FR2915891A1 - Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone - Google Patents

Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone Download PDF

Info

Publication number
FR2915891A1
FR2915891A1 FR0754978A FR0754978A FR2915891A1 FR 2915891 A1 FR2915891 A1 FR 2915891A1 FR 0754978 A FR0754978 A FR 0754978A FR 0754978 A FR0754978 A FR 0754978A FR 2915891 A1 FR2915891 A1 FR 2915891A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
groups
composition according
group
composition
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0754978A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2915891B1 (fr
Inventor
Patrice Styczen
Xavier Ray
Philippe Gabin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR0754978A priority Critical patent/FR2915891B1/fr
Publication of FR2915891A1 publication Critical patent/FR2915891A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2915891B1 publication Critical patent/FR2915891B1/fr
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06Lipsticks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique sous forme de mousse comprenant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés.

Description

La présente invention se rapporte à une composition sous forme de mousse
comprenant une phase grasse liquide continue.
Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions de maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils ou des ongles. La composition peut être colorée ou non colorée. Chaque composition peut être un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau. La composition de soin peut être un produit de soin des cils, des lèvres, de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire.
On connaît des compositions sous forme de mousse qui sont des émulsions huile dans eau ou cire dans eau comprenant une phase aqueuse continue. Toutefois, ces compositions ne présentent pas toujours la brillance souhaitée par les consommatrices, notamment dans le cas des rouges à lèvres. On cherche donc à obtenir des compositions qui présentent une texture originale, sous forme de mousse et qui présentent une brillance satisfaisante, via l'incorporation d'une certaine quantité d'huiles qui permettent d'apporter ces propriétés de brillance.
On cherche également à formuler des compositions comprenant une teneur élevée en huiles ou solvants organiques, volatiles ou non volatiles, de manière à améliorer la tenue et/ou la résistance à l'eau, au sébum et/ou les propriétés de non transfert desdites compositions. En outre les compositions sous forme de mousse doivent présenter une bonne stabilité dans le temps, en particulier en termes d'homogénéité et d'aspect du produit. La présente invention a pour but de proposer une autre voie de formulation pour une 30 composition de revêtement des matières kératiniques qui présente une texture de mousse.
De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition cosmétique sous forme de mousse comprenant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés. 35 Par composition sous forme de mousse, on entend une composition comprenant une phase gazeuse (par exemple de l'air) sous forme de bulles, on parle encore de composition foisonnée.
La composition sous forme de mousse présente une texture légère, facile à prélever et à étaler sur les matières kératiniques.
L'invention a également pour objet un procédé de revêtement des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'au moins une couche d'au moins une composition cosmétique sous forme de mousse comprenant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés.
Le procédé de revêtement des matières kératiniques selon l'invention consiste à appliquer sur les matières kératiniques la composition sous forme de mousse, il se distingue des procédés de l'art antérieur en ce que la mousse ne se forme pas in situ sur les matières kératiniques, c'est-à-dire que la mousse ne se crée pas après application de ladite composition. En particulier, il ne s'agit pas d'une composition à expansion retardée qui est un système dans lequel un agent dit volatil est libéré ou formé dans la composition après que celle-ci ait été appliquée sur les matières kératiniques. Spécifiquement, les compositions à expansion retardée sont crées après exposition d'un gel à la pression atmosphérique, et/ou à un cisaillement et/ou à une température supérieure à la température ambiante.
L'invention a aussi pour objet un kit de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques comprenant : - une composition sous forme de mousse comprenant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés et - un applicateur comportant au moins un élément d'application configuré pour appliquer la composition sur les matières kératiniques.
Densité
La composition sous forme de mousse présente notamment une densité (dmousse) inférieure ou égale à 0,95, de préférence inférieure ou égale à 0,9, mieux, inférieure ou égale à 0,8. La densité est de préférence supérieure ou égale à 0,2, et mieux supérieure ou égale à 0,3.
La densité est mesurée selon le protocole suivant : un récipient dont le volume Vo (cm) est connu avec une précision de 0.005 cm3 (Vo étant de l'ordre de 10 cm), est pesé au moyen d'une balance de précision à 0.00005g. Sa masse est notée Mo (g). Ce récipient est rempli délicatement avec la mousse jusqu'au débordement du récipient. La surface du récipient est alors arasée avec une lame droite afin d'obtenir une surface de mousse parfaitement plane. On mesure alors la masse M (g) du récipient rempli de mousse. La densité correspond au rapport entre la masse volumique de la composition calculée comme suit : Mo Pv(g/cm3)= M ù Vo sur la masse volumique de l'eau (1 g/cm3). La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention présente une densité inférieure ou égale à 0,95, de préférence inférieure ou égale à 0,9, mieux, inférieure ou égale à 0,8. De préférence, la densité de la composition est supérieure ou égale à 0,2, et mieux 15 supérieure ou égale à 0,3 . Taux de foisonnement Le taux de foisonnement correspond à la quantité de gaz incorporée dans la composition. Il peut être en particulier défini par la formule suivante : davant foisonnement - dmousse Taux de foisonnement = X100 dmousse La densité de la composition avant foisonnement est mesurée selon la méthode décrite plus haut pour la mousse. 30 La composition sous forme de mousse présente avantageusement un taux de foisonnement supérieur ou égal à 10%, et de préférence inférieur à 350%. Le taux de foisonnement peut aller par exemple de 10% à 300%, de préférence de 30% à 250% et mieux de 40% à 200%. 20 25 35 Taille des bulles :
La composition selon l'invention étant sous forme de mousse, elle comprend des bulles de gaz, avantageusement des bulles d'air.
En particulier, les bulles d'air de la composition présentent un diamètre moyen en nombre inférieur ou égal à 5 mm, allant par exemple de 0,1 m à 5 mm, de préférence inférieur ou égal à 1 mm, et mieux inférieur ou égale à 0,8 mm. Le diamètre moyen en nombre est déterminé de la façon suivante : la mousse est conditionnée en pot dès la fin de la préparation, lorsqu'elle est encore fluide. L'observation de la taille des bulles est effectuée en prenant une photo numérique de la surface du pot 24h après fabrication ou après ouverture du conditionnement après avoir arasé la surface , puis, à l'aide du logiciel de traitement d'image Saisam , en comptant sur une surface d'environ 1 cm2 le nombre de bulles et en déterminant leur diamètre moyen en nombre.
Extrait Sec
Les compositions selon l'invention peuvent présenter avantageusement une teneur en matière sèche (ou extrait sec) supérieure ou égale à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure ou égale à 65% en poids, mieux supérieure ou égale à 70% en poids, l'extrait sec pouvant aller jusqu'à 100% en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur en matière sèche, c'est à dire la teneur en matière non volatile, peut être mesurée de différentes manières, on peut citer par exemple les méthodes par séchage à l'étuve, les méthodes par séchage par exposition à un rayonnement infrarouge ainsi que les méthodes chimiques par titrage de l'eau selon Karl Fischer. De préférence, la quantité de matière sèche, communément appelée extrait sec des compositions selon l'invention, est mesurée par échauffement de l'échantillon par des rayons infrarouges de 2 pm à 3, 5 pm de longueur d'onde. Les substances contenues dans lesdites compositions qui possèdent une pression de vapeur élevée, s'évaporent sous l'effet de ce rayonnement. La mesure de la perte de poids de l'échantillon permet de déterminer l'extrait sec de la composition. Ces mesures sont réalisées au moyen d'un dessiccateur à infrarouges commercial LP16 de chez Mettler. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par Mettler. Le protocole de mesure est le suivant : 4 On étale environ 1g de la composition sur une coupelle métallique. Celle-ci, après introduction dans le dessiccateur, est soumise à une consigne de température de 120 C pendant une heure. La masse humide de l'échantillon, correspondant à la masse initiale et la masse sèche de l'échantillon, correspondant à la masse après exposition au rayonnement, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. La teneur en matière sèche est calculée de la manière suivante : Extrait Sec = 100 x (masse sèche / masse humide). De préférence, la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est une composition non rincée.
