FR2919183A1 - Utilisation de resines pour stabiliser des colorants. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend: éventuellement un prétraitement d'une résine organique échangeuse d'ions, l'absorption d'au moins un colorant organique sur la résine éventuellement prétraitée pour former un résinate, le broyage éventuel du résinate ainsi obtenu et l'incorporation du résinate dans un milieu polaire cosmétiquement acceptable.Elle se rapporte également à la composition obtenue, au résinate formé ainsi qu'à l'utilisation d'au moins une résine organique échangeuse d'ions pour stabiliser au moins un colorant organique dans un milieu polaire cosmétiquement acceptable.

Description

Utilisation de résines pour stabiliser des colorants

La présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition cosmétique comprenant l'absorption d'un colorant organique sur une résine organique échangeuse d'ions éventuellement prétraitée pour former un résinate. Elle concerne aussi ce résinate, la composition obtenue, ainsi que l'utilisation d'au moins une résine organique échangeuse d'ions pour stabiliser au moins un colorant organique dans un milieu polaire cosmétiquement acceptable.

Les résines échangeuses d'ions sont des macromolécules insolubles portant des groupements ionisables qui ont la propriété d'échanger de façon réversible certains de leurs ions, au contact d'autres ions provenant d'une solution. Ces résines possèdent une certaine capacité de rétention des ions (exprimée par gramme de résine sèche), qui correspond au nombre de millimoles (mmmol) d'ions que la résine peut échanger par unité de masse. Les résines échangeuses d'ions sont en outre caractérisées par la taille de leurs particules et par le pK de leur groupe fonctionnel.

Plus particulièrement, les résines échangeuses d'anions, encore nommées résines anioniques ou résines basiques, portent des groupes fonctionnels chargés positivement et ont la propriété d'échanger de façon réversible certains de leurs anions, au contact d'autres anions tels que Cl-, OH-, 5042-, etc.

Les groupements fonctionnels chargés positivement sont fixés sur le support des résines qui peut être soit minéral (par exemple de type zéolite) soit organique (par exemple de type cholestyramine renfermant des unités monomériques de styrène et de divinylbenzène). Parmi les groupements fonctionnels des résines anioniques, on distingue les groupements aminés quaternaires ou tertiaires qui sont caractéristiques des résines anioniques fortes, et les groupements aminés secondaires et primaires qui sont caractéristiques des résines anioniques faibles.

De manière analogue, les résines échangeuses de cations, encore nommées résines cationiques ou résines acides, portent des groupes fonctionnels chargés négativement et ont la propriété d'échanger de façon réversible certains de leurs cations, au contact d'autres cations tels que Na+, H+, Cal+, etc.

Il existe des résines cationiques renfermant des unités monomériques de styrène et de divinylbenzène ou d'acrylique qui possèdent des groupements fonctionnels sulfoniques, caractérisant des résines cationiques fortes (par exemple l'Amberlite IRP88, l'Amberlite IRP69, Dowex , etc.), ou des groupements fonctionnels carboxyliques, caractérisant des résines cationiques faibles (par exemple l'AmberliteIRP64).

En outre, les résines échangeuses d'ions peuvent être utilisées en tant que systèmes de piégeage de molécules. Les molécules ainsi piégées ne peuvent plus être relarguées dans le milieu non-ionique.

La présente invention porte sur cette dernière propriété des résines échangeuses d'ions.

Parmi les substances colorantes utilisées en cosmétique, on peut distinguer les pigments minéraux (ou inorganiques; et les laques ou pigments organiques. On entend par laque > dans la présente invention un colorant organique fixé sur un support inerte.

Les pigments organiques ou laques sont obtenus à 10 partir de colorants hydrosolubles ou liposolubles par adsorption sur un support minéral inerte tel que l'hydrate d'alumine, et insolubilisation de la molécule colorante par déplacement du sel de sodium à l'aide d'un sel d'aluminium, de calcium ou de baryum. 15 Les pigments organiques ont en général un pouvoir colorant élevé et des nuances plus saturées, donc plus vives et plus attrayantes que celles des pigments minéraux. Ces propriétés leur confèrent des avantages non 20 négligeables notamment pour des applications en maquillage. Cependant, lorsque les laques à base de colorants hydrosolubles sont mises en milieu aqueux, il se produit un phénomène de délaquage, c'est-à-dire une solubilisation au moins partielle du colorant en présence 25 d'eau, de glycols ou d'autres liquides polaires qui constituent des composants classiques en cosmétique.

Par exemple, du fait de sa teinte irremplaçable, le carmin cochenille (pigment organique) est très 30 fréquemment utilisé dans le domaine cosmétique mais il pose néanmoins de réels problèmes lors de la fabrication de produits de maquillage en raison notamment de son instabilité en phase aqueuse.5 Or, pour pouvoir être utilisés en cosmétique, les pigments organiques doivent posséder de bonnes qualités de coloration et de stabilité, en particulier lors du procédé de fabrication des compositions qui les contiennent.

