FR2892929A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere silicone structurant de phase grasse caracterisee par une durete - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un polymere silicone structurant de phase grasse caracterisee par une durete Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant une phase grasse comprenant au moins un polymère siliconé comportant au moins un motif comprenant :1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications,ladite composition étant telle que, après avoir été soumise à une température de 110 degree C, elle présente une variation de dureté correspondant à la différence entre la dureté finale à 20 degree C après chauffage et la dureté initiale à 20 degree C avant chauffage, d'au moins 10 g.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique de
maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres et des fibres kératiniques, telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et de préférence une composition de maquillage. Elle peut être une poudre libre ou compactée, un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau.
Elle se présente en particulier sous la forme d'une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres.
Dans les produits cosmétiques ou dermatologiques, il est courant de trouver une phase grasse liquide structurée, à savoir gélifiée et/ou rigidifiée. Ceci est notamment le cas dans les compositions solides, en particulier les compositions coulées solides, les baumes et les rouges à lèvres, les fards à paupières, les produits anti-cernes et les fonds de teint coulés. Cette structuration est classiquement obtenue à l'aide de cires ou de charges ou plus récemment à partir de gélifiants spécifiques. Dans les documents WO-A-97/36573, US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216, WO-A-02/17870, WO-A-02/17871, EP-A-1 177 784, WO-A-99/06473, et US-A-6 353 076 qui est une division du US-A-6 051 216, sont proposées des compositions cosmétiques telles que des sticks ou des gels de déodorant, comprenant une phase huileuse siliconée gélifiée par un polymère polysiloxane/polyamide.
La présente invention résulte plus particulièrement de l'observation par les inventeurs qu'une composition comprenant une phase grasse structurée par un polymère siliconé particulier et obtenue grâce à un procédé spécifique permet d'accéder à une texture originale de composition cosmétique, à savoir une pâte souple et fluide dotée d'une bonne élasticité.
Cette une texture permet le dépôt d'un film homogène et lisse sur les fibres kératiniques et qui présente de bonnes propriétés de tenue et/ou de brillance.
Dans le procédé utilisé, la phase grasse de la composition est soumise à un cisaillement, de préférence en continu, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition de l'état solide à l'état liquide du polymère siliconé. Il en résulte une organisation particulière de la phase grasse dans la composition qui se caractérise par cette texture souple et élastique.
Dans la suite de la description, la température de transition de l'état solide à l'état liquide sera désignée par le terme température de transition solide-liquide .
La composition obtenue par un tel procédé se distingue par une évolution particulière de sa dureté lorsqu'elle est soumise à un nouveau cycle thermique comprenant une étape de chauffage d'une température de 20 C à une température de 110 C puis une étape de refroidissement de 110 C à 20 C. En effet, lorsque la composition obtenue par le procédé selon l'invention est à nouveau chauffée à un température de transition solide liquide supérieure à celle du polymère siliconé selon un processus conventionnel, puis refroidie, l'organisation particulière de la phase grasse au sein de la composition est détruite ce qui se traduit par une évolution significative de la dureté de la composition (caractérisée par un ratio dureté finale /dureté initiale, tel que défini plus loin, supérieur à 2 ou encore par une variation de dureté d'au moins 10 g). Une même composition lorsqu'elle est obtenue par un procédé conventionnel, consistant en un chauffage de la phase grasse sous simple agitation, ne présente pas un telle variation de dureté lorsqu'elle est à nouveau soumise à un cycle thermique comprenant une étape de chauffage à une température de 110 C.
En conséquence, la présente invention concerne selon un premier aspect, une composition cosmétique comprenant une phase grasse comprenant au moins un polymère siliconé comportant au moins un motif comprenant : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, ladite composition étant telle que, après avoir été soumise à une température de 110 C, elle présente une variation de dureté notée Adureté correspondant à la différence entre la dureté finale à 20 C après chauffage à 110 C et la dureté initiale à 20 C avant chauffage, d'au moins 10 g, de préférence d'au moins 20g La présente invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant une phase grasse comprenant au moins un polymère siliconé comportant au moins un motif comprenant : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, ladite composition étant telle que, après avoir été soumise à une température de 110 C, le ratio entre la dureté finale à 20 C après chauffage et la dureté initiale à 20 C avant chauffage est supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 3.
La dureté est mesurée selon le protocole suivant : On prépare les échantillons de composition en introduisant une quantité suffisante de la composition à tester, par exemple dans une boite de Pétri 100 x 15 mm préalablement tarée, pour obtenir un échantillon d'environ 1 cm d'épaisseur On mesure ensuite la dureté de la composition à l'aide d'un texturomètre qui permet d'obtenir la variation de la résistance à la déformation de la composition en fonction du déplacement d'un mobile dans un échantillon de ladite composition. Le texturomètre mesure la force de résistance à la déformation de la composition dès que le mobile entre en contact avec l'échantillon. Après avoir atteint une profondeur maximale programmée LO dans l'échantillon, le mobile retourne au point initial.
La dureté (exprimée en gramme ou en Newton) est égale à la valeur de résistance de la composition lorsque le mobile est en bout de course. La rupture de contact se traduit par l'annulation de la force de résistance de la composition sur le mobile. Le texturomètre utilisé peut notamment être un texturomètre Stable Micro System TAXT2i équipé du logiciel d'exploitation type Texture Expert Exceed muni d'un mobile plastique hémisphérique P/0.5 HS Rheo's. Les paramètres appliqués sont avantageusement les suivants : - vitesse avant contact : 0,1 mm.s-1, -vitesse de déplacement dans l'échantillon : 0,1 mm.s-1, - vitesse de retrait : 0,1 mm.s-1, - profondeur maximale LO : 1 mm.
On prépare ainsi deux boîtes de Pétri, qui sont laissées au repos un minimum de 24 h à 20 C avant caractérisation. L'intérêt du choix de ce conditionnement est sa largeur suffisante pour s'affranchir de tout effet de bord. Au minimum trois mesures sont réalisées sur chaque échantillon: une, au centre et d'autres, sur des points situés à équidistance du centre et du bord de celle-ci. La valeur de dureté retenue est égale à la moyenne des mesures effectuées, au nombre minimum de six.
On mesure donc la dureté de la composition selon le protocole suivant à 20 C puis on chauffe ensuite un échantillon de la même composition à une température de 110 C sous agitation Rayneri pendant 45 minutes, on coule ensuite le mélange dans une boîte de pétri en remplissant à ras-bord. On attend la fige puis on stocke 24h à 20 C et l'on effectue la mesure de la dureté de cette composition comme indiqué ci-dessus.
Le ratio entre la dureté finale après chauffage et la dureté initiale supérieur à 2 est caractéristique du procédé de préparation de la composition qui comprend au moins une étape de cisaillement contrôlé, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse structurée par le composé siliconé, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide û liquide du polymère siliconé.
La composition selon l'invention comprend bien entendu un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.
La présente invention vise également un procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres une composition conforme à l'invention.
Les textures souples et élastiques obtenues selon l'invention sont compatibles avec une application directe sur les lèvres au doigt ou en utilisant un applicateur tel que par exemple un embout mousse.