I/ PHASE HUILEUSE CONTINUE
La composition selon l'invention comprend une phase huileuse (ou phase grasse liquide) continue. Par phase huileuse, au sens de la demande, on entend une phase composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), appelés aussi huiles ou solvants organiques, compatibles entre eux.
La phase huileuse continue peut représenter de 10 à 95 % du poids total de la composition, de préférence de 20 à 85% et mieux de 40 à 80 % en poids.
L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges.
Par composition à phase continue huileuse, on entend que la composition présente une conductivité, mesurée à 25 C, inférieure à 23 S/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives.
Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1 , 3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I)35 CH 3 CH 3/ \ SiO Si O Si CH \ 3/ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.
On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane.
La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; les carbonates, - les acétales, les citrates, et leurs mélanges.
Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ;
Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.
Selon un mode de réalisation avantageux, la phase grasse contient une huile non volatile, en de préférence hydrocarbonée, en particulier une huile ester. Cette huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (I) suivante : 35 R1-CO-O-R2 (1) où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. Par éventuellement substitué , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9. Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (I) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants : - l'isononanoate d'isononyle, - l'octanoate de cétostéaryle, - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'éthyl-2-hexyle, - le stéarate d'octyl 2-dodécyle, - l'érucate d'octyl 2-dodécyle, - l'isostéarate d'isostéaryle. II/ AGENT STRUCTURANT
15 L'agent structurant de la phase huileuse est choisi parmi les polymères siliconés.
Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. L'agent structurant présente avantageusement une masse moléculaire moyenne en poids (ou poids moléculaire) supérieure ou égale à 3000, mieux supérieure ou égale à 4000, et encore mieux, supérieure ou égale à 5000.
25 Le ou les agents structurants de la phase huileuse peu(ven)t représenter de 0,1 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 50 % et de façon encore plus préférée de 1 à 40 % en poids.
La quantité en structurant de phase huileuse peut être ajustée par l'homme du métier en 30 fonction des propriétés de structuration desdits agents. Les polymères siliconés de la composition sont de préférence solides à la température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de 35 répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. 10 20 Les polymères siliconés peuvent être notamment choisis parmi les polymères siliconés comportant au moins un motif comprenant : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, lesdits groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.
Les polymères siliconés utilisés comme agents structurants dans la composition de l'invention sont des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.
a) Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxane tels que définis ci-dessus et dont les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère. Les polymères siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale I : R4 R6 Si O R5 SiùX G Y G X R' m n (I) dans laquelle : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi: - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C40, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 5) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi: - COOL N(R9)C O O O - C N(R9) N(R9) S02 SO2 N(R9) o - N(R9) C O C N(R9) N(R9) C O O S - O C N(R9) N(R9)_ C N(R9) S O
- N(R9) C N(R9) S N(R9) C C N(R9) . NH C NH . et O p NH NH C NHC NH NH NH où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en CI à C20, à condition qu'au moins 50 % des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au 5 moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que : O C et C O 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. 10 Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle.
Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère 15 ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C, à C2o, de préférence en C, à C,o, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30à C56, 10 c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à Cao, e) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C, à C3 et alkylamines en C, à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 ù R4
R4 Si O Si O R7 R6 dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : R5 m R5 ù R4 15 b) Selon la seconde variante, les polyorganosiloxanes peuventêtre des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (Il) : R4 Si O R6 mi m2 dans laquelle R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la R11 Si R 10 O 20 formule (I), -R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1 à C5o comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - R11 représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, - m1 est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.
Selon l'invention, le polymère utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (Il).
Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (Il), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R1 , R11, ml et m2 est différent dans l'un au moins des motifs.
On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (Il), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (Il) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.
Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquencés ou des polymères greffés.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule ùC(0)NH- et ùHN-C(0)-. Dans ce cas, l'agent structurant peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : Rù4 C X SiO Si X C NH Y NH O R6 R' O m n 16 R5 ou R4 R5 NH X SiO Si X NH C Y C R6 m R' n 10 (IV) dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus. Un tel motif peut être obtenu : - soit par une réaction de condensation entre un silicone à extrémités a, w-acides carboxyliques et une ou plusieurs diamines, selon le schéma réactionnel suivant : R4 _ R5 HOOC X SiO Si X COOH + H2N Y NH2 R6 _m _ ùR4 ù R5 _ C X SiO Si X CO NH Y NH _I _R6 m R7 _n - soit par réaction de deux molécules d'acide carboxylique a-insaturé avec une diamine selon le schéma réactionnel suivant : CH2=CH-X1-000H+HZN-Y-NHZ CH2=CH-XI-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2 HN X -R4 - R5 X SiO Si X NH2+HOOC-YCOOH 6 7 _R m - R4 - R5 SiO Si X NH C y c suivie de l'addition d'un siloxane sur les insaturations éthyléniques, selon le schéma suivant : CH2=CH-X 1-CO-NH-Y-NH-CO-X 1-CH=CH2 - R4 - R4 - R5 co x SiO Si X CO NH y NH _n R6 R7 m dans lesquels X1-(CH2)2- correspond au X défini ci-dessus et Y, R4, R5, R6, R7 et m sont tels que définis ci-dessus,
- soit par réaction d'un silicone à extrémités a, co-NH2 et d'un diacide de formule HOOC-Y-COOH selon le schéma réactionnel suivant : R5 R7 m 15 m Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en R6 R7 - n particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.
Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3.
Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : -un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en C1 à Cao, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et - un groupe aminoalkyle en C1 à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 T où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : 20 ou R13 (CH2)a C (CH2)b(CH2)a N (CH2)b ù (CH2), (CH2)225 dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7. Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C4o, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe 5 CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V) : R4 R5 SiO Si x C(0) NH Y NH R6 In1R7 R4 - R5 SiO Si X C(0) NH Y NH R6 inzR7 C(0)ùX P C(0)-X n (V) dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, mi et m2 qui sont 10 différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300. Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de 15 structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule VI: R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y NH R6 ,,,R7 R4 - R5 SiO Si X C(0) NH Y' NH R6 R7 (0)-x P 0(0)-x n 20 dans laquelle R4 à R7, x, y, mi, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y' est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant peut être aussi 25 constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) : 20 R'5 CO X' SiO Si X' CO NH NH R'6 ml R'7 R 18 R'9 NH Y NH CO X2 SiO Si X2 CO NH n R 20R21 m2 p (VII) dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Dans la formule (VII), on préfère que : - p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, - R14 à R21 soient des groupes méthyle, - T réponde à l'une des formules suivantes : R23 C RZq . R23 N R24 R23 P R25 Al R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule : en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, - m, et m2 vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, - X, et X2 représentent -(CH2)w-, et - Y représente -CH2-. Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones de formule (Il) pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VII) dans le copolymère peut aller de 0, 5 à 30 % en poids. 15 Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes 20 pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.
Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule 25 (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 30 100. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m varie de 50 à 600, en particulier de 60 à 400, notamment de 75 à 200 et plus particulièrement est de l'ordre de 100 et de préférence 10 22 encore, R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, dans la formule (III), un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle.
De préférence encore, X et Y représentent indépendemment un groupe choisi parmi les groupes alkylène linéaires en C1 à C20, de préférence en C1 à C10. A titre d'exemples de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680.
Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée. Ces polymères sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614 publiée le 24/12/2003 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence Comme précédemment, un tel polymère peut comporter des motifs polyorganosiloxanes contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants.
Les polymères comportant au moins deux groupes uréthanes et/ou urées dans le squelette peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule suivante (VIII) :
R5 1 ùUùXi- n m R' 0 O (VIII) dans laquelle les R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n ont les significations données ci-dessus pour la formule (I), et U représente -O- ou ûNH-, afin que : U C NH O corresponde à un groupe uréthane ou urée. Dans cette formule (VIII), Y peut être un groupe alkylène, en C1 à C40, linéaire ou ramifié, substitué éventuellement par un groupe alkyle en C1 à C15 ou un groupe aryle en C5 à C10. De 30 préférence, on utilise un groupe -(CH2)6-. ùR4 1 Si-0 R625 Y peut aussi représenter un groupe cycloaliphatique ou aromatique en C5 à C12 pouvant être substitué par un groupe alkyle en C, à C15 ou un groupe aryle en C5 à C,o, par exemple un radical choisi parmi le radical méthylène-4-4-biscyclohexyle, le radical dérivé de l'isophorone diisocyanate, les 2,4 et 2,6-tolylènes, le 1,5-naphtylène, le p-phénylène et le 4,4'-biphénylène méthane. Généralement, on préfère que Y représente un radical alkylène en C, à C40, linéaire ou ramifié, ou un radical cycloalkylène en C4 à C12. Y peut aussi représenter une séquence polyuréthane ou polyurée correspondant à la condensation de plusieurs molécules de diisocyanate avec une ou plusieurs molécules de coupleurs du type diol ou diamine. Dans ce cas, Y comprend plusieurs groupes uréthane ou urée dans la chaîne alkylène. Il peut répondre à la formule (IX) : NH C U BZ U C NH (IX) dans laquelle B' est un groupe choisi parmi les groupes donnés ci-dessus pour Y, U est -O- ou -NH-, et B2 est choisi parmi : ^ les groupes alkylène en C, à C4o, linéaires ou ramifiés, • les groupes cycloalkylène en C5 à C12, éventuellement porteurs de substituants alkyle, par exemple un à trois groupes méthyle ou éthyle, ou alkylène, par exemple le radical du diol : cyclohexane diméthanol, • les groupes phénylène pouvant éventuellement être porteurs de 20 substituants alkyles en C, à C3, et • les groupes de formule : R8 T dans laquelle T est un radical trivalent hydrocarboné pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre et l'azote et R8 est une chaîne polyorganosiloxane 25 ou une chaîne alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifiée. T peut représenter par exemple : (CH2), CH CH2 ou
(CH2), O CH CH2 avec w étant un nombre entier allant de 1 à 10 et R8 étant une chaîne polyorganosiloxane. Lorsque Y est un groupe alkylène, en C, en C40 linéaire ou ramifié, on préfère les groupes -(CH2)2- et -(CH2)6-. Dans la formule donnée ci-dessus pour Y, d peut être un entier allant de 0 à 5, de préférence de 0 à 3, de préférence encore égal à 1 ou 2.
De préférence B2 est un groupe alkylène en C, à C40, linéaire ou ramifié, en particulier û (CH2)2- ou û(CH2)6-, ou le groupe : T Rs avec R8 étant une chaîne polyorganosiloxane.
Comme précédemment, le polymère siliconé peut être formé de motifs silicone uréthane et/ou silicone-urée de longueur et/ou de constitution différentes, et se présenter sous la forme de copolymères blocs, séquencés ou statistiques (aléatoires). Les polymères de formule (VIII) comportant des groupes urées ou uréthanes dans la chaîne du polymère siliconé peuvent être obtenus par réaction entre un silicone à groupes terminaux a,w-NH2 ou ûOH, de formule : R4 R5 H2N X SiO Si X NH2 m R6 R7
dans laquelle m, R4, R5, R6, R7 et X sont tels que définis pour la formule (I), et un diisocyanate OCN-Y-NCO où Y a la signification donnée dans la formule (I) ; et éventuellement un coupleur diol ou diamine de formule H2N-B2-NH2 ou HO-B2-OH, où B2 est tel que défini dans la formule (IX). Suivant les proportions stoechiométriques entre les deux réactifs, diisocyanate et coupleur, on pourra avoir pour Y la formule (IX) avec d égale 0 où d égale 1 à 5.
Comme dans le cas des polyamides silicones de formule (IV), (Il) ou (III), on peut utiliser dans l'invention des polyuréthanes ou des polyurées silicones ayant des motifs de longueur et de structure différentes, en particulier des motifs de longueurs différentes par le nombre d'unités silicones. Dans ce cas, le copolymère peut répondre par exemple à la formule : O (XII) dans laquelle R4, R5, R6, R7, X, Y et U sont tels que définis pour la formule (VIII) et m,, m2, n et p sont tels que définis pour la formule (V). O -u-x R4 Si-O R6 R5 Si-X-U-C-NH-Y NH mR7 O n C u-x R4 Si-O R6 R5 Si-X-U-C-NH-Y-NH m21 R7 O P Selon l'invention, le silicone peut aussi comporter les groupes uréthane et/ou urée non plus 15 dans le squelette mais en ramifications latérales. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule : mi R4 Si O R6 R5 Si O R 26 (X) m2 27 CH 2
U O C NH dans laquelle R4, R6, R5, m, et m2 ont les significations données ci-dessus pour la formule (Il), et R5 pour la formule (I), 20 - U représente O ou NH, - R26 représente un groupe alkylène en C, à C40, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, ou un groupe phénylène, et - R27 est choisi parmi les groupes alkyle en C, à C50, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, et les groupes phényle éventuellement substitués par un à 25 trois groupes alkyles en C, à C3.
Les polymères comportant au moins un motif de formule (X) contiennent des unités siloxanes et des groupes urées ou uréthanes, et ils peuvent être utilisés comme polymère structurant dans les compositions de l'invention. Les polymères siloxanes peuvent avoir un seul groupe urée ou uréthane par ramification ou peuvent avoir des ramifications à deux groupes urée ou uréthane, ou encore contenir un mélange de ramifications à un groupe urée ou uréthane et de ramifications à deux groupes urée ou uréthane. Ils peuvent être obtenus à partir de polysiloxanes ramifiés, comportant un ou deux groupes amino par ramification, en faisant réagir ces polysiloxanes avec des monoisocyanates.
A titre d'exemples de polymères de départ de ce type ayant des ramifications amino et diamino, on peut citer les polymères répondant aux formules suivantes : y=57 ;x=3
