FR2904326A1

FR2904326A1 - Compositions de lubrifiants, procede pour leur preparation, et leur utilisation

Info

Publication number: FR2904326A1
Application number: FR0756498A
Authority: FR
Inventors: Mark T Devlin; Tze Chi Jao; John T Loper; Roger M Sheets; Gregory H Guinther
Original assignee: Afton Chemical Corp
Current assignee: Afton Chemical Corp
Priority date: 2006-07-14
Filing date: 2007-07-13
Publication date: 2008-02-01
Anticipated expiration: 2027-07-13
Also published as: CN101177644A; GB2440217B8; US20080015125A1; DE102007027343A1; GB2440217B; GB0711554D0; CN101104827B; GB2440217A; US7879775B2; CN101104827A; JP2008019437A; GB2440217A8; CN101177644B; FR2904326B1

Abstract

L'invention concerne une composition de lubrifiant comprenant un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines.Elle concerne également un procédé pour la préparation de cette composition.Application : utilisation de cette composition pour la lubrification améliorée d'une machine.

Description

1 Le présent mémoire concerne des compositions lubrifiantes comprenant un

composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines.

Ces dernières années, il est apparu un problème croissant concernant la production de composants lubrifiés économisant l'énergie. En outre, les spécifications des huiles modernes pour moteurs imposent que les lubrifiants provoquent un rendement du carburant dans des essais normalisés sur moteurs. On sait que les caractéristiques d'épaisseur de frottement des films lubrifiants minces ont un effet sur les propriétés de rendement du carburant des huiles. Le frottement en couche est le frottement engendré par un fluide, tel qu'un lubrifiant, engendrant une poussée entre deux surfaces, où la distance entre les deux surfaces est très réduite. On sait que différents additifs présents habituellement dans une composition de lubrifiant forment des films de différentes épaisseurs, qui ont un effet sur le frottement en couche mince. En outre, certains additifs présentent un intervalle étroit de conditions dans lesquelles ils confèrent des propriétés de frottement réduit à une composition de lubrifiant. En outre, on sait que certains additifs, tels qu'un dialkyl-dithiophosphate de zinc (ZDDP), augmentent le frottement en couche mince. Cependant, on sait également que certains additifs sont très coûteux. En outre, l'utilisation de quantités supplémentaires d'un additif pour une composition de lubrifiant afin de réduire le frottement en couche mince peut être très coûteuse pour le fabricant. Un constituant essentiel d'une composition de lubrifiant peut être l'huile de base, qui est relativement peu coûteuse. Des huiles de base sont connues et ont été classées dans les Groupes I à IV. Les huiles de base sont placées dans un groupe donné en fonction de leur 2904326 2 pourcentage en composés saturés, de leur teneur en soufre en pourcentage et de leur indice de viscosité. Par exemple, toutes les huiles de base du Groupe II comprennent plus de 90 % de composés saturés, moins de 0,03 % de soufre et ont 5 un indice de viscosité allant d'une valeur >_ 80 à une valeur 5 120. Cependant, les proportions de composés aromatiques, de composés paraffiniques et de composés naphténiques peuvent varier substantiellement dans les huiles de base du Groupe II. On sait que la différence dans 10 ces proportions peut avoir un effet sur les propriétés d'une composition de lubrifiant, telles que la stabilité à l'oxydation. Une composition de lubrifiant qui est peu coûteuse et qui peut assurer au moins une des propriétés 15 consistant en un frottement réduit en couche mince et un meilleur rendement de carburant est requise. Suivant le présent mémoire, il est révélé une composition de lubrifiant comprenant un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins 20 d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines. En outre, il est révélé une composition de lubrifiant comprenant une huile de base qui comprend moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines ; un composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux ; un 25 dispersant ; et un modificateur de frottement. Il est révélé également une composition de lubrifiant comprenant une huile de base qui comprend moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines, un composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux, un copolymère 30 éthylène-propylène ; et un modificateur de frottement. Dans un autre aspect, il est révélé un procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, comprenant l'étape consistant à fournir au fluide une composition comprenant un composé contenant 35 du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines. 2904326 3 Dans un aspect, il est révélé un procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, comprenant l'étape consistant à fournir à un véhicule une composition contenant du phosphore et une huile de base 5 comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracyclo-paraffines. En outre, il est révélé un procédé pour la préparation d'une composition de lubrifiant, comprenant l'étape consistant à combiner un composé contenant du 10 phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines. Des objectifs et avantages supplémentaires du présent mémoire apparaîtront en partie dans la description suivante et peuvent être constatés par la mise en pratique 15 du présent mémoire. Les objectifs et avantages du présent mémoire seront réalisés et atteints au moyen des éléments et combinaisons soulignés particulièrement ci-après. Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont 20 illustratives et explicatives seulement et ne sont pas restrictives du présent mémoire, tel qu'il est protégé. Le présent mémoire concerne des compositions lubrifiantes comprenant un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en 25 poids de tétracycloparaffines. Dans un aspect, la composition lubrifiante peut comprendre en outre un composé modificateur de frottement. Dans un aspect supplémentaire, la composition lubrifiante peut comprendre en outre un dispersant. 30 L'huile de base peut être n'importe quelle huile de base classée dans les Groupes I à V. Dans un aspect, l'huile de base est une huile de base du Groupe II. L'huile de base peut comprendre moins d'environ 3 % en poids, par exemple moins d'environ 2 % en poids et, à titre d'exemple 35 supplémentaire, moins d'environ 1 % en poids de tétracycloparaffines par rapport au poids total de l'huile de base. 2904326 4 Les huiles de base décrites ont un plus faible coefficient de frottement en couche mince, comparativement à des huiles de base ne comprenant pas moins de 3 % en poids de tétracycloparaffines. En outre, il est considéré, 5 sans être limité à une quelconque théorie particulière, que, lorsque la concentration des structures de l'huile de base est réduite, l'effet des différents additifs sur le frottement en couche mince est modifié. Dans un aspect, l'association de certains additifs avec l'huile de base 10 décrite a un effet synergique. L'huile de base peut être présente dans la composition lubrifiante en n'importe quelle quantité désirée ou efficace. Par exemple, l'huile de base peut être présente en une quantité dominante. Il est entendu que 15 l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple supplémentaire, l'huile de base peut être présente en une quantité supérieure ou égale à 80 % et, à titre d'autre exemple, en 20 une quantité supérieure ou égale à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition lubrifiante décrite peut comprendre un composé contenant du phosphore. Dans un aspect, le composé contenant du phosphore peut être un 25 composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux. En outre, le composé contenant du phosphore peut comprendre des sels d'amines, solubles dans l'huile, d'un ester d'acide phosphorique, tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 5 354 484 et 30 5 763 372, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence ; et des produits de réaction de dicyclopentadiène et d'un acide thiophosphorique. Les sels d'amines d'un ester d'acide phosphorique peuvent être préparés en faisant réagir un ester d'acide 35 phosphorique avec l'ammoniac ou avec un composé azoté basique, tel qu'une amine. Les sels peuvent être formés 2904326 5 séparément, puis le sel de l'ester d'acide phosphorique peut être ajouté à la composition lubrifiante. Les esters d'acide phosphorique utiles dans la préparation des sels d'amines de la présente invention 5 peuvent être caractérisés par la formule R'O-P(X) (X) H (I) R2O dans laquelle R1 peut représenter un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarbyle, R2 peut représenter un groupe hydrocarbyle, et les deux groupes X peuvent représenter O ou S. Un exemple de procédé pour la préparation de compositions contenant des composés de formule (I) comprend la réaction d'au moins un composé hydroxylique de formule ROH avec un composé de phosphore de formule P2X5, formule dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle et X peut représenter O ou S. Les composés contenant du phosphore obtenus de cette manière peuvent être des mélanges de composés de phosphore et sont généralement des mélanges d'acides phosphorique et/ou dithiophosphorique à substituant mono-hydrocarbyle ou dihydrocarbyle en fonction du choix du corps réactionnel contenant du phosphore (c'est-à-dire P2O5 ou P2S5). Le composé hydroxylique utilisé dans la préparation des esters d'acide phosphorique du présent mémoire peut être caractérisé par la formule ROH dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle. Le composé hydroxylique amené à réagir avec le composé de phosphore peut comprendre un mélange de composés hydroxyliques de formule ROH dans laquelle le groupe hydrocarbyle R peut contenir environ 1 à environ 30 atomes de carbone. Cependant, il est nécessaire que le sel d'amine de l'ester d'acide phosphorique substitué finalement préparé soit soluble dans les compositions lubrifiantes du 10 15 20 25 30 35 2904326 6 présent mémoire. En général, le groupe R contient au moins environ 2 atomes de carbone, habituellement environ 3 à environ 30 atomes de carbone. Le groupe R peut être aliphatique ou aromatique, 5 des exemples étant des groupes hydrocarbonés alkyle, aryle, alkaryle, aralkyle et alicycliques. Des exemples non limitatifs de composés hydroxyliques utiles de formule ROH comprennent, par exemple, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool n-butylique, l'alcool amylique, 10 l'alcool hexylique, l'alcool 2-éthylhexylique, l'alcool nonylique, l'alcool dodécylique, l'alcool stéarylique, l'amylphénol, l'octylphénol, le nonylphénol, le méthylcyclohexanol, un naphtol alkylé, etc. Dans un aspect, les alcools, de formule ROH, 15 peuvent être des alcools aliphatiques et, par exemple, des alcools aliphatiques primaires contenant au moins environ 4 atomes de carbone. En conséquence, des exemples d'alcools monohydroxyliques ROH illustratifs qui peuvent être utiles dans le présent mémoire comprennent l'alcool amylique, le 20 1-octanol, le 1-décanol, le 1-dodécanol, le 1-tétradécanol, le 1-hexadécanol, le 1-octadécanol, l'alcool oléylique, l'alcool linoléylique, l'alcool linolénylique, le phytol, l'alcool myricylique, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et 25 l'alcool béhénylique. Des alcools du commerce (ainsi que leurs mélanges) sont envisagés dans le présent mémoire et ces alcools du commerce peuvent comprendre de petites quantités d'alcools qui, bien que n'étant pas spécifiés dans le présent mémoire, n'entravent pas le but principal 30 du présent mémoire. Le rapport molaire du composé hydroxylique ROH au corps réactionnel contenant du phosphore P2X5 dans la réaction doit être compris dans l'intervalle d'environ 1 : 1 à environ 4 : 1, un rapport illustratif étant égal à 3 : 1. 