Polymères siliconés35 Les polymères siliconés de la composition sont de préférence solides à la température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.
Les polymères siliconés utilisés comme agents structurants dans la composition de l'invention sont des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères utilisés comme agent structurant peuvent appartenir aux deux familles suivantes : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.
Les groupes capables d'établir des interactions hydrogène peuvent être choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. a) Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxane tels que définis ci-dessus et dont les motifs capables d'établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère.
Les polymères siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale 1 : R' R6 Si O R5 SiùX G Y G X R' m n (1) dans laquelle : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi: - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne 10 15 polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 5) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi:
- C OOC N(R9)C. O O O - C N(R9) N(R9) S02 SO2 N(R9) O -N(R9)00CN(R9)N(R9)CO. O O S
_ O C _ N(R9) N(R9) C N(R9) S O
- N(R9) C N(R9) S N(R9)CCN(R9). NHCNH. et O NH NH C NH C NH NH NH où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C, à C20, à condition qu'au moins 50 % des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que : O C et C O li 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle.
Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C, à C20, de préférence en C, à C,o, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4o, e) les groupes alkylène en C, à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C, à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C, à C3 et alkylamines en C, à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : m dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : 9 R5 ù R4 R5 Si O Si O S R7 R6 7 H b) Selon la seconde variante, les polyorganosiloxanes peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (Il) : Rùn R 4 Si O R6 miSi O R' M2 dans laquelle - R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I), - R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1 à C5 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - R11 représente le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, - m1 est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.
Selon l'invention, le polymère utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (Il).
Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (Il), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R1 , R11 ml et m2 est différent dans l'un au moins des motifs.
On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (Il), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (Il) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.
Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquencés ou des polymères greffés.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule ùC(0)NH- et ù H N-C(0)-. Dans ce cas, l'agent structurant peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : Rù4 R5 C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR' O n ou Rù4 R NH X SiO R6 Si X NH R' C Y C m n 5 (IV)
dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus. Un tel motif peut être obtenu :
- soit par une réaction de condensation entre un silicone à extrémités a, co-acides carboxyliques et une ou plusieurs diamines, selon le schéma réactionnel suivant : R5
Si X COOH + H2N Y NH2 R7 m R5 R4 SiO HOOC X R6 ûR4 C X SiO Il -0 _R6 Si X CO NH Y NH R7 m n - soit par réaction de deux molécules d'acide carboxylique a-insaturé avec une diamine selon le schéma réactionnel suivant : CH2=CH-XI-COOH+H2N-Y-NH2 CH2=CH-XI-CO-NH-Y-NH-CO-XI-CH=CH2 suivie de l'addition d'un siloxane sur les insaturations éthyléniques, selon le schéma suivant : CH2=CH-X 1-CO-NH-Y-NH-CO-X 1-CH=CH2 - R4 - R5 + H SiO SiH _ R6 m R7 - R4 - R5 CO X SiO Si X CO NH y NH n R6 7 m dans lesquels X1-(CH2)2- correspond au X défini ci-dessus et Y, R4, R5, R6, R7 et m sont tels que définis ci-dessus, - soit par réaction d'un silicone à extrémités a, o-NH2 et d'un diacide de formule HOOC-Y-COOH selon le schéma réactionnel suivant : - R4 - R5 H2N X SiO Si X NH2+HOOC-Y-COOH _ R6 m R7 R4 R5 _ SiO Si X NH C Y C _ I ~ Il Hn R6 m Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en 12 HN X 10 15 particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.
Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement 5 contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3. Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en C1 à Cao, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et (CH2)22892929 - un groupe aminoalkyle en C1 à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 T où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : (CH Ria a C (CH2)b ou (CH2)a N (CH2)b ù dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7. 5 Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C, à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V): R4 R5 SiO Si x C(0) NH Y NH R6 m1R7 R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y NH R6 mZR C(0)ùX p C(0)-X n 10 (V) dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, mi et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300. Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule VI: 15 20 R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y NH R6 m1R7 R4 R5 SiO Si X C(0) NH Y' NH R6 m R7 (o) ùx P C(0) X n dans laquelle R4 à R7, x, y, mi, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y' est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, 25 les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut 15 être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) R'4 R'5 CO X' SiO Si X' CO NH T NH R16 R" m1 R R19 NH Y NH CO X2 SiO Si X2 CO NH R 20 m2 R 2' p dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre 10 entier allant de 2 à 500. Dans la formule (VII), on préfère que : - p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, - R14 à R21 soient des groupes méthyle, - T réponde à l'une des formules suivantes : n R22
R23 C R24 R23 N R24 R23 P R24 R25 R25 R25 R23 Al R24 R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule : en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, - m, et m2 vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, - X, et X2 représentent -(CH2)w-, et - Y représente -CH2-. Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones de formule (Il) pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le 15 pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VII) dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids.
Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être 20 présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les 10 chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.
Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 100. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m varie de 50 à 600, en particulier de 60 à 400, notamment de 75 à 200 et plus particulièrement est de l'ordre de 100 et de préférence encore, R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, dans la formule (III), un groupe alkyle en C, à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle. De préférence encore, X et Y représentent indépendemment un groupe choisi parmi les groupes alkylène linéaires en C, à C20, de préférence en C, à C10.
A titre d'exemples de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680.
Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée. Ces polymères sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614 publiée le 24/12/2003 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence
Comme précédemment, un tel polymère peut comporter des motifs polyorganosiloxanes contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants. Les polymères comportant au moins deux groupes uréthanes et/ou urées dans le squelette peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule suivante (VIII) :
R5 iùXùUùCùNHùYùNHùCII ùUùXn m R7 O O (VIII) dans laquelle les R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n ont les significations données ci-dessus pour la formule (I), et U représente -O- ou ùNH-, afin que : U C NH O corresponde à un groupe uréthane ou urée. Dans cette formule (VIII), Y peut être un groupe alkylène, en C1 à C4o, linéaire ou ramifié, substitué éventuellement par un groupe alkyle en C1 à C15 ou un groupe aryle en C5 à C10. 10 De préférence, on utilise un groupe -(CH2)6-. Y peut aussi représenter un groupe cycloaliphatique ou aromatique en C5 à C12 pouvant être substitué par un groupe alkyle en C1 à C15 ou un groupe aryle en C5 à C10, par exemple un radical choisi parmi le radical méthylène-4-4-biscyclohexyle, le radical dérivé de l'isophorone diisocyanate, les 2,4 et 2,6-tolylènes, le 1,5-naphtylène, le 15 p-phénylène et le 4,4'-biphénylène méthane. Généralement, on préfère que Y représente un radical alkylène en C1 à C40, linéaire ou ramifié, ou un radical cycloalkylène en C4 à C12. Y peut aussi représenter une séquence polyuréthane ou polyurée correspondant à lacondensation de plusieurs molécules de diisocyanate avec une ou plusieurs molécules de coupleurs du type diol ou diamine. Dans ce cas, Y comprend 20 plusieurs groupes uréthane ou urée dans la chaîne alkylène. Il peut répondre à la formule (IX) :
B' NH C U B Z U C NH B' O O R6 d dans laquelle B' est un groupe choisi parmi les groupes donnés ci-dessus pour Y, U est - O- ou -NH-, et B2 est choisi parmi : • les groupes alkylène en C, à C40, linéaires ou ramifiés, • les groupes cycloalkylène en C5 à C12, éventuellement porteurs de 5 substituants alkyle, par exemple un à trois groupes méthyle ou éthyle, ou alkylène, par exemple le radical du diol : cyclohexane diméthanol, • les groupes phénylène pouvant éventuellement être porteurs de substituants alkyles en C, à C3, et • les groupes de formule : R8 T dans laquelle T est un radical trivalent hydrocarboné pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre et l'azote et R8 est une chaîne polyorganosiloxane ou une chaîne alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifiée. T peut représenter par exemple :
15 (CH2), CH CH2
ou
(CH2), O CH CH2 20 avec w étant un nombre entier allant de 1 à 10 et R8 étant une chaîne polyorganosiloxane. Lorsque Y est un groupe alkylène, en C, en C40 linéaire ou ramifié, on préfère les groupes - (CH2)2- et -(CH2)6-. Dans la formule donnée ci-dessus pour Y, d peut être un entier allant de 0 à 5, de préférence de 0 à 3, de préférence encore égal à 1 ou 2. 25 De préférence B2 est un groupe alkylène en C, à C40, linéaire ou ramifié, en particulier ù (CH2)2- ou ù(CH2)6-, ou le groupe : 10 T R8 avec R8 étant une chaîne polyorganosiloxane. Comme précédemment, le polymère siliconé peut être formé de motifs silicone uréthane et/ou silicone-urée de longueur et/ou de constitution différentes, et se présenter sous la 5 forme de copolymères blocs, séquencés ou statistiques (aléatoires). Les polymères de formule (VIII) comportant des groupes urées ou uréthanes dans la chaîne du polymère siliconé peuvent être obtenus par réaction entre un silicone à groupes terminaux a,co-NH2 ou ùOH, de formule : H2N X R4 10 NH2 dans laquelle m, R4, R5, R6, R7 et X sont tels que définis pour la formule (I), et un diisocyanate OCN-Y-NCO où Y a la signification donnée dans la formule (I) ; et éventuellement un coupleur diol ou diamine de formule H2N-B2-NH2 ou HO-B2-OH, où B2 15 est tel que défini dans la formule (IX). Suivant les proportions stoechiométriques entre les deux réactifs, diisocyanate et coupleur, on pourra avoir pour Y la formule (IX) avec d égale 0 où d égale 1 à 5. Comme dans le cas des polyamides silicones de formule (IV), (Il) ou (III), on peut utiliser dans l'invention des polyuréthanes ou des polyurées silicones ayant des motifs de 20 longueur et de structure différentes, en particulier des motifs de longueurs différentes par le nombre d'unités silicones. Dans ce cas, le copolymère peut répondre par exemple à la formule : CUX O C U-X n 25 R4 Si-O R6 R5 Si-X-U-C-NH-Y NH m, R7 pR4 Si-O R6 R5 Si-X-U-C-NH-Y-NH m21 R' O P O (XII) dans laquelle R4, R5, R6, R7, X, Y et U sont tels que définis pour la formule (VIII) et m,, m2, n et p sont tels que définis pour la formule (V).
Selon l'invention, le silicone peut aussi comporter les groupes uréthane et/ou urée non plus dans le squelette mais en ramifications latérales. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule : R4 Si O R5 Si O R6 ml R26 m2 (X) CH 2
U O C NH R 27 dans laquelle R4, R6, R5, m, et m2 ont les significations données ci-dessus pour la formule (Il), et R5 pour la formule (I), - U représente O ou NH, - R26 représente un groupe alkylène en C, à C40, comportant 10 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, ou un groupe phénylène, et - R27 est choisi parmi les groupes alkyle en C, à C50, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, et les groupes phényle éventuellement substitués par un à trois groupes alkyles en C, à C3. 15 Les polymères comportant au moins un motif de formule (X) contiennent des unités siloxanes et des groupes urées ou uréthanes, et ils peuvent être utilisés comme polymère structurant dans les compositions de l'invention. Les polymères siloxanes peuvent avoir un seul groupe urée ou uréthane par ramification ou peuvent avoir des ramifications à deux groupes urée ou uréthane, ou encore contenir 20 un mélange de ramifications à un groupe urée ou uréthane et de ramifications à deux groupes urée ou uréthane. Ils peuvent être obtenus à partir de polysiloxanes ramifiés, comportant un ou deux groupes amino par ramification, en faisant réagir ces polysiloxanes avec des monoisocyanates. 25 A titre d'exemples de polymères de départ de ce type ayant des ramifications amino et diamino, on peut citer les polymères répondant aux formules suivantes :5 CH3 CH3 CH3 Si oJ /[Si o] CH3 Y x CH3 CH2(CH2)2NH2 y=57 ; x = 3 CH3 CH3 CH3 [ Si oJ Y /-ir o] CH3 x CH3 y=56; x=4 R NH (CH2)2NH2 Dans ces formules, le symbole "/" indique que les segments peuvent être de longueurs différentes et dans un ordre aléatoire, et R représente un groupe aliphatique linéaire ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone et mieux encore 1 à 3 atomes de carbone. De tels polymères à ramification peuvent être formés en faisant réagir un polymère siloxane, ayant au moins trois groupes amino par molécule de polymère, avec un composé ayant un seul groupe monofonctionnel (par exemple un acide, un isocyanate ou isothiocyanate) pour faire réagir ce groupe monofonctionnel avec l'un des groupes amino et former les groupes capables d'établir des interactions hydrogène. Les groupes amino peuvent être sur des chaînes latérales s'étendant de la chaîne principale du polymère siloxane de sorte que les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont formés sur ces chaînes latérales, ou bien les groupes amino peuvent être aux extrémités de la chaîne principale de sorte que les groupes capables d'interaction hydrogène seront des groupes terminaux du polymère. Comme mode opératoire pour former un polymère contenant des unités siloxanes et des groupes capables d'établir des interactions hydrogène, on peut citer la réaction d'une siloxane diamine et d'un diisocyanate dans un solvant siliconé de façon à fournir directement un gel. La réaction peut être exécutée dans un fluide siliconé, le produit résultant étant dissous dans le fluide siliconé, à température élevée, la température du système étant ensuite diminuée pour former le gel.
Les polymères préférés pour l'incorporation dans les compositions selon la présente invention, sont des copolymères siloxanes-urées qui sont linéaires et qui contiennent des groupes urées comme groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans le squelette du polymère.