Il est déjà connu d'utiliser des résines échangeuses d'ions dans des compositions afin de permettre une libération contrôlée d'actifs pharmaceutiques et/ou cosmétiques dans et/ou sur le corps. Ces compositions peuvent comprendre en outre des colorants.

Ainsi, dans le brevet US-4,788,055, le dextrométhorphane, un anti-tussif, est libéré de manière contrôlée grâce à son piégeage dans une résine cationique. Des colorants peuvent éventuellement être ajoutés en tant qu'adjuvants dans la composition pharmaceutique.

La demande US 2005/0255048 divulgue une formulation topique sous la forme d'une mousse ou d'un spray comprenant un actif hydrosoluble et un actif liposoluble dont au moins l'un des actifs est lié à une résine échangeuse d'ions. Le relargage de l'actif lié à la résine s'effectue en présence d'humidité sur la peau. Des oxydes métalliques peuvent être compris dans la formulation.

La demande US 2005/00586672 décrit des zéolites, échangeurs minéraux d'ions, permettant une libération contrôlée d'actifs cosmétiques et/ou pharmaceutiques contenus dans une composition cosmétique, par application sur la peau de cette composition qui peut comprendre aussi des colorants.

Le brevet US-6,033,655 décrit des formulations pour hydrater la peau comprenant des actifs cosmétiques et/ou pharmaceutiques, ainsi que des résines anioniques ou cationiques auxquelles sont liées des particules magnétiques ainsi stabilisées. Les formulations peuvent comprendre, à côté des résines, des colorants hydrosolubles comme le FD&C Blue 1 et/ou des colorants liposolubles comme le D&C Green 6.

Toutefois, il n'a pas été suggéré dans ces documents d'utiliser des résines échangeuses d'ions pour stabiliser des colorants organiques en remplacement des supports inertes traditionnellement utilisés dans les laques.

Par conséquent, il subsiste le besoin de proposer des systèmes de piégeage de colorants organiques, permettant de limiter voire de supprimer complètement le phénomène de délaquage en milieu polaire.

Or, la Demanderesse a maintenant découvert qu'il était possible, dans une composition cosmétique, d'utiliser au moins une résine organique échangeuse d'ions pour stabiliser au moins un colorant organique en milieu polaire.

On comprend que l'invention permet notamment d'obtenir des compositions cosmétiques possédant un pouvoir colorant élevé et stable.

L'invention vise ainsi un procédé de préparation d'une composition cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend : a) éventuellement un prétraitement d'une résine organique échangeuse d'ions, b) l'absorption d'au moins un colorant organique sur la résine éventuellement prétraitée pour former un résinate, c) le broyage éventuel du résinate ainsi obtenu, et d) l'incorporation du résinate dans un milieu polaire cosmétiquement acceptable.

Il est entendu que ce procédé peut comprendre d'autres étapes préliminaires, intermédiaires ou ultérieures, en plus de celles mentionnées ci-dessus.

Un autre objet de la présente invention est une composition cosmétique susceptible d'être obtenue par ce procédé. Un autre objet de l'invention est l'utilisation cosmétique de ladite composition pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques.

25 Un autre objet de l'invention est un résinate comprenant au moins une résine organique échangeuse d'ions et au moins un colorant organique.

D'une manière préférée, le taux d'absorption d'un 30 actif sur la résine sera de 1-100 % de la capacité d'échange de cette résine comme indiqué dans la demande de brevet US 2002/0146384.20 La présente invention a également pour objet l'utilisation d'au moins une résine organique échangeuse d'ions pour stabiliser au moins un colorant organique dans un milieu polaire cosmétiquement acceptable. On entend par colorants les composés susceptibles de colorer la peau et en particulier ceux autorisés à être utilisés comme tels selon la réglementation européenne et en particulier selon la 10 Directive 76/768/CEE, ses annexes et ses actes modificatifs.

Les colorants cosmétiques pouvant être piégés dans les résines ioniques selon l'invention sont des colorants 15 organiques choisis parmi des matières colorantes naturelles d'origine animale telles que l'acide carminique (Carmin cochenille ou Naturel Red 4), des matières colorantes d'origine végétale telles que la bixine ou Naturel Orange 4, la norbixine, la betanine ; 20 les anthocyanes, les chlorophyllines, et le caramel ; des matières colorantes organiques de synthèse telles que les molécules possédant au moins un groupe choisi parmi des groupes nitroso (Acid Green 1, ...), des groupes nitro (Ext D&C Yellow 7, ...), des groupes azo 25 (Pigment Red 4, Solvent Orange 1, Solvent Red 3, Solvent Red 23, Pigment Red 57 :1, Food Red 1, Acid Red 14, Acid Orange 7, FDC Yellow 6, FD&C Red 40, DC Red 33, FD&C Yellow 5, ...), des groupes xanthène (D&C Yellow 8, D&C Orange 5, D&C Red 21, D&C Red 27, FD&C Red3), des groupes 30 quinoléine (D&C Yellow 10, ...), des groupes anthraquinone (Ext D&C Violet 2, DC Green 5, ...) des groupes indigoïde (FD&C Blue 2, D&C Red 30,

.), des groupes cyanine , notamment les phtalocyanines5 (Pigment Blue CI 77160,...), des groupes triarylméthane ; et leurs mélanges...DTD: Selon un mode de réalisation préféré, le colorant organique possède des groupements ionisables.