35 La réaction peut être conduite simplement en mélangeant les deux corps réactionnels à une température élevée telle que 2904326 7 des températures comprises dans l'intervalle d'une valeur supérieure à environ 50 C jusqu'à la température de décomposition de n'importe lesquels des corps réactionnels du produit désiré. Dans un aspect, la température peut être 5 comprise dans l'intervalle d'environ 50 C à environ 150 C et peut être le plus souvent inférieure à environ 100 C. La réaction peut être conduite en présence d'un solvant qui facilite la régulation de température et le mélange des corps réactionnels. Le solvant peut être n'importe quelle 10 substance fluide inerte dans laquelle l'un des ou les deux corps réactionnels sont solubles, ou bien le produit est soluble. Ces solvant comprennent le benzène, le toluène, le xylène, le n-hexane, le cyclohexane, le naphta, l'éther diéthylique, le carbitol, l'éther dibutylique, le dioxanne, 15 le chlorobenzène, le nitrobenzène, le tétrachlorure de carbone ou le chloroforme. Le produit de la réaction précitée est acide, mais sa composition chimique n'est pas connue avec précision. Cependant, des preuves indiquent que le produit 20 est un mélange de phosphates acides comprenant principalement les mono- et diesters d'acide phosphorique (ou d'acide thio- ou dithiophosphorique), le groupe ester étant dérivé de l'alcool ROH. Les sels d'amines du présent mémoire peuvent être 25 préparés par réaction des esters d'acide phosphorique décrits ci-dessus tels que ceux représentés par la formule I avec au moins un composé à fonction amino qui peut être primaire ou secondaire. Dans un aspect, les amines qui sont amenées à réagir avec les acides phosphoriques substitués 30 pour former les sels d'amines sont des hydrocarbylamines primaires répondant à la formule générale : R' NH2 35 dans laquelle R' peut représenter un groupe hydrocarbyle contenant jusqu'à environ 150 atomes de carbone et est plus 2904326 8 fréquemment un groupe hydrocarbyle aliphatique contenant environ 4 à environ 30 atomes de carbone. Dans un aspect, les hydrocarbylamines qui sont utiles dans la préparation des sels d'amines du présent 5 mémoire peuvent être des hydrocarbylamines primaires contenant environ 4 à environ 30 atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle, par exemple environ 8 à environ 20 atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle. Le groupe hydrocarbyle peut être saturé ou insaturé. Des exemples 10 représentatifs d'amines primaires saturés sont les amines connues sous le nom d'amines grasses primaires aliphatiques. Des amines grasses classiques comprennent des alkylamines telles que la n-hexylamine, la n-octylamine, la n-décylamine, la n-dodécylamine, la n-tétradécylamine, la 15 n-pentadécylamine, la n-hexadécylamine, la n-octadécylamine (stéarylamine), etc. Ces amines primaires sont disponibles à la fois sous forme de la qualité distillée et sous forme de la qualité technique. Bien que la qualité distillée donne un produit de réaction plus pur, les amides et imides 20 souhaitables se formeront dans des réactions avec les amines de qualité technique. Des amines grasses mixtes conviennent également. Dans un autre aspect, les sels d'amines du composé contenant du phosphore peuvent être ceux dérivés 25 d'amines tertioaliphatiques primaires ayant au moins environ 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Dans la plupart des cas, ils peuvent être dérivés d'alkylamines ayant un nombre total inférieur à environ 30 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 30 Habituellement, les amines primaires tertio-aliphatiques sont des monoamines représentées par le formule R (CH3) 2CNH2 35 dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle contenant un à environ 30 atomes de carbone. Ces amines 2904326 9 peuvent être illustrées par la tertiobutylamine, la tertiohexylamine primaire, le 1-méthyl-l-aminocyclohexane, la tertio-octylamine primaire, la tertiodécylamine primaire, la tertiododécylamine primaire, la tertio- 5 tétradécylamine primaire, la tertio-hexadécylamine primaire, la tertio-octadécylamine primaire, la tertiotétracosanylamine primaire et la tertio- octacosanylamine primaire. Des mélanges d'amines sont également utiles aux 10 fins du présent mémoire. Des exemples de mélanges d'amines de ce type consistent en un mélange de tertioalkylamine primaires en C11 à C14 et un mélange similaire de tertioalkylamines primaires en C18 à C22. Les tertioalkylamines primaires et des procédés pour leur préparation sont 15 bien connus de l'homme de l'art et, en conséquence, une description supplémentaire est inutile. La tertioalkylamine primaire utile aux fins du présent mémoire et des procédés pour sa préparation sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 945 749, qui est cité ainsi à titre de 20 référence pour son enseignement à cet égard. Des amines primaires dans lesquelles la chaîne hydrocarbonée comprend une insaturation oléfinique sont également très utiles. Ainsi, les groupe R' et R" peuvent contenir une ou plusieurs insaturations oléfiniques en 25 fonction de la longueur de la chaîne, habituellement pas plus d'une double liaison pour 10 atomes de carbone. Des amines représentatives sont la dodécénylamine, la myristoléylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine et la linoléylamine. 30 Les amines secondaires comprennent les dialkylamines ayant deux des groupes alkyle précités, comprenant de telles amines secondaires grasses disponibles dans le commerce, et également des dialkylamines mixtes dans lesquelles R' représente une amine grasse et R" peut 35 représenter un groupe alkyle inférieur (1 à 9 atomes de carbone), tel que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, 2904326 10 isopropyle, butyle, et les groupes similaires, ou bien R" peut représenter un groupe alkyle portant d'autres substituants non réactifs ou polaires (CN, alkyle, carbalkoxy, amide, éther, thioéther, halogéno, sulfoxyde, 5 sulfone) de telle sorte que le caractère essentiellement hydrocarboné du radical ne soit pas détruit. Les diamines consistant en polyamines grasses comprennent des mono- ou dialkyldiamines, des éthylènediamines symétriques ou asymétriques, des propanediamines (1,2 ou 1,3) et des 10 analogues consistant en polyamines des amines précitées. Des polyamines convenables comprennent le N-coco-1,3-diaminopropane, la N-soja-alkyltriméthylènediamine, le N-suif-1,3-diaminopropane et le N-oléyl-1,3-diaminopropane. Les sels d'amines solubles dans l'huile peuvent 15 être préparés en mélangeant les esters d'acide phosphorique décrits ci-dessus avec les amines décrites ci-dessus à une température égale ou supérieure à la température ambiante. En général, le mélange à température ambiante pendant une période de temps allant jusqu'à environ une heure est 20 suffisant. La quantité d'amine amenée à réagir avec l'ester d'acide phosphorique pour former les sels du présent mémoire est égale à au moins un équivalent en poids de l'amine (sur la base de l'azote) par équivalent d'acide phosphorique, et le rapport des équivalents est 25 généralement égal à environ 1. Des procédés pour la préparation de ces sels d'amines sont bien connus et décrits dans la littérature. Voir, par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 063 629 ; 2 224 695 ; 2 447 288 ; 2 616 905 ; 30 3 984 448 ; 4 431 552 ; et 5 354 484 ; Pesin et al, Zhurnal Obshchei Khimii, vol. 31, N 8, pages 2508 - 2515 (1961) ; et la Publication de Demande Internationale PCT N WO 87/07 638, dont les descriptions sont toutes citées à titre de référence dans le présent mémoire. 35 En variante, les sels peuvent être formés in situ lorsque l'ester d'acide phosphorique acide est mélangé aux 2904326 11 amines décrites ci-dessus lors de la formation d'un concentré d'huile pour engrenage ou bien de l'huile pour engrenages formulée proprement dite. Un autre composé contenant du phosphore destiné à 5 être utilisé dans la composition lubrifiante du présent mémoire comprend les produits de réaction du dicyclopentadiène et d'acides thiophosphoriques, appelés également dans le présent mémoire dithioates de dicyclopentadiène. Les acides thiophosphoriques répondent à la 10 formule : S Il (RO) 2P-SH dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle ayant environ 2 à environ 30, par exemple environ 3 à environ 18 atomes de carbone. Dans un aspect, R comprend un mélange de groupes hydrocarbyle contenant environ 3 à environ 18 atomes de carbone. Dans un aspect, le composé contenant du phosphore est au moins un des composés consistant en phosphite de néopentylglycol, un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre et un sel d'un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre. Les dithioates de dicyclopentadiène peuvent être préparés en mélangeant du dicyclopentadiène et un acide dithiophosphorique pendant une période de temps et à une température suffisantes pour la réaction du thioacide avec le dicyclopentadiène. Les temps classiques de réaction peuvent aller de 30 minutes à 6 heures, bien que des conditions réactionnelles convenables puissent être aisément déterminées par l'homme de l'art. Le produit de réaction peut être soumis à un retraitement classique après réaction, comprenant un entraînement sous vide et une filtration. 15 20 25 30 35 2904326 12 La composition lubrifiante décrite peut comprendre en outre un composé modificateur de frottement. Le modificateur de frottement destiné à être utilisé dans la composition lubrifiante décrite peut être choisi parmi 5 de nombreux composés convenables et de nombreuses substances convenables utiles pour conférer cette fonction à des compositions de lubrifiants. Le modificateur de frottement peut être utilisé sous forme d'un type unique de composé ou sous forme d'un mélange de différents types de 10 composés. Des exemples non limitatifs de modificateurs de frottement comprennent un composé azoté, un composé contenant des cendres et un composé non azoté. Dans un aspect, les compositions lubrifiantes décrites peuvent comprendre un composé non azoté et un composé contenant du 15 molybdène. Le composé contenant de l'azote peut être n'importe quel composé qui comprend de l'azote basique. Dans un aspect, le composé contenant de l'azote peut être un alkylène-amine à chaîne longue. Des composés 20 modificateurs de frottement consistant en alkylène-amines à chaîne longue comprennent, par exemple, des triméthylènediamines à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite 25 dépourvu d'insaturation acétylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Un exemple non limitatif de tels composés modificateurs de frottement est la N-oléyltriméthylènediamine. D'autres composés convenables comprennent la N-suif-triméthylènediamine et la N-coco- 30 triméthylènediamine. Un groupe de modificateurs de frottement comprend les diéthanolamines à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique 35 à chaîne droite dépourvu d'insaturation éthylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. 2904326 13 De la manière utilisée dans le présent mémoire, l'expression substituant hydrocarbyle ou groupe hydrocarbyle est utilisée dans son sens habituel, qui est bien connu de l'homme de l'art. Plus précisément, elle 5 désigne un groupe ayant un atome de carbone fixé directement au reste de la molécule et ayant un caractère principalement hydrocarboné. Des exemples de groupes hydrocarbyle comprennent : (1) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire 10 des substituants aliphatiques (par exemple alkyle ou alcényle), des substituants alicycliques (par exemple cycloalkyle, cycloalcényle) et des substituants aromatiques à substituants aromatiques, aliphatiques et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le noyau 15 est complété par une autre partie de la molécule (par exemple deux substituants forment conjointement un radical alicyclique) ; (2) des substituants hydrocarbonés substitués, c'est-à-dire des substituants contenant des groupements non 20 hydrocarbonés qui, dans le contexte de la présente invention, ne modifient pas le substituant principalement hydrocarboné (par exemple halogéno (notamment chloro et fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso et sulfoxy) ; 25 (3) des hétérosubstituants, c'est-à-dire des substituants qui, tout en ayant un caractère principalement hydrocarboné, dans le contexte de la présente invention, contiennent des atomes autres que des atomes de carbone dans un noyau ou une chaîne constitué par ailleurs d'atomes 30 de carbone. Les hétéroatomes comprennent le soufre, l'oxygène et l'azote et comprennent des substituants tels que des substituants pyridyle, furyle, thiényle et imidazolyle. En général, un nombre non supérieur à deux, par exemple non supérieur à un, de substituants non 35 hydrocarbonés sera présent pour chaque nombre de dix atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle ; de manière 2904326 14 classique, il n'existera aucun substituant non hydrocarboné dans le groupe hydrocarbyle. De la manière décrite ci-dessus, la modificateur de frottement peut comprendre un mélange de différents 5 composés, tel qu'une association d'au moins une diéthanolamine à substituant hydrocarbyle N-aliphatique et d'au moins une triméthylènediamine à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique est au moins un groupe 10 hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite dépourvu d'insaturation éthylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Des détails supplémentaires concernant cette association de modificateurs de frottement sont indiqués dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 15 N 5 372 735 et 5 441 656, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence. Le modificateur de frottement peut être un composé contenant des cendres. Dans un aspect, le composé contenant des cendres peut être un composé contenant du 20 molybdène. Le composé contenant du molybdène destiné à être utilisé dans les compositions lubrifiantes décrites dans le présent mémoire peut être dépourvu de soufre et/ou de phosphore. Un composé contenant du molybdène dépourvu de soufre et de phosphore peut être préparé en faisant réagir 25 une source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore avec un composé organique contenant des groupes amino et/ou alcool. Des exemples de sources de molybdène dépourvues de soufre et de phosphore comprennent le trioxyde de molybdène, le molybdate d'ammonium, le molybdate de sodium 30 et le molybdate de potassium. Les groupes amino peuvent être des monoamines, des diamines ou des polyamines. Les groupes alcool peuvent être des alcools monosubstitués, des diols ou des bis-alcools, ou bien des polyalcools. A titre d'exemple, la réaction de diamine avec des huiles grasses 35 provoque la formation d'un produit contenant à la fois des 2904326 15 groupes amino et des groupes alcool pouvant réagir avec la source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore. Des exemples de composés contenant du molybdène