A titre d'illustration d'un polysiloxane terminé par quatre groupes urées, on peut citer le polymère de formule : CH3 H3C Si O (Ph = Phényle) CH3 Si CH 3 CH3 n Si O C3H6 CH3 C3H6 HN(Ph) C(0) HN C,H4 N N C2H4 NHC(0)N(Ph)H (XI) où Ph est un groupe phényle et n est un nombre de 0 à 300, en particulier de 0 à 100, par exemple de 50. Ce polymère est obtenu par réaction du polysiloxane à groupes amino suivant : C(0)N(Ph)H / C(0)N(Ph)H CH3 CH3 H3C Si O ù[ Si o ÎH3 Si CH3 C3H6 CH3 C3H6 H2N C2H4 NH NIL C2H4 NH3 (n-50) avec l'isocyanate de phényle. On peut obtenir également des polyuréthanes ou polyurées silicones ramifiés 15 en utilisant à la place du diisocyanate OCN-Y-NCO, un triisocyanate de formule : o OCNYC\ /Y NCO N N /C\N/ O I O YNCO On obtient ainsi une polyuréthane ou polyurée silicone ayant des ramifications comportant une chaîne organosiloxane avec des groupes capables d'établir des 5 interactions hydrogène. Un tel polymère comprend par exemple un motif répondant à la formule : -R14 ù Ris CO U X 1 SiO li-XU-CO-NH-T-NH 1 16 1 17 R R ùml ùR'8 ù R NHùYùNHùCOùU X2 SiO SiùXZ UùCO 21 R20 _m R 2 (XIII) dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X 10 dans la formule (I), n est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. 24 19 NH P Comme dans le cas des polyamides, on peut utiliser dans l'invention des copolymères de polyuréthane -ou de polyurée- silicone et de polyuréthane ou polyurée hydrocarboné en réalisant la réaction de synthèse du polymère en présence d'une séquence a, o -difonctionnelle de nature non silicone, par exemple un polyester, un polyéther ou une polyoléfine. Comme on l'a vu précédemment, les copolymères de l'invention peuvent avoir des motifs siloxanes dans la chaîne principale du polymère et des groupes capables d'établir des interactions hydrogène, soit dans la chaîne principale du polymère ou aux extrémités de celle-ci, soit sur des chaînes latérales ou ramifications de la chaîne principale. Ceci peut correspondre aux cinq dispositions suivantes : 1 (1) 1 II (2) (4) (3) (5) dans lesquelles, la ligne continue est la chaîne principale du polymère siloxane et les carrés représentent les groupes capables d'établir des interactions hydrogène. Dans le cas (1), les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés aux extrémités de la chaîne principale. Dans le cas (2), deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, sont disposés à chacune des extrémités de la chaîne principale. Dans le cas (3), les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés à l'intérieur de la chaîne principale dans des motifs répétitifs. Dans les cas (4) et (5), il s'agit de copolymères dans lesquels les groupes capables d'établir des interactions hydrogène sont disposés sur des ramifications de la chaîne principale d'une première série de motifs qui sont copolymérisés avec des motifs ne comportant pas de groupes capables d'établir des interactions hydrogène.
Les polymères et copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition solide-liquide de 45 C à 190 C. De préférence, ils présentent une température de transition solide-liquide allant de 70 à 130 C et mieux de 80 C à 105 C.
Le ou les polymères siliconés peuvent être présents dans la composition selon l'invention 20 en un teneur totale allant de 0,5 à 50 % du poids total de la composition, de préférence de 2 à 40 % et mieux de 5 à 30 % en poids par rapport du poids total de la composition.
PHASE GRASSE 25 Les compositions cosmétiques conformes à la présente invention comprennent une phase grasse comprenant avantageusement une phase grasse liquide composés composée d'un ou plusieurs composés non aqueux liquides à température ambiante (25 C) ou huiles. 30 La phase grasse peu également comprendre un ou plusieurs composés non aqueux solides ou pâteux à température ambiante (25 C) tels que les agents structurants de phase grasse autres que le polymère siliconé comme les cires, les corps gras pâteux, les polymères semi cristallins, les gélifiants lipophiles et leurs mélanges. 35 Huiles a. Huile siliconée Selon une variante de l'invention, la phase grasse liquide de la composition comprend au moins une huile siliconée volatile.
L'huile siliconée volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées linéaires ou cycliques ayant un point éclair égal ou supérieur à 40 C et avantageusement supérieur à la température de ramollissement du polymère siliconé et/ou une viscosité inférieure à 8 cSt, telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques ayant de 3 à 7 atomes de silicium.
Le point éclair est la température à laquelle un carburant prend feu au contact d'une flamme. A titre d'exemple de telles huiles, on peut citer les composés cités dans le tableau 1 ci-dessous. Avantageusement, l'huile volatile présente un point éclair supérieur à 60 C.
Les huiles siliconées non volatiles peuvent être des polydiméthylsiloxanes, des polyalkylméthylsiloxanes, des diméthicone copolyols, des alkylméthicone copolyols, la cétyldiméthicone, des silicones à groupes alkylglycéryl éthers, des silicones à groupes amines latéraux et le dilauroyltriméthylol propane siloxysilicate. Les groupements alkyle de ces huiles ont notamment de 2 à 24 atomes de carbone.
Les huiles siliconées non volatiles utilisables dans la phase grasse liquide de l'invention peuvent être en particulier les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatils, linéaires, liquides à température ambiante ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendants et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les silicones fluorées à groupement(s) pendant(s) ou en bout de chaîne ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont tout ou partie des atomes d'hydrogène est substitué par des atomes de fluor, les diméthiconols et leurs mélanges.
La composition peut comprendre au moins une huile siliconée volatile et au moins une huile non siliconée volatile. Au sens de l'invention, une huile volatile siliconée ou non siliconée présente un point éclair de préférence de 40 à 135 C ou pas de point éclair. Les huiles volatiles présentent à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg) une pression de vapeur allant de 0,02 mm à 300 mm de Hg (2,66 Pa à 40 000 Pa) et mieux allant de 0,1 à 90 mm de Hg (13 Pa à 12 000 Pa). Les huiles non volatiles correspondent alors à une pression de vapeur inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa). Les huiles siliconées ont une viscosité choisie avantageusement dans la gamme allant de 5 à 800 000 cSt à 25 C, de préférence de 10 à 500 000 cSt, et mieux de 10 à 5 000 cSt. Tableau 1 Point éclair Viscosité Composé ( C) (cSt) Octyltriméthicone 93 1,2 Hexyltriméthicone 79 1,2 Décaméthyl cyclopentasiloxane 72 4,2 (cyclopentasiloxane ou D5) Octaméthylcyclo tétrasiloxane 55 2,5 (cyclotétradiméthyl siloxane ou D4) Dodécaméthylcyclo 93 7 hexasiloxane (D6) Décaméthyltétra- 63 1,7 siloxane (L4) 94 6 KF 96 A de Shin Etsu PDMS (polydiméthyl- 56 1,5 siloxane) DC 200 (1,5 cSt) de Dow Corning 87 2 PDMS DC 200 (2 cSt) de Dow Corning 134 5 PDMS DC 200 (5 cSt) de Dow Corning PDMS DC 200 (3 cSt) 102 3 de Dow Corning En d'autres termes, la(les) huile(s) siliconée(s) volatile(s) peut(vent) être choisie(s), par 10 exemple, dans le groupe constitué par les composés du tableau 1,5 l'heptaméthyloctyltrisiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane et leurs mélanges.
L'huile siliconée volatile peut aussi être choisie dans le groupe des huiles siliconées fluorées telles que les silicones à groupes alkyle et perfluoralkyle, les silicones à groupes latéraux oxyéthylénés/oxypropylénés (OE/PP) et à groupes perfluorés, les silicones à groupes latéraux perfluorés et à groupes latéraux glycérolés, et les perfluoroalkylméthylphénylsiloxanes, ces huiles ayant une pression de vapeur supérieure ou égale à 0,02 mm Hg.