CH3 CH3 CH3 Si OJ /-[ Si o] CH3 Y x CH3 R NH (CH2)2NH2 y=56;x=4 Dans ces formules, le symbole "/" indique que les segments peuvent être de longueurs différentes et dans un ordre aléatoire, et R représente un groupe aliphatique linéaire ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone et mieux encore 1 à 3 atomes de carbone. De tels polymères à ramification peuvent être formés en faisant réagir un polymère siloxane, ayant au moins trois groupes amino par molécule de polymère, avec un composé ayant un seul groupe monofonctionnel (par exemple un acide, un isocyanate ou isothiocyanate) pour faire réagir ce groupe monofonctionnel avec l'un des groupes amino et former les groupes capables d'établir des interactions hydrogène. Les groupes amino peuvent être sur des chaînes latérales s'étendant de la chaîne principale du polymère siloxane de sorte que les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont formés sur ces chaînes latérales, CH3 CH3 CH3 [ Si OJ Y /-[f O~ CH3 x CH2(CH2)2NH2 CH3 C3H6 CH3 C3H6 ou bien les groupes amino peuvent être aux extrémités de la chaîne principale de sorte que les groupes capables d'interaction hydrogène seront des groupes terminaux du polymère. Comme mode opératoire pour former un polymère contenant des unités siloxanes et des groupes capables d'établir des interactions hydrogène, on peut citer la réaction d'une siloxane diamine et d'un diisocyanate dans un solvant siliconé de façon à fournir directement un gel. La réaction peut être exécutée dans un fluide siliconé, le produit résultant étant dissous dans le fluide siliconé, à température élevée, la température du système étant ensuite diminuée pour former le gel. Les polymères préférés pour l'incorporation dans les compositions selon la présente invention, sont des copolymères siloxanes-urées qui sont linéaires et qui contiennent des groupes urées comme groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans le squelette du polymère. A titre d'illustration d'un polysiloxane terminé par quatre groupes urées, on peut citer le polymère de formule : (Ph = Phényle) CH 3 CH 3 CH3 H3C Si o Si O n Si CH 3 C3H6 CH3
HN(Ph) C(0) HN C,H4 N N C2H4 NHC(0)N(Ph)H C(0)N(Ph)H / C(0)N(Ph)H où Ph est un groupe phényle et n est un nombre de 0 à 300, en particulier de 0 à 100, par exemple de 50.
Ce polymère est obtenu par réaction du polysiloxane à groupes amino suivant : C3H6 H3C Si O LI ÎH3 Si CH3 CH3 Si O H3 H2N C2H4 NH NH- C2H4 NH3 (n-50) avec l'isocyanate de phényle. On peut obtenir également des polyuréthanes ou polyurées silicones ramifiés en utilisant à la place du diisocyanate OCN-Y-NCO, un triisocyanate de formule : 28 o OCNY \N/ N /Y NCO j \N/ I O YNCO On obtient ainsi une polyuréthane ou polyurée silicone ayant des ramifications comportant une chaîne organosiloxane avec des groupes capables d'établir des interactions 5 hydrogène. Un tel polymère comprend par exemple un motif répondant à la formule : ùR 14 - Ris CO U X 1 SiO 16 17 R R ùR18 ù NHùYùNHùCOùU X2 SiO R20 ù (XIII) dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la 10 formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Comme dans le cas des polyamides, on peut utiliser dans l'invention des copolymères de polyuréthane -ou de polyurée- silicone et de polyuréthane ou polyurée hydrocarboné en 15 réalisant la réaction de synthèse du polymère en présence d'une séquence a, SiùX UUùCOùNHùTùNH wi -difonctionnelle de nature non silicone, par exemple un polyester, un polyéther ou une polyoléfine. Comme on l'a vu précédemment, les copolymères de l'invention peuvent avoir des motifs siloxanes dans la chaîne principale du polymère et des groupes capables d'établir des interactions hydrogène, soit dans la chaîne principale du polymère ou aux extrémités de celle-ci, soit sur des chaînes latérales ou ramifications de la chaîne principale. Ceci peut correspondre aux cinq dispositions suivantes : 1 (1) i (2) x (3) (4) (5) dans lesquelles, la ligne continue est la chaîne principale du polymère siloxane et les carrés représentent les groupes capables d'établir des interactions hydrogène.
Dans le cas (1), les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés aux extrémités de la chaîne principale. Dans le cas (2), deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, sont disposés à chacune des extrémités de la chaîne principale. Dans le cas (3), les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés à l'intérieur de la chaîne principale dans des motifs répétitifs. Dans les cas (4) et (5), il s'agit de copolymères dans lesquels les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés sur des ramifications de la chaîne principale d'une première série de motifs qui sont copolymérisés avec des motifs ne comportant pas de groupes capables d'établir des interactions hydrogène.
Les polymères et copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition solide-liquide de 45 C à 190 C. De préférence, ils présentent une température de transition solide-liquide allant de 70 à 130 C et mieux de 80 C à 105 C. Ces polymères peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids de 5000 à 500 000, par exemple de 10 000 à 300 000, de préférence de 20 000 à 150 000.
20 III/ Composés additionnels Polymère filmoqène
La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène. 25 Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 0/0 en poids.
30 Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène 35 liposoluble (c'est-à-dire soluble dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment) ou lipophile (c'est-à-dire15 compatible avec une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment).
A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène- 1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.
Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on
peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488.
Le polymère filmogène lipophile ou liposoluble peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase solvant non aqueuse qui peut être celle de la composition selon l'invention. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersion décrite par exemple dans le document EP 749 746 et notamment les particules de polymères acryliques, stabilisées en surface par un stabilisant, en dispersion dans une phase grasse (par exemple l'isododécane) comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081.
Le polymère filmogène peut également se présenter sous forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse comme par exemple les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R- 974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
Matière colorante La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique.
Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou.
Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Charqes La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une charge.
Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel 820 DU 40 et Expancel 007WU par la Société AKZO NOBEL.
Les charges peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Cires La composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire. La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C et notamment jusqu'à 120 C.
En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55 C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 C à 100 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/minute, puis est refroidi de 100 C à -20 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 C à 100 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention présentent généralement une dureté allant de 0,01 MPa à 15 MPa, notamment supérieure à 0,05 MPa et en particulier supérieure à 0,1 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2 par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,1 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,1 N.s à 10 N.s, en, particulier allant de 0,1 N.s à 5 N.s, de préférence allant de 0,2 à 5 N.s et mieux allant de 0,3 à 2 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression) en fonction du temps, à 20 C selon le protocole indiqué précédemment pour la dureté. Pendant le temps de relaxation de 1 s, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force. La valeur du collant est exprimée en N.s.
La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa.
Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P , Hydroxypolyester K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN.
Dans la présente invention, on peut également utiliser des cires fournies sous forme de petites particules ayant une dimension exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3] de l'ordre de 0,5 à 30 micromètres, en particulier de 1 à 20 micromètres, et plus particulièrement de 5 à 10 micromètres, désignées par la suite par l'expression micro cires . Les tailles de particules peuvent être mesurées par différentes techniques, on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules de cires, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre effectif de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. La taille est exprimée par le diamètre "effectif" moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : D[4,3] _
où V; représente le volume des particules de diamètre effectif d;. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre.
Le diamètre effectif est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un 30 indice de réfraction moyen de 1,42 pour les particules. Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519 et 519 L par la société MICRO POWDERS.
La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cires allant de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 35 % en poids; mieux de 1 à 20% en poids .