dépourvus de soufre et de phosphore apparaissant dans des 5 brevets et des demandes de brevets qui sont incorporés dans leur intégralité à titre de référence au présent mémoire comprennent les suivants : des composés préparés en faisant réagir certains composés azotés basiques avec une source de molybdène de la manière définie dans les brevets des Etats- 10 Unis d'Amérique N 4 259 195 et 4 261 843. Des composés préparés en faisant réagir une amine hydroxyalkylée à substituant hydrocarbyle avec une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 164 473. Des composés préparés en faisant réagir un 15 produit de condensation d'un phénol et d'un aldéhyde, une alkylènediamine monoalkylée et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 266 945. Des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, de la diéthanolamine et une source de 20 molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 889 647. Des composés préparés en faisant réagir une huile grasse ou un acide gras avec du 2-(2-aminoéthyl)-aminoéthanol et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 25 N 5 137 647. Des composés préparés en faisant réagir une amine secondaire avec une sourcede molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 692 256. Des composés préparés en faisant réagir un diol, un diamino- ou amino-alcool avec une source de 30 molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 5 412 130. Des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, une alkylènediamine monoalkylée et une source de molybdène de la manière définie dans la demande de brevet européen EP 1 136 496 Al. 35 Des composés préparés en faisant réagir un acide gras, une alkylènediamine monoalkylée, des glycérides et une source 2904326 16 de molybdène de la manière définie dans la demande de brevet européen EP 1 136 497 Al. Des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, de la diéthanolamine et une source de molybdène de la manière définie dans le 5 brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 889 647. Dans un aspect, un composé contenant du molybdène et contenant du soufre peut être également utilisé dans les compositions lubrifiantes décrites dans le présent mémoire. Le composé contenant du molybdène et contenant du soufre 10 peut être préparé par divers procédés. Un procédé comprend la réaction d'une source de molybdène dépourvue de soufre et/ou de phosphore avec un groupe amino et une ou plusieurs sources de soufre. Des sources de soufre peuvent comprendre, par exemple, mais à titre non limitatif, le 15 disulfure de carbone, l'hydrogène sulfuré, le sulfure de sodium et le soufre élémentaire. En variante, le composé contenant du molybdène et contenant du soufre peut être préparé en faisant réagir une source de molybdène contenant du soufre avec un groupe amino ou un groupe thiurame et 20 éventuellement une seconde source de soufre. A titre d'exemple, la réaction de trioxyde de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone produit des dithiocarbamates de molybdène. En variante, la réaction de (NH4) 2Mo3S13*n (H2O) dans lequel n a une valeur d'environ 0 à 25 2 avec un disulfure de tétralkylthiurame, produit un dithiocarbamate de molybdène tricyclique contenant du soufre. Des exemples non limitatifs de composés contenant du molybdène et contenant du soufre apparaissant dans des 30 brevets et des demandes de brevets comprennent les suivants : des composés préparés en faisant réagir du trioxyde de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone de la manière définie dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 509 051 et 3 356 702. Des 35 composés préparés en faisant réagir une source de molybdène dépourvue de soufre avec une amine secondaire, du disulfure 2904326 17 de carbone et une source de soufre supplémentaire de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 098 705. Des composés préparés en faisant réagir un halogénure de molybdène avec une amine secondaire et du 5 disulfure de carbone de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 178 258. Des composés préparés en faisant réagir une source de molybdène avec un composé azoté basique et une source de soufre de la manière définie dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 10 N 4 263 152, 4 265 773, 4 272 387, 4 285 822, 4 369 119, et 4 395 343. Des composés préparés en faisant réagir du tétrathiomolybdate d'ammonium avec un composé azoté basique de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 283 295. Des composés préparés en faisant 15 réagir une oléfine, du soufre, une amine et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 362 633. Des composés préparés en faisant réagir du tétrathiomolybdate d'ammonium avec un composé azoté basique et une source de soufre organique de 20 la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 402 840. Des composés préparés en faisant réagir un composé phénolique, une amine et une source de molybdène avec une source de soufre de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 466 901. Des composés 25 préparés en faisant réagir un triglycéride, un composé azoté basique, une source de molybdène, une source de soufre de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 765 918. Des composés préparés en faisant réagir des alkylthioxanthates de métaux alcalins avec des 30 halogénures de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 966 719. Des composés préparés en faisant réagir un disulfure de tétralkylthiurame avec du molybdène hexacarbonyle de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 35 N 4 978 464. Des composés préparés en faisant réagir un alkyldixanthogène avec du molybdène hexacarbonyle de la 2904326 18 manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 990 271. Des composés préparés en faisant réagir des alkylxanthates de métaux alcalins avec du tétra-acétate de dimolybdène de la manière définie dans le brevet des Etats- 5 Unis d'Amérique N 4 995 295. Des composés préparés en faisant réagir du (NH4)2M03S13*2H20 avec un dialkyldithiocarbamate de métal alcalin ou un disulfure de tétralkylthiurame de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 6 232 276. Des composés préparés 10 en faisant réagir un ester ou acide avec une diamine, une source de molybdène et du disulfure de carbone de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 6 103 674. Des composés préparés en faisant réagir un dialkyldithiocarbamate de métal alcalin avec de l'acide 3chloropropionique, puis avec du trioxyde de molybdène, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 6 117 826. Des exemples non limitatifs de composés contenant du molybdène comprennent des carboxylates de molybdène, des 20 amidures de molybdène, des thiophosphates de molybdène, des thiocarbamate de molybdène, des dithiocarbamates de molybdène et des composés similaires. Des exemples supplémentaires de composés contenant des cendres comprennent, mais à titre non 25 limitatif, des composés contenant du titane et des composés contenant du tungstène. Un autre groupe convenable de modificateurs de frottement comprend des composés ne contenant pas d'azote, tels que des esters de polyol, par exemple le mono-oléate 30 de glycérol (GMO), le monolaurate de glycérol (GML) et des composés similaires. Le composé modificateur de frottement peut être présent dans la composition lubrifiante en n'importe quelle quantité désirée ou efficace. Dans un aspect, la 35 composition lubrifiante peut comprendre environ 0,05 % à environ 3 % en poids, par exemple environ 0,2 % à environ 2904326 19 1,5 % et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 0,3 % à environ 1 % en poids de ce composé, sur la base du poids total de la composition lubrifiante. Cependant, l'homme de l'art comprendra que n'importe quelle quantité peut être 5 utilisée. Le dispersant destiné à être utilisé dans la composition lubrifiante décrite peut être choisi parmi n'importe lesquels des dispersants sans cendres connus de l'homme de l'art. Des dispersants sans cendres convenables 10 peuvent comprendre des dispersants sans cendres tels que des dispersants à base de succinimide, des dispersants du type base de Mannich et des dispersants consistant en polyamines polymères. Des agents acylants succiniques à substituants hydrocarbyle peuvent être utilisés pour 15 préparer les succinimides à substituants hydrocarbyle. Les agents acylants succiniques à substituants hydrocarbyle comprennent, mais à titre non limitatif des acides succiniques à substituants hydrocarbyle, des anhydrides succiniques à substituants hydrocarbyle, les halogénures 20 d'acides succiniques à substituants hydrocarbyle (par exemple les fluorures d'acides et chlorures d'acides), et les esters d'acides succiniques à substituants hydrocarbyle et d'alcools inférieurs (par exemple ceux contenant jusqu'à 7 atomes de carbone), c'est-à-dire des composés à 25 substituants hydrocarbyle qui peuvent jouer le rôle d'agents acylants carboxyliques. Des agents acylants à substituants hydrocarbyle peuvent être préparés en faisant réagir une polyoléfine ou polyoléfine chlorée ayant un poids moléculaire approprié 30 avec de l'anhydride maléique. Des corps réactionnels carboxyliques similaires peuvent être utilisés pour préparer les agents acylants. Ces corps réactionnels peuvent comprendre, mais à titre non limitatif, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide malique, l'acide 35 tartrique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide citraconique, l'anhydride citraconique, l'acide 2904326 20 mésaconique, l'anhydride éthylmaléique, l'anhydride diméthylmaléique, l'acide éthylmaléique, l'acide diméthylmaléique, l'acide hexylmaléique, etc., ainsi que les halogénures d'acides correspondants et les esters 5 aliphatiques inférieurs correspondants. Le poids moléculaire de l'oléfine peut varier en fonction de l'utilisation envisagée des anhydrides succiniques substitués. Habituellement, les anhydrides succiniques substitués peuvent avoir un groupe hydrocarbyle 10 d'environ 8 à 500 atomes de carbone. Cependant, les anhydrides succiniques substitués utilisés pour la préparation des dispersants pour huiles lubrifiantes peuvent avoir habituellement un groupe hydrocarbyle d'environ 40 à 500 atomes de carbone avec des anhydrides 15 succiniques substitués de haut poids moléculaire, il est plus précis de se référer à la moyenne en nombre du poids moléculaire (Mn) puisque les oléfines utilisées pour préparer ces anhydrides succiniques substitués peuvent comprendre un mélange de constituants de poids moléculaires 20 différents résultant de la polymérisation de monomères oléfiniques de bas poids moléculaire tels que l'éthylène, le propylène et l'isobutylène. Le rapport molaire de l'anhydride maléique et l'oléfine peut varier largement. Il peut varier, par 25 exemple, dans l'intervalle d'environ 5 : 1 à environ 1 : 5, ou, par exemple, dans l'intervalle d'environ 1 : 1 à environ 3 : 1. Avec des oléfines telles que le polyisobutylène ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 500 à environ 7000 ou, à titre 30 d'exemple supplémentaire, d'environ 800 à environ 3000 ou plus de 3000 et les copolymères éthylène-alpha-oléfine, l'anhydride maléique peut être utilisé en un excès stoechiométrique, par exemple en une quantité de 1,1 à 3 moles d'anhydride maléique par mole d'oléfine. 35 L'anhydride maléique n'ayant pas réagi peut être vaporisé à partir du mélange réactionnel résultant. 2904326 21 Des anhydrides polyalcénylsucciniques peuvent être convertis en des anhydrides polyalkylsucciniques en utilisant des conditions classiques de réduction telles qu'une hydrogénation catalytique. En ce qui concerne 5 l'hydrogénation catalytique, un catalyseur convenable est un catalyseur au palladium sur du carbone. De manière similaire, des polyalcénylsuccinimides peuvent être convertis en des polyalkylsuccinimides en utilisant des conditions de réduction similaires. 10 Le substituant polyalkyle ou polyalcényle sur les anhydrides succiniques utilisés dans le présent mémoire peut être dérivé généralement de polyoléfines qui sont des polymères ou copolymères de mono-oléfines, en particulier de 1-mono-oléfines, telles que l'éthylène, le propylène et 15 le butylène. La mono-oléfine utilisée peut avoir environ 2 à environ 24 atomes de carbone ou, à titre d'exemple supplémentaire, environ 3 à environ 12 atomes de carbone. D'autres mono-oléfines convenables comprennent le propylène, le butylène, en particulier l'isobutylène, le 1-20 octène et le 1-décène. Des polyoléfines préparées à partir de ces mono-oléfines comprennent le polypropylène, le polybutène, le polyisobutène et les poly-alpha-oléfines produites à partir de 1-octène et de 1-décène. Dans certains aspects, le dispersant sans cendres 25 peut comprendre un ou plusieurs alcénylsuccinimides d'une amine ayant au moins un groupe amino primaire pouvant former un groupe imide. Les alcénylsuccinimides peuvent être formés par des procédés classiques, par exemple en chauffant un anhydride, acide, ester d'acide, halogénure 30 d'acide ou ester alkylique inférieur d'acide alcénylsuccinique avec une amine contenant au moins un groupe amino primaire. L'anhydre alcénylsuccinique peut être préparé aisément en chauffant un mélange d'une polyoléfine et d'anhydride maléique à une température 35 d'environ 180 à 220 C. La polyoléfine peut être un polymère ou copolymère d'une mono-oléfine inférieure telle 2904326 22 que l'éthylène, le propylène,