La composition comprend avantageusement au moins une huile siliconée qui a avantageusement une viscosité inférieure à 1 000 cSt et mieux inférieure à 100 cSt.
La phase grasse liquide contient avantageusement au moins 5 %, par exemple de 10 à 90 % en poids d'huile(s) siliconée(s). La phase grasse liquide contient avantageusement au moins une huile siliconée qui a avantageusement une viscosité inférieure à 1 000 cSt et mieux inférieure à 100 cSt.
b. Huile non siliconée La composition selon l'invention peut contenir en outre une ou plusieurs huiles non siliconées volatiles ou non. Les huiles non siliconées volatiles peuvent être choisies dans le groupe des huiles hydrocarbonées et des esters et éthers volatils tels que les hydrocarbures volatils comme l'isododécane et l'isohexadécane, les isoparaffines en C8-C16.
L'huile non siliconée volatile peut aussi être choisie parmi les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés. A titre d'exemple d'huiles non siliconées volatiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les composés du tableau 2 qui suit.
Tableau 2 Composé Point éclair ( C) Isododécane 43 Isohexadécane 102 Lorsque la phase grasse comprend une huile volatile, celle-ci représente avantageusement de 0,1 à 90%, et mieux de 0,5 à 60 %, par exemple de 1 à 20 % du poids total de la composition.
La composition peut aussi contenir d'autres huiles non siliconées, par exemple des huiles polaires telles que : - les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearines Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, - les alcools gras en C8 à C26 comme l'alcool oléique ou l'octyldodécanol, - les acides gras comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique, et - leurs mélanges.
La composition peut encore contenir des huiles apolaires telles que les hydrocarbures ou fluorocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine synthétique ou minérale, volatils ou non, comme les huiles de paraffine volatiles (telles que les isoparaffines, l'isododécane) ou non volatiles et ses dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges. n-butyléther de propylène glycol 3-éthoxypropionate d'éthyle Acétate de méthyléther de propylène glycol Isopar L (isoparaffine C11-C13) Isopar H (isoparaffine C11-C12) 60 58 46 62 56 La composition peut éventuellement comprendre au moins une huile dite "huile ester", qui est choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule suivante : R,-CO-O-R2 où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. Par "éventuellement substitué", on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. L'ester, mis en oeuvre selon l'invention, peut être désigné sous le nom d'ester "court". R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20, (19 à 28, 8 à 27, 7 à 26 C) atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9. Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. Des exemples d'esters utilisables dans les phases grasses des compositions de l'invention sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (I) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants : - l'isononanoate d'isononyle, -l'octanoate de cétostéaryle, - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'éthyl-2-hexyle, - le stéarate d'octyl 2-dodécyle, - l'érucate d'octyl 2-dodécyle, - l'isostéarate d'isostéaryle.
La phase grasse liquide peut comprendre de 0,5 à 100 % en poids de l'huile ou des huiles esters, de préférence de 1 à 80 % en poids, de préférence encore de 2 à 50 % poids, mieux de 2 à 40 % en poids.
La phase grasse liquide peut représenter de 5 à 95 % du poids total de la composition, préférence de 20 à 85% et mieux de 40 à 80 %.
30 Autres agents structurants
Corps gras solide ou pâteux Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre au moins un corps gras solide ou pâteux, qui peut être choisi parmi les cires et les composés pâteux. 20 25 35 Plus particulièrement, les compositions selon l'invention peuvent comprendre de 0,1 % à 30 % en poids, notamment de 0,1 % à 20 % en poids, et plus particulièrement de 0,1 % à 15 % en poids de corps gras solide(s) par rapport au poids total de la composition.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C.
En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.
La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 30 C et mieux supérieure à 45 C. Comme cire utilisable dans la première composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les compositions peuvent également contenir une cire micronisée, appelée également micro cire. Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de "MicroCare 350 " par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de "MicroEase 114S " par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de "Micro Care 300 " et "310 " par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination "Micro Care 325 " par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de "Micropoly 200 ", "220 ", "220L " et "250S " par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de "Microslip 519 " et "519 L " par la société MICRO POWDERS.
Parmi les micro cires citées précédemment, certaines telles que par exemple la micro cire de carnauba, la micro cire de cire synthétique "MicroEase 114S , ou la micro cire constituée d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique "MicroCare 325" présentent un point de fusion commençante supérieur ou égal à 45 C.
A titre indicatif, les compositions peuvent contenir de 0,1 à 50 % en poids et mieux de 1 à 30 % en poids de cire par rapport à leur poids total.
Ces compositions peuvent en outre contenir au moins un composé pâteux, qui peut être avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment : • les homopolymères d'oléfines • les copolymères d'oléfines • les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés • les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant dela polyéthérification entre un ou 35 plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, 25 30 les esters, - et leurs mélanges. Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés - les esters de pentaérythritol - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H , et Risocast DA-L , - et leurs mélanges.
Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.
Gélifiants lipophiles
Les gélifiants peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C,o à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, 35 par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et ([3) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en ci à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR.
Phase aqueuse
La composition peut le cas échéant comprendre au moins une phase aqueuse qui peut ou non être constituée essentiellement d'eau. Elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3- butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) peut être présente, à une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, notamment allant de 3 % à 80 % en poids, et en particulier allant de 5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 38 Tensioactif
Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs tensioactifs. Selon une variante de l'invention, elles comprennent au moins un tensioactif siliconé.
Le ou les tensio-actifs siliconé(s) peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 0,1 % à 40 % en poids, plus particulièrement allant de 0,5 % à 30 hi en poids, en particulier allant de 0,5 % à 20 % en poids, et encore plus particulièrement allant de 1 % à 10 % en poids.
Parmi les agents tensioactifs utilisables dans les compositions cosmétiques conformes à la présente invention, on peut mentionner plus particulièrement les organopolysiloxanes hydrophiles différents du polymère siliconé décrit précédemment.
Le radical hydrophile peut répondre à la formule : (CHz Où C2H4 % q ( 3H6O 1 r X dans laquelle
- p varie de 0 à 5, q varie de 0 à 100, r varie de 0 à 50, avec pou q étant différent de zéro,
- les unités (C2H4 O) et (C3 H6 O) peuvent être réparties aléatoirement ou par blocs, et - X est un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C1 le cas échéant substitué par un ou plusieurs fonctions de type hydroxyle, thiol, amine, carboxylique, carboxylate, amide, phosphate, sulfate et sulfonate.
En particulier, p peut varier de 1 à 5, q de 1 à 100 et v de 1 à 50. X peut plus particulièrement figurer un atome d'hydrogène.
En particulier, l'organopolysiloxane peut comprendre à titre de radical hydrophile au moins un radical hydroxy-polyalkylèneoxy et notamment un radical hydroxy-polyéthylèneoxy. Notamment, l'organopolysiloxane selon l'invention peut répondre à la formule : RZ R4 R5 R6 R8 I I I I I RùSiùO SiùO SiùO SiùO SiùR9 R3 ~ X LP Y R' z R dans laquelle - R1, R2, R3, R4, R5, R6 R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en C1 à C6, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou non, -HP est un radical portant au moins un groupement hydrophile tel que défini précédemment, - LP est un radical lipophile, et - x varie de 1 à 5000 ; y de 0 à 5000 ; z de 0 à 5000.