Dans le contexte de la présente invention, on entend par résinate un complexe constitué d'au moins une résine organique échangeuse d'ions et d'au moins un colorant.

Par milieu polaire cosmétiquement acceptable , on entend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, et qui ne produit pas de sensations d'inconfort (rougeurs, tiraillements, picotements...) inacceptables pour l'utilisateur après application sur la peau, ledit milieu renfermant un ou plusieurs composés bipolaires capables d'induire des interactions et en particulier porteurs de fonction acide-base au sens de Lewis tels que l'eau, les mono-alcools et/ou les glycols, de préférence en quantité totale d'au moins 10% et plus préférentiellement d'au moins 20%, voire d'au moins 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La formation des résinates selon l'invention se fait par des techniques classiques d'absorption d'actifs ioniques sur des résines échangeuses d'ions. Ces techniques comprennent généralement trois étapes principales : une première étape optionnelle qui consiste en un prétraitement de la résine, une seconde étape qui comprend l'absorption proprement dite du colorant sur la résine et une troisième étape qui comprend le lavage et éventuellement le séchage du résinate obtenu.

L'étape de prétraitement de la résine consiste à rendre disponibles les sites échangeurs de la résine, et à enlever des constituants de la résine qui pourraient être échangés par la suite. Cette opération peut notamment être réalisée par mise en suspension de la résine dans divers milieux comme de l'eau, une solution aqueuse contenant de la soude ou d'autres solvants.

L'étape d'absorption de colorants comprend la mise en suspension de la résine sèche prétraitée ou de la résine brute dans une solution aqueuse et/ou alcoolique contenant un ou des colorants cosmétiques. C'est à la fin de cette étape que la substitution entre contre-ions de la résine et colorants est réalisée.

L'étape de lavage consiste à éliminer le colorant non lié à la résine. Elle est généralement effectuée à l'aide d'un milieu où le colorant est soluble, tel qu'une solution aqueuse et/ou alcoolique.

Après ces trois étapes, un résinate est obtenu. Le taux de colorant sur le résinate est défini comme le rapport de la masse de colorant à la masse de résinate et demeure totalement dépendant du type de résine, du type de colorant, des conditions de traitement de la résine et des conditions d'absorption du colorant sur la résine.

De nombreuses conditions peuvent être envisagées en faisant varier divers paramètres comme la température, la pression, l'absorption en continu, le temps de mise en contact, etc. Ces conditions peuvent influencer le taux de colorant chargé. D'une manière générale, pour un procédé par batch tel que décrit dans les exemples (non limitatif car dépendant du procédé), le taux de résine dans la solution pour l'absorption peut varier de 1 à 25% en poids. Le pourcentage de colorant dans la solution d'absorption est fonction de sa solubilité. Le rapport en poids du colorant à la résine peut par exemple aller de 0,1 :1 à 5 :1.

Pour l'ensemble des conditions citées dans les exemples d'absorption ci-après, les lavages ont été réalisés par une solution aqueuse déminéralisée jusqu'à ce que les solutions de lavage ne contiennent plus de colorant libre ou alors seulement un très faible pourcentage.

Les solutions de lavage peuvent être diverses. Elles sont choisies en fonction du type de résine, de la nature de l'actif à traiter et des milieux de relargage envisagés. En outre, le nombre de lavages nécessaire peut être très variable selon les colorants.

Dans un mode de réalisation préféré, la résine organique échangeuse d'ions est une résine organique anionique possédant une matrice styrène-divinylbenzène telle que celles commercialisées sous la marque Amberlite IRA4004 Chloride par Rohm & Haas, Dowex 2*8 Chloride par Dow Chemical Co., Dowex 1*8 Chloride par Dow Chemical Co. et Dowex 1*2 Chloride par Dow Chemical Co..

Selon un autre mode de réalisation préféré, la résine organique échangeuse d'ions est une résine organique échangeuses d'anions comprenant des unités monomériques d'acrylique telle que celle commercialisée sous la marque Amberlite IRA67 par Rohm & Haas.

Selon un mode de réalisation encore plus préféré, la résine organique échangeuse d'anions est une résine comprenant un copolymère renfermant des unités monomériques de styrène et de divinylbenzène avec des fonctions ammonium quaternaire, également nommée cholestyramine et commercialisée notamment sous la marque Duolite AP143/1093 par Rohm & Haas. L'anion échangeable de cette résine est le chlorure.