l'isobutène, ou une mono-oléfine similaire, ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 300 à environ 3000 de la manière déterminée par chromatographie 5 de perméation sur gel (CPG). Des amines qui peuvent être utilisées dans la formation du dispersant sans cendres comprennent n'importe lesquelles qui ont au moins un groupe amino primaire pouvant réagir pour former un groupe imide et au moins un 10 groupe amino primaire ou secondaire supplémentaire et/ou un groupe hydroxyle. Quelques exemples représentatifs sont : la N-méthylpropanediamine, la N-dodécylpropanediamine, la N-aminopropylpipérazine, 1'éthanolamine, la N-éthanoléthylènediamine, et des amines similaires.

15 Des amines convenables peuvent comprendre des alkylènepolyamines, telles que la propylènediamine, la dipropylènetriamine, la di-(1,2-butylène)-triamine et la tétra-(1,2-propylène)-pentamine. Un exemple supplémentaire comprend les éthylènepolyamines qui peuvent être 20 représentées par la formule H2N (CH2CH3-NH) nH, dans laquelle n peut représenter un nombre entier d'environ un à environ dix. Ces amines comprennent : l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA), la tétraéthylènepentamine (TEPA), le pentaéthylène-hexamine 25 (PEHA), et des amines similaires, y compris leurs mélanges, auquel cas n représente la valeur moyenne du mélange. Ces éthylènepolyamines ont un groupe amine primaire à chaque extrémité, ce qui fait qu'elles peuvent former des mono-alcénylsuccinimides et bis-alcénylsuccinimides. Des 30 mélanges d'éthylène-polyamines disponibles dans le commerce peuvent contenir de petites quantités d'entités ramifiées et d'entités cycliques telles que la N-aminoéthylpipérazine, la N,N'-bis-(aminoéthyl)-pipérazine, le N,N'-bis-(pipérazinyl)-éthane et des composés similaires. Les 35 mélanges du commerce peuvent comprendre des compositions totales approximatives entrant dans l'intervalle 2904326 23 correspondant à des composés allant de la diéthylènetriamine à la tétraéthylène-pentamine. Le rapport molaire de l'anhydride polyalcényl-succinique aux polyalkylènepolyamines peut être compris dans l'intervalle d'environ 5 1 : 1 à environ 3,0 : 1. Dans certains aspects, le dispersant peut comprendre les produits de la réaction d'une polyéthylène-polyamine, par exemple de la triéthylène-tétramine ou de la tétraéthylène-pentamine, avec un acide ou anhydride 10 carboxylique à substituant hydrocarboné préparé par réaction d'une polyoléfine, telle que le polyisobutène, ayant un poids moléculaire convenable avec un acide ou anhydride polycarboxylique insaturé, par exemple l'anhydride maléique, l'acide maléique, l'acide fumarique, 15 etc., y compris des mélanges de deux ou plus de deux de ces substances. Des polyamines qui conviennent également dans la préparation de dispersants décrits dans le présent mémoire comprennent des N-arylphénylènediamines, telles que des N- 20 phénylphénylènediamines, par exemple la N-phényl-1,4-phénylènediamine, la N-phényl-1,3phénylènediamine et la N-phényl-1,2-phénylènediamine ; des aminothiazoles tels que 1'aminothiazole, l' aminobenzothiazole, 1'aminobenzothiadiazole et un aminoalkylthiazole ; des aminocarba- 25 zoles ; des amino-indoles ; des aminopyrroles ; des aminoindazolinones ; des aminomercaptotriazoles ; des aminopyrimidines ; des aminoalkylimidazoles tels que le 1-(2-aminoéthyl)-imidazole, le 1-(3-aminopropyl)-imidazole ; et des aminoalkylmorpholines telles que la 4-(3-amino-propyl)- 30 morpholine. Ces polyamines sont décrites plus en détail dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 863 623 et 5 075 383, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence au présent mémoire. Des polyamines supplémentaires utiles dans la 35 formation des succinimides à substituants hydrocarbyle comprennent des polyamines ayant au moins un groupe amino 2904326 24 primaire ou secondaire et au moins un groupe amino tertiaire dans la molécule, de la manière décrite dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 5 634 951 et 5 725 612, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à 5 titre de référence au présent mémoire. Des exemples non limitatifs de polyamines convenables comprennent des N,N,N",N"-tétra-alkyldialkylènetriamines (deux groupes amino tertiaires terminaux et un groupe amino secondaire central), des N,N,N',N"-tétra-alkyltrialkylènetétramines 10 (un groupe amino tertiaire terminal, deux groupes amino tertiaires internes et un groupe amino primaire terminal), des N,N,N',N",N"'-penta-alkyltrialkylènetétramines (un groupe amino tertiaire terminal, deux groupes amino tertiaires internes et un groupe amino secondaire 15 terminal), des tris-(dialkylaminoalkyl)-aminoalkylméthanes (trois groupes amino tertiaires terminaux et un groupe amino primaire terminal), et des composés similaires, dans lesquels les groupes alkyle sont identiques ou différents et ne contiennent habituellement pas plus d'environ 20 12 atomes de carbone chacun, et qui peuvent contenir environ 1 à environ 4 atomes de carbone chacun. A titre d'exemple supplémentaire, ces groupes alkyle peuvent être des groupes méthyle et/ou éthyle. Les corps réactionnels consistant en polyamines de ce type peuvent comprendre la 25 diméthylaminopropylamine (DMAPA) et la N-méthylpipérazine. Des hydroxyamines convenables dans le présent mémoire comprennent des composés, oligomères ou polymères contenant au moins une amine primaire ou secondaire pouvant réagir avec l'acide ou l'anhydride succinique à substituant 30 hydrocarbyle. Des exemples d'hydroxyamines pouvant être utilisés convenablement dans le présent mémoire comprennent 1'aminoéthyléthanolamine (AEEA), l'aminopropyldiéthanolamine (APDEA), l'éthanolamine, la diéthanolamine (DEA), 1'hexaméthylènediamine partiellement propoxylée (par 35 exemple HMDA-2PO ou HMDO-3PO), le 3-amino-1,2-propanediol, 2904326 25 le tris-(hydroxyméthyl)-aminométhane et le 2-amino-1,3-propanediol. Le rapport molaire de l'amine à l'acide ou l'anhydride succinique à substituant hydrocarbyle peut être 5 compris dans l'intervalle d'environ 1 : 1 à environ 3,0 : 1. Un autre exemple de rapport molaire de l'amine à l'acide ou à l'anhydride succinique à substituant hydrocarbyle peut être compris dans l'intervalle d'environ 1, 5 : 1 à environ 2,0 : 1.