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprenant moins de 10% en poids, de préférence moins de 5%, mieux moins de 3%, et encore mieux moins de 2% en poids de cire par rapport au poids total de la composition. La composition peut être exempte de cire.
Corps aras pâteux
Par corps gras pâteux, on entend un composé gras lipophile comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. Ledit composé pâteux a de préférence une dureté à 20 C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa. La dureté est mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans un échantillon de composé et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple le TA-XT2i de chez Rhéo) équipé d'un cylindre en inox de 2 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20 C au centre de 5 échantillons. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon à une pré-vitesse de lmm/s puis à une vitesse de mesure de 0,1 mm/s, la profondeur de pénétration étant de 0,3 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 C représente de préférence 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux.
L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée eu J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C représente de préférence de 30 à 100% en poids du composé, de préférence de 80 à 100%, de préférence encore de 90 à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 C.
Les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.
Phase aqueuse
La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau et/ou de(s) solvant(s) hydrosoluble(s) qui peuvent être introduits en tant que tels dans la formulation selon l'invention ou y être incorporés par le biais, d'un ou plusieurs ingrédients constituant ladite composition. Ainsi de l'eau peut être notamment introduite dans la composition par le biais de l'introduction de latex ou de pseudolatex, c'est-à-dire de dispersion aqueuse de particules de polymère.
Les solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) sont notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. De façon avantageuse, la composition présente une teneur en eau /ou solvant(s) hydrosoluble(s) inférieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence inférieure ou égale à 10% en poids, mieux inférieure ou égale à 5% en poids, mieux encore inférieure ou égale à 3% en poids
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est exempte d'eau (composition anhydre).
Fibres La composition selon l'invention peut en outre comprendre des fibres qui permettent une amélioration de l'effet allongeant.
Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser.
En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier allant de 100 nm à 100 pm et plus particulièrement de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques.
Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées.
A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL , KERMEL TECH par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids.
Actifs cosmétiques Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment des antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, émollients, des hydratants, des vitamines et des filtres en particulier solaires.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition avant foisonnement peut se présenter sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel.
Procédé de préparation
Les compositions mises en oeuvre dans l'invention peuvent être préparées par des procédés de mélange, d'agitation ou de dispersion de gaz comprimés tels que l'air, les composés à base de chlorofluorocarbone, l'azote, le dioxyde de carbone, l'oxygène, l'hélium, un procédé de mélange et d'agitation en présence d'un agent moussant tel qu'un tensioactif.
En particulier, la composition est préparée par mélange, généralement àchaud, des ingrédients sous agitation puis foisonnement sous l'action d'un gaz, la gaz pouvant être introduit lors de l'étape de refroidissement de la composition, ou après préparation de la composition, par exemple à l'aide d'un foisonneur de type Mondomix, d'un batteur de type Kenwood, d'un échangeur à surface raclée ou d'un mélangeur dynamique (de type IMT par exemple). Le gaz est de préférence l'air ou l'azote.35 La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture. Le récipient peut être équipé d'un organe pour la distribution dudit produit. En particulier, le récipient peut être équipé d'une pompe.
Le récipient peut être un pot.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage).
La composition peut être appliqué au doigt ou à l'aide d'un applicateur. Le récipient est de préférence associé à un applicateur comportant au moins un élément d'application configuré pour appliquer la composition sur les matière kératiniques.
Selon un autre mode de réalisation avantageux, l'applicateur comprend un embout d'application.
EXEMPLES
Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités sont données en pourcentage en poids.
Exemples 1 à 4 : Rouqes à lèvres sous forme de mousse On prépare les compositions de rouge à lèvres suivantes selon l'invention : Exemples Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Copolymère 25 19.74 24.2 polyamide/polydiméthylsiloxane (n = 100) (DC 2-8179 de Dow Corning) Copolymère 10 polyamide/polydiméthylsiloxane (n = 15) (DC 2-8178 de Dow Corning) Isononanoate d'isononyle Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 20 25 Red 7 5 0.972 1.51 5 Dioxyde de titane 0.432 1.82 Oxyde de fer brun,jaune 2.052 Oxyde de fer noir 1.36 Yellow 5 lake 1.83 Red 27 lake 1.26 Yellow 6 lake 2.05 Blue 1 lake 0.432 Mica et Titanium dioxide 6.042 Mica et Titanium dioxide 1.08 Mica et Titanium dioxide 2.16 Mode opératoire
Dans un bécher double enveloppe, on chauffe le structurant huileux, l'huile et les pigments à 80 C sous agitation de type pale défloculeuse. Le mélange fondu est versé dans un foisonneur type Mondomix à l'aide d'une pompe péristaltique à un débit de 6kg/h ; la température d'entrée du mélange affiche 57 C et le produit est foisonné dans la tête mélangeuse qui est thermostatée à 20 C A la sortie du foisonneur, la mousse, dont la température est de 30 C, est conditionnée dans des pôts qui sont immédiatement placés pendant 20 minutes dans une enceinte thermostatée à -28 C.
Pour chacune des compositions, on a mesuré les paramètres de densité et de taux de foisonnement selon les protocoles décrits plus haut. Les résultats sont présentés dans le tableau suivant : Exemples Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Densité avant foisonnement 0.89 0.91 0.9 0.85 Densité après foisonnement 0.52 0.39 0.33 0.7 Taux de foisonnement 71 % 133% 173% 21 % Exemple 5 : Fond de teint Copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane 17.5 (n = 100)20 (DC 2-8179 de Dow Corning) Isononanoate d'isononyle Qsp 100 Talc 9.9 Poudre de nylon 9.9 Microsphère de copolymère chlorure de 0. 2 vinylidene/acrylonitrile/PMMA ( Expancel 551 DE20 D60 d'EXPANCEL) Dioxyde de titane 7.91 Oxyde de fer noir 0.23 Oxyde de fer jaune 1.4 Oxyde de fer brun 0.46 Le mode opératoire utilisé est le même que pour les compositions des exemples 1 à 4 ci-dessus. On a mesuré les paramètres de densité et de taux de foisonnement de la composition selon 5 les protocoles décrits plus haut. Densité avant foisonnement 0.97 Densité après foisonnement 0.52 Taux de foisonnement 87% Exemples 6 à 9 : Compositions non colorées On a préparé les compositions suivantes : Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane 26.3 20 15 25 (n = 100) (DC 2-8179 de Dow Corning) Isononanoate d'isononyle 73.7 80 85 Diméthicone (DC Fluid 200, 5cSt de Dow 75 Corning) Le mode opératoire utilisé est le même que pour les compositions des exemples 1 à 4 ci-15 dessus.
10 10 15 On a mesuré les paramètres de densité et de taux de foisonnement de chaque composition selon les protocoles décrits plus haut. Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Densité avant foisonnement 0.9 0.89 0.88 0.95 Densité après foisonnement 0.39 0.42 0.39 0.45 Taux de foisonnement 131 % 112% 126% 111 % Exemples 10 à 13 : Compositions non colorées On a préparé les compositions suivantes : Exemple Exemple Exemple Exemple 10 11 12 13 Copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane 20 20 20 20 (n = 100) (DC 28179 de Dow Corning) Copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane 5 (n = 15) (DC 2-8178 de Dow Corning) Cire de polyéthylène 5 Cire microcristalline 5 Palmitate de dextrine (RHEOPEARL TL2 de 5 Chiba Flour) Isononanoate d'isononyle 75 75 75 75 Le mode opératoire utilisé est le même que pour les compositions des exemples 1 à 4 ci-dessus. On a mesuré les paramètres de densité et de taux de foisonnement de chaque composition selon les protocoles décrits plus haut. Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 Exemple 13 Densité avant foisonnement 0.91 0.92 0.92 0.9 Densité après foisonnement 0.40 0.31 0.37 0.34 Taux de foisonnement 128% 197% 163% 165%