Selon un autre mode de réalisation préféré, la résine organique échangeuse d'ions est une résine organique cationique comprenant un copolymère renfermant des unités monomériques de styrène et de divinylbenzène comme par exemple la résine commercialisée sous la marque Amberlite IRP69 ou une résine comprenant un copolymère renfermant des unités monomériques d'acrylique et de divinylbenzène comme par exemple la résine commercialisée sous la marque Amberlite0IRP64.

Dans un autre mode de réalisation préféré, une résine organique anionique telle que la résine Duolite AP143/1093 est utilisée en combinaison avec une résine organique échangeuse de cations telle que l'Amberlite IR122 Na ou l'Amberlite IRP64.

D'une manière préférée, la quantité de résine utilisée dans les compositions varie de 0.01% à 1o%, de préférence de 0.1% à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition cosmétique obtenue selon l'invention peut être utilisée pour fabriquer un produit cosmétique solide par voie humide, en particulier pour élaborer un fard à paupières ou un fard à joues. Par exemple, elle peut être mise en oeuvre dans un procédé particulier de fabrication d'un fard cuit, comprenant les étapes consistant à : 1) intrcduire dans un moule pourvu d'un fond et d'une ouverture une composition selon l'invention renfermant au moins un résinate et au moins un liant fluide comprenant un solvant volatil ; 2) disposer sur ladite composition, en contact direct avec celle-ci, une plaque de matériau poreux ayant un diamètre moyen de pore allant de 5 à 180 }gym ; 3) faire passer au moins une partie du liant fluide au travers de ladite plaque ; 4) éliminer le liant fluide ayant traversé ladite plaque pour obtenir une composition partiellement solidifiée ; 5) faire sécher ladite composition partiellement solidifiée pour obtenir une composition solidifiée ; 6) retirer éventuellement ledit moule et/ou ladite plaque ; et 7) disposer ladite composition solidifiée dans un conditionnement, de manière à rendre apparente la surface précédemment en contact avec le fond du moule. 25 30 Dans de tels procédés, en évitant le délaquage et ainsi la remontée du colorant en surface, le produit final ne perd pas de sa couleur.

En variante, la composition cosmétique selon l'invention peut être utilisée dans un procédé de granulation par voie humide. Le colorant retenu dans la résine ne part pas dans la phase aqueuse lors de l'étape de granulation et ainsi le produit final possède une couleur correcte.

Un autre avantage de l'invention provient du fait qu'en évitant le délaquage du colorant, ce dernier, une fois appliqué sur la peau, ne se fixe pas sur la kératine en profondeur et donc est plus facile à enlever de la peau lors du démaquillage.

La composition selon l'invention peut se présenter sous toute forme galénique et notamment sous forme de poudre, de gel, d'une dispersion ou d'émulsion huiledans-eau (H/E), eau-dans-huile (E/H) ou multiple (E/H/E, H/E/H, etc.).

La composition selon l'invention peut contenir différents adjuvants, tels qu'au moins un composé choisi parmi .

- les huiles, qui peuvent être choisies notamment parmi : les huiles de silicone, linéaires ou cycliques, volatiles ou non volatiles, telles que les polydiméthylsiloxanes (dimethicones), les polyalkylcyclosiloxanes (cyclomethicones) et les polyalkylphenylsiloxanes (phenyldimethicones); les huiles synthétiques telles que les huiles fluorées, les alkyl benzoates et les hydrocarbures ramifiés tels que le polyisobutylène; les huiles végétales et notamment de soja ou de jojoba; et les huiles minérales telles que l'huile de paraffine; - les cires, telles que l'ozokérite, la cire de polyéthylène, la cire d'abeille ou la cire de carnauba; les élastomères de silicone obtenus notamment par réaction, en présence d'un catalyseur, d'un polysiloxane ayant au moins un groupe réactif (hydrogène ou vinyle, notamment) et portant au moins un groupe alkyle (notamment méthyle) ou phényle, terminal et/ou latéral, avec un organosilicone tel qu'un organohydrogenpolysiloxane; - les tensioactifs, de préférence émulsionnants, qu'ils soient non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, et en particulier les esters d'acides gras et de polyols tel que les esters d'acides gras et de glycérol, les esters d'acides gras et de sorbitan, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol et les esters d'acides gras et de sucrose; les éthers d'alcools gras et de polyéthylèneglycol; les alkylpolyglucosides; et les polysiloxanes modifiés polyéthers; la bétaïne et ses dérivés; les polyquaterniums; les sels de sulfate d'alcools gras éthoxylés; les sulfosuccinates; les sarcosinates; les alkyl- et dialkylphosphates et leurs sels tels que le potassium cetyl phosphate; et les savons d'acides gras; - les co-tensioactifs tels que les alcools gras linéaires et en particulier les alcools cétylique et stéarylique; - les épaississants et/ou gélifiants, et en particulier les homo- et copolymères réticulés ou non, hydrophiles ou amphiphiles, d'acide acryloylméthylpropane sulfonique (AMPS) et/ou d'acrylamide et/ou d'acide acrylique et/ou de sels ou d'esters d'acide acrylique; la gomme de xanthane ou de guar; les dérivés cellulosiques; et les gommes de silicone (dimethiconol); les humectants, tels que les polyols, dont la glycérine, le propylène glycol et les sucres, et les glycosaminoglycanes tels que l'acide hyaluronique et ses sels et esters; - les filtres organiques, tels que les dérivés de dibenzoylméthane (dont le butyl methoxydibenzoylmethane), les esters d'acide cinnamique (dont l'ethylhexyl methoxycinnamate), les salicylates, les (3-(3'-diphénylacrylates, les triazines, et les phénylbenzotriazoles; - les filtres inorganiques, à base d'oxydes minéraux sous forme de pigments ou de nanopigments, enrobés ou non, et en particulier à base de dioxyde de titane ou d'oxyde de zinc; les conservateurs; les composés à effet optique tels que les charges, les pigments, les nacres ou pigments interférentiels, les agents tenseurs, les polymères matifiants et leurs mélanges ; - les séquestrants tels que les sels d'EDTA; - les parfums; -et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative.