10 Le dispersant précédent peut également être un dispersant post-traité préparé, par exemple, en traitant le dispersant avec de l'anhydride maléique et de l'acide borique de la manière décrite, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 5 789 353, ou en traitant le 15 dispersant avec du nonylphénol, du formaldéhyde et de l'acide glycolique de la manière décrite, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 5 137 980, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi dans leur intégralité à titre de référence.

20 Les dispersants consistant en bases de Mannich peuvent être un produit de réaction d'un alkylphénol, ayant habituellement un substituant alkyle à chaîne longue sur le noyau, avec un ou plusieurs aldéhydes aliphatiques contenant environ 1 à environ 7 atomes de carbone (par 25 exemple le formaldéhyde et ses dérivés), et des polyamines (notamment des polyalkylène-polyamines). Par exemple, un dispersant sans cendres du type base de Mannich peut être formé en condensant environ une proportion molaire d'un phénol à substituant hydrocarboné à chaîne longue avec 30 environ 1 à environ 2,5 moles de formaldéhyde et environ 0,5 à environ 2 moles d'une polyalkylène-polyamine. Des sources d'hydrocarbures pour la préparation des dispersants consistant en polyamines de Mannich peuvent être celles dérivées de fractions de pétrole 35 substantiellement saturées et de polymères oléfiniques, tels que des polymères de mono-oléfines ayant 2 à environ 2904326 26 6 atomes de carbone. La source d'hydrocarbures contient généralement, par exemple, au moins environ 40 atomes de carbone et, à titre d'exemple supplémentaire, au moins environ 50 atomes de carbone pour conférer au dispersant 5 une solubilité substantielle dans l'huile. Les polymères oléfiniques ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire, déterminée par CPG, comprise dans l'intervalle d'environ 600 à 5000 peuvent convenir. Cependant, des polymères de poids moléculaire plus élevé peuvent également 10 être utilisés. Des sources d'hydrocarbures convenables peuvent être des polymères d'isobutylène et des polymères préparés à partir d'un mélange d'isobutène et d'un courant de raffinat. Des dispersants consistant en bases de Mannich 15 convenables peuvent être des dispersants sans cendres consistant en bases de Mannich formés en condensant environ une proportion molaire d'un phénol à substituant hydrocarboné à chaîne longue avec environ 1 à environ 2,5 moles de formaldéhyde et environ 0,5 à environ 2 moles 20 d'une polyalkylène-polyamine. Des dispersants consistant en polyamine-polymères convenables comme dispersants sans cendres sont des polymères contenant des groupes amine basiques et des groupes de solubilisation dans l'huile (par exemple des 25 groupes alkyle appendus ayant au moins environ 8 atomes de carbone). Ces substances sont illustrées par des interpolymères formés à partir de divers monomères tels que le méthacrylate de décyle, l'éther vinylique de décyle ou des oléfines de poids moléculaire relativement élevés, avec 30 des acrylates d'aminoalkyle et des aminoalkylacrylamides. Des exemples de dispersants consistant en polyamine-polymères sont mentionnés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 329 658 ; 3 449 250 ; 3 493 520 ; 3 519 565 ; 3 666 730 ; 3 687 849 ; et 3 702 300. Des 35 polyamine-polymères peuvent comprendre des hydrocarbylpolyamines dans lesquelles le groupe hydrocarbyle est 2904326 27 constitué du produit de polymérisation de l'isobutène et d'un courant de raffinat 1, de la manière décrite ci-dessus. Une PIB-amine et des PIB-polyamines peuvent également être utilisées.