En ce qui concerne le radical LP, il peut notamment être choisi parmi des alkyles en C, à C4o ramifiés, cycliques ou linéaires, des groupements organosiloxanes, des atomes de fluors, des radicaux aryles, aryloxy, des acyles d'hydrocarbyles en C, à C40 et des hydroxypropylénoxy. Selon une variante particulière de l'invention, l'organopolysiloxane appartient à la famille des diméthicones-polyéthylèneglycols et notamment peut être choisi dans le groupe comprenant les diméthicones copolyol, en particulier la cétyldiméthicone copolyol et leurs dérivés. L'organopolysiloxane hydrophile selon la présente invention peut être le produit commercialisé sous la marque Abil WE09 ou Abil EM90 par la société Degussa-Goldschmidt. L'organopolysiloxane hydrophile selon la présente invention peut être également le produit commercialisé sous la référence KF-6017 par la société Shin-Etsu. Le composé organopolysiloxane peut être en tout ou partie fluoré. En particulier, les groupements di-alkyles inférieurs siloxy peuvent être substitués par un ou plusieurs atomes de fluor. Selon un mode particulier de réalisation, l'agent tensioactif siliconé utilisable dans les compositions cosmétiques conformes à la présente invention est choisi parmi la diméthicone copolyol, la diméthicone copolyol benzoate, les diméthicones copolyols phosphates, les élastomères de silicone polyoxyalkylénés, le mélange cyclométhicone/diméthicone et leurs mélanges. Conviennent également selon l'invention les élastomères de silicones polyoxyalkylénés tels que ceux décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487 dont le contenu est incorporé par référence. Comme élastomère de silicone polyoxyalkyléné, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340", "X-226146" par la société SHIN ETSU, "DC9010", "DC9011" par la société DOW CORNING. Il est entendu que les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre des agents tensioactifs non siliconés anioniques et/ou non ioniques. Pour le choix de ces agents tensioactifs, on peut se reporter au document "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques. Les tensioactifs pouvant être plus particulièrement utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis : - parmi les tensioactifs non-ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras de C1-C6 alkyl glucose polyoxyéthylénés, et leurs mélanges, - parmi les tensioactifs anioniques : les acides gras en C16-C30 neutralisés par les amines, l'ammoniaque ou les sels alcalins, et leurs mélanges.
Matières colorantes Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut contenir en outre au moins une matière colorante, organique ou inorganique, notamment de type pigments ou nacres. Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention peut contenir en outre au moins une matière colorante choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments, les nacres, les matériaux à effet optique spécifique, et leurs mélanges. Cette matière colorante peut être présente à raison de 0,01 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,5 à 40 % et plus particulièrement de 5 à 25 %, et notamment de 0,01 à 20 %, et en particulier de 0,1 à 10 %, voire de 2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Par "pigments", il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,01 à 5 % en poids, et en particulier de 0,02 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.
Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30.
La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. Par "nacres", il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.
Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA , FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. Les pigments peuvent être ou non enrobés superficiellement, en particulier traités en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité du pigment dans la composition.
Avantageusement, les pigments utilisés dans les compositions conformes à l'invention peuvent également être enrobés superficiellement par un revêtement de lécithine. Ce revêtement peut être obtenu par mise en contact d'une solution de pigment avec une solution de lécithine, en présence de sels de métaux di- ou trivalents. Pour obtenir ce revêtement, de la lécithine hydrogénée ou non hydrogénée peut être utilisée. La composition cosmétique selon l'invention peut comporter également des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, notamment allant de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Lorsque les compositions cosmétiques selon l'invention comportent un colorant hydrosoluble, ce dernier peut être présent dans la composition à l'état dispersé. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, "stabilisé" signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi: - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par "dérivés métalliques", on entend désigner des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC par la société SIBERLINE et METALURE par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de VISIONAIRE BRIGHT NATURAL GOLD de la société ECKART. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE . L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/micaoxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm. On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER.
AUTRES ADDITIFS La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout ingrédient usuellement utilisé dans le domaine concerné. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée. Ainsi, la composition selon l'invention comprend en outre des particules solides choisies parmi les charges.
La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition dermatologique ou de soin des matières kératiniques comme la peau, les lèvres et/ou les phanères, sous forme d'une composition de protection solaire, de démaquillant sous forme de stick ou sous forme coulée. Elle peut notamment être utilisée comme base de soin pour la peau, les phanères ou les lèvres (baumes à lèvres, protégeant les lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent, crème de soin pour la peau, les ongles ou les cheveux). La composition de l'invention peut également se présenter sous la forme d'un produit coloré de maquillage de la peau, en particulier un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement, un blush, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un eye-liner, un produit de maquillage du corps ; de maquillage des lèvres comme un rouge à lèvres, un brillant à lèvres ou un crayon, présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement ; de maquillage des phanères comme les ongles, les cils en particulier sous forme d'un mascara, les sourcils et les cheveux. Bien entendu, la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les phanères ou les lèvres d'êtres humains. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.
Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; et ii) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant conforme à l'invention.
Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un couvercle, d'un opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet. Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être sous forme d'un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L'applicateur peut être sous forme d'un bloc de mousse ou d'élastomère, d'un feutre, ou d'une spatule. L'applicateur peut être libre (houppette ou éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5 492 426. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement. A titre d'exemple, le produit peut être disposé sur un support imprégné, notamment sous forme d'une lingette ou d'un tampon, et disposé (à l'unité ou plusieurs) dans une boîte ou dans un sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans la demande WO 01/03538.
L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage, collage, ou par attraction magnétique. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. Le récipient peut êtreau moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage). Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un tube ou d'un flacon tube.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. Alternativement, notamment lorsque le produit est sous forme d'un stick, ce dernier peut être entraîné par un mécanisme à piston. Toujours dans le cas d'un stick, notamment de produit de maquillage (rouge à lèvres, fond de teint, etc.), le récipient peut comporter un mécanisme, notamment à crémaillère, ou avec une tige filetée, ou avec une rampe hélicoïdale, et apte à déplacer un stick en direction de ladite ouverture. Un tel mécanisme est décrit par exemple dans le brevet FR 2 806 273 ou dans le brevet FR 2 775 566. Un tel mécanisme pour un produit liquide est décrit dans le brevet FR 2 727 609. Le récipient peut être constitué d'un boîtier avec un fond délimitant au moins un logement contenant la composition, et un couvercle, notamment articulé sur le fond, et apte à recouvrir au moins en partie ledit fond. Un tel boîtier est décrit par exemple dans la demande WO 03/018423 ou dans le brevet FR 2 791 042.
Le récipient peut être équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.
La composition peut être à la pression atmosphérique à l'intérieur du récipient (à température ambiante) ou pressurisée, notamment au moyen d'un gaz propulseur (aérosol). Dans ce dernier cas, le récipient est équipé d'une valve (du type de celles utilisées pour les aérosols). Le contenu des brevets ou demandes de brevets cités précédemment sont incorporés par référence dans la présente demande.