Par charges , il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité immédiate à l'application. Comme charges, on peut notamment citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon telles que le Nylon-12, par exemple, commercialisé sous la marque Orgasol par la société Atochem, ._es poudres de polyéthylène, les poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de polyester, l'amidon éventuellement modifié, les microbilles de résine de silicone telles que, par exemple, celles commercialisées par la société Toshiba sous la dénomination Tospearl , l'hydroxyapatite, et les microsphères de silice creuses, par exemple, commercialisées sous la marque Silica Beads par la Société Maprecos.

Par pigments , il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier la composition, de taille usuelle ou nanométrique. On peut citer, parmi les pigments minéraux, les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome.

Par nacres ou pigments interférentiels , il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la lumière. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.

Par " agent tenseur ", il faut comprendre des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur, c'est-à-dire pouvant tendre la peau et, par cet effet de tension, lisser la peau et réduire voire faire disparaître de façon immédiate les rides et les ridules. Comme agents tenseurs, on peut citer les polymères d'origine naturelle.

Par polymère d'origine naturelle , on entend les polymères d'origine végétale, les polymères issus des phanères, les protéines d'oeuf et les latex d'origine naturelle. Ces polymères sont de préférence hydrophiles. Comme polymères d'origine végétale, on peut citer notamment les protéines et hydrolysats de protéines, et plus particulièrement les extraits de céréales, de légumineuses et d'oléagineuses, tels que les extraits de maïs, de seigle, de froment, de sarrasin, de sésame, d'épeautre, de pois, de fève, de lentille, de soja et de lupin. Les polymères synthétiques se présentant sous forme d'un latex ou d'un pseudolatex peuvent être de type polycondensat ou de type radicalaire. On peut citer notamment le copolymère de PVP/dimethyconylacrylate et de polyuréthanne hydrophile commercialisé par exemple sous la marque Aquamere S-2011 par la société Hydromer.

Par polymères matifiants , on entend dans la présente invention tout polymère en solution, en dispersion ou sous forme de particules, qui empêche la peau de briller et qui unifie le teint. On peut citer, par exemple, les élastomères de silicone, les particules de résine, et leurs mélanges. Comme élastomères de silicone, on peut citer, par exemple, les produits commercialisés sous les dénominations KSGpar la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil' par la société Grant Industries. La concentration massique dans la phase aqueuse de ces charges et/ou pigments et/ou nacres est généralement de 0,1% à 20%, et de préférence de 0,2% à 7% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Des exemples de tels adjuvants sont cités notamment dans le Dictionnaire CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook publié par The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, llème 20 Edition, 2006).

La composition utilisée selon l'invention peut en outre comprendre des actifs cosmétiques et en particulier au moins un actif choisi parmi : les agents stimulant la 25 production de facteurs de croissance ; les agents antiglycation ou déglycants; les agents augmentant la synthèse de collagène ou prévenant sa dégradation (agents anti-collagénases, notamment inhibiteurs de métalloprotéinases matricielles); les agents augmentant 30 la synthèse d'élastine ou prévenant sa dégradation (agents anti-élastases); les agents augmentant la synthèse de glycosaminoglycanes ou de protéoglycanes ou prévenant leur dégradation; les agents augmentant la10 prolifération. ou la différenciation des kératinocytes; les agents augmentant la prolifération des fibloblastes; les agents dépigmentants, anti-pigmentants ou propigmentants; les agents anti-oxydants ou anti-radicalaires ou anti-pollution; les agents augmentant la synthèse de lipides épidermiques; les agents stimulant la lipolyse, inhibant la lipogénèse et/ou inhibant la différenciation des adipocytes; les agents drainants ou détoxifiants ou améliorant la microcirculation; et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative.