5 Des procédés pour la production de dispersants sans cendres répondant à la description précitée sont connus de l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature des brevets. Par exemple, la synthèse de divers dispersants sans cendres des types précités est décrite 10 dans des brevets tels que les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 459 112 ; 2 962 442 ; 2 984 550 3 036 003 ; 3 163 603 ; 3 166 516 ; 3 172 892 ; 3 184 474 3 202 678 ; 3 215 707 ; 3 216 936 ; 3 219 666 ; 3 236 770 3 254 025 ; 3 271 310 ; 3 272 746 ; 3 275 554 ; 3 281 357 15 3 306 908 ; 3 311 558 ; 3 316 177 ; 3 331 776 ; 3 340 281 3 341 542 ; 3 346 493 ; 3 351 552 ; 3 355 270 ; 3 368 972 3 381 022 ; 3 399 141 ; 3 413 347 ; 3 415 750 ; 3 433 744 ; 3 438 757 ; 3 442 808 ; 3 444 170 ; 3 448 047 ; 3 448 048 3 448 049 ; 3 451 933 ; 3 454 497 ; 3 454 555 ; 3 454 607 20 3 459 661 ; 3 461 172 ; 3 467 668 ; 3 493 520 ; 3 501 405 ; 3 522 179 ; 3 539 633 ; 3 541 012 ; 3 542 680 ; 3 543 678 3 558 743 ; 3 565 804 ; 3 567 637 ; 3 574 101 ; 3 576 743 3 586 629 ; 3 591 598 ; 3 600 372 ; 3 630 904 ; 3 632 510 3 632 511 ; 3 634 515 ; 3 649 229 ; 3 697 428 ; 3 697 574 ; 25 3 703 536 ; 3 704 308 ; 3 725 277 ; 3 725 441 ; 3 725 480 3 726 882 ; 3 736 357 ; 3 751 365 ; 3 756 953 ; 3 793 202 ; 3 798 165 ; 3 798 247 ; 3 803 039 ; 3 804 763 ; 3 836 471 3 862 981 ; 3 872 019 ; 3 904 595 ; 3 936 480 ; 3 948 800 3 950 341 ; 3 957 746 ; 3 957 854 ; 3 957 855 ; 3 980 569 ; 30 3 985 802 ; 3 991 098 ; 4 006 089 ; 4 011 380 ; 4 025 451 4 058 468 ; 4 071 548 ; 4 083 699 ; 4 090 854 ; 4 173 540 4 234 435 ; 4 354 950 ; 4 485 023 ; 5 137 980 et Re 26 433, cités à titre de référence au présent mémoire. Un exemple d'un dispersant sans cendres 35 convenable est un dispersant boraté. Des dispersants boratés peuvent être formés par boration d'un dispersant 2904326 28 sans cendres ayant de l'azote basique et/ou au moins un groupe hydroxyle dans la molécule, tel qu'un dispersant du type succinimide, un dispersant du type succinamide, un dispersant du type ester succinique, un dispersant du type 5 ester-amide succinique, un dispersant du type base de Mannich ou un dispersant du type hydrocarbylamine ou polyamine. Des procédés qui peuvent être utilisés pour la boration des divers types de dispersants sans cendres décrits ci-dessus sont décrits dans les brevets des Etats- 10 Unis d'Amérique N 3 087 936 ; 3 254 025 ; 3 281 428 3 282 955 ; 2 284 409 ; 2 284 410 ; 3 338 832 ; 3 344 069 3 533 945 ; 3 658 836 ; 3 703 536 ; 3 718 663 ; 4 455 243 et 4 652 387, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence dans leur intégralité.

15 Le dispersant boraté peut comprendre un dispersant de haut poids moléculaire traité avec du bore de telle sorte que le dispersant boraté comprenne jusqu'à environ 2 % en poids de bore, par exemple une quantité approximativement égale ou inférieure à 0,8 % en poids de 20 bore, à titre d'exemple une quantité d'environ 0,1 à environ 0,7 % en poids de bore, à titre d'exemple supplémentaire une quantité d'environ 0,25 à environ 0,7 % en poids de bore et, à titre d'exemple supplémentaire, une quantité d'environ 0,35 à environ 0,7 % en poids de bore.

25 Le dispersant peut être dissous dans une huile de viscosité convenable pour permettre une manipulation aisée. Il doit être entendu que les pourcentages en poids indiqués ici concernent le dispersant pur, sans aucune huile diluante ajoutée.

30 Un dispersant peut être en outre amené à réagir avec un acide organique, un anhydride et/ou un mélange aldéhyde/phénol. Un tel procédé peut augmenter la compatibilité avec les joints d'étanchéité élastomères, par exemple. Le dispersant boraté peut comprendre en outre un 35 mélange de dispersants boratés. A titre d'exemple 2904326 29 supplémentaire, le dispersant boraté peut comprendre un dispersant azoté et/ou peut être dépourvu de phosphore. Un dispersant peut être présent dans la composition lubrifiante en une quantité d'environ 0,1 % en 5 poids à environ 10 % en poids, par exemple d'environ 1 % en poids à environ 7 % en poids et, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ 2 % en poids à environ 5 % en poids de la composition lubrifiante. Dans un aspect, le dispersant destiné à être 10 utilisé dans la composition de lubrifiant décrite peut être un dispersant à base d'éthylène-propylène. En particulier, le dispersant peut être un copolymère éthylène-propylène greffé avec de l'anhydride maléique et amené à réagir avec de la n-phénylphénylènediamine.

15 Des dispersants du type éthylène-alpha-oléfineanhydride succinique, décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 5 075 383 et 6 117 825, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence, peuvent également être utilisés convenablement dans le 20 présent mémoire. Des dispersants convenant également dans le présent mémoire sont des polymères éthylène-alphaoléfine décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 5 266 223 ; 5 350 532 ; et 5 435 926, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence. Des 25 polymères éthylène-propylène-diène, tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 952 637, 5 356 999, 5 374363, et 5 424 366, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence,conviennent également.

30 Un dispersant du type éthylène-propylèneanhydride succinique de bas poids moléculaire réticulé peut également être utilisé convenablement dans la présente invention. Ces dispersants réticulés sont similaires aux dispersants du type éthylène-alpha-oléfine-anhydride 35 succinique de bas poids moléculaire décrits ci-dessus, mais contiennent en outre une polyamine multifonctionnelle pour 2904326 30 parvenir à une réticulation avantageuse, de la manière décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 6 107 258, dont le mémoire descriptif est cité ainsi à titre de référence.

5 Des dispersants convenables sont dérivés de polymères éthylène-alpha-oléfine ayant un poids moléculaire compris dans l'intervalle d'environ 300 à environ 25 000, par exemple d'environ 1000 à environ 15 000, à titre d'exemple supplémentaire d'environ 5000 à environ 15 000.

10 Dans un aspect supplémentaire, le dispersant peut être un copolymère éthylène-propylène fonctionnalisé transformé en dérivé avec une amine et fortement greffé, de la manière décrite en détail dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 5 139 688 et 6 107 257, dont les 15 mémoires descriptifs sont cités ainsi à titre de référence. Dans un aspect, le dispersant peut être un copolymère oléfinique fonctionnalisé. Le substrat polymère ou copolymère peut être préparé à partir d'éthylène et de propylène ou bien peut être préparé à partir d'éthylène et 20 d'au moins une oléfine supérieure dans la plage des alpha-oléfines en C3 à C23 . Des exemples non limitatifs de polymères destinés à être utilisés dans le présent mémoire comprennent des polymères d'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine en C3 25 à C23. Dans un aspect, des copolymères d'éthylène et de propylène peuvent être utilisés. D'autres alpha-oléfines convenables à la place du propylène pour former le copolymère ou à utiliser, en association avec l'éthylène et le propylène pour former un terpolymère comprennent le 1- 30 butène, le 2-butène, l'isobutène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-octène et le styrène ; des a,w-dioléfines telles que le 1,5-hexadiène, le 1,6-heptadiène, le 1,7-octadiène ; des alpha-oléfines à chaîne ramifiée telles que le 4-méthylbutène, le 1,5-méthylpentène-1, et le 6-méthyl- 35 heptène-1 ; ainsi que leurs mélanges.

2904326 31 Des substrats polymères plus complexes, souvent appelés interpolymères, peuvent être préparés en utilisant un troisième constituant. Le troisième constituant est utilisé généralement pour préparer un substrat 5 interpolymère peut être un monomère polyène choisi entre des diènes et triènes non conjugués. Le diène non conjugué utilisé peut être un diène non conjugué ayant 5 à 14 atomes de carbone dans la chaîne. Par exemple, le monomère diénique peut être caractérisé par la présence d'un groupe 10 vinyle dans sa structure et peut comprendre des composés cycliques et des composés bicycliques. Des diènes représentatifs comprennent le 1,4-hexadiène, le 1,4-cyclohexadiène, le dicyclopentadiène, le 5-éthylidène-2-norbornène, le 5-méthylène-2-norbornène, le 1,5-heptadiène 15 et le 1,6-octadiène. Un mélange de plusieurs diènes peut être utilisé dans la préparation de l'interpolymère. Dans une forme de réalisation, un diène non conjugué pour la préparation d'un substrat terpolymère ou interpolymère peut être le 1,4-hexadiène.