Procédé de préparation
Pour obtenir les propriétés particulières des compositions objet de la présente demande, celles-ci doivent être préparées selon un procédé comprenant au moins une étape de cisaillement contrôlé, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse structurée par le composé siliconé, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide û liquide du polymère siliconé.
Ainsi, la présente demande concerne encore un procédé de préparation d'une composition selon la présente invention comprenant au moins une étape de cisaillement contrôlé, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse structurée par le composé siliconé, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide û liquide du polymère siliconé.
De préférence, le procédé comprend au moins une étape de cisaillement contrôlé de tous les ingrédients de la composition, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide û liquide du polymère siliconé.
Tout équipement ou combinaison d'équipements permettant de maîtriser une action mécanique qui va malaxer le produit au fur et à mesure de sa préparation tels que les procédés fonctionnant en continu de type échangeur à surface raclée, ou encore de façon préférée de type malaxeur /extrudeur bi-vis (appelé extrudeur par simplification dans la suite de ce document) conviennent à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention.
De préférence on utilise des extrudeurs de type malaxeur-extrudeur bi-vis, ces extrudeurs se composant des éléments suivants : - au moins deux fourreaux régulés thermiquement de façon indépendante à une température allant de 10 C à 300 C, - deux axes co-rotatifs composés d'éléments de vis, chaque élément ayant une forme apportant la fonction de mélange recherchée dans la zone de température correspondante, - des dispositifs de dosage et d'introduction des différentes phases, - un moteur à vitesse variable, permettant de moduler l'intensité du cisaillement en fonction de la vitesse de rotation des vis. Lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre au travers d'un malaxeurextrudeur, les différents ingrédients peuvent être incorporés à des températures différentes au cours du malaxage pendant le refroidissement, à une température compatible avec leur stabilité. On peut citer notamment comme équipements permettant la réalisation de l'invention, sans restriction de l'invention à ces matériels, les modèles BC-21 et BC-45 de la société Clextral, ou le modèle Prism Eurolab de la société ThermoRhéo.
Selon un mode préféré de préparation, l'extrudeur est constitué de 6 fourreaux indépendants permettant chacun d'introduire de nouvelles phases et de fixer la température. Ils sont numérotés de 1 à 6 depuis l'entrée vers la sortie du produit. La vitesse de rotation est de 50 trs/min, et le débit est de 0,7 kg/h.
La phase grasse est chauffée à 110 C dans un poêlon sous agitation puis on ajoute les pigments préalablement broyés et l'ensemble est chauffé pendant 45 minutes. Le mélange est ensuite introduit dans l'extrudeur.
30 L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif.
Exemples 1 et 1' : Rouge à lèvres 0/0 en poids Polymère 18 25 Polyamide/polydiméthylsiloxane (n = 100) DC 2-8179 de Dow Corning Cire de polyéthylène 5,00 Polydiméthylsiloxane, 5 cSt (DC de Dow 12,08 Corning) Phényl triméthicone 39,51 Polyisobutène hydrogéné 18,96 Cétyl PEG/PPG10/1 diméthicone 3,00 (ABIL EM 90 de DEGUSSA) Parfum 0,30 Oxydes de fer brun jaune 1,00 Oxydes de fer noir 0,47 Red 7 1,10 Dioxide de titane 0,57 Mode opératoire
a) On prépare la composition de rouge à lèvre ci-dessus (exemple 1) selon le procédé de l'invention dans un mélangeur extrudeur à deux vis (type Prism Eurolab de la société ThermoRhéo) décrit ci-dessus selon le mode opératoire suivant :
Dans un poêlon on pèse le polymère siliconé, le tensioactif siliconé ( cetyl diméthicone), les huiles (polyisobutène, polydiméthylsiloxane et phényl triméthicone ) et la cire.
On chauffe le mélange à 110 C, sous agitation Rayneri. Lorsque le mélange est fondu, on introduit ensuite les pigments préalablement broyés à la broyeuse tricylindre, puis on poursuit le chauffage de l'ensemble pendant 45 minutes. On ajoute ensuite le parfum. Le mélange est ensuite placé sur une plaque d'agitation située à proximité de l'extrudeur et maintenue en température par l'intermédiaire d'un bain d'huile (consigne 120 C). On introduit le mélange dans l'extrudeur à l'aide d'une pompe, la vitesse de rotation des visses est de 50 tr.min_, et le débit d'alimentation assuré par la pompe est de 0.7 kg.h_, On prépare en suite une boîte de Pétri comprenant la composition prélevée à la sortie de l'extrudeur. b) La même composition de rouge à lèvres est préparée de manière conventionnelle (exemple 1', hors invention), par chauffage des différents ingrédients à 110 C sous agitation Rayneri puis introduction des pigments préalablement broyés à la broyeuse tricylindre, chauffage de l'ensemble pendant 45 minutes puis ajout du parfum. La composition est ensuite coulée à chaud dans une boîte de Pétri. 5 c) Pour chacune des compositions, on a mesuré les duretés initiale et finale à 20 C selon les protocoles décrit plus haut et on a calculé le Adureté et le ratio entre la dureté finale à 20 C après chauffage à 110 C et la dureté initiale à 20 C avant chauffage. Les résultats sont présentés dans le tableau suivant : Dureté initiale Dureté finale Dureté finale Adureté àeng eng / Dureté initiale Exemple 1 4,75 38 8 33,25 (invention) Exemple 1' 32 33,6 1,05 1, 6 (hors invention) 10

Claims (13)

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comprenant une phase grasse comprenant au moins un polymère siliconé comportant au moins un motif comprenant : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou
2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, ladite composition étant telle que, après avoir été soumise à une température de 110 C, elle présente une variation de dureté correspondant à la différence entre la dureté finale à 20 C après chauffage et la dureté initiale à 20 C avant chauffage, d'au moins 10 g. 2. Composition cosmétique comprenant une phase grasse comprenant au moins un polymère siliconé comportant au moins un motif comprenant : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, ladite composition étant telle que, après avoir été soumise à une température de 110 C, le ratio entre la dureté finale à 20 C après chauffage à 110 C et la dureté initiale à 20 C avant chauffage est supérieur ou égal à 2.
3. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdits motifs capables d'établir des interactions hydrogène sont choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère siliconé comprend au moins un motif répondant à la formule :30R4 R6 Si O R5 SiûX G Y G X R' m n (1) dans laquelle : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C2425éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère,
5) les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : - 0 0;0 C N(R9) C. O O O C N(R9) N(R9) S02 SO2 N(R9) o -N(R9) C O C N(R9) N(R9) c0 . O O S - 0 C N(R9) N(R9) C N(R9) S O - N(R9) C N(R9) S N(R9)CCN(R9). NHCNH. et O NH NH C NH C NH NH NH où R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C, à C20, à condition qu'au moins 50 % des R9 du polymère représente un atome d'hydrogène et qu'au moins deux des groupes G du polymère soient un autre groupe que : 5 10 1520
6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. 5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C, à C2o, de préférence en C, à C,o, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à Cao, e) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C, à C3 et alkylamines en C, à C6, et g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 R4 R4 L O Si O R7 R6 _m Sdans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis dans la revendication 5. R5 25 h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule :5 55 ù R5 R4 R5 Si O Si O S R7 R6 7 H 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère comprend au moins un motif de formule (III) ou (IV) : Rù4 R C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR' O n (I ou R4 5 R NH X SiO Si X NH C Y C R6 R' O O m n (IV) dans lesquelles R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n sont tels que définis dans la revendication 5.