Des exemples de tels actifs additionnels sont notamment : les extraits de plantes et en particulier les extraits de Chondrus crispas, de Thermus thermophilus, de Pisum sativum, de Centella asiatica, de Sphacelaria scoparia, de Scenedesmus, de Moringa pterygosperma, de lierre (Hedera helix), de Castanea sativa, d'Hibiscus sabdriffa, de Polyanthes tuberosa, d'Argania spinosa, de graines d'Hibiscus esculentus, de Narcissus tarzetta, de réglisse ou de Ruscus esculatus; une huile essentielle de Citrus aurantium (Neroli); les dérivés de silicium tels que le mannuronate de methylsilanol; les hydrolysats de protéines végétales (notamment de soja ou de noisette); les sucres les oligopeptides acylés, commercialisés notamment par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Maxilip , Matrixyl 3000, Biopeptide CL ou Biopeptide" EL ou décrits dans la demande EP-1 449 517; les extraits de levure et en particulier de Saccharomyces cerevisiae; les extraits d'algues et en particulier de laminaires et de Blidingia minima; la caféine et les extraits de café et de maté en contenant; les vitamines et leurs dérivés tels que le palmitate de rétinyle, le glucoside d'ascorbyle, le palmitate d'ascorbyle, le tétraisopalmitate d'ascorbyle, le sorbate d'ascorbyle, le tocophérol, l'acétate de tocophéryle et le sorbate de tocophéryle; les homo- et copolymères de méthacryloyloxyethylphosphorylcholine; l'urée; les céramides et les phopholipides; l'arbutine; la dihydroxyacét.one (DHA), l'érythrulose; et leurs mélanges.

La composition peut encore contenir au moins une matière colorante choisieparmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les charges ayant pour effet de colorer et/ou opacifier la composition et/ou de colorer les lèvres, telles que les pigments, les nacres, les laques, et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être éventuellement traitées en surface par un agent hydrophobe tel que les silanes, silicones, savons d'acides gras, C9-15 fluoroalcool phosphates, copolymères acrylate/dimethicone, copolymères mixtes C9_15 fluoroalcool phosphates / silicones, lécithines, cire de carnauba, polyéthylène, chitosan et acides aminés éventuellement acylés tels que la lauroyl lysine, le disodium stearoyl glutamate et l'aluminium acyl glutamate. Les pigments peuvent être minéraux ou organiques, naturels ou de synthèse. Des exemples de pigments sont notamment les oxydes de fer, de titane ou de zinc, ainsi que les pigments composites et les pigments goniochromatiques, perlescents, interférentiels, photochromes ou thermochromes, sans que cette liste ne soit limitative. Les nacres peuvent être choisies parmi celles classiquement présentes dans les produits de maquillage, telles que les mica-dioxyde de titane.

La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de crayon, de mascara, d'eye liner, de fond de teint, de brillant à lèvres, de rouge à lèvres, de stick de soin des lèvres, de produit de maquillage du corps, de fard à paupières ou à joues, de produit anticerne, ou de produit de soin pour le visage ou le corps.

L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants.

EXEMPLES A - Essais in vitro Exemple 1 : exemples de prétraitement de résines anioniques

15 Condition 1.1 : On met en suspension dans 200g d'eau, 20g de résine Duolite AP143/1093 (fournisseur : Rohm & Haas), on agite puis on laisse décanter pour enlever le surnageant. L'opération de lavage à l'eau déminéralisée est répétée environ 10 20 fois. On réalise ensuite la même opération avec une solution de NaCl à 10% (de même environ 10 fois), puis on rince avec de l'eau déminéralisée. Ensuite, on sèche la résine humide dans une étuve ventilée à 35 C pendant une nuit. 25 Condition 1.2 : On met en suspension dans 200g d'eau à 10% de NaOH, 20g de résine Duolite" AP143/1093 (fournisseur : Rohm & Haas), on agite puis on laisse décanter pour enlever le 30 surnageant (:L'opération est répétée environ 10 fois). Puis on rince deux fois à l'eau déminéralisée et on sèche la résine humide dans une étuve ventilée à 35 C pendant une nuit. 10 Exemple 2 : exemples d'absorption de colorants sur différentes résines Condition 2.1 : la solution pour l'absorption de colorant contient 0,5% de bleu de méthylène, un colorant cationique. On met en suspension environ 1,2g de résine brute Amberlite IRP64 dans 60g de solution aqueuse contenant 0,5% de bleu de méthylène. On agite pendant environ 1 heure, on lave à l'eau déminéralisée, on enlève le surnageant et on sèche la résine chargée en bleu de méthylène. La quantité de bleu de méthylène chargée sur la résine n'a pas été évaluée.