20 Le triène utilisé peut avoir au moins deux doubles liaisons non conjuguées et jusqu'à environ 30 atomes de carbone dans la chaîne. Des triènes classiques utiles dans la préparation de l'interpolymère de la présente invention peuvent être le 1-isopropylidène-3a- 25 4,7,7x-tétrahydro-indène, le 1-isopropylidène-dicyclopentadiène, le dihydro-isodicyclopentadiène, et le 2-(2-méthylène-4-méthyl-3-pentényl)(2.2.1)-bicyclo-5-heptène. Des copolymères éthylène-propylène ou -alpha-oléfine supérieure peuvent comprendre environ 15 à 80 % en 30 moles d'éthylène et environ 85 à 20 % en moles d'alpha-oléfine en C3 à C23, avec, par exemple, des rapports molaires d'environ 35 à 75 % en moles d'éthylène et d'environ 65 à 25 % en moles d'une alpha-oléfine en C3 à C23, les proportions étant par exemple de 50 à 70 % en 35 moles d'éthylène et de 50 à 30 % en moles d'alpha-oléfine en C3 à C23 et, à titre d'exemple supplémentaire, les 2904326 32 proportions étant de 55 à 65 % en moles d'éthylène et de 45 à 35 % en moles d'alpha-oléfine en C3 à C23. Des variants de terpolymère des polymères précités peuvent comprendre environ 0,1 à 10 % en moles 5 d'un diène ou triène non conjugué. Les termes polymère et copolymère peuvent être utilisés de manière générale pour désigner des copolymères, terpolymères ou interpolymères d'éthylène. Ces substances peuvent comprendre de petites quantités d'autres 10 monomères oléfiniques du moment que les caractéristiques fondamentales des copolymères d'éthylène ne sont pas matériellement modifiées. L'homme de l'art saura comment préparer ces copolymères oléfiniques fonctionnalisés. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 6 107 257, 15 dont le mémoire descriptif est ainsi cité à titre de référence, décrit des procédés pour la préparation de copolymères oléfiniques fonctionnalisés. Le dispersant peut être également un copolymère de poly-(méth)-acrylate d'alkyle comprenant des motifs 20 dérivés : (A) d'environ 12 à environ 18 % en poids de méthacrylate de méthyle ; (B) d'environ 75 à environ 85 % en poids de (méth)-acrylate(s) d'alkyle en C10 à C15 et (C) d'environ 2 à environ 5 % en poids d'un monomère dispersant azoté. Les copolymères de poly-(méth)-acrylate 25 d'alkyle peuvent comprendre les produits de réaction : (A) d'environ 12 à environ 18 % en poids de méthacrylate de méthyle ; (B) d'environ 75 à environ 85 % en poids de (méth)-acrylate(s) d'alkyle en C10 à C15 et (C) d'environ 2 à environ 5 % en poids d'un monomère dispersant azoté.

30 De la manière utilisée dans le présent mémoire, l'expression (méth) -acrylate d'alkyle en C10 à C15 désigne un ester alkylique d'acide acrylique ou méthacrylique ayant un groupe alkyle droit ou ramifié de 10 à 15 atomes de carbone par groupe, comprenant, mais à titre 35 non limitatif, le (méth)-acrylate de décyle, le (méth)-acrylate d'isodécyle, le (méth)-acrylate d'undécyle, le 2904326 33 (méth)-acrylate de lauryle, le (méth)-acrylate de myristyle, le méthacrylate de dodécyl-pentadécyle et leurs mélanges. Les comonomères (méth)-acrylate d'alkyle 5 contenant 10 ou plus de 10 atomes de carbone dans le groupe alkyle peuvent être préparés de manière générale par des modes opératoires classiques d'estérification en utilisant des qualités techniques d'alcools aliphatiques à chaîne longue, et ces alcools disponibles dans le commerce sont 10 des mélanges d'alcools ayant des longueurs de chaîne variables dans les groupes alkyle. En conséquence, aux fins du présent mémoire, l'expression (méth)-acrylate d'alkyle est destinée à comprendre, non seulement le produit (méth)-acrylate d'alkyle individuel mentionné, mais 15 également à comprendre des mélanges des (méth)-acrylates d'alkyle avec une quantité prédominante du (méth)-acrylate d'alkyle particulier mentionné. Les monomères dispersants azotés pouvant être utilisés convenablement dans le présent mémoire comprennent 20 des dialkylaminoalkyl-(méth)-acrylamides tels le N,N-diméthylaminopropyl-méthacrylamide ; le N,N-diéthylaminopropyl-méthacrylamide ; le N,N-diméthylaminoéthylacrylamide et le N,N-diéthylaminoéthylacrylamide et des (méth)-acrylates de dialkylaminoalkyle tels que le méthacrylate de 25 N,N-diméthylaminoéthyle ; l'acrylate de N,N-diéthylaminoéthyle et le thiométhacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle. Dans un aspect, les copolymères poly-(méth)-acrylate d'alkyle consistent essentiellement en les produits de réaction de (A), (B) et (C). Cependant, l'homme 30 de l'art notera que de petites quantités d'autres monomères, polymérisables avec les monomères (A), (B) et/ou (C) décrits dans le présent mémoire, peuvent être présentes du moment qu'elles n'ont pas d'effet néfaste sur les propriétés aux basses températures des fluides totalement 35 formulés. De manière classique, des monomères supplémentaires sont présents en une quantité inférieure à 2904326 34 environ 5 % en poids, par exemple en une quantité inférieure à 3 % en poids et, à titre d'exemple supplémentaire, en une quantité inférieure à 1 % en poids. Par exemple, l'addition de petites quantités de monomères 5 tels que des (méth)-acrylates d'alkyle en C2 à C9 des (méth)-acrylates d'alkyle à fonction hydroxy ou alkoxy, d'éthylène, de propylène, de styrène, d'acétate de vinyle et de monomères similaires est envisagée dans le cadre du présent mémoire. Dans un aspect, la somme des pourcentages 10 en poids de (A), (B) et (C) est égale à 100 %. Les copolymères peuvent être préparés par diverses techniques de polymérisation comprenant la polymérisation radicalaire et la polymérisation anionique. Des procédés classiques de polymérisation 15 radicalaire peuvent être utilisés pour préparer les copolymères. La polymérisation des monomères acryliques et/ou méthacryliques peut s'effectuer dans différentes conditions, comprenant la polymérisation en masse, la polymérisation en solution, habituellement dans un solvant 20 organique, de préférence une huile minérale, la polymérisation en émulsion, la polymérisation en suspension et des techniques de dispersion en milieu non aqueux. Facultativement, d'autres constituants peuvent être présents dans la composition de lubrifiant. Des 25 exemples non limitatifs d'autres constituants comprennent des agents anti-usure, des détergents, des diluants, des agents démoussants, des désémulsionnants, des agents antimousse, des inhibiteurs de corrosion, des agents extrême pression, des agents de gonflement des joints d'étanchéité, 30 des antioxydants, des agents abaissant le point d'écoulement, des additifs antirouille et des modificateurs de frottement. Les compositions lubrifiantes décrites dans le présent mémoire peuvent être utilisées pour lubrifier 35 n'importe quelles pièces. Dans un aspect, la composition lubrifiante peut être une composition pour moteurs qui est 2904326 35 utilisée pour lubrifier un moteur. Cependant, l'homme de l'art comprendra que les compositions lubrifiantes décrites peuvent être utilisées pour lubrifier n'importe quelle pièce, par exemple n'importe quelle surface, telle que 5 celles où un frottement en couche mince peut exister. En outre, il est révélé un procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, comprenant l'étape consistant à fournir au fluide la composition décrite.

10 Il est en outre envisagé que les compositions lubrifiantes puissent être fournies à n'importe quelle machine pour laquelle un rendement du carburant pose un problème. En particulier, il est révélé un procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, 15 comprenant l'étape consistant à fournir à un véhicule la composition décrite. Il est révélé également dans le présent mémoire un procédé pour lubrifier une machine, tel qu'une moteur, une transmission, un engrenage d'automobile, un train 20 d'engrenages et/ou un axe avec la composition lubrifiante décrite. Dans un aspect supplémentaire, il est révélé un procédé pour améliorer le rendement du carburant dans une machine, telle qu'un moteur, une transmission, un engrenage d'automobile, un train d'engrenage et/ou un axe, comprenant 25 l'étape consistant à placer la composition lubrifiante décrite dans la machine, telle qu'un moteur, une transmission, un engrenage automobile, un train d'engrenage et/ou un axe. EXEMPLES 30 EXEMPLE 1 - Huiles de base On sait dans l'industrie que les huiles de base du Groupe II comprennent plus de 90 % de composés saturés, et moins de 0,03 % de soufre, et ont un indice de viscosité d'environ 80 à environ 120. Cependant, toutes les huiles de 35 base du Groupe II ne possèdent pas les mêmes propriétés de frottement en couche mince. Les huiles de base figurant sur 2904326 36 le Tableau 1 ont été analysées suivant le mode opératoire figurant dans Analytical Chemistry, 64 : 2227 (1992), dont le mémoire descriptif est incorporé ainsi à titre de référence, afin de déterminer le type de paraffines, de 5 cycloparaffines et de composés aromatiques dans l'huile. Le coefficient de frottement en couche mince de diverses huiles de base connues (trois huiles de base du Groupe II et une PAO) a été mesuré à 100 C/une charge de 20N avec un rapport du glissement au roulement de 20 % à 10 1,5 ms. TABLEAU 1 Huiles de Coefficient de Viscosité % de tétra- base frottement en cinématique à cycloparaffines couche mince 100 C dans l'huile de base A 0,066 4,05 cSt 3,33 B 0,044 4,60 cSt 1,48 C 0,030 4,09 cSt 1,57 PAO 0,027 4,00 cSt 0,00 Comme le montre le Tableau 1, une huile de base A et une huile de base C ont des viscosités cinématiques similaires, mais l'huile de base A a un coefficient de frottement en couche mince plus élevé. En outre, l'huile de base B a une viscosité cinématique supérieure, par comparaison avec l'huile de base A, mais un plus bas coefficient de frottement en couche mince. Les résultats pour la PAO montrent que, dans une huile sans aucune tétracycloparaffine, le frottement en couche mince est faible.

30 En outre, comme le montre le Tableau 1, les huiles de base comprenant moins d'environ 3 % de tétracycloparaffines ont présenté un plus faible frottement en couche mince. L'homme de l'art comprendra que, plus le 35 frottement en couche mince est réduit, meilleure est l'économie de carburant.