7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle X et/ou Y représentent un groupe alkylène contenant dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments 15 suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 5 10153) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3, et/ou substitué par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de: - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en C1 à Cao, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et - un groupe aminoalkyle en C1 à C6.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, dans laquelle Y représente : R8 T où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : Ria (CH2)a C (CH2)bou (CH2)a N (CH2)b ù 20 25 (CH2), (CH2), dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7, dans la revendication 5.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, dans laquelle R4, R5, R6 et R7 représentent, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, 57 linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle le polymère comprend au moins un motif de formule (VII) : R'4 R'5 CO X' SiO Si X' CO NH T NH R'6 R" m1 n NH Y NH CO X2 R2 R SiO NH p (Vll) dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la revendication 7, n, Y et T sont tels que définis dans la revendication 7, R14 à R21 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R4 à R7 de la revendication 5 m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500.
11 Composition selon la revendication 10 dans laquelle : 15 - pvade1 à 25, mieux encore de1 à7, - R14 à R21 sont des groupes méthyle, - T répond à l'une des formules suivantes : 5 10R25 R25 R25 Al R24 R25 dans lesquelles R22 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R4 à R7, et R23, R24 et R25 sont indépendamment des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, de préférence encore, à la formule : R23 N R24 R25 en particulier avec R23, R24 et R25 représentant -CH2-CH2-, - m, et m2 vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45, - X, et X2 représentent -(CH2)w-, et - Y représente -CH2-.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle le polymère siliconé comprend au moins un motif répondant à la formule suivante (VIII): C R24 . R23 N R24 R23 P R5 i X U Ç ~ II mR7 O O n NH Y NH C U X 15 (VIII)dans laquelle les R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n ont les significations données ci-dessus pour la formule (I) dans la revendication 7 et U représente -O- ou ùNH-, afin que : U C NH 5 corresponde à un groupe uréthane ou urée, ou Y représente un groupe cycloaliphatique ou aromatique en C5 à C12 pouvant être substitué par un groupe alkyle en C1 à C15 ou un groupe aryle en C5 à 10 C1o, par exemple un radical choisi parmi le radical méthylène-4-4-biscyclohexyle, le radical dérivé de l'isophorone diisocyanate, les 2,4 et 2,6-tolylènes, le 1,5-naphtylène, le p-phénylène et le 4,4'-biphénylène méthane, ou Y représente un radical alkylène en C1 à C4o, linéaire ou ramifié, ou un radical cycloalkylène en C4 à Cu, ou 15 Y représente une séquence polyuréthane ou polyurée correspondant à la condensation de plusieurs molécules de diisocyanate avec une ou plusieurs molécules de coupleurs du type diol ou diamine, répondant à la formule (IX) : B 1 NH C U B U C NH B d (IX) dans laquelle B1 est un groupe choisi parmi les groupes donnés ci-dessus pour Y, 20 U est -O- ou -NH-, et B2 est choisi parmi : • les groupes alkylène en C1 à C4o, linéaires ou ramifiés, o les groupes cycloalkylène en C5 à C12, éventuellement porteurs de substituants alkyle, par exemple un à trois groupes méthyle ou éthyle, ou alkylène, par exemple le radical du diol : cyclohexane diméthanol, 25 o les groupes phénylène pouvant éventuellement être porteurs de substituants alkyles en C1 à C3, et • les groupes de formule :R8 T dans laquelle T est un radical trivalent hydrocarboné pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre et l'azote et R8 est une chaîne 5 polyorganosiloxane ou une chaîne alkyle en C1 à C5 , linéaire ou ramifiée.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère siliconé est choisi parmi les polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (Il) : R4 Si O R6 miRùn Si O R' M2 10 (II) dans laquelle R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) en revendication 5, R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente 15 le groupe de formule -X-G-R12 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1 à C5o comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un 20 ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, R11 représente le groupe de formule -X-G-R12ans laquelle X, G et R12 sont tels que définis ci-dessus, m1 est un nombre entier allant de 1 à 998, et 25 m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.14. Composition selon l'une quelconque des revendications caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur de l'ordre de 100. 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la teneur totale en polymères siliconés représente de 0,5 à 50 % du poids total de la composition, de préférence de 2 à 40 % et mieux de 5 à 30 % en poids par rapport du poids total de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse comprend une phase grasse liquide comprenant au moins une huile. 17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la 15 phase grasse liquide représente de 5 à 95 % du poids total de la composition, préférence de 20 à 85% et mieux de 40 à 80 %. 18. Composition selon la revendications 16 ou 17, caractérisée en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile siliconée. 19. Composition selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile siliconée ayant un point éclair égal ou supérieur à 40 C et avantageusement supérieur à la température de ramollissement du polymère siliconé. 25 20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle l'huile siliconée est choisie dans le groupe constitué par les composés suivants : l'octyltriméthicone, l'hexyltriméthicone, le décaméthyl cyclopentasiloxane D5, l'octaméthyl cyclotétratasiloxane D4, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane D4, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane D6, 30 l'heptaméthyl octyltrisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, le polydiméthylsiloxane de 1,5 cSt, le polydiméthylsiloxane de 2 cSt, le polyméthylsiloxane de 3 cSt, le polydiméthylsiloxane de 5 cSt, et leurs mélanges. 10 2021. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une huile siliconée non volatile. 22. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la phase grasse liquide contient au moins une huile siliconée ayant une viscosité inférieure à 1 000 cSt et mieux inférieure à 100 cSt. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, caractérisée en ce que la phase grasse liquide contient au moins 5 % en poids d'huile(s) siliconée(s). 24. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la phase grasse comprend une huile volatile, 25. Composition selon la revendicaiton précédente, caractérisée en ce que l'huile volatile représente de 0,1 à 90%, et mieux de 0,5 à 60 %, par exemple de 1 à 20 % du poids total de la composition. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif siliconé. 27. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif siliconé est présent en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 0,1 % à 40 % en poids, plus 25 particulièrement allant de 0,5 % à 30 % en poids, en particulier allant de 0,5 % à 20 % en poids, et encore plus particulièrement allant de 1 % à 10 % en poids. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de mascara, d'eye-liner, de fond de 30 teint, de rouge à lèvres, de blush, de produit de maquillage du corps, de fard à paupières ou à joues, de produit anti-cernes. 29. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres. 3530. Procédé de préparation d'une composition comprenant une phase grasse comprenant au moins un polymère siliconé comportant au moins un motif comprenant : 1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications, ledit procédé comprenant au moins une étape de cisaillement contrôlé, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse structurée par le composé siliconé, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide ù liquide du polymère siliconé. 31. Procédé cosmétique de soin, de maquillage ou de traitement des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 29.
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