Condition 2.2 : la solution pour l'absorption de colorant contient 0,5% de carmin hydrosoluble, un colorant anionique. On met en suspension environ 1,2g de résine brute Duolite AP143/1093 dans 60g de solution aqueuse contenant C),5% de carmin hydrosoluble ou acide carminique. On agite pendant environ 1 heure, on lave à l'eau déminéralisée, on enlève le surnageant et on sèche la résine chargée en carmin hydrosoluble. La quantité de carmin hydrosoluble chargée sur la résine n'a pas été évaluée.

Condition 2.3 : la solution pour l'absorption de colorant contient 5% de carmin hydrosoluble, un colorant anionique. On met en suspension environ 1,2g de résine brute Duolite AP143/1093 dans 60g de solution aqueuse contenant 5% de carmin hydrosoluble ou acide carminique.

On agite pendant environ 1 heure, on lave à l'eau déminéralisée, on enlève le surnageant et on sèche la résine chargée en carmin hydrosoluble. La quantité de carmin hydrosoluble chargée sur la résine n'a pas été évaluée.

Exemple 3 : études de résinates de colorants

Condition 3.1 : influence des conditions d'absorption En comparant la couleur des résinates de carmin hydrosoluble obtenus pour les conditions 2.2 et 2.3, on constate que la couleur est dépendante du taux de carmin hydrosoluble présent dans la solution d'absorption.

Condition 3.2 : stabilité en phase aqueuse On met en suspension en phase aqueuse de la résine soumise aux conditions d'absorption 2.1. Cette étude de stabilité porte donc sur des résinates de bleu de méthylène.

On évalue la couleur du milieu à l'aide d'un appareil Minolta-CT-310.

Pour cela on mesure les paramètres Lab de l'échantillon.

L'espace de couleur Lab (aussi appelé espace CIELAB) est l'un des espaces couleurs uniformes définis par la CIE en 1976. Le paramètre L est une variable de clarté tandis que les paramètres a et b sont de coordonnées de chromaticité.

On obtient les valeurs suivantes : L=99.55 ; a=-0.67 ; b=0.05 On évalue ensuite un écart de couleur (aussi nommé écart de teinte) AE* en comparant cet échantillon à une phase aqueuse neutre dont les paramètres Lab sont : L=100.01 ; a=-0.05 ; b=0.05.

L'écart de couleur DE* dans l'espace couleur Lab indique le degré d'écart de couleur mais pas la direction, il est défini d'après l'équation suivante : AE* = \ ( ù L2)22 + (a1 ù a2')22 -1- (b1 ù Lorsque le AE* < 2, les deux échantillons ne sont pas significativement différents, et inversement.

On obtient : 4E* = 0,8 15 Le milieu contenant le résinate de bleu de méthylène est très proche d'une phase aqueuse neutre (d'après les mesures Lab et la valeur du AE*), ce qui confirme que dans cet échantillon, il n'y a pas eu de libération du 20 bleu de méthylène dans l'eau.

Conditions 3.3 : comparaison avec un colorant non stabilisé L'objectif de ces essais est de comparer la stabilité en 25 phase aqueuse de résinates de carmin hydrosoluble avec deux échantillons de carmin couramment utilisé en cosmétique: l'un sous forme libre et hydrosoluble et l'autre fixé sur un support inerte, insoluble dans l'eau et l'huile. 30 Les produits testés sont les suivants : 10 - Carmin libre hydrosoluble : acide carminique, sel alumino-calcique - Carmin fixé à un support inerte (le carmin Covalac0): Laque d'aluminium de carmin cochenille ou acide carminique - Résinate de carmin hydrosoluble préparé selon les conditions 2.2 - Résinate de carmin hydrosoluble préparé selon les conditions 2.3 Le procédé comprend les étapes suivantes : - On met en suspension chaque produit en solution aqueuse (0,007g/10g de phase aqueuse), - On crée un vortex pendant environ 1min, - On laisse en contact environ 5h, - On filtre le surnageant, et -On mesure les paramètres Lab de chaque échantillon. On évalue alors l'écart de teinte AE* de chaque échantillon par comparaison avec une phase aqueuse neutre dont les paramètres Lab sont : L=100.01 ; a=-0.04 ; b=0.04. Carmin libre Carmin Résinate Résinate hydrosoluble Covalac0 (condition (condition = contrôle 2.2) 2.3) DE' 115. 0 59.3 0.3 0.1 Pour les résinates, le AE* est très inférieur à 2, ce qui signifie qu'il n'y a pas de différence entre les phases aqueuses les contenant et la phase aqueuse neutre.

Pour le carmin fixé sur un support inerte (Carmin Covalac ) et le carmin libre hydrosoluble, le 4E* est largement supérieur à 2, ce qui signifie que la phase aqueuse est très différente d'une phase aqueuse neutre.

Ces essais montrent ainsi que le délaquage de colorant est très net avec le carmin fixé sur un support inerte tel que l'aluminium Carmin Covalac ) alors que ce délaquage est totalement inexistant lorsque l'on utilise des résinates de carmin hydrosoluble.