15 20 25 2904326 37 EXEMPLE 2 - Huiles de base et composés contenant du phosphore SAE 2000-01-2030 montre que des composés contenant du phosphore forment des films sur des surfaces, 5 ayant pour résultat une augmentation du frottement en couche mince. Par exemple, un dialkyl-dithiophosphate de zinc (ZDDP) peut provoquer l'augmentation du frottement en couche mince. Le ZDDP est le composé contenant du phosphore qui est le plus courant dans les huiles pour moteurs.

10 Divers composés contenant du phosphore ont été combinés/mélangés/formulés avec chacune des huiles consistant en l'huile de base A (une huile de base comprenant 3,33 % de tétracycloparaffines) et l'huile de base C (une huile de base comprenant au moins environ 3 % 15 de tétracycloparaffines) et leur coefficient de frottement en couche mince a été mesuré de la manière décrite dans l'Exemple 1. TABLEAU 2 HUILE DE BASE A HUILE DE BASE C + 1 % de ZDDP 0,097 0,074 + 0,4 % de AAP 0,040 0,034 + 1 % de S-NPGP 0,069 0, 066 + 0,4 de phosphonate 0,055 0,035 Les résultats montrent que des compositions comprenant un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 4 % en poids de tétracycloparaffines ont présenté un plus bas coefficient de frottement en couche mince. L'homme de l'art comprendra que, plus le frottement en couche mince est faible, meilleure est l'économie de carburant.

20 25 30 35 2904326 38 EXEMPLE 3 -Association d'additifs dans une huile de base Il a été indiqué que, lorsqu'un complément total d'additifs, tels que des dispersants, des détergents, des 5 agents anti-usure et/ou des antioxydants, est ajouté à une huile, le frottement en couche mince augmente. Voir M. T. Devlin, T. Hammock et T-C. Jao, Effect of Mechanical Shear on the Thin Film Properties of Base ()il/ Polymer Mixtures , Lubrication Science Vol. 14 (2), 2002, 10 dont le mémoire descriptif est incorporé ainsi à titre de reference. Diverses associations d'additifs ont été combinés/mélangés/formulés à chacune des huiles consistant en l'huile de base A et l'huile de base C pour déterminer leur coefficient de frottement en couche mince. Dans les compositions, le AAP a été ajouté en une quantité de 0,6 % 15 en poids, et le composé modificateur de frottement contenant du molybdène contenait environ 480 millionièmes de molybdène. En outre, lorsque le mono-oléate de glycérol était présent dans la formulation d'additifs, il a été ajouté en une quantité de 0,60 % en poids. De manière 20 similaire, lorsque le dispersant était présent dans la formulation d'additifs, il a été ajouté en une quantité de 3,0 % en poids. Le coefficient de frottement en couche mince a été mesuré de la manière décrite dans l'Exemple 1. TABLEAU 3 HUILE DE HUILE DE BASE A BASE C + 1 % de ZDDP 0,097 0,074 AAP/succinimide/mono-oléate de glycérol 0,050 0,041 AAP/succinimide/composé modificateur de 0,039 0,036 frottement contenant du molybdène AAP/succinimide/mono-oléate de glycérol et 0,061 0,046 composé modificateur de frottement contenant du molybdène AAP/copolymère oléfinique fonction- 0,010 0,012 nalisé/mono-oléate de glycérol AAP/copolymère oléfinique fonction- 0,041 0,047 nalisé/composé modificateur de frottement contenant du molybdène AAP/copolymère oléfinique fonction- 0,050 0,051 nalisé/mono-oléate de glycérol et composé modificateur de frottement contenant du molybdène 25 30 35 2904326 39 Les résultats montrent que les compositions d'additifs avec le dispersant du type succinimide présentaient toutes de bas coefficients de frottement en couche mince, par comparaison avec les compositions 5 comprenant le dispersant copolymère oléfinique fonctionnalisé. Les résultats montrent que les compositions avec le AAP et divers dispersants et modificateurs de frottement présentaient toutes un faible frottement en couche mince, par comparaison avec la composition de ZDDP 10 dans une huile de base. A de nombreux endroits tout au long de cette description, il a été fait référence à un certain nombre de brevets des Etats-Unis d'Amérique, de demandes de brevets étrangers publiés et d'articles techniques publiés. Tous 15 ces documents cités sont expressément mentionnés dans leur intégralité dans le présent mémoire. Aux fins de la présente invention, sauf indication contraire, toutes les valeurs numériques exprimant des quantités, des pourcentages ou des 20 proportions et d'autres valeurs numériques utilisées pour la présente invention doivent être considérées comme étant modifiées dans tous les cas par le terme environ . En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques indiqués pour la présente invention sont des 25 approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées que l'on cherche à obtenir dans le présent mémoire. A tout le moins, et non à titre de tentative de limiter l'application de la doctrine d'équivalents, chaque paramètre numérique doit être au 30 moins considéré à la lumière du nombre de chiffres significatifs indiqués et en appliquant les techniques usuelles d'arrondissement. On notera que, de la manière utilisée pour la présente invention, les formes au singulier un , 35 une , le et la comprennent les références au pluriel, sauf limitation expresse et sans équivoque à une 2904326 référence. Ainsi, par exemple, la référence à un antioxydant comprend la référence à deux ou plus de deux antioxydants différents. De la manière utilisée dans le présent mémoire, le terme comprend et ses variantes 5 grammaticales sont destinés à être non limitatifs, de telle sorte que la mention d'articles dans une liste n'est pas effectuée à l'exclusion d'autres articles similaires qui peuvent être substitués ou ajoutés aux articles énumérés. Bien que des formes de réalisation particulières 10 aient été décrites, des variantes, des modifications, des variations, des améliorations et des équivalents substantiels qui sont ou peuvent être présents de manière imprévue peuvent venir à l'esprit à la Demanderesse ou un autre homme de l'art. En conséquence, la présente invention 15 est destinée à comprendre toutes ces variantes, modifications, variations, améliorations et tous ces équivalents substantiels. 20 25 30 35

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de 5 tétracycloparaffines.

2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore est un composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux.

3. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux est choisi entre le phosphate acide d'amyle, le phosphite de néopentylglycol, un sel d'un phosphite de néopentylglycol, et un phosphonate.

4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore est un composé contenant du phosphore et contenant du soufre.

5. Composition suivant la revendication 4, 20 caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore et contenant du soufre est choisi entre des thiophosphates, des dithiophosphates, un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre, et un sel d'un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre. 25

6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un dispersant.

7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le dispersant est au moins un des dispersants consistant en un succinimide, un succinimide 30 boraté, un dispersant de Mannich, un copolymère oléfinique fonctionnalisé et des copolymères de poly-(méth)-acrylate.

8. Composition suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le dispersant est un succinimide.

9. Composition suivant la revendication 6, 35 caractérisée en ce que le dispersant est un copolymère 10 15 2904326 42 éthylène-propylène fonctionnalisé transformé en dérivé avec une amine et hautement greffé.

10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un 5 modificateur de frottement.

11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce que le modificateur de frottement est au moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote, un composé azoté et un composé contenant des 10 cendres.

12. Composition suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le composé azoté est une alkylèneamine à chaîne longue.

13. Composition suivant la revendication 12, 15 caractérisée en ce que l'alkylène-amine à chaîne longue est choisie entre la N-oléyl-triméthylènediamine, la N-suiftriméthylènediamine, la coco-triméthylènediamine et leurs mélanges.

14. Composition suivant la revendication 11, 20 caractérisée en ce que le composé azoté est la diéthanolamine.

15. Composition suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le composé contenant des cendres est choisi entre des composés contenant du molybdène, des 25 composés contenant du titane et des composés contenant du tungstène.

16. Composition suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le composé contenant du molybdène comprend du soufre. 30

17. Composition suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le composé contenant du molybdène est choisi entre des carboxylates de molybdène, des amidures de molybdène, des thiophosphates de molybdène, des thiocarbamates de molybdène et leurs mélanges. 35 2904326 43

18. Composition suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le composé ne contenant pas d'azote est un ester de polyol.

19. Composition suivant la revendication 18, caractérisée en ce que l'ester de polyol est choisi entre le mono-oléate de glycérol et le monolaurate de glycérol.

20. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines ; un composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux ; un dispersant et un modificateur de frottement.

21. Composition suivant la revendication 20, caractérisée en ce que le dispersant est un succinimide.

22. Composition suivant la revendication 20, caractérisée en ce que le modificateur de frottement est au moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote et un composé contenant du molybdène.

23. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines ; un composé contenant du phosphore et dépourvu de métaux ; un copolymère éthylène-propylène ; et un modificateur de frottement.

24. Procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir au fluide une composition comprenant un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines.

25. Procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir à un véhicule une composition comprenant un composé contenant du phosphore et une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines. 2904326 44

26. Moteur, transmission ou train d'engrenages, caractérisé en ce qu'il est lubrifié avec une composition de lubrifiant suivant la revendication 1.

27. Procédé pour la préparation d'une composition 5 de lubrifiant, caractérisé en ce qu'il comprend l'association d'un composé contenant du phosphore et d'une huile de base comprenant moins d'environ 3 % en poids de tétracycloparaffines.

28. Procédé pour la lubrification d'une machine, 10 caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir à la machine la composition de lubrifiant de la revendication 1.

29. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que la machine est un engrenage. 15

30. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que la machine est un moteur. 20 25 30 35