Claims (32)

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique sous forme de mousse comprenant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente une densité inférieure ou égale à 0,95.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle présente une densité inférieure ou égale à 0,9, mieux, inférieure ou égale à 0,8.
4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle présente une 15 densité supérieure ou égale à 0,2, et mieux supérieure ou égale à 0,3 .
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente un taux de foisonnement supérieur ou égal à 10%. 20
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle présente un taux de foisonnement inférieur à 350%.
7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce qu'elle présente un taux de foisonnement allant de 10% à 300%, de préférence de 30% à 250% et mieux de 25 40% à 200%.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents structurants de la phase huileuse sont présents en une teneur allant de 1 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 0,5 à 50 % en 30 poids et encore mieux de 1 à 40% en poids.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent structurant de la phase huileuse est choisi parmi les polymères siliconés comportant au moins un motif comprenant : 5 101) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, lesdits groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.
10. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le polymère siliconé comprend au moins un motif répondant à la formule : R4 R6 Si O R5 SiùX G Y G X R' m n (I) dans laquelle : 15 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en ci à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou 20 totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 25 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C50, pouvant 30 comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C40, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une 10 chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou 15 non à une autre chaîne du polymère, 5) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : - COOC N(R9)C. M O O O - C N(R9) N(R9) S02 sot N(R9) o - N(R9) C O C N(R9) N(R9) CO O O S - O C N(R9) N(R9)_ C N(R9) S O - N(R9) C N(R9) S5 N(R9) C C N(R9) ; NH C NH . et O O NH NH C NHC NH NH NH où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en ci à C2o, à condition qu'au moins 50 % des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que : O C et C O 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.
11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle Y représente un groupe choisi parmi: a) les groupes alkylène linéaires en C, à C2o, de préférence en C, à C,o, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à Cao, e) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, 25 hydroxyalkyle en C, à C3 et alkylamines en C, à C6, et g) les chaînes polyorganosiloxane de formule :R4 m dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis dans la revendication 5. h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : R5 ù R4 R6
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, dans laquelle le polymère comprend au moins un motif de formule (III) ou (IV) : Rù4 R5 C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR7 O n ouNH X R4 SiO (I) R5 Si X NH C Y C R6 R7 O O m n dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis dans la revendication 10.
13. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, dans laquelle X et/ou Y représentent un groupe alkylène contenant dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes 10 alkyles identiques ou différents en C, à C3, et/ou substitué par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en C, à C40, 15 - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C, à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C, à C3, et - un groupe aminoalkyle en C, à C6. 20
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13 dans laquelle Y représente : R8 T où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de 25 formule : ou R13 (CH2)a C (CH2)b(CH2)a N (CH2)b ù (CH2), (CH2), dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7, dans la revendication 5.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.
16. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur de l'ordre de 100.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 15 en ce que la phase huileuse continue comprend au moins une huile choisie parmi les huiles volatiles ou non volatiles.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse continue comprend au moins une huile non volatile.
19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une huile ester choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. 25
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que ledit ester répond à la formule suivante : R1-CO-O-R2 où - R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de 30 préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué, - R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et 35 éventuellement substitué. 20
21. Composition selon la revendication 19 ou 20, caractérisée en ce que l'huile ester est choisie parmi les composés suivants : l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétostéaryle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend de 0,5 à 100 % en poids, en particulier de 1 à 80 %, notamment de 2 à 50 % et plus particulièrement de 2 à 40 % de la ou des huiles esters.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse continue comprend au moins une huile volatile.
24. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile 15 volatile est hydrocarbonée.
25. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse continue représente de 10 à 95 % du poids total de la composition, de préférence de 20 à 85% et mieux de 40 à 80 %. 20
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle présente une teneur en eau /ou solvant(s) hydrosoluble(s) inférieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence inférieure ou égale à 10% en poids, mieux inférieure ou égale à 5% en poids, mieux encore 25 inférieure ou égale à 3% en poids
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisé en ce qu'elle est anhydre. 30
28. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend au moins une cire ou un corps gras pâteux.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisé en ce que la cire ou le corps gras pâteux sont présent en une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids 35 total de la composition, en particulier de 0,5 à 35 % en poids.10
30. Procédé de revêtement des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'au moins une couche d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29.
31. Procédé de revêtement des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'au moins une couche d'au moins une composition cosmétique sous forme de mousse comprenant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés.
32. Kit de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques comprenant : - un récipient contenant une composition sous forme de mousse présentant une phase huileuse continue et au moins un agent structurant de la phase huileuse choisi parmi les polymères siliconés et - un applicateur comportant au moins un élément d'application configuré pour appliquer la composition sur les matières kératiniques.
FR0754978A 2007-05-10 2007-05-10 Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone Expired - Fee Related FR2915891B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0754978A FR2915891B1 (fr) 2007-05-10 2007-05-10 Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0754978A FR2915891B1 (fr) 2007-05-10 2007-05-10 Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2915891A1 true FR2915891A1 (fr) 2008-11-14
FR2915891B1 FR2915891B1 (fr) 2012-05-11