Conditions 3.4 : Comparaison avec un colorant encapsulé Les produits testés sont les suivants : - Carmin encapsulé Test 1A : Encapsulation de Carmin Covalac dans des cires - Carmin encapsulé Test 2 : Encapsulation de Carmin Covalac dans des cires - Résinate de carmin hydrosoluble préparé selon les 20 conditions 2.2 - Résinate de carmin hydrosoluble préparé selon les conditions 2.3 Le procédé comprend les étapes suivantes : 25 - On met en suspension chaque produit en solution aqueuse (0,007g/10g de phase aqueuse), - On crée un vortex pendant 1min, - On laisse en contact durant 3 mois à 45 C, - On filtre le surnageant, et 30 - On mesure les paramètres Lab de chaque échantillon.

On évalue alors l'écart de teinte DE* de chaque échantillon par comparaison avec une phase aqueuse neutre dont les paramètres Lab sont : L=100.01 ; a=-0.05 ; b=0.05. Carmin Carmin Résinate Résinate encapsulé encapsulé (condition (condition Test lA Test 2 2.2) 2.3) AE* 73.9 7.5 0.1 0.1 après 1 mois DE* 83.6 19.7 0.1 0.1 après 2 mois DE* 86.5 32.5 0.2 0.1 après 3 mois On peut constater que seuls les échantillons contenant un résinate ont un AE* inférieur à 2, ce qui signifie que seuls ces échantillons n'ont pas subi de délaquage de 10 colorant, même après trois mois.

Ces résultats montrent que les résinates de carmin hydrosoluble permettent d'éviter le délaquage du carmin en phase aqueuse, ce que ne permet pas l'encapsulation du 15 carmin.

B - Composition cosmétique

On a préparé, de manière classique pour l'homme du métier, la 20 composition renfermant les ingrédients suivants identifiés (en majuscules) par leurs noms INCI ou (en minuscules) par5 leur fonction dont les quantités sont mentionnées en pourcentages pondéraux. La résine utilisée est celle soumise à la condition 5 d'absorption 2.2.

Exemple : Phase pulvérulente : 10 MICA & BISMUTH OXYCHLORIDE 7.60 % Stéarate de magnésium 1.20 % MICA 14.68 % Conservateurs 0.32 % 15 Résinate : carmin 0,5% / Duolite AP143/1093 3.20 % Pigments (oxydes de fer) 9.40 % MANGANESE VIOLET 3.60 % 20 Phase liante : WATER 56.07 % DIMETHICONE 0.30 % MAGNESIUM ALUMINUM SILICATE 0.90 % 25 BUTYLENE GLYCOL 0.60 % POLYSORBATE 20 0.90 % SORBITOL & WATER 1.20 % Conservateur 0.03 % 30 On obtient une composition pâteuse utilisable pour la fabrication de fards.

Claims (13)

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation d'une composition cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend: a) éventuellement un prétraitement d'une résine organique échangeuse d'ions, b) l'absorption d'au moins un colorant organique sur la résine éventuellement prétraitée pour former un résinate, c) le broyage éventuel du résinate ainsi obtenu, et d) l'incorporation du résinate dans un milieu polaire cosmétiquement acceptable.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le colorant organique est choisi parmi des matières colorantes naturelles d'origine animale telles que l'acide carminique, des matières colorantes d'origine végétale telles que la bixine, la norbixine, la betanine, les anthocyanes, les chlorophylline, et le caramel; et des matières colorantes organiques de synthèse telles que les molécules possédant au moins un groupe choisi parmi des groupes nitroso, des groupes nitro, des groupes azo, des groupes xanthène, des groupes quinoléine, des groupe anthraquinone, des groupes indigoïde, des groupes cyanines, des groupes triarylméthanes ; et leurs mélanges.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le colorant est hydrosoluble.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la résineorganique écangeuse d'ions est une résine organique échangeuse d'anions.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la résine organique échangeuse d'anions comprend un copolymère renfermant des unités monomériques acryliques et de divinylbenzène.

6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la résine organique échangeuse d'anions comprend un copolymère renfermant des unités monomériques de styrène et de divinylbenzène.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la résine organique échangeuse d'ions est une résine organique échangeuse de cations.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la résine organique échangeuse de cations comprend un copolymère renfermant des unités monomériques de styrène et de divinylbenzène.

9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la résine organique échangeuse de cations comprend un copolymère renfermant des unités monomériques acryliques et de divinylbenzène.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on utilise une combinaison de résine organique échangeuse d'anions et de résine organique échangeuse de cations.

11. Composition cosmétique susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.

12. Utilisation cosmétique de la composition selon la revendication 11 pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques.

13. Résinate obtenu suivant les étapes a) et b) du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant au moins une résine organique échangeuse d'ions et au moins un colorant organique.