférence entre 8 et 11.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, seuls ou en mélanges, l'ammoniaque ; les alcanolamines comme plus particulièrement la monoéthanolamine, la triethanolamine, le 2-amino-2-methyl-1-propanol ; les hydroxyde de métaux alcalins comme le sodium, le potassium ; l'oxyde de calcium ; les composés de formule suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C,- C6 ,

Le milieu cosmétiquement acceptable comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement de 1 à 30 % en poids.

Selon une des variantes conforme à l'invention, les fibres kératiniques humaines sont mises en contact avec la composition de coloration en présence d'une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants (composition oxydante). Plus particulièrement, la composition oxydante comprend de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant habituellement de 0,5 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids.

Plus particulièrement, l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ; le peroxyde d'urée ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium ; ou leurs mélanges.

L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène et notamment par une solution aqueuse dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes.

La composition oxydante peut également comprendre au moins un agent alcalinisant et/ou au moins un agent acidifiant. On pourra se reporter aux listes indiquées précédemment dans le cadre de la description de la composition de coloration. Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7.

La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. La composition oxydante peut également renfermer d'autres ingrédients classiquement employés dans le domaine, comme notamment ceux détaillés auparavant dans le cadre de la composition anhydre, y compris des polymères épaississants associatifs ou non, etc.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, la composition de coloration, c'est-à-dire la composition tinctoriale dépourvue d'agent oxydant.

Selon un second mode de réalisation de l'invention, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, au moment de l'emploi, de la composition de coloration et de la composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants (soit la composition prête à l'emploi).

Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, notamment à l'eau, la composition de coloration puis une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Selon un quatrième mode de réalisation, le procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, notamment à l'eau, la composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants puis la composition de coloration.

Quel que soit le mode de réalisation retenu pour le procédé, la composition ou le mélange présent sur les fibres (résultant soit le mélange extemporané des compositions de coloration et oxydante ou bien résultant de l'application successive des deux compositions) est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher.

Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition de coloration telle que définie précédemment, et dans au moins un autre, une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants décrite également auparavant.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES40 On ré are la composition A suivante : ammoniaque 1,2 Basic Orange 31 0,3 Basic Yellow 87 0,2 alcool oléique 3 trigonella foenum-graecum hydroxy-propyl trimonium chloride 0,4 (Catinal CF 100) hydroxyéthylcellulose 0,40 chlorure de poly di-méthyl di-allyl ammonium à 40% dans l'eau 0,6 (Merquat 100) glycérol 5 acide oléique 2 alcool laurique oxyéthyléné (12 0E) 6 alcool décylique oxyéthyléné (5 0E) 15 hydroxyéthylcellulose quaternisées par l'epoxyde de lauryl di- 0,20 méthyl ammonium substitue (Quatrisoft LM 200) monoisopropanolamide d'acides de coprah 4 alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 0E) 2 séquestrant, parfum qs Eau qsp Les pourcentages sont exprimés en poids en matières actives

La composition A est mélangée au moment de l'emploi avec une fois et demie son poids d'une composition oxydante à 6% de peroxyde d'hydrogène (pH 2.3). Le mélange résultant A' est appliqué sur des mèches de cheveux naturels châtains. Les mèches sont placées sur des plaques thermostatées à 27 °C. Au bout de 30 minutes de temps de pause, les mèches sont rincées à l'eau, lavées à l'aide d'un shampoing standard et à nouveau rincées à l'eau. Elles sont ensuite séchées et démêlées.

Les cheveux ont été teints dans une nuance blond foncé cuivré légèrement doré. Le mélange A' possède aussi une bonne consistance et s'applique facilement sur la chevelure sans couler.

La composition A peut être aussi appliquée directement sur des cheveux. Dans cette variante, on a donc appliqué ladite composition sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs. Les mèches ont ensuite été placées sur des plaques thermostatées à 27 °C. Au bout de 30 minutes de temps de pause, les mèches sont rincées à l'eau, lavées à l'aide d'un shampoing standard et à nouveau rincées à l'eau. Elles sont ensuite séchées et démêlées.

Les cheveux ont été teints dans une nuance blond foncé cuivré doré. 30

Claims (17)

REVENDICATIONS

1. Composition de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs polysaccharides cationiques obtenus à partir d'un polygalactomannane comprenant du mannose dans la chaîne principale et du galactose dans les chaînes latérales, le rapport molaire mannose/galactose étant inférieur à 1,5 et comprenant un groupement ammonium quaternaire de formule (I) -(R40)n CH2-CH(OH)-CHz-N+(R1)(R2)(R3) X- dans laquelle : RI et R2 identiques ou non, représentent un groupement alkyle en C1-C3, R3 représente un groupement alkyle en C1-C24, X-représente un anion n est un nombre entier valant 0 ou 1 à 30, R4 représente un groupement alkylène en C1-C4.

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que -RI et R2 identiques ou non, représentent un groupement méthyle, éthyle ou propyle et de préférence un groupement méthyle - R3 représente un groupement alkyle en, C1-C4, et de préférence un groupement méthyle - R4 représente un groupement éthylène ou méthylène et de préférence un groupement méthylène -le groupement de formule (I) est porté par les unités galactose - le rapport molaire mannose/galactose est compris entre 0,5 et 1,4, bornes comprises. - n vaut 1.

3. Composition de coloration selon les revendications1 ou 2, caractérisée en ce que la densité de charge du polysaccharide est de 0,1 à 3 meq/g

4. Composition selon les revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polysaccharide provient d'un polygalactomannane issu de graine de fenugrec (Trigonella Fcenum- Graecum).

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polysaccharides cationiques représente de 0,01 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,2 à 2 % en poids, par rapport au poids de la composition.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants non ioniques ou ioniques, de préférence non ioniques ou cationiques.

7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi azoïques ; méthiniques, carbonyles, aziniques, nitrés (hétéro)aryle, tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,0001 à 10 % en poids de colorant(s) direct(s) par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 5 % en poids.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants.

10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ; le peroxyde d'urée ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux.

11. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre une composition de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.

12. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre une composition de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 en présence d'une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 30

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres kératiniques, successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition de coloration puis la composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, ou l'inverse. 35

14. Procédé de coloration selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre une composition prête à l'emploi, obtenue par mélange extemporané avant l'application, de la composition de coloration avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 40

15. Procédé de coloration selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. 5

16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 8, et dans au moins un autre, une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

17. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.