Family

ID=38924291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0754978A Expired - Fee Related FR2915891B1 (fr) 2007-05-10 2007-05-10 Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2915891B1 (fr)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7645803B2 (en) 2005-05-09 2010-01-12 Foamix Ltd. Saccharide foamable compositions
US7700076B2 (en) 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US7704518B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US8119106B2 (en) 2003-04-28 2012-02-21 Foamix Ltd Foamable iodine compositions
US8119109B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis
US8119150B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
US9622947B2 (en) 2002-10-25 2017-04-18 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US9662298B2 (en) 2007-08-07 2017-05-30 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US9675700B2 (en) 2009-10-02 2017-06-13 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US9682021B2 (en) 2006-11-14 2017-06-20 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
US9713643B2 (en) 2002-10-25 2017-07-25 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable carriers
US9795564B2 (en) 2007-12-07 2017-10-24 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
US9884017B2 (en) 2009-04-28 2018-02-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable vehicles and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
US10092588B2 (en) 2009-07-29 2018-10-09 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable compositions, breakable foams and their uses
US10322085B2 (en) 2002-10-25 2019-06-18 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US10350166B2 (en) 2009-07-29 2019-07-16 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
US10398641B2 (en) 2016-09-08 2019-09-03 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne
US10821077B2 (en) 2002-10-25 2020-11-03 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8512718B2 (en) 2000-07-03 2013-08-20 Foamix Ltd. Pharmaceutical composition for topical application
US20080138296A1 (en) 2002-10-25 2008-06-12 Foamix Ltd. Foam prepared from nanoemulsions and uses
US8486376B2 (en) 2002-10-25 2013-07-16 Foamix Ltd. Moisturizing foam containing lanolin
US9211259B2 (en) 2002-11-29 2015-12-15 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Antibiotic kit and composition and uses thereof
US8900554B2 (en) 2002-10-25 2014-12-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition and uses thereof
US8486374B2 (en) 2003-08-04 2013-07-16 Foamix Ltd. Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses
US8795693B2 (en) 2003-08-04 2014-08-05 Foamix Ltd. Compositions with modulating agents
WO2009069006A2 (fr) 2007-11-30 2009-06-04 Foamix Ltd. Peroxyde de benzoyle contenant de la mousse
WO2010041141A2 (fr) 2008-10-07 2010-04-15 Foamix Ltd. Support expansible à base d’huile et préparations
WO2009090558A2 (fr) 2008-01-14 2009-07-23 Foamix Ltd. Compositions pharmaceutiques pouvant mousser de poloxamère avec des agents actifs et/ou des cellules thérapeutiques, et utilisations

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2157784A1 (fr) * 1971-07-12 1973-06-08 Bristol Myers Co
JPH02184614A (ja) * 1989-01-11 1990-07-19 Kobayashi Kose Co Ltd 泡状無水化粧料
JPH03133915A (ja) * 1989-10-19 1991-06-07 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化型泡沫化粧料
US5981680A (en) * 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
EP1500385A1 (fr) * 2002-03-28 2005-01-26 Hakuto Co., Ltd Procede de stabilisation de mousse pour mousse cosmetique
US7175836B1 (en) * 2005-12-23 2007-02-13 Conopco, Inc. Oil continuous phase cosmetic emulsions with conjugated linoleic acid

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2157784A1 (fr) * 1971-07-12 1973-06-08 Bristol Myers Co
JPH02184614A (ja) * 1989-01-11 1990-07-19 Kobayashi Kose Co Ltd 泡状無水化粧料
JPH03133915A (ja) * 1989-10-19 1991-06-07 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化型泡沫化粧料
US5981680A (en) * 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
EP1500385A1 (fr) * 2002-03-28 2005-01-26 Hakuto Co., Ltd Procede de stabilisation de mousse pour mousse cosmetique
US7175836B1 (en) * 2005-12-23 2007-02-13 Conopco, Inc. Oil continuous phase cosmetic emulsions with conjugated linoleic acid

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 199035, Derwent World Patents Index; AN 1990-264448, XP002194121 *
DATABASE WPI Week 199130, Derwent World Patents Index; AN 1991-217654, XP002465139 *

Cited By (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9713643B2 (en) 2002-10-25 2017-07-25 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable carriers
US10821077B2 (en) 2002-10-25 2020-11-03 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US10322085B2 (en) 2002-10-25 2019-06-18 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US7700076B2 (en) 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US10117812B2 (en) 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US11033491B2 (en) 2002-10-25 2021-06-15 Vyne Therapeutics Inc. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US8119109B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis
US8119150B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
US9622947B2 (en) 2002-10-25 2017-04-18 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US8119106B2 (en) 2003-04-28 2012-02-21 Foamix Ltd Foamable iodine compositions
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US7704518B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9636405B2 (en) 2003-08-04 2017-05-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US8114385B2 (en) 2003-08-04 2012-02-14 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US7645803B2 (en) 2005-05-09 2010-01-12 Foamix Ltd. Saccharide foamable compositions
US9682021B2 (en) 2006-11-14 2017-06-20 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
US10369102B2 (en) 2007-08-07 2019-08-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9662298B2 (en) 2007-08-07 2017-05-30 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US11103454B2 (en) 2007-08-07 2021-08-31 Vyne Therapeutics Inc. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US11433025B2 (en) 2007-12-07 2022-09-06 Vyne Therapeutics Inc. Oil foamable carriers and formulations
US9795564B2 (en) 2007-12-07 2017-10-24 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
US9884017B2 (en) 2009-04-28 2018-02-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable vehicles and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
US10213384B2 (en) 2009-04-28 2019-02-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable vehicles and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
US10588858B2 (en) 2009-04-28 2020-03-17 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable vehicles and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
US10363216B2 (en) 2009-04-28 2019-07-30 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable vehicles and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
US10350166B2 (en) 2009-07-29 2019-07-16 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
US11219631B2 (en) 2009-07-29 2022-01-11 Vyne Pharmaceuticals Inc. Foamable compositions, breakable foams and their uses
US10092588B2 (en) 2009-07-29 2018-10-09 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable compositions, breakable foams and their uses
US10213512B2 (en) 2009-10-02 2019-02-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US10137200B2 (en) 2009-10-02 2018-11-27 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Surfactant-free water-free foamable compositions, breakable foams and gels and their uses
US10265404B2 (en) 2009-10-02 2019-04-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions, gels and foams with rheology modulators and uses thereof
US9675700B2 (en) 2009-10-02 2017-06-13 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US10463742B2 (en) 2009-10-02 2019-11-05 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US10517882B2 (en) 2009-10-02 2019-12-31 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Method for healing of an infected acne lesion without scarring
US10238746B2 (en) 2009-10-02 2019-03-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd Surfactant-free water-free foamable compositions, breakable foams and gels and their uses
US10610599B2 (en) 2009-10-02 2020-04-07 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US10821187B2 (en) 2009-10-02 2020-11-03 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions, gels and foams with rheology modulators and uses thereof
US10322186B2 (en) 2009-10-02 2019-06-18 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US10835613B2 (en) 2009-10-02 2020-11-17 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions, gels and foams with rheology modulators and uses thereof
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
US10946101B2 (en) 2009-10-02 2021-03-16 Vyne Therapeutics Inc. Surfactant-free water-free foamable compositions, breakable foams and gels and their uses
US10967063B2 (en) 2009-10-02 2021-04-06 Vyne Therapeutics Inc. Surfactant-free, water-free formable composition and breakable foams and their uses
US10086080B2 (en) 2009-10-02 2018-10-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Topical tetracycline compositions
US10029013B2 (en) 2009-10-02 2018-07-24 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Surfactant-free, water-free formable composition and breakable foams and their uses
US10849847B2 (en) 2016-09-08 2020-12-01 Foamix Pharamaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne
US11324691B2 (en) 2016-09-08 2022-05-10 Journey Medical Corporation Compositions and methods for treating rosacea and acne
US10398641B2 (en) 2016-09-08 2019-09-03 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne

Also Published As

Publication number Publication date
FR2915891B1 (fr) 2012-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2915891A1 (fr) Composition sous forme de mousse comprenant un polymere silicone
EP1266647B1 (fr) Utilisation d'une phase grasse à base d'huile siliconée structurée sous forme rigide pour limiter la migration d'une composition de maquillage
FR2915892A1 (fr) Composition sous forme de mousse comprenant un structurant polymerique
EP1745771B1 (fr) Procédé de revêtement des cils
FR2939033A1 (fr) Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques, et procede de maquillage
FR2825914A1 (fr) Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
WO2009080952A2 (fr) Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin utilisant une résine de siloxane et une huile non volatile
FR2825916A1 (fr) Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2840807A1 (fr) Composition cosmetique de soin et/ou de maquillage, structuree par des polymeres silicones et des organogelateurs, sous forme rigide
EP1040816B1 (fr) Utilisation cosmétique de particules d'organopolysiloxane reticulé à groupement oxalkyléné dans une composition de maquillage
EP1941864A1 (fr) Kit de maquillage des fibres kératiniques
EP1864649A2 (fr) Composé de type bis-urée, composition le comprenant, utilisation et procédé de traitement cosmétique
EP1023893A1 (fr) Composition de maquillage ou de soin contenant un organopolysiloxane hydrophile
EP1870076A2 (fr) Emulsion solide à phase grasse liquide structurée par un polymère
EP1785128A1 (fr) Composition de revêtement des cils sous forme de mousse
FR2904534A1 (fr) Procede de maquillage ou de soin des matieres keratiniques avec polyrotaxanes non reticule
FR2915877A1 (fr) Composition sous forme de mousse comprenant un ester de dextrine et d'acide gras
FR2892929A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un polymere silicone structurant de phase grasse caracterisee par une durete
EP1525876B1 (fr) Composition cosmétique thermogonflante
FR2881645A1 (fr) Composition chargeante de revetement des fibres keratiniques comprenant une cire aprotique
FR2892930A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un polymere silicone structurant de phase grasse caracterisee par une viscosite
EP2168562A1 (fr) Composition de maquillage des cils et ensemble de conditionnement
FR2891739A1 (fr) Procede de maquillage ou de soin des matieres keratiniques avec monomere electrophile
FR2879441A1 (fr) Composition de revetement des fibres keratiniques, notamment des cils
EP1992325A1 (fr) Composition cosmétique sous forme de mousse sans cire